CN1269913C - 含水膨胀挡火组合物 - Google Patents
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Abstract
含水挡火组合物,它包含胶乳、具有2、3、或4个羟基且分子量约为75-1200的多元醇和膨胀剂,所述胶乳包含聚合物。
Description
发明背景
本发明涉及含水膨胀挡火组合物。
挡火材料用来减少或消除火焰浓烟从墙壁和地面之间的空隙中通过。地面、墙壁和天花板中电线、管道和电缆通过的空隙称为“贯穿孔”。若没有防火材料保护,贯穿孔对抵抗、火焰和烟通过的性能就低。这些贯穿孔通常用防火的膨胀组合物如灰泥、嵌缝物、包裹材料、研磨物和垫子等物填充或阻塞,来提供所谓的“挡火物”。
膨胀组合物通过在火中受热时在空隙中膨胀来防止火焰穿透。这些组合物通常在受热时形成结实的木炭。所形成的木炭通常能耐由于在火灾中遇到的热和压力,如通过从消防龙头喷出的水而施加的压力,所产生的磨蚀。
概述
一方面,本发明以含水挡火组合物为特征,所述组合物包含含有聚合物的胶乳、具有2、3、或4个羟基且分子量约为75-1200的多元醇和膨胀剂。在一个实施方式中,所述多元醇选自聚乙二醇、聚丙二醇以及它们的混合物。在另一实施方式中,所述组合物包含约1-10重量%多元醇。在其它实施方式中,所述组合物包含约1-5重量%的多元醇。在有些实施方式中,所述组合物包含约1-3重量%的多元醇。
在一个实施方式中,所述聚合物选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯以及它们的混合物。在有些实施方式中,所述聚合物是丙烯酸酯-乙酸乙烯酯-乙烯三元共聚物。在其它实施方式中,所述聚合物选自橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物、聚异戊二烯、聚丁二烯以及它们的混合物。
在另一实施方式中,所述组合物在室温的嵌缝速度至少约为100g/min。在有些实施方式中,所述组合物在室温的嵌缝速度至少约为150g/min。在其它实施方式中,所述组合物在室温老化两星期之后的嵌缝速度至少约为200g/min。在一个实施方式中,所述组合物在50℃下老化两个星期之后的嵌缝速度至少约为20g/min。
在一个实施方式中,所述组合物呈现不大于8mm的抗塌陷性。在其它实施方式中,所述组合物通过所述1小时防火试验。在有些实施方式中,所述组合物通过2小时防火试验。在其它实施方式中,所述组合物通过3小时防火试验。
在有些实施方式中,所述组合物还包含阻燃剂。在一个实施方式中,所述阻燃剂选自磷化物(phosphorous)、玻璃、硼、金属氧化物、金属氢氧化物以及它们的混合物。在其它实施方式中,所述阻燃剂选自氧化铝三水合物、硼酸锌以及它们的混合物。在另一实施方式中,所述膨胀剂包含含有通式M2O:XSiO2(其中,M是碱金属)所示的粒状碱金属硅酸盐、至少一种选自硼酸以及族I和族II元素的硼酸盐的硼氧化合物(oxyboron compound)、以及结合到所述碱金属硅酸盐上的水的组合物,所述重量比X约为1.5-4,硼与M的摩尔比约为0.2-0.9,水约占总颗粒重量的5-15%。
在其它实施方式中,所述组合物包含约25-75重量%胶乳、约1-10重量%多元醇、和约2-40重量%膨胀剂。
另一方面,所述含水挡火组合物包含含有聚合物的胶乳、具有2、3或4个羟基的多元醇以及膨胀剂,所述膨胀剂包含含有通式M2O:XSiO2(其中,M是碱金属)所示的粒状碱金属硅酸盐、至少一种选自硼酸以及族I和族II元素的硼酸盐的硼氧化合物、以及结合到所述碱金属硅酸盐上的水的组合物,所述重量比X约为1.5-4,硼与M的摩尔比约为0.2-0.9,水约占总颗粒重量的5-15%。在一个实施方式中,所述多元醇选自乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙三醇以及它们的混合物。在有些实施方式中,所述组合物包含约1-10重量%多元醇。在其它实施方式中,所述组合物包含约1-5重量%多元醇。在其它实施方式中,所述组合物包含约1-3重量%多元醇。
在一个实施方式中,所述聚合物是丙烯酸酯-乙酸乙烯酯-乙烯三元共聚物。
另一方面,本发明以含水挡火组合物为特征,它包含胶乳、具有2、3或4个羟基的多元醇以及膨胀剂,所述胶乳包含丙烯酸酯-乙酸乙烯酯-乙烯三元共聚物。
在一个实施方式中,所述含水挡火组合物包含a)40-45重量%的包含丙烯酸酯-乙酸乙烯酯-乙烯三元共聚物的胶乳、b)1-3重量%的分子量约为100-500的聚乙二醇、c)15-25重量%的膨胀剂,所述膨胀剂包含含有通式M2O:XSiO2(其中,M是碱金属)所示的粒状碱金属硅酸盐、至少一种选自硼酸以及族I和族II元素的硼酸盐的硼氧化合物、以及结合到所述碱金属硅酸盐上的水的组合物,所述重量比X约为1.5-4,硼与M的摩尔比约为0.2-0.9,水约占总颗粒重量的5-15%、d)18-27重量%的硼酸锌。
所述组合物可以用来防止火焰透过用所述组合物填充的空隙。令人惊奇的是,本发明人发现所述组合物具有良好的保存期限,且在老化之后呈现良好的嵌缝速度。
本发明的其它特征和优点将通过对一些优选实施方式的说明以及权利要求书显而易见。
详细说明
所述含水挡火组合物是可以用来嵌缝的,即可以使用嵌缝枪来施加,且当暴露在至少约为200℃的温度时能够膨胀,即胀大。当所述组合物膨胀时,它能密封贯穿孔中的空隙,可以防止火焰、烟和水从一个部位穿透到另一部位。当所述组合物进一步受热时,它开始炭化,就进一步提高所述组合物的防火性能。所述组合物可以形成木炭,抵抗高压水流,如在消防过程中遇到的高压水流的磨蚀作用。优选的组合物能通过以下实施例部分所述的防火试验。
所述含水挡火组合物呈现至少约为100g/min,宜至少约为150g/min,更好是至少约为200g/min,最好是至少约为300g/min的起始嵌缝速度。所述组合物在室温老化一段时间后也是有嵌缝作用的。所述组合物在室温老化2星期,宜为在50℃下老化2星期之后,其嵌缝速度宜至少约为80g/min,宜至少约为50g/min,更好是至少约为80g/min,最好是至少约为100g/min。
所述组合物应能保持其形状,即当施加到垂直基底上时不会下陷。所述组合物在垂直基底上保持其形状能力的一个衡量是抗坍塌性。所述组合物的坍塌宜不大于8mm。可以往所述组合物中加入增稠剂,来防止下陷。
所述含水挡火组合物包含聚合物胶乳、多元醇和膨胀剂。所述胶乳包含水和聚合物。合适的胶乳聚合物有卤化聚合物(例如,聚氯丁烯)和未卤化聚合物。所述胶乳聚合物宜为未卤化的。有用的未卤化聚合物的例子包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯及其它们的混合物,例如包括其混合物、共聚物和三元共聚物,包括例如乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸酯三元共聚物。其它有用的未卤化聚合物包括天然橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物、聚异戊二烯、聚丁二烯以及它们的混合物,包括它们混合物和共聚物。合适的市售胶乳例子包括从Rohm and Hass Co.(Philadelphia,PA)获得的商品名为RHOPLEX HA-8的丙烯酸酯聚合物胶乳,以及从Air Products and Chemicals(Allentown,PA)获得的商品名为FLEXBOND 149和AIRFLEX 600BP的乙烯/乙酸乙烯/丙烯酸酯三元共聚物。所述胶乳组合物宜包含约30-75重量%聚合物。
所述胶乳也可包含其它添加剂,例如包括盐酸清除剂(例如,氧化锌)、表面活性剂、分散剂、消泡剂和抗氧化剂。
在所述挡火组合物中存在的胶乳量宜约为25-75重量%。
有用的多元醇包括含有2、3或4个羟基的化合物,包括例如乙二醇、丙二醇、三丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙三醇以及它们的混合物。所述多元醇在30℃以下的温度宜为液体,且可以和水混溶。优选的多元醇的分子量约为75-1200,更好是约为100-500。
在所述组合物中存在的多元醇的量应足以提供具有所需起始嵌缝速度,并在一定时间内保持合适嵌缝速度的组合物。合适的组合物包含至少约为1重量%,更好是约1-10重量%,更好是约1-5重量%,更好是1-3重量%,最好是2-3重量%的多元醇。
合适的膨胀剂,例如包含水合碱金属硅酸盐(例如,具有结合水的硅酸钠、硅酸锂和硅酸钾)、可膨胀石墨、未膨胀蛭石、蜜胺(即,2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪)、偶氮碳酰胺和苯磺酸酰肼。在美国专利No.4,521,333中说明了其它合适的硅酸盐膨胀剂。
一种优选的膨胀剂是粒状水合碱金属硅酸盐膨胀剂组合物,所述组合物包含结合水、至少一种通式M2O:XSiO2(其中,M是碱金属例如,钠、锂和钾,所述重量比X约为1.5-4)所示的碱金属硅酸盐、以及至少一种硼氧化合物。合适的硼氧化合物包含例如族I和族II元素的硼酸和硼酸盐,例如偏硼酸盐、四硼酸盐、过硼酸盐、多硼酸基团、硼酸、硬硼酸钙石、偏硼酸钙、硼酸镁、硼酸锌以及它们的混合物。硼和M的摩尔比(在硼氧化合物中)宜约为0.2-0.9。在所述组合物中的水占水、硼氧化合物和碱金属硅酸盐的混合物重量的5-15%。
所述挡火组合物宜包含约2-40重量%、更好是约15-30重量%、最好是15-25重量%的膨胀剂。
所述挡火组合物也包含阻燃剂。所述阻燃剂宜为反应吸热性的。合适阻燃剂的例子,包括硼化合物(例如氧化硼和硼酸锌)、金属水合物(例如,氧化铝三水合物)、磷化合物包括含氮的磷酸化物(例如,磷酸化乙二胺)、磷酸化二蜜胺、磷酸化蜜胺和多磷酸铵、戊烯酸二蜜胺(bismelaminium pentate)和多面氧化物的混合物、玻璃质化合物、金属氧化物以及它们的混合物。
合适的市售阻燃剂以商品名AMGUARD EDAP磷酸化乙二胺、AMGUARD ND磷酸化二蜜胺、和AMGUARD NH磷酸化蜜胺从Allright & Wilson Ltd.(Richmond,VA)获得,以PHOS CHEK P30和PHOS CHECK P40多磷酸铵从Monsanto(St.Louis,MO)获得,以CHAR GUARD 329戊烯酸蜜胺和多面氧化物的混合物从Great LakesChemical Corp.(West Lafayette,IN)获得。所述组合物宜包含约3-35重量%,更好是包含约20-27重量%阻燃剂。
在所述组合物中可以包含增稠剂,来调节所述组合物的流变性。合适增稠剂的例子包括纤维素增稠剂,例如羟乙基纤维素、羟基丙基甲基纤维素和羧基甲基纤维素,热解法二氧化硅、碳酸盐、粘土、聚氨酯以及它们的混合物。所述增稠剂可以以约40重量%的量存在于挡火组合物中。
所述组合物也可以包含其它添加剂,例如颜料、形成木炭的试剂(例如,会形成木炭的树脂)、增强填料如玻璃纤维、消泡剂、增塑剂、分散剂以及它们的混合物。
适用的会形成木炭的聚合物例如有乙酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯以及它们的混合物(包括它们的混合物、共聚物以及三元共聚物)、环氧树脂、酚醛树脂(包括例如,苯酚-甲醛树脂)、聚碳酰亚胺树脂、尿素-甲醛树脂、蜜胺-甲醛树脂以及它们的混合物。所述挡火组合物宜包含不超过约75重量%会形成木炭的树脂。
除非另有说明,实施例中的所有份数、比例、百分数以及量均以重量计。
实施例
试验步骤
实施例中所用试验步骤包括如下。
嵌缝速度试验方法
测量组合物嵌缝速度,是测量组合物在50pSi的恒定压力下通过直径15/8英寸、长度为6.5英寸的标准聚乙烯管(从Semco Plastic Co.,GlendaleCA(#250-C6,6盎司))的流速(克/分钟(g/min))。在所述管的末端装有41/4英寸长的锥形喷口。所述喷口进口的直径为11/16英寸,出口的直径为1/8英寸。
用抹刀将嵌缝物装入所述管中。小心将所述嵌缝物紧密地加入管中,防止形成任何空气空穴。然后,将一根活塞插入所述管的后端,并将管子置于SemcoCaulk枪中。将空气压力调节至50pSi,并从管中挤出几英寸的嵌缝物。然后在室温(25℃)下,在50pSi的压力下,在5秒内将所述嵌缝物从所述管中挤到预先称重的纸杯中。测量所挤出的嵌缝物的重量,并计算出嵌缝物流速,表示为g/min。
抗塌陷性试验方法
使用题为“用于密封剂塌陷的标准试验方法”的ASTM试验方法No.D2202来确定抗塌陷性,其中,将部件中的空腔改成直径为2.5英寸、深度为1英寸。试验在室温进行,结果以mm表示。
防火试验方法
1小时防火试验
根据题为“用于贯穿孔挡火物防火试验的标准试验方法”的ASTM E814来进行1小时防火试验。将直径为6英寸的M型铜管在2.5英寸厚的混凝土板的标称直径为8英寸的开孔中进行点接触安装,使所述环形空间从点接触到17/8英寸之间变化。所述混凝土板模拟混凝土地面。所述铜管用的4磅/英寸3矿物棉紧密填充2英寸深来隔火。从组件不暴露于火中的那面(即,“不露火的面”)将环形空间用矿物棉填充2英寸。再将样品挡火组合物挤入矿物棉填充的环形开孔的不露火面,至1/2英寸的深度,并在铜管端和混凝土板上涂抹,使之完全密封所述开孔。在试验前让组件在室温老化30天,使湿气含量达到平衡。将安装好的混凝土板水平放置到按由ASTM E814加热的煤气炉上。然后,让此试验组件的暴露面经火1小时。
若在防火试验过程中,没有火焰穿通堵塞的开孔达到所述试验组件不露火的面,就认为所述样品挡火组合物通过所述试验。
2小时防火式验
除了将所述组合物塞入所述环形开孔1/4深度,而不是1/2英寸,并且将所述混凝土板试验组件置于所述煤气炉上2小时外,如1小时防火试验所述,进行2小时防火试验。
若在防火试验过程中,没有火焰穿过所述堵塞的开孔达到所述试验组件不露火的面,就认为所述样品挡火组合物通过所述试验。
3小时防火试验
除了所述混凝土板深度为4.5英寸,且将所述混凝土板试验组件置于所述煤气炉上3小时外,如1小时防火试验所述,进行3小时防火试验。
若在防火试验过程中,没有火焰穿过所述堵塞的开孔达到所述试验组件不露火的面,就认为所述样品挡火组合物通过所述试验。
消防软管水流试验方法
在所述防火试验方法燃烧时间之后,立即将混凝土板组件从炉子上取下。然后,将所述组件垂直固定,并使所述暴露面经受在位于20英尺距离的消防软管以30pSi压力喷出的水流冲击,冲击时间按照ASTM E814。
若在消防软管水流试验过程中,所述挡火组合物不会出现让水渗透到所述试验组件未暴露面的开孔,就认为所述样品挡火组合物通过所述试验。
实施例1
在Hobart混合器(Hobart Corp.,Troy,OH)中,混合42.29份Airflex600BP55%固体丙烯酸酯-乙酸乙烯酯-乙烯三元共聚物胶乳(Air Products andChemicais,Allentown,PA)、0.91份Triton X-100 70%固体烷基苯基聚醚醇(Union carbide,Charleston,WV)、0.91份Tamol 850 30%固体聚羧酸钠盐(Rohm&Hass,Phi ladelphia,PA)、5.7份Santicizer 141磷酸2-乙基己基二苯酯(Monsanto,St.Iouis,MO)和2.3份BF-1氧化铁颜料(BaileyEngineers,Fairfield AL),制备所述膨胀嵌缝物。充分混合所述混合物,并且缓慢地相继加入以下各组分,并充分混合:19.36份含有硼氧化合物的Expantrol 4BW水合硅酸盐化合物(Minnesata Mining and ManufacturingCompany,St.Paul,MN)、22.84份Firebrake ZB Regular硼酸锌2ZnO*2B2O3*3.5H2O(U.S.Borax,Valencia,CA)、2份分子量为300的Carbowax300聚乙二醇(Union Carbide)、1.42份80%湿粉碎的7.5微米直径1/8英寸的玻璃纤维(Owens-Corning,Corning NY)、0.69份Cab-O-Sil M5无定形热解法二氧化硅(Cabot Corporation Tuscola.IL)和0.12份Foamaster 111消泡剂(Henkel chemicals,Ambler PA)。所有的份都是重量份。
当混合好所有组分后,将此组合物再高速混合5分钟,形成可以嵌缝的均匀混合物。在混合的几天内,并在长达50周的时间间隔后测量所述组合物的嵌缝速度。所述组合物在室温老化3周之后的嵌缝速度为190g/min,在室温老化50周之后的嵌缝速度为22g/min。在老化之前和之后的塌陷小于2.5mm。所述组合物通过了1、2和3小时防火试验。在所述1、2和3小时防火试验中使用的组合物也通过了软管水流试验。这些结果列于表1中。
表1
实施例 | 多元醇 | 塌陷(mm) | 室温5周后的嵌缝速度(g/min) | 室温50周后的嵌缝速度(g/min) | 防火试验 | 软管水流试验 | ||||
1a | 2a | 3a | 1a | 2a | 3a | |||||
1 | 聚乙二醇 | <2.5 | 199 | 22 | P | P | P | P | P | P |
a=燃烧时间的小时数
实施例2
严格如实施例1所述制备组合物。起始嵌缝速度为311g/min,在50℃老化2周后嵌缝速度为84g/min。在老化之前和之后的塌陷小于2.5mm。
实施例3
除了用2重量%丙二醇来代替Carbowax 300外,严格如实施例1所述制备组合物。起始嵌缝速度为374g/min,在50℃老化2周后嵌缝速度为77g/min。在老化之前和之后的塌陷小于2.5mm。
实施例4
除了用2重量%三丙二醇来代替Carbowax 300外,严格如实施例1所述制备组合物。起始嵌缝速度为266g/min,在50℃老化2周后嵌缝速度为29g/min。在老化之前和之后的塌陷小于2.5mm。
实施例5
除了用2重量%丙三醇来代替Carbowax 300外,严格如实施例1所述制备组合物。起始嵌缝速度为482g/min,在50℃老化2周后嵌缝速度为84g/min。在老化之前和之后的塌陷低于2.5mm。
实施例2-5的结果列于表2中
表2
实施例 | 多元醇 | 塌陷(mm) | 起始嵌缝速速(g/min) | 在50℃老化2周后嵌缝速度(g/min) |
2 | 聚乙二醇 | <2.5 | 311 | 84 |
3 | 丙二醇 | <2.5 | 374 | 77 |
4 | 三丙二醇 | <2.5 | 266 | 29 |
5 | 丙三醇 | <2.5 | 482 | 84 |
其它实施方式在权利要求书中。
Claims (26)
1.一种含水挡火组合物,所述组合物包含
胶乳,它包含聚合物;
2-10重量%液态多元醇,它具有2、3、或4个羟基且分子量为100-1200;
膨胀剂。
2.权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述多元醇选自聚乙二醇、聚丙二醇以及它们的混合物。
3.权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含2-5重量%的多元醇。
4.权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含2-3重量%的多元醇。
5.权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述聚合物选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯以及它们的混合物。
6.权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述聚合物是丙烯酸酯-乙酸乙烯酯-乙烯三元共聚物。
7.权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述聚合物选自橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物、聚异戊二烯、聚丁二烯以及它们的混合物。
8.权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述组合物还包含阻燃剂。
9.权利要求8所述的组合物,其特征在于,所述阻燃剂选自磷化物、玻璃、硼、金属氧化物、金属氢氧化物以及它们的混合物。
10.权利要求8所述的组合物,其特征在于,所述阻燃剂选自氧化铝三水合物、硼酸锌以及它们的混合物。
11.权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述多元醇的分子量为100-500。
12.一种含水挡火组合物,所述组合物包含:
胶乳,它包含聚合物;
多元醇,它具有2、3或4个羟基且分子量为75-1200;和
膨胀剂,它是一种组合物,所述组合物包含:
通式M2O:XSiO2所示的粒状碱金属硅酸盐,其中,M是碱金属,
至少一种硼氧化合物,选自硼酸以及族I和族II元素的硼酸盐,和
结合到所述碱金属硅酸盐上的水,
M2O与SiO2的重量比X为1.5-4,
硼与M的摩尔比为0.2-0.9,
水占所述粒状碱金属硅酸盐总重量的5-15%。
13.权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含:
25-75重量%胶乳,
2-10重量%多元醇,
2-40重量%膨胀剂。
14.一种含水挡火组合物,所述组合物包含:
胶乳,它包含聚合物;
多元醇,它具有2、3、或4个羟基;和
膨胀剂,它是一种组合物,所述组合物包含:
通式M2O:XSiO2所示的粒状碱金属硅酸盐,其中,M是碱金属,
至少一种硼氧化合物,选自硼酸以及族I和族II元素的硼酸盐,和
结合到所述碱金属硅酸盐上的水,
M2O与SiO2的重量比X为1.5-4,
硼与M的摩尔比为0.2-0.9,
水占所述粒状碱金属硅酸盐总重量的5-15%。
15.权利要求14所述的组合物,其特征在于,所述多元醇选自乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙三醇以及它们的混合物。
16.权利要求14所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含1-10重量%的多元醇。
17.权利要求14所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含1-5重量%的多元醇。
18.权利要求14所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含1-3重量%的多元醇。
19.权利要求14所述的组合物,其特征在于,所述聚合物是丙烯酸酯-乙酸乙烯酯-乙烯三元共聚物。
20.权利要求14所述的组合物,其特征在于,所述组合物还包含阻燃剂。
21.权利要求20所述的组合物,其特征在于,所述阻燃剂选自磷化物、玻璃、硼、金属氧化物、金属氢氧化物以及它们的混合物。
22.权利要求20所述的组合物,其特征在于,所述阻燃剂是反应吸热性的。
23.权利要求20所述的组合物,其特征在于,所述阻燃剂选自氧化铝三水合物、硼酸锌以及它们的混合物。
24.权利要求14所述的组合物,其特征在于,所述聚合物选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯以及它们的混合物。
25.权利要求14所述的组合物,其特征在于,所述聚合物选自橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物、聚异戊二烯、聚丁二烯以及它们的混合物。
26.一种含水挡火组合物,所述组合物包含:
胶乳,所述胶乳包含丙烯酸酯-乙酸乙烯酯-乙烯三元共聚物;
多元醇,它具有2、3、或4个羟基;和
膨胀剂。
Applications Claiming Priority (2)
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US09/803,039 US7045079B2 (en) | 2001-03-09 | 2001-03-09 | Aqueous intumescent fire barrier composition |
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Publications (2)
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