CN1268573C - 浆液流变学改良剂 - Google Patents
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Abstract
一种含有第一水溶性低分子量组分〔下文称为组分(A)〕和与该组分(A)不同的第二水溶性低分子量组分〔下文称为组分(B)〕的浆液流变学改良剂,其中,通过以50/50的重量比混合组分(A)的水溶液SA(在20℃时的粘度为100mPa·s或以下)和组分(B)的水溶液SB(在20℃时的粘度为100mPa·s或以下)而制得的水溶液,其在20℃时的粘度是任一种水溶液混合前的粘度的至少2倍。
Description
技术领域
本发明涉及调节浆液的粘度的流变学改良剂,具体是能赋予含有用作土木工程/建筑材料、混凝土制品材料和修缮材料的粉末的水-粉末浆液以优异的粘度和抗离析性特性的流变学改良剂;本发明还涉及通过加入该改良剂生产浆液的方法及含有这种改良剂的浆液。
背景技术
为了调节含有水和粉末的浆液的流变学物理特性(如粘度),通常使用调节水/粉末比、使用pH调节剂改变颗粒的分散状态、或通过加入吸水性聚合物控制过量的水的量的技术。
具体而言,将水溶性聚合化合物加到浆液中以利用产生于该聚合化合物的缠结的增稠作用的技术实现了低成本的高增稠效果,因而这种技术在实践中(主要在土木工程和建筑领域中)具有广泛的用途。例如,在触水的浆糊、灰浆、混凝土、以及自压混凝土中使用了纤维素衍生物如甲基纤维素和羟乙基纤维素(JP-B第5-39901号)和水溶性聚合化合物如聚(环氧乙烷)(JP-A第11-189452号),以提高抗离析性。
但是,为了使用水溶性聚合化合物,以达到有效的增稠效果,应设计出分子量高于某一水平的化合物,并且使几乎实际使用的所有化合物具有10万以上分子量。如果不将这些高分子量的水溶性聚合物和水以及粉末混合并且长时间搅和,它们几乎不产生足够的粘度,因此当需要快速的工作效果时就出现了问题。此外,将这些化合物以水溶液使用也是不实际的,因为该水溶液的粘度增加,使添加操作和可操作性出现问题。当在水凝性粉末中使用这些水溶性聚合化合物时,存在固化延迟的问题。
通常,当在浆糊、灰浆和混凝土中使用水溶性聚合化合物时,许多组合物具有低的粉末比(水/粉末比,30%或以上),并且随着组合物中水/粉末比增加,粘度稳定性随着时间流逝而变差,出现渗水以及材料离析。
在现有技术中,当水性浆液要与水相共存时,还存在浆液被洗提到水相中从而导致该浆液的原始组成不再维持的例子。对于建筑和土木工程领域中用于湖泊和海中建筑物的触水的混凝土,仅仅加入上述水溶性聚合化合物还不能使其在触水的情况下具备足够的抗离析性,因此,如JP-B第3-38224所述,在该混合物中使用了碱金属硫酸盐。但是,根据所加入的碱金属盐的量,将引起混凝土压缩强度的减少及其流动性的明显减少,从而难于生产具有稳定质量和触水情况下具备高抗离析性的混凝土。此外,在将具有高水/水泥比(称为水泥浆)的水泥净浆注入地下以整理该地下的灌浆法例子中,存在当地下水喷出时水泥浆的组成不稳定的问题。此外,当所使用的聚合化合物为共聚物时,还存在浆液的分散状态易受影响的问题。
作为使用表面活性剂增加流动性的技术,JP-A第7-166150号中提出了用于建材的增稠剂组合。这是一种聚合非离子性纤维素醚的组合,这种组合本身能增加它的粘度,但在渗水和触水情况下的抗离析性方面没有提高。
一篇文献(“表面”,第29卷,第5(1991)期,第61页〕公开了混合了水杨酸钠或水杨酸的溴化十六烷基三甲基铵的水溶液的丝状微团的粘度性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种浆液流变学改良剂,它的先前制备前的溶液具有低粘度的水溶液,因而在操作中没有引起任何问题,在经生产浆液的短时间搅和后具备足够的粘度,并且产生具有稳定的抗离析性、即使水/粉末比高或者在与水相接触后仍具有稳定的特性或稳定的组成的浆液,这种浆液还具有优异的固化物理性能,而水凝性粉末的凝结不被延迟。
本发明者发现,使用含有两种满足特殊性能的不同的水溶性低分子量组分的浆液流变学改良剂,可以解决上述问题。
本发明涉及含有第一水溶性低分子量组分〔下文称为组分(A)〕和不同于组分(A)的第二水溶性低分子量组分〔下文称为组分(B)〕的浆液流变学改良剂,其中,通过以50/50的重量比混合组分(A)的水溶液SA(20℃时的粘度为100mPa·S或以下)和组分(B)的水溶液SB(20℃时的粘度为100mPa·s或以下)制得的水溶液,其粘度在20℃时至少是任一种水溶液混合前的粘度的两倍。
本发明还提供一种浆液流变学改良剂,它含有上述组分(A)和组分(B),其中,当混合上述水溶液SA和SB时,组分(A)和组分(B)可在它们所处的水溶液中形成一种网状缔结产物。
该网状缔结产物包括三维网络、网或网络、海绵状结构、纤维状结构和分支状结构。使用扫描电子显微镜可测定此缔结产物的网络。如图4所示,由线状缔结产物相互缠绕而形成网络。形成网络的线状缔结产物的交叉点间的长度较佳是0.01-100μm,更佳是0.05-10μm。它的直径较佳是0.01-2μm。更佳是0.05-0.5μm。为此,观察了含有(A)和(B)的水溶液的骤冷产品。
虽然浆液中形成缔结产物网络的组分(A)和(B)的浓度有很大的选择范围,但是它们的浓度较佳是0.01-50重量%,更佳是0.01-30重量%。可以上面所显示的范围使用组分(A)和(B)。
观察0.01-100μm的扫描电子显微镜的放大率较佳是100-10000倍。通过给所观察到的影像或原始底图照相,然后以标准刻度测量图中缔结产物网络的线条中交叉点间的长度,可测定交叉点间的长度和线条的直径。通过使用标准刻度测量线条垂直方向到水平方向的长度(宽度)而测得直径。
此外,本发明还提供了一种浆液流变学改良剂,它含有权利要求1中所述的组分(A)和(B),其中,它的SS(悬浮固体)在水中的浓度为1000mg/L或以下;在离烧杯中水面3cm高的地方,用15±5秒钟将20℃、30mL的含有总共1重量份有效成分重量比为(A)/(B)=5/95-95/5的组分(A)的有效成分和组分(B)的有效成分、100重量份标准波兰特(Portland)水泥和100重量份水的浆液滴加到500mL烧杯中的20℃、500mL水中,放置10秒钟,用叶片下端离烧杯内底面1.5cm、宽和高为68mm×68mm的叶片型和锚型机械搅拌器以60rpm搅拌10秒钟,使溶液静置10秒钟,取离水表面深4.5cm的部分,测定该部分的SS浓度,从而获得上述SS浓度。
SS浓度较佳不超过1000mg/L,更佳不超过500mg/L,不超过350mg/L特别优选。实验浆液在2分钟内制得。实施例V和VI描述了SS浓度的测定细节。图2显示了装在烧杯中的叶片搅拌器,其中,数字1表示搅拌叶片,2表示500mL烧杯,搅拌叶片的下端1′和烧杯内底面2′之间的距离为15mm。
上面所取的水较佳具有30%或以下的浊度,更佳具有6%或以下的浊度。可使用从Nihon Denshoku Kogyo Co.,Ltd.获得的ND-1001DP型比色计在取得样品后的1分钟内测量其浊度,该比色计具有长10mm的光吸收孔和12V、50W的卤灯。浊度以及SS浓度可以是分散度的一种指标。
在用来测量其SS浓度和浊度的浆液中,作为有效成分的(A)和(B)的重量比可以选择在5/95到95/5之间。即,(A)和(B)的总重量中每种组分至少占5重量%。
此外,本发明提供含有权利要求1所述的组分(A)和(B)的浆液流变学改良剂,其中,含有总共5重量份有效成分重量比为(A)/(B)=5/95-95/5的组分(A)的有效成分和组分(B)的有效成分,以及95重量份水的20℃的水溶液满足下述要求。
<要求>
当在直径为50mm、角度为0.0398弧度、GAP为0.0508mm的锥板中的角速度ω为1-10弧度/秒时,可获得G′最小/G′最大=0.4~1,其中,G′最小是存储弹性模量的最小值,G′最大是存储弹性模量的最大值。
G′最小/G′最大更佳为0.5-1,最佳为0.7-1。G′最小较佳是1-1000,更佳是2-500,最佳是4-100。G′最大较佳为2-1000,更佳为5-500,最佳为10-100。
在用来测量存储弹性模量G′的浆液中,作为有效成分的(A)和(B)的重量比可选择为(A)/(B)为5/95到95/5。即,它们各自至少占(A)和(B)总重的5%。可以上述范围使用组分(A)和(B)。
较佳的是,以50/50的重量比混合水溶液SA和水溶液SB制得的水溶液在20℃时的电导率为0.1-80mS/cm。
较佳的是,组分(A)至少是两种彼此具有不同碳原子数烷基的阳离子表面活性剂。
本发明提供含有上述浆液流变学改良剂的浆液和含有上述浆液流变学改良剂、水凝性粉末和水、还可任意含有其它分散剂的水凝性浆液。本发明提供含有上述浆液和聚集体的水凝性组合物。
水溶性低分子量组分是室温下不会以分子或者以如聚集体、微团、液晶等的结构、以水或者是以这些状态的混合从水相中分离出来的组分。所谓的相是指具有宏观的大小、其统计学物理量如温度、压力等可清楚界定的区域(Colloid Chemistry,第1卷,第一版,第89-90页,1995年10月12日Tokyo Kagaku Dojin出版)。
组分(A)和(B)满足上述基本要求后,较佳至少满足下述较佳要求中的一种。
组分(A)和(B)的水溶液不仅包括含有溶解于其中的这些组分的材料,还包括以聚集体、微团、液晶等结构或这些结构的混合状态存在、粘度满足100mPa·s或以下的组分(A)或(B)的材料。即,本发明涉及含有在20℃时粘度为100mPa·s或以下的组分(A)或(B)的水性组合物。
此外,本发明涉及一种生产浆液的方法,该方法包括将本发明的浆液流变学改良剂加到浆液中。
具体而言,当本发明的浆液流变学改良剂中的组分(A)和(B)的组合选自(1)选自两性表面活性剂的组分(A)和选自阴离子表面活性剂的组分(B)的组合、(2)选自阳离子表面活性剂的组分(A)和选自阴离子芳族化合物的组分(B)的组合和(3)选自阳离子表面活性剂的组分(A)和选自溴化的化合物的组分(B)的组合时,提供了一种生产浆液的方法,该方法包括将该浆液流变学改良剂加到浆液中,其中,活性成分组分(A)和(B)的摩尔比是1/20-20/1,或者在浆液的水相中,在其实际浓度方面,组分(A)和(B)的总和为0.01-20重量%。
此外,本发明涉及一种生产浆液的方法,该方法包括制备含有作为本发明浆液流变学改良剂的一种组分(A)或(B)、粉末和水的浆液,然后将另一种组分(A)或(B)加到该浆液中。
此外,本发明涉及含有本发明浆液流变学改良剂的浆液,具体而言,本发明涉及含有本发明浆液流变学改良剂、水凝性粉末和水的水凝性浆液。
本发明浆液流变学改良剂的特征是,以分子状态存在或者以如聚集体、微团、液晶等结构或这些结构的混合形式存在的组分(A)或(B)其单个的水溶液的粘度低,而通过混合组分(A)的水溶液和组分(B)的水溶液而制得的混合物,其粘度有显著的增加。因此,对本发明的浆液流变学改良剂的要求是在混合组分(A)和(B)时可显示其比粘度,并且该浆液流变学改良剂不能以单独的组分(A)或(B)限定,但可以仅以“粘度是通过混合组分(A)和(B)而具备”的特征来限定。当组分(A)和(B)的混合物被限定时,任一组分可以被认为是组分(A)。下文中,为了方便起见,当两种组分中的一种被称为组分(A)时,将另一种组分称为组分(B)。
作为本发明浆液流变学改良剂中的基本成分的组分(A)或(B)的水溶液的粘度比这两种组分的混合物的水溶液的粘度低,并且含有这些组分的浆液流变学改良剂可用来显著提高浆液的操作性。
此外,当将本发明的浆液流变学改良剂加到浆液中时,该浆液的流变性能得到提高,它的水相可在短时间内增稠,引起整个浆液的粘度快速增加。
附图说明
图1显示在实施例V2-1-7的浆液中形成的网状缔合产物。
图2显示用于测定本发明第三个实施例中的SS浓度的烧杯及含于其中的搅拌叶片。
图3是在实施例V2-3-9的粘弹性测量中角速度ω和储存弹性模量G′之间的关系图。
图4显示在实施例IV16的浆液中形成的网状缔合产物。
图5是在实施例IV18的粘弹性的测量中角速度ω和储存弹性模量G′之间的关系图。
具体实施方式
用于本发明浆液流变学改良剂的组分(A)和(B)应具有这样的特性:当粘度为100mPa·s或以下的组分(A)的水溶液与粘度为100mPa·s或以下的组分(B)的水溶液混合时,所产生的溶液的粘度至少是任一种水溶液混合前的粘度的2倍,并且在一些例子中,该粘度较佳至少为5倍、更佳为10倍、更佳至少为100倍、最佳至少为500倍。在20℃使用Brookfield粘度计测量这个粘度〔C转子(No.3),1.5rpm到12rpm〕。下文中,除非另有说明,否则都在上述条件下测定粘度。混合时,各水溶液以50/50的重量比混合。从将本发明浆液流变学改良剂加到浆液时的操作性的角度看,组分(A)和(B)各自的粘度在20℃时较佳为50mPa·s或以下,更佳为10mPa·s或以下,并且当混合两种溶液时,如愿获得相同的增稠效果。此外,通过混合组分(A)和(B)的水溶液制得的水溶液在室温时较佳是以分子的状态或如聚集体、微团、液晶等结构或这些结构的混合的形式存在。
组分(A)和(B)的浓度可确定在它们各自的水溶液在20℃的粘度以及它们的混合物的粘度满足上述要求的范围内。当组分(A)和(B)被指定时,也可确定最佳的范围。考虑到组分(A)和(B)在加入浆液时其浓度可选择的范围大,因此,较佳的是选择其浓度在0.01-50重量%、更佳在0.1-30重量%范围内的组分(A)和(B)。
为了使得本发明浆液流变学改良剂对即使具有高离子强度的浆液也能产生流变学特征,较佳的是,通过以50/50的重量比混合的上述水溶液SA和SB制得的水溶液,即使在20℃时的电导率为0.1-80mS/cm、较佳为0.1-60mS/cm、特别优选1-10mS/cm的情况下也具有上述粘度。
为了使得本发明浆液流变学改良剂对即使具有高离子强度的浆液也能产生流变学特征,较佳的是,水溶液SA和SB的混合物中含有至少一种不同于组分(A)和(B)的组分,并且即使在20℃时的电导率为0.1-80mS/cm、较佳为0.1-60mS/cm、特别优选1-10mS/cm的情况下也具有上述粘度。
这些组分包括电解质,可离解的离子包括如阳离子(如钾离子、钠离子、铁离子、铝离子等)和阴离子(如氢氧根离子、硫酸根离子、氯离子等)。
组分(A)和(B)可以是其水溶液满足本发明上述粘度要求的任何混合物,但从浆液的操作性和分散稳定性的角度看,具有高分子量的组分(A)和(B)的混合物不是最佳的,所需的组分(A)和(B)是那些分子量在1000或以下、较佳在700或以下、更佳在500或以下的化合物,或者是重均分子量小于500、较佳在400或以下、更佳在300或以下的聚合物。据此,可从其化学式计算无机化合物的分子量。聚合物如聚环氧乙烷的分子量可由如凝胶渗透色谱法/算法计算。较佳的是,组分(A)和(B)的水溶液的混合物在室温时不会以分子的状态或如以聚集体、微团、液晶等结构或这些结构的混合态从水相中分离出来。
本发明的浆液流变学改良剂可以是组分(A)和(B)的水溶液满足本发明所限定的粘度的范围内的任何组合,并且在较佳实施例中,组分(A)和(B)的组合选自(1)选自两性表面活性剂的化合物和选自阴离子表面活性剂的化合物的组合、(2)选自阳离子表面活性剂的化合物和选自阴离子芳族化合物的化合物的组合和(3)选自阳离子表面活性剂的化合物和选自溴化的化合物的化合物的组合。
选自两性表面活性剂的化合物较佳是内铵盐两性表面活性剂,如月桂酰胺基丙基甜菜碱/硬脂酰胺基丙基甜菜碱/十二烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等,从产生粘度的角度看,月桂酰胺基丙基甜菜碱是最佳的。
选自阴离子表面活性剂的化合物较佳是环氧乙烷加成的烷基硫酸盐表面活性剂,如POE(3)十二烷基醚硫酸盐、POE(2)十二烷基醚硫酸盐、POE(4)十二烷基醚硫酸盐等,其中硫酸盐包括金属硫酸盐(如硫酸钠)和链烷醇胺盐(如三乙醇胺盐)。
在这些化合物中,月桂酰胺基丙基甜菜碱和POE(3)十二烷基醚硫酸三乙醇胺或POE(3)十二烷基醚硫酸钠的组合是最佳的。POE是聚氧乙烯的缩写,圆括号中的数字表示加入的环氧乙烷分子的平均数(下文中,这种定义适用于圆括号中的数字)。
选自阳离子表面活性剂的化合物较佳是季盐型阳离子表面活性剂,并且季盐型阳离子表面活性剂较佳是在其结构中具有至少一条饱和或不饱和、直链或支链的10-26个碳原子烷基的表面活性剂。例如,季盐型阳离子表面活性剂包括烷基(C10-26)三甲基铵盐、烷基(C10-26)吡啶盐、烷基(C10-26)咪唑啉鎓盐、烷基(C10-26)二甲基苄基铵盐等,它们的具体例子包括十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵、牛油基三甲基氯化铵、牛油基三甲基溴化铵、氢化牛油基三甲基氯化铵、氢化牛油基三甲基溴化铵、十六烷基乙基二甲基氯化铵、十八烷基乙基二甲基氯化铵、十六丙基二甲基氯化铵、氯化十六烷基吡啶鎓、氯化1,1-二甲基-2-十六烷基咪唑啉鎓、十六烷基二甲基苄基氯化铵等,也可使用这些化合物的混合物。从水溶性和增稠效果的角度看,十六烷基三甲基氯化铵(如有Kao Corporation生产的Cortamine 60W)、十八烷基三甲基氯化铵、氯化十六烷基吡啶鎓等是最佳的。从增稠效果的温度稳定性角度看,组分(A)和(B)中的一种较佳是烷基碳原子数不同的两种或多种阳离子表面活性剂的混合物。
具体而言,当本发明浆液流变学改良剂用于混凝土等时,从防止钢筋混凝土腐蚀和由盐损伤引起的损坏的角度看,较佳使用不含卤素如氯的季铵盐。
不含卤素如氯的季盐包括铵盐、咪唑啉鎓盐等,具体的例子包括硫酸二甲酯十六烷基三甲基铵、硫酸二乙酯十六烷基二甲基乙基铵、硫酸二甲酯十六烷基三甲基铵、硫酸二乙酯十八烷基二甲基乙基铵、硫酸二甲酯牛油基三甲基铵、硫酸二乙酯牛油基二甲基乙基铵、硫酸二甲酯1,1-二甲基-2-十六烷基咪唑啉鎓、十六烷基二甲基羟乙基乙酸铵、十八烷基二甲基羟乙基乙酸铵、十六烷基二甲基羟乙基丙酸铵、十八烷基二甲基羟乙基丙酸铵、牛油基二甲基羟乙基乙酸铵、牛油基二甲基羟乙基丙酸铵等。可使用硫酸二甲酯或硫酸二乙酯使叔胺季胺化而获得没有卤素如氯的季铵盐。
选自阴离子芳族化合物的化合物包括含有芳香环的羧酸或其盐、膦酸或其盐、磺酸或其盐;具体的例子包括水杨酸、对甲苯磺酸、磺基水杨酸、苯甲酸、间磺基苯甲酸、对磺基苯甲酸、4-磺基邻苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸、对苯酚磺酸、间二甲苯-4-磺酸、枯烯磺酸、甲基水杨酸、苯乙烯磺酸、氯苯甲酸等;这些酸也可形成盐,并且可使用它们的混合物。当此化合物是聚合物时,它的重均分子量最佳少于500。
选自溴化的化合物的化合物最佳是无机盐,包括NaBr、KBr、HBr等。
在本发明中,组分(A)和(B)最佳是那些容易形成聚集体的化合物,因为它们的稠水溶液的粘度低,即使浆液水相中流变学改良剂的活性成分的浓度低,它们也显示出调节浆液流变学的优异效果,并且在加入时操作性良好。在本发明特别优选的组分(A)和(B)的混合物中,组分(A)选自季铵盐型阳离子表面活性剂,而组分(B)选自阴离子芳族化合物或溴化的化合物,这样浆液的增稠效果在活性成分的浓度在10重量%或以下的极低浓度就可达到,即使浆液具有高离子强度也可达到相同的效果,并且某种浆液,尤其是接触水相时的浆液可具备非常稳定的抗离析性,从而可产生常规的增稠剂不能产生的流变学特性。这对于含有水凝性粉末的浆液特别有用。
此外,特别优选的混合物是组分(A)是烷基(C10-26)三甲基铵盐与组分(B)是具有芳香环的磺酸的混合物,这样的混合物在浆液的水相中有效成分的浓度即使在5重量%或以下的情况下也可产生效果。具体而言,当在含有水凝性粉末的的浆液中加入该浆液流变学改良剂时,组分(B)最佳是甲苯磺酸、二甲苯磺酸、枯烯磺酸、苯乙烯磺酸或它们的盐,从防止固化延迟的角度看,特别优选对甲苯磺酸或其盐。
通过使用组分(A)与(B)的组合,使得本发明的浆液流变学改良剂与众不同,原因如下。
据估计,当混合组分(A)和(B)时,它们可在水相中短时间内形成聚集体,并且可有效产生粘度,这种聚集体在浆液中均匀形成,因而完全捕获过量的水,减少了随着时间推移而产生的渗水,从而使得每单位质量水含量高的浆液可具备优异的抗离析性。
具体而言,当使用含有选自季铵盐型阳离子表面活性剂和阴离子芳族化合物或溴化的化合物的混合物的本发明浆液流变学改良剂时,可认为在浆液的水相中形成了所谓的线状微团聚集体〔“Hyomen”(Surface),第29卷,第5期(1991),第61页〕,增加了该水相的粘度。
该线状微团聚集体的特征是,当浆液的水相受到强内应力时,该聚集体的结构遭到破坏,从而控制了过量的内应力;当该内应力由此而减小时,聚集体又重新形成,以使该具有产生适当的粘度。
由于这些特征,可生产或运输浆液,而同时防止过量的内应力的产生,从而使生产后或运输后的浆液具备合适的粘度。
当所使用的组分(A)选自两性表面活性剂、组分(B)选自阴离子表面活性剂时,或者当组分(A)选自阳离子表面活性剂、组分(B)选自阴离子芳族化合物或溴化的化合物时,各化合物的水溶液即使在浓稠的状态也具有低的粘度,并且可将该水溶液在加到浆液中之前的实际浓度制成较佳为10重量%或以上、更佳为20重量%或以上、更佳为30重量%或以上、最佳在40重量%或以上的浓度,从而可通过如减小储罐的尺寸而提高生产率。
除非本发明的浆液流变学改良剂的性能受到干扰,否则这种改良剂还可含有其它成分如分散剂、AE剂、缓凝剂、快速固化剂、促进剂、起泡剂、发泡剂、抗泡沫剂、防腐剂、着色剂、抗真菌剂、裂隙减少剂、膨胀剂、染料、色素等。
因为通过将组分(A)和(B)加到浆液中可获得具有调节的流变学的浆液,所以本发明对加入浆液流变学改良剂的方法并没有特殊的限制,但是,使用本发明的浆液流变学改良剂的最佳方法是下面所述的方法。
组分(A)和(B)的水溶液,即使在非常低的粘度状态在混合时也可产生高的粘度,因而当将本发明的浆液流变学改良剂加到浆液中时,各溶液最佳以在使用时的温度下具有100mPa·s或以下、较佳50mPa·s或以下、更佳10mPa·s或以下的粘度的水溶液的形式使用。
在本发明中,将两种20℃时其水溶液粘度为100mPa·s或以下的组分以50/50的重量比混合,获得粘度是混合前各水溶液的粘度的至少两倍的水溶液,将此水溶液用在浆液中作为流变学改良剂。根据以组分(A)和(B)使用这两种组分的本发明,我们提供了一种调节浆液流变学的方法,该方法包括将组分(A)和(B)加到浆液中。在这个例子中,可以首先将组分(A)或(B)中的一种加到浆液中、然后再加入另一种。
从操作性的角度看,最佳的是,组分(A)和(B)可以任意的顺序与浆液混合,从而在合适的阶段加入一种组分,在需要粘度时再加入另一组分。此外,组分(A)或(B)可以是液体或粉末的形式。
从调节水泥颗粒水合反应和防止浆液在搅拌时起泡的角度看,最佳的是,当在使用水凝性粉末如水泥的浆液中加入本发明含有选自阳离子表面活性剂的组分和选自阴离子芳族化合物或溴化的化合物的组分的混合物的浆液流变学改良剂时,首先将该阴离子芳族表面活性剂或溴化化合物加到浆液中,然后再加入阳离子表面活性剂。
本发明的浆液流变学改良剂可以通过以50/50的重量比混合组分(A)和(B)的水溶液产生的粘度加以限定,但是,当组分(A)和(B)各自不是天然来源的混合物(如得自牛油的化合物的混合物),而是单一的化合物时,从在组分(A)和(B)之间有效形成聚集体的角度看,组分(A)和(B)最佳以指定的摩尔比进行混合。
具有高增稠效果的本发明浆液流变学改良剂中组分(A)和(B)的摩尔比(活性成分的摩尔比)依组分(A)和(B)的组合而改变,这个比例可根据想要的增稠程度而适当确定,但是,尤其是在组分(A)和(B)的组合选自(1)选自两性表面活性剂的组分(A)和选自阴离子表面活性剂的组分(B)的组合、(2)选自阳离子表面活性剂的组分(A)和选自阴离子芳族化合物的组分(B)的组合和(3)选自阳离子表面活性剂的组分(A)和选自溴化化合物的组分(B)的组合时,从所产生的粘度和聚集体的特性的角度看,组分(A)和(B)的比即组分(A)/组分(B)是在1/20-20/1的范围内,较佳是1/20-4/1,更佳是1/3-2/1,特别优选1/1-2/3。
也可以在已具有上述摩尔比的(A)和(B)的水溶液中再加入(A)或(B),从而使得它们的摩尔比处在上述范围之外,并使该溶液的粘度减小。此外,也可以再加入(A)和(B)的其它化合物,使摩尔比回到上述范围之内,并再次增加该溶液的粘度。
此外,本发明的浆液流变学改良剂可以赋予具有高离子强度的浆液以良好的流变学特性,因而它较佳用于具有电导率为0.01-80mS/cm、较佳0.1-60mS/cm、特别优选1-40mS/cm的水相的浆液中。具体而言,本发明浆液流变学改良剂最佳应用于含有水凝性成分如水泥和具有高电导率的水相的浆液中。
最佳的是,含有组分(A)和(B)、粉末和水的浆液在滴到水中时不分散开,也不被稀释。可如下所述测定其分散程度。
制备好浆液后1分钟内,在离烧杯中水的表面3cm处,用15±5秒钟将30mL、20℃的浆液滴入直径85mm、高120mm的500mL烧杯中的20℃、500mL水中,然后静置10秒钟,使用叶片下端离烧杯内底面1.5cm、宽和高为68mm×68mm的叶片型和锚型机械搅拌器(HEIDON BL600,Shinto Kagaku Co.Ltd.)以60rpm搅拌10秒钟,使溶液静置10秒钟,取离水表面4.5cm的部分作为样品,测定其SS(悬浮固体)浓度。
该SS浓度较佳不超过1000mg/L、更佳不超过500mg/L、特别优选不超过350mg/L。实验用浆液在2分钟内制成。实施例V和VI描述了SS浓度的测定细节。图2显示了装在烧杯中的叶片搅拌器,其中,数字1表示搅拌叶片,2表示500mL烧杯,搅拌叶片的下端1′和烧杯内底面2′之间的距离为15mm。
该浆液〔包括组分(A)和(B)和水〕的水相中总的组分(A)和(B)的总含量较佳占所提供的水的0.001-30重量%、更佳占0.01-15重量%、特别优选0.1-10重量%。(A)和(B)的重量比较佳为5/95-95/5、更佳为20/80-80/20。所使用的化合物如上述。浆液中粉末的量较佳是0.01-80重量%、更佳是25-70重量%。
最佳的是上面使用的水满足上述SS浓度,并且其浊度在30%或以下,最佳6%或以下。可使用从Nihon Denshoku Kogyo Co.,Ltd.获得的ND-1001DP型比色计在取得样品后的1分钟内测量其浊度,该比色计具有长10mm的光吸收孔和12V、50W的卤灯。浊度以及SS浓度可以是分散度的一种指标。
最佳的是,含有组分(A)和(B)、粉末和水的浆液具有下述流变学特征,即G′最 小/G′最大=0.4~1,其中,G′最小是存储弹性模量的最小值,G′最大是存储弹性模量的最大值,当在直径为50mm、弧度为0.0398°、GAP为0.0508mm的锥板中的角速度ω为1-10弧度/秒时,可获得该比值;使用Rheometric Scientific Co.Ltd.制造的ARES粘弹性计测量。G′最小/G′最大更佳为0.6-1、特别优选为0.65-1。G′最小较佳为4-100000、更佳为40-50000、特别优选为400-10000。G′最大较佳为10-100000、更佳为100-50000、特别优选为1000-10000。
在此例中,浆液〔包括组分(A)和(B)、粉末和水〕的水相中组分(A)和(B)的总含量较佳占所提供的水的0.001-30重量%、更佳占0.01-15重量%、特别优选0.1-10重量%。(A)和(B)的重量比较佳为5/95-95/5、更佳为20/80-80/20。所使用的化合物如上述。浆液中粉末的量较佳是0.01-80重量%、更佳是25-70重量%。
本发明的组分(A)和(B)可以水溶液或粉末的形式使用,具体而言,本发明浆液流变学改良剂的任一形式都能产生良好的浆液流变学特性。当组分(A)和(B)以粉末的形式使用时,预混合中的使用操作性得到提高。但是,考虑到浆液粘度的调节,最佳的是浆液组成粉末如填充物不是预先经组分(A)和(B)表面处理的材料。
本发明的浆液流变学改良剂可用于水/粉末比为30-300%的浆液。用于此浆液的生产的粉末可以是具有通过水合反应而固化的物理特性的水凝性粉末。例如,可以使用水泥和石膏。此外,也可使用填充剂,填充剂的例子包括碳酸钙、飘尘、高炉矿渣、火成二氧化硅、皂土、粘土(以含水的硅酸铝为基础的天然矿物,如高岭土、halocite等)。这些粉末可单独或混合使用。此外,当集合这些粉末时,如果需要,可加入沙子、石喳及它们的混合物。此外,本发明的浆液流变学改良剂也可用于含有无机氧化物粉末(如除了上述氧化物外还有氧化钛)的浆液。
此外,通过预混合本发明的组分(A)和/或(B)与水凝性粉末,可制得含有本发明的浆液流变学改良剂的水凝性粉末组合物。
此外,本发明浆液流变学改良剂中的组分(A)和(B)在浆液中的实际浓度可适当地依所需的增稠程度确定;采用将本发明改良剂加到预先制备的浆液中或者在制备浆液时加入改良剂的方法,可获得含有本发明浆液流变学改良剂的浆液。有效成分组分(A)和(B)在该浆液的水相中的总有效浓度较佳为0.01-30重量%、更佳为0.1-15重量%。
具体而言,对于操作性而言,将组分(A)或(B)、粉末如水泥以及水加到浆液中,然后将另一种组分(A)或(B)加到该浆液中的方法是最佳的。此外,当组分(A)和(B)的组合选自(1)选自两性表面活性剂的组分(A)和选自阴离子表面活性剂的组分(B)的组合、(2)选自阳离子表面活性剂的组分(A)和选自阴离子芳族化合物的组分(B)的组合和(3)选自阳离子表面活性剂的组分(A)和选自溴化化合物的组分(B)的组合时,浆液的水相中组分(A)和(B)的实际浓度较佳是0.01-20重量%、更佳是0.1-15重量%、更佳是0.1-10重量%、最佳是0.3-10重量%。
本发明的水凝性浆液可含有分散剂。该分散剂包括减水剂(如木素磺酸盐及其衍生物)、氧代羧酸盐和多元醇衍生物、高效性能减水剂和高性能AE减水剂〔如萘型(Mighty 150,花王株式会社生产)、密胺型(Mighty 150V-2,花王株式会社生产)、多元羧酸型(花王株式会社生产的Mighty 3000、NMB Co.Ltd.生产的Reobuild SP和Nippon Shokubai Co.Ltd.生产的Aquarock FC600和Aquarock FE900)〕和阴离子表面活性剂〔如多元羧酸型表面活性剂(花王株式会社生产的Poise系列产品)。在这些分散剂中,最佳使用多元羧酸型高性能减水剂和多元羧酸型表面活性剂,因为可达到浆液的流动性和粘度要求。
根据水凝性粉末中活性成分的含量,本发明水凝性浆液中分散剂的含量一般为0.01-5重量%,最佳为0.05-3重量%。
本发明组分(A)和(B)可与其它已有的增稠剂混合使用。其它已有的增稠剂包括如纤维素衍生物、聚丙烯酸聚合物、聚环氧乙烷、聚乙烯醇、树胶型聚多糖、微生物发酵得到的聚多糖等。
除非本发明的浆液流变学改良剂的性能受到干扰,否则这种改良剂可含有其它成分如AE试剂、缓凝剂、快速固化剂、促进剂、起泡剂、发泡剂、抗发泡剂、裂隙减少剂、膨胀剂等。
本发明的水凝性浆液可与聚集体混合,以制备水凝性组合物。通过使此水凝性组合物固化而形成的固化组合物在初始的固化物理特性方面是优异的,并可优选使用在填充物和建筑物中。
作为与本发明的水凝性浆液混合的聚集体,可以使用小聚集体和粗糙聚集体,对此并没有特殊的限制,但是,吸水性低的高强度聚集体是最佳的。粗糙聚集体包括从河、陆地、山或海得到的石喳、石灰喳、它们的碎石、高炉矿渣粗糙聚集体、镍铁矿渣粗糙聚集体、(人工和自然的)轻质粗糙聚集体和再生聚集体。细聚集体包括得自河、陆地、山或海的石喳、石灰喳、硼砂、它们的碎石、高炉矿渣、镍铁矿渣细聚集体、(人工或自然的)轻质粗糙聚集体和再生聚集体。
本发明的浆液流变学改良剂在经短时间搅和后具有足够的粘度,使得浆液具有粘度,并且即使该改良剂预先被制成水溶液,该水溶液的粘度低,并且其操作性良好。另外,含有此浆液流变学改良剂的浆液对水具有高度抗性,并且触水的材料难于离析。
实施例1
(1)使用表1中的组分(A)和(B)制备水溶液,其浓度调节至使其具有表2所示的20℃的粘度,从而制得水溶液SA和SB。在实施例和比较例中,也使用表1中的化合物。使用表1中的化合物制备以表1中所示浓度进行评价的水溶液,并测量各水溶液的密度。结果归纳在表1中,从水溶液的浓度及其密度间的关系可以看出,在此实施例中制得的每一水溶液(表2)的粘度是1.0(g/cm3)。
(2)如表2所示混合(1)中制得的水溶液SA和SB各100ml(100g),用装有搅拌叶片的搅拌器搅拌10秒钟,制得混合溶液(A+B),测量此溶液在20℃的粘度。结果列在表2中。
使用Brookfield粘度计(DV间B,C转子,1.5rpm至12rpm,Tokyo Keiki)测量粘度。用电导率计DS-15(Horiba生产)测量电导率。
(3)在比较例1-3中,将水溶液制成水溶液SA,其中,比较产品1-3的浓度被调节,以使该溶液在被等体积的水(取代溶液SB)稀释时获得与表2实施例中的混合溶液(A+B)一样的粘度。
表1
编号 | 化合物 | 用于评价的水溶液 | ||
化合物的浓度(重量%) | 水溶液的密度(g/cm3) | |||
组分(A) | A-1 | 十六烷基三甲基氯化铵(商品名:Cortamine 60W,花王株式会社生产) | 30 | 0.98 |
A-2 | 十八烷基三甲基氯化铵 | 30 | 0.97 |
A-3 | 氯化十六烷基吡啶鎓 | 30 | 0.96 | |
A-4 | 月桂酰胺基丙基甜菜碱(商品名:Anhitol 20AB,花王株式会社生产) | 30 | 1.06 | |
A-5 | 十六烷基二甲基乙基硫酸铵 | 30 | 0.97 | |
A-6 | 硫酸二甲酯十八烷基三甲基铵 | 30 | 0.96 | |
A-7 | 十六烷基二甲基羟乙基乙酸铵 | 30 | 0.96 | |
A-8 | A-1/A-2=50/50(重量比) | 30 | 0.98 | |
组分(B) | B-1 | 水杨酸钠 | 10 | 1.05 |
B-2 | 对甲苯磺酸钠 | 20 | 1.09 | |
B-3 | 间二甲苯-4-磺酸盐 | 20 | 1.05 | |
B-4 | NaBr | 10 | 1.09 | |
B-5 | POE(3)十二烷基醚磺酸钠(商品名:Emal 20C,花王生产) | 25 | 1.06 | |
B-6 | POE(2)十二烷基醚磺酸钠(商品名:Emal 27C,花王生产) | 27 | 1.05 | |
比较产品 | 1 | 聚氧乙烯 | - | - |
2 | 羧甲基纤维素(商品名:CMC2260,Daicel ChemicalIndustries Ltd.生产) | - | - | |
3 | 甲基纤维素(Metrose SM-30000,Shin-EtsuChemical Co.Ltd.生产) | - | - |
表2
水溶液SA | 水溶液SB | 混合溶液(A+B) | |||||||
组分(A) | 组分(B) | 浓度(重量%) | 粘度(20℃/mPa·s) | ||||||
类型 | 浓度(重量%) | 粘度(20℃/mPa·s) | 类型 | 浓度(重量%) | 粘度(20℃/mPa·s) | ||||
实施例 | 1-1 | A-1 | 2.7 | 5 | B-1 | 1.4 | 1 | 2.05 | 4600 |
1-2 | A-2 | 1.3 | 3 | B-2 | 0.8 | 1 | 1.05 | 1200 | |
1-3 | A-3 | 2.0 | 3 | B-3 | 1.3 | 1 | 1.65 | 2900 | |
1-4 | A-4 | 24.0 | 15 | B-5 | 16 | 5 | 20.0 | 1900 | |
1-5 | A-1 | 5.0 | 7 | B-4 | 0.4 | 1 | 2.7 | 800 | |
1-6 | A-3 | 3.0 | 4 | B-2 | 1.72 | 1 | 2.36 | 3900 | |
1-7 | A-1 | 0.25 | 1 | B-2 | 0.15 | 1 | 0.20 | 8 | |
1-8 | A-4 | 10.0 | 5 | B-6 | 24.5 | 80 | 17.3 | 31600 | |
1-9 | A-5 | 2.70 | 5 | B-2 | 1.24 | 1 | 1.97 | 4200 | |
1-10 | A-6 | 1.30 | 3 | B-3 | 0.64 | 1 | 0.97 | 1100 | |
1-11 | A-7 | 2.60 | 5 | B-1 | 1.04 | 1 | 1.82 | 2800 | |
1-12 | A-8 | 2.7 | 5 | B-1 | 1.4 | 1 | 2.05 | 4800 | |
1-13 | A-8 | 1.3 | 3 | B-2 | 0.8 | 1 | 1.05 | 1100 | |
1-14 | A-8 | 2.0 | 4 | B-3 | 1.3 | 1 | 2.65 | 3000 | |
比较例 | 1-1 | 比较产品1 | 1.6 | 20000 | 水 | 0 | 1 | 0.8 | 1100 |
1-2 | 比较产品2 | 2.0 | 40000 | 水 | 0 | 1 | 1.0 | 3100 | |
1-3 | 比较产品3 | 2.0 | 30000 | 水 | 0 | 1 | 1.0 | 2000 | |
1-4 | A-1 | 5.0 | 7 | 葡萄糖 | 1.9 | 1 | 3.45 | 3 | |
1-5 | 马来酸 | 2.8 | 1 | B-5 | 10 | 4 | 6.40 | 2 |
在20℃,混合溶液(A+B)的电导率在实施例1-1、1-2、1-3、1-5、1-6、1-7、1-9、1-10和1-11中是2-8mS/cm,在实施例1-4和1-8中是26-40mS/cm。
(注解)
在20℃,混合溶液(A+B)的电导率在实施例1-1、1-2、1-3、1-5、1-6、1-7、1-9、1-10和1-11中是2-8mS/cm,在实施例1-4和1-8中是26-40mS/cm。
实施例2
进行与实施例1相同的测量,除了使用将氢氧化钠以0.6重量%的浓度溶解在表3所示的水溶液SB中制备溶液以外。结果列在表3中。
表3
水溶液SA | 水溶液SB | 混合溶液(A+B) | |||||||
组分(A) | 组分(B) | 浓度(重量%) | 粘度(20℃/mPa·s) | ||||||
类型 | 浓度(重量%) | 粘度(20℃/mPa·s) | 类型 | 浓度(重量%) | 粘度(20℃/mPa·s) | ||||
实施例 | 2-1 | A-1 | 2.7 | 5 | B-1 | 2.0 | 2 | 2.4 | 4900 |
2-2 | A-2 | 1.3 | 3 | B-2 | 1.4 | 2 | 1.4 | 1300 | |
2-3 | A-3 | 2.0 | 3 | B-3 | 1.9 | 2 | 2.0 | 3100 | |
2-4 | A-4 | 24 | 15 | B-5 | 16.6 | 6 | 20.3 | 600 | |
2-5 | A-1 | 2.7 | 5 | B-2 | 2.4 | 2 | 2.6 | 5000 | |
2-6 | A-1 | 3.0 | 6 | B-4 | 1.6 | 1 | 2.3 | 500 | |
2-7 | A-2 | 2.0 | 4 | B-1 | 1.6 | 2 | 1.8 | 3400 | |
2-8 | A-2 | 5.0 | 5 | B-3 | 1.4 | 2 | 3.2 | 800 | |
2-9 | A-3 | 2.0 | 3 | B-2 | 1.8 | 2 | 1.9 | 3100 | |
2-10 | A-1 | 0.25 | 1 | B-2 | 0.75 | 1 | 0.5 | 10 | |
2-11 | A-4 | 10.0 | 5 | B-6 | 25.1 | 98 | 17.6 | 31900 | |
2-12 | A-5 | 2.70 | 5 | B-2 | 1.84 | 1 | 2.27 | 4400 | |
2-13 | A-6 | 1.30 | 3 | B-3 | 1.24 | 1 | 1.27 | 1200 | |
2-14 | A-7 | 2.60 | 5 | B-1 | 1.64 | 1 | 2.12 | 3000 | |
2-15 | A-8 | 2.7 | 5 | B-1 | 2.0 | 2 | 2.4 | 5000 | |
2-16 | A-8 | 1.3 | 3 | B-2 | 1.4 | 2 | 1.4 | 1200 | |
2-17 | A-8 | 2.0 | 4 | B-3 | 1.9 | 2 | 2.0 | 3200 | |
比较例 | 1-1 | 比较产品1 | 1.6 | 20000 | 水+NaOH | 0.6 | 1 | 1.1 | 800 |
1-2 | 比较产品2 | 2.0 | 40000 | 水+NaOH | 0.6 | 1 | 1.3 | 2400 | |
1-3 | 比较产品3 | 2.0 | 30000 | 水+NaOH | 0.6 | 1 | 1.3 | 1700 | |
1-4 | A-1 | 5.0 | 7 | 葡萄糖 | 2.5 | 1 | 3.8 | 5 | |
1-5 | 马来酸 | 2.8 | 1 | B-5 | 10.6 | 15 | 6.7 | 3 |
(注解)
实施例2-1和2-9以及比较例2-4和2-5中水溶液SB的浓度是0.6重量%的氢氧化钠和组分(B)的量的总浓度。
在20℃时,混合溶液(A+B)的电导率在实施例2-1、2-2、2-3、2-5、2-6、2-7、2-8、2-9、2-10、2-12、2-13和2-14中是32-38mS/cm,在实施例2-4和2-11中是56-70mS/cm,在比较例2-1到2-5中是30-34mS/cm。
实施例3-13和比较例3-5、10和13
(1)浆液制剂
制备具有表4所示制剂的浆液。制剂I在实施例3和比较例3中使用(表5)。类似地,制剂II-XI在实施例4到实施例13(表6)和比较例4到比较例13(表15)中使用。
表4
自来水(W) | 细粉末(P) | W/P | ||||
(g) | 类型 | 比重 | (g) | (%) | ||
制剂 | I | 120 | 氧化钛(金红石类) | 4.2 | 200 | 60 |
II | 140 | 标准波兰特水泥 | 3.16 | 200 | 70 | |
III | 90 | 标准波兰特水泥 | 3.16 | 200 | 45 | |
IV | 200 | 高炉矿渣 | 2.89 | 200 | 100 | |
V | 120 | 飘尘 | 2.20 | 200 | 60 | |
VI | 120 | 碳酸钙 | 2.71 | 200 | 60 | |
VII | 300 | 火成二氧化硅 | 2.20 | 200 | 150 | |
VIII | 600 | 皂土 | 2.60 | 200 | 300 | |
IX | 300 | 土壤 | 1.30 | 200 | 150 | |
X | 300 | 黑土 | 1.60 | 200 | 150 | |
XI | 500 | 标准波兰特水泥皂土 | 3.162.60 | 11387 | 250 |
(2)浆液的制备
在实施例和比较例3-5、3-6、4-8、4-9、5-5、5-6、10-5、10-6、13-5和13-6中,预先搅和细粉末、水和组分(B)30秒钟,然后加入组分(A),继续然后该混合物,直到其流值不变。
在其它比较例中,预先混合细粉末和水,然后加入比较化合物,并搅和直到其流值不变。之后,进行与实施例相同的操作。
用均匀混合器搅和制剂I,其它制剂用灰浆搅拌机搅和。浆液在20℃制备。
从5个项目评价由此制得的浆液,即下述的搅和时间、浆液流值、浆液粘度、触水条件下的抗离析性和渗水量。对于制剂II、III和XI(表6、7和15),还测量了它们的水合速率。
(3)评价
(3-1)浆液流值
在将所制得的浆液装到高45mm、内直径为45mm的圆柱体中,在垂直方向上轻微地提起该圆柱体。测量完全展开的浆液的直径(mm)。
(3-2)搅和时间
由细粉末(如水泥)和水组成的浆液,其流值仅在加入组分(A)或比较性搅和试剂时消失,目测(用裸眼)判断搅拌后流值变得恒定的时间。评估标准如下:
◎5秒或以下
○5-10秒
△10-30秒
×30秒到2分钟
(3-3)浆液粘度(Pa′s)
将制得的浆液装到外管φ27mm和内管φ14mm的样品容器中,样品高65mm,使用内部圆柱形旋转流变仪(RM 260流变仪,由Mettler生产)(外管直径为27mm,内管直径为25mm,样品高为65mm)使内管中的浆液的剪切速率在30秒钟内以幂指数的方式增加至30秒-1,使用Bingham近似法在0.5-3.0秒-1的剪切速率测量在20℃的粘度。
(3-4)触水条件下的抗离析性
取10g所制得的浆液,轻微使其在500ml烧杯中的400ml自来水中沉降。目测(用裸眼)评估在水中搅拌后的浆液的状态。评估标准如下:
◎水相完全透明,可确证整个浆液都沉淀
○可确证整个浆液都沉淀到底部
△水相混浊,但可看到部分浆液沉到烧杯底部
×水相混浊,看不到烧杯底部
(3-5)渗水量
将200g制得的浆液放到500ml烧杯中,静置30分钟,用注射器抽吸表面上出现的渗水,并称重。评估标准如下:
◎渗水量,0g(没有)
○渗水量,0-1g
△渗水量,1-5g
×渗水量,5g或以上
上述结果列在表5-15中。表5-15中的“加入量”表示表4制剂中浆液的水相中的组分(A)和(B)的总浓度(重量%)。
(3-6)水合速率
将20g所制得的浆液加到量热计(Twin Conduction Micro Calorimeter TCC-2-6型,有Tokyo RiKo Co.生产)中,测量第二水合放热峰值时间。评估标准如下。结果列在表6、7和15中。
◎5-15小时
○15-25小时
△25-35小时
×35小时或以上
表5
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | ||
实施例 | 3-1 | A-1 | B-1 | 4/1 | 2.14 | 172 | ◎ | 2.9 | ○ | ○ |
3-2 | A-1 | B-4 | 4/1 | 3.57 | 141 | ◎ | 10.7 | ◎ | ○ | |
3-3 | A-3 | B-2 | 1/1 | 4.28 | 139 | ◎ | 14.5 | ○ | ◎ | |
3-4 | A-1 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 132 | ◎ | 11.1 | ◎ | ◎ | |
3-5 | A-4 | B-6 | 1/2.2 | 17.3 | 121 | ○ | 45.0 | ○ | ○ | |
3-6 | A-8 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 129 | ◎ | 11.9 | ◎ | ◎ | |
3-7 | A-8 | B-1 | 1/1 | 2.14 | 130 | ◎ | 12.3 | ◎ | ◎ | |
3-8 | A-8 | B-3 | 1/1 | 2.14 | 132 | ◎ | 12.1 | ◎ | ◎ | |
比较例 | 3-1 | 未加 | 未加 | - | - | 320 | ◎ | 0.09 | × | × |
3-2 | 比较产品1 | 未加 | - | 3.57 | 192 | × | 1.8 | △ | △ | |
3-3 | 比较产品2 | 未加 | - | 3.57 | 163 | × | 6.6 | × | △ | |
3-4 | 比较产品3 | 未加 | - | 3.57 | 150 | × | 10.3 | △ | △ | |
3-5 | A-1 | 葡萄糖 | 1/1 | 4.28 | 317 | ◎ | 0.10 | × | × | |
3-6 | 马来酸 | B-5 | 1/1 | 4.28 | 315 | ◎ | 0.09 | × | × |
表5显示了使用浆液制剂I的结果。
(注解)
表5显示了使用浆液制剂I的结果。
因为比较例3-1、3-5和3-6没有显示出增稠特性,所以该浆液具有高的浆料值而没有抗离析性。
在所有的实施例和比较例中,加入各组分的浆液,其20℃时的电导率都是2-10mS/cm。
表6
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | 水合速率 | ||
实施例 | 4-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.28 | 131 | ◎ | 45.0 | ◎ | ◎ | ○ |
4-2 | A-1 | B-1 | 1/1 | 2.00 | 180 | ◎ | 32.1 | ◎ | ◎ | ○ | |
4-3 | A-1 | B-1 | 4/1 | 114 | 190 | ◎ | 14.0 | ○ | ○ | ○ | |
4-4 | A-1 | B-1 | 1/3 | 3.57 | 124 | ◎ | 42.2 | ◎ | ◎ | ○ | |
4-5 | A-1 | B-2 | 1/1 | 2.14 | 152 | ◎ | 35.9 | ◎ | ◎ | ◎ | |
4-6 | A-1 | B-4 | 1/1 | 2.43 | 165 | ◎ | 29.5 | ◎ | ○ | ○ | |
4-7 | A-2 | B-1 | 1/1 | 2.86 | 133 | ◎ | 44.7 | ◎ | ◎ | ○ | |
4-8 | A-2 | B-3 | 4/1 | 0.71 | 177 | ◎ | 13.1 | ○ | ○ | ◎ | |
4-9 | A-3 | B-2 | 1/1 | 1.43 | 154 | ◎ | 31.6 | ○ | ◎ | ◎ | |
4-10 | A-1 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 160 | ◎ | 33.9 | ◎ | ◎ | ◎ | |
4-11 | A-4 | B-6 | 1/2.2 | 17.3 | 119 | ○ | 47.2 | ○ | ○ | ○ | |
4-12 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.43 | 128 | ◎ | 31.5 | ◎ | ◎ | ◎ | |
4-13 | A-6 | B-3 | 1/1 | 4.28 | 113 | ◎ | 42.3 | ◎ | ◎ | ◎ | |
4-14 | A-7 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 141 | ◎ | 18.9 | ○ | ○ | ○ | |
4-15 | A-8 | B-2 | 1/1 | 2.86 | 132 | ◎ | 45.1 | ◎ | ◎ | ◎ | |
4-16 | A-8 | B-3 | 1/1 | 4.28 | 114 | ◎ | 42.5 | ◎ | ◎ | ◎ | |
4-17 | A-8 | B-1 | 1/1 | 4.28 | 130 | ◎ | 44.8 | ◎ | ◎ | ○ | |
比较例 | 4-1 | 未加 | 未加 | - | - | 280 | ◎ | 0.40 | × | × | ○ |
4-2 | 比较产品1 | 未加 | - | 0.14 | 244 | △ | 2.3 | × | × | △ | |
4-3 | 比较产品1 | 未加 | - | 2.43 | 126 | × | 18.9 | ○ | △ | × | |
4-4 | 比较产品2 | 未加 | - | 0.14 | 203 | × | 8.2 | × | × | △ | |
4-5 | 比较产品2 | 未加 | - | 2.43 | 150 | × | 27.1 | △ | × | × | |
4-6 | 比较产品3 | 未加 | - | 0.14 | 209 | △ | 11.6 | × | × | × | |
4-7 | 比较产品3 | 未加 | - | 2.43 | 177 | × | 30.8 | ○ | ○ | × | |
4-8 | A-1 | 葡萄糖 | 1/1 | 3.57 | 279 | ◎ | 0.41 | × | × | × | |
4-9 | 马来酸 | B-5 | 1/1 | 3.57 | 271 | ◎ | 0.35 | × | × | × |
表6显示使用浆液制剂II的结果。
(注解)
表6显示了使用浆液制剂II的结果。
因为比较例4-1、4-8和4-9没有显示出增稠特性,所以浆液具有高浆液值,而没有抗离析性。
在所有的实施例和比较例中,加入各组分的浆液,其在20℃的电导率都为25-33mS/cm。
表7
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | 水合速率 | ||
实施例 | 5-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.28 | 95 | ◎ | 57 | ◎ | ◎ | ○ |
5-2 | A-1 | B-4 | 1/1 | 2.43 | 120 | ◎ | 47.5 | ◎ | ◎ | ○ | |
5-3 | A-1 | B-4 | 4/1 | 2.43 | 134 | ◎ | 39.5 | ◎ | ◎ | ○ | |
5-4 | A-3 | B-2 | 1/1 | 1.43 | 111 | ◎ | 43.3 | ◎ | ◎ | ◎ | |
5-5 | A-1 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 115 | ◎ | 38.7 | ◎ | ◎ | ◎ | |
5-6 | A-4 | B-6 | 1/2.2 | 17.3 | 83 | ○ | 63.2 | ◎ | ◎ | ○ | |
5-7 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.43 | 117 | ◎ | 46.6 | ◎ | ◎ | ◎ | |
5-8 | A-6 | B-3 | 1/1 | 4.28 | 109 | ◎ | 54.3 | ◎ | ◎ | ◎ | |
5-9 | A-7 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 128 | ◎ | 44.7 | ◎ | ◎ | ○ | |
5-10 | A-8 | B-2 | 1/1 | 2.43 | 121 | ◎ | 48.1 | ◎ | ◎ | ◎ | |
5-11 | A-8 | B-3 | 1/1 | 4.28 | 108 | ◎ | 54.4 | ◎ | ◎ | ◎ | |
5-12 | A-8 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 130 | ◎ | 44.5 | ◎ | ◎ | ○ | |
比较例 | 5-1 | 未加 | 未加 | - | - | 246 | ◎ | 0.81 | × | × | ○ |
5-2 | 比较产品1 | 未加 | - | 2.43 | 200 | × | 22.6 | ○ | △ | × | |
5-3 | 比较产品2 | 未加 | - | 2.43 | 166 | × | 24.6 | △ | × | × | |
5-4 | 比较产品3 | 未加 | - | 2.43 | 150 | × | 33.0 | ○ | ◎ | × | |
5-5 | A-1 | 葡萄糖 | 1/1 | 4.28 | 245 | ◎ | 0.79 | × | × | × | |
5-6 | 马来酸 | B-5 | 1/1 | 4.28 | 246 | ◎ | 0.80 | × | × | × |
表7显示了使用浆液制剂III的结果。
(注解)
表7显示了使用浆液制剂III的结果。
因为比较例5-1、5-5和5-6没有显示出增稠特性,所以浆液具有高浆液值,而没有抗离析性。
在所有的实施例和比较例中,加入各组分的浆液,其在20℃的电导率都为35-40mS/cm。
表8
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | ||
实施例 | 6-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.28 | 145 | ◎ | 42.7 | ◎ | ◎ |
6-2 | A-1 | B-4 | 1/1 | 2.43 | 170 | ◎ | 25.5 | ◎ | ◎ | |
6-3 | A-1 | B-4 | 4/1 | 2.43 | 185 | ◎ | 20.1 | ◎ | ○ | |
6-4 | A-3 | B-2 | 1/1 | 1.43 | 166 | ◎ | 22.6 | ◎ | ◎ | |
6-5 | A-1 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 161 | ◎ | 24.3 | ◎ | ◎ | |
6-6 | A-4 | B-6 | 1/2.2 | 17.3 | 133 | ○ | 46.1 | ◎ | ◎ | |
6-7 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.43 | 169 | ◎ | 24.2 | ◎ | ◎ | |
6-8 | A-6 | B-3 | 1/1 | 4.28 | 146 | ◎ | 41.0 | ◎ | ◎ | |
6-9 | A-7 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 155 | ◎ | 23.0 | ◎ | ◎ | |
6-10 | A-8 | B-2 | 1/1 | 2.43 | 142 | ◎ | 30.3 | ◎ | ◎ | |
6-11 | A-8 | B-3 | 1/1 | 4.28 | 147 | ◎ | 41.5 | ◎ | ◎ | |
6-12 | A-8 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 150 | ◎ | 24.2 | ◎ | ◎ |
表8显示了使用浆液制剂IV的结果。
(注解)
表8显示了使用了浆液制剂IV的结果。
在所有的实施例中,加了各组分的浆液,其在20℃的电导率都为2.5-3.5mS/cm。
表9
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | ||
实施例 | 7-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.28 | 187 | ◎ | 25.6 | ◎ | ◎ |
7-2 | A-1 | B-4 | 1/1 | 2.43 | 211 | ◎ | 15.6 | ◎ | ◎ | |
7-3 | A-1 | B-4 | 4/1 | 2.43 | 225 | ◎ | 10.9 | ○ | ○ | |
7-4 | A-3 | B-2 | 1/1 | 1.43 | 198 | ◎ | 13.3 | ◎ | ◎ | |
7-5 | A-1 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 200 | ◎ | 12.1 | ◎ | ◎ | |
7-6 | A-4 | B-6 | 1/2.2 | 17.3 | 178 | ◎ | 39.2 | ◎ | ◎ | |
7-7 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.43 | 209 | ◎ | 14.2 | ◎ | ◎ | |
7-8 | A-6 | B-3 | 1/1 | 4.28 | 169 | ◎ | 25.5 | ◎ | ◎ | |
7-9 | A-7 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 194 | ◎ | 13.2 | ◎ | ◎ | |
7-10 | A-8 | B-1 | 1/1 | 4.28 | 180 | ◎ | 27.9 | ◎ | ◎ | |
7-11 | A-8 | B-2 | 1/1 | 2.43 | 200 | ◎ | 16.3 | ◎ | ◎ | |
7-12 | A-8 | B-3 | 1/1 | 4.28 | 160 | ◎ | 27.5 | ◎ | ◎ |
表9显示了使用了浆液制剂V的结果。
(注解)
表9显示了使用浆液制剂V的结果。
在所有的实施例中,加了各组分的浆液,其在20℃时的电导率都是3.8-4.5mS/cm。
表10
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | ||
实施例 | 8-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.28 | 176 | ◎ | 26.6 | ◎ | ◎ |
8-2 | A-1 | B-4 | 1/1 | 2.43 | 201 | ◎ | 17.3 | ◎ | ◎ | |
8-3 | A-1 | B-4 | 4/1 | 2.43 | 213 | ◎ | 11.9 | ○ | ○ | |
8-4 | A-3 | B-2 | 1/1 | 1.43 | 187 | ◎ | 14.1 | ◎ | ◎ | |
8-5 | A-1 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 200 | ◎ | 13.1 | ◎ | ◎ | |
8-6 | A-4 | B-6 | 1/2.2 | 17.3 | 165 | ◎ | 40.7 | ◎ | ◎ | |
8-7 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.43 | 208 | ◎ | 16.2 | ◎ | ◎ | |
8-8 | A-6 | B-3 | 1/1 | 4.28 | 170 | ◎ | 25.4 | ◎ | ◎ | |
8-9 | A-7 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 181 | ◎ | 13.4 | ◎ | ◎ | |
8-10 | A-8 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 179 | ◎ | 17.2 | ◎ | ◎ | |
8-11 | A-8 | B-2 | 1/1 | 2.43 | 200 | ◎ | 18.3 | ◎ | ◎ | |
8-12 | A-8 | B-3 | 1/1 | 4.28 | 160 | ◎ | 29.6 | ◎ | ◎ |
表10显示使用了浆液制剂VI的结果。
(注解)
表10显示使用了浆液制剂VI的结果。
在所有实施例中,加了各组分的浆液,其在20℃的电导率都是0.1-0.2mS/cm。
表11
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | ||
实施例 | 9-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.28 | 187 | ◎ | 11.6 | ◎ | ◎ |
9-2 | A-1 | B-4 | 1/1 | 2.43 | 211 | ◎ | 8.6 | ◎ | ◎ | |
9-3 | A-1 | B-4 | 4/1 | 2.43 | 225 | ◎ | 5.9 | △ | ○ | |
9-4 | A-3 | B-2 | 1/1 | 1.43 | 198 | ◎ | 7.1 | ○ | ◎ | |
9-5 | A-1 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 180 | ◎ | 7.9 | ◎ | ◎ | |
9-6 | A-4 | B-6 | 1/2.2 | 17.3 | 178 | ◎ | 20.2 | ◎ | ◎ | |
9-7 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.43 | 207 | ◎ | 10.2 | ◎ | ◎ | |
9-8 | A-6 | B-3 | 1/1 | 4.28 | 188 | ◎ | 12.4 | ◎ | ◎ | |
9-9 | A-7 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 186 | ◎ | 9.4 | ◎ | ◎ | |
9-10 | A-8 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 184 | ◎ | 10.0 | ◎ | ◎ | |
9-11 | A-8 | B-2 | 1/1 | 2.43 | 193 | ◎ | 13.1 | ◎ | ◎ | |
9-12 | A-8 | B-3 | 1/1 | 4.28 | 170 | ◎ | 14.1 | ◎ | ◎ |
表11显示使用了浆液制剂VII的结果。
(注解)
表11显示使用了浆液制剂VII的结果。
在所有的实施例中,加了各组分的浆液,其在20℃的电导率都是4.5-5mS/cm。
表12
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | ||
实施例 | 10-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.28 | 178 | ◎ | 25.6 | ◎ | ◎ |
10-2 | A-1 | B-4 | 1/1 | 2.43 | 200 | ◎ | 17.5 | ◎ | ◎ | |
10-3 | A-1 | B-4 | 4/1 | 2.43 | 214 | ◎ | 12.1 | ○ | ◎ | |
10-4 | A-3 | B-2 | 1/1 | 1.43 | 188 | ◎ | 13.8 | ◎ | ◎ | |
10-5 | A-1 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 191 | ◎ | 14.7 | ◎ | ◎ | |
10-6 | A-4 | B-6 | 1/2.2 | 17.3 | 166 | ◎ | 39.7 | ◎ | ◎ | |
10-7 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.43 | 203 | ◎ | 17.2 | ◎ | ◎ | |
10-8 | A-6 | B-3 | 1/1 | 4.28 | 180 | ◎ | 22.4 | ◎ | ◎ | |
10-9 | A-7 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 179 | ◎ | 14.4 | ◎ | ◎ | |
10-10 | A-8 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 177 | ◎ | 14.5 | ◎ | ◎ | |
10-11 | A-8 | B-2 | 1/1 | 2.43 | 198 | ◎ | 19.2 | ◎ | ◎ | |
10-12 | A-8 | B-3 | 1/1 | 4.28 | 181 | ◎ | 22.7 | ◎ | ◎ | |
比较例 | 10-1 | 未加 | 未加 | - | - | 303 | ◎ | 0.22 | × | × |
10-2 | 比较产品1 | 未加 | - | 2.43 | 200 | △ | 0.85 | × | × | |
10-3 | 比较产品2 | 未加 | - | 2.43 | 206 | △ | 3.6 | × | △ | |
10-4 | 比较产品3 | 未加 | - | 2.43 | 225 | × | 7.1 | × | ○ | |
10-5 | A-1 | 葡萄糖 | 1/1 | 4.28 | 302 | ◎ | 0.21 | × | × | |
10-6 | 马来酸 | B-5 | 1/1 | 4.28 | 300 | ◎ | 0.21 | × | × |
表12显示使用了浆液制剂VIII的结果。
(注解)
表12显示使用了浆液制剂VIII的结果。
比较例10-1、10-5和10-6没有显示出增稠特性,所以它们的浆液具有高浆液值,而没有抗离析性。
在所有的实施例和比较例中,加入了各组分的浆液的电导率,在20℃时都是1-2mS/cm。
表13
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | ||
实施例 | 11-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.28 | 174 | ◎ | 26.0 | ◎ | ◎ |
11-2 | A-1 | B-4 | 1/1 | 2.43 | 203 | ◎ | 17.7 | ◎ | ◎ | |
11-3 | A-1 | B-4 | 4/1 | 2.43 | 211 | ◎ | 12.0 | ○ | ◎ | |
11-4 | A-3 | B-2 | 1/1 | 1.43 | 190 | ◎ | 13.7 | ◎ | ◎ | |
11-5 | A-1 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 210 | ◎ | 14.9 | ◎ | ◎ | |
11-6 | A-4 | B-6 | 1/2.2 | 17.3 | 163 | ◎ | 39.9 | ◎ | ◎ | |
11-7 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.43 | 203 | ◎ | 17.3 | ◎ | ◎ | |
11-8 | A-6 | B-3 | 1/1 | 4.28 | 181 | ◎ | 23.4 | ◎ | ◎ | |
11-9 | A-7 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 188 | ◎ | 14.1 | ◎ | ◎ | |
11-10 | A-8 | B-2 | 1/1 | 1.43 | 190 | ◎ | 13.9 | ◎ | ◎ | |
11-11 | A-8 | B-3 | 1/1 | 4.28 | 179 | ◎ | 23.7 | ◎ | ◎ | |
11-12 | A-8 | B-1 | 1/1 | 4.28 | 165 | ◎ | 27.9 | ◎ | ◎ |
表13显示使用了浆液制剂IX的结果。
(注解)
表13显示使用了浆液制剂IX的结果。
在所有实施例中,加入了各组分的浆液的电导率,在20℃时都是0.5-2mS/cm。
表14
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | ||
实施例 | 12-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.28 | 177 | ◎ | 27.6 | ◎ | ◎ |
12-2 | A-1 | B-4 | 1/1 | 2.43 | 198 | ◎ | 18.3 | ◎ | ◎ | |
12-3 | A-1 | B-4 | 4/1 | 2.43 | 209 | ◎ | 13.2 | ○ | ◎ | |
12-4 | A-3 | B-2 | 1/1 | 1.43 | 183 | ◎ | 14.0 | ◎ | ◎ | |
12-5 | A-1 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 199 | ◎ | 16.2 | ◎ | ◎ | |
12-6 | A-4 | B-6 | 1/2.2 | 17.3 | 155 | ◎ | 40.5 | ◎ | ◎ | |
12-7 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.43 | 200 | ◎ | 17.9 | ◎ | ◎ | |
12-8 | A-6 | B-3 | 1/1 | 4.28 | 175 | ◎ | 27.4 | ◎ | ◎ | |
12-9 | A-7 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 176 | ◎ | 14.5 | ◎ | ◎ | |
12-10 | A-8 | B-3 | 1/1 | 4.28 | 170 | ◎ | 27.7 | ◎ | ◎ | |
12-11 | A-8 | B-2 | 1/1 | 2.43 | 189 | ◎ | 18.5 | ◎ | ◎ | |
12-12 | A-8 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 169 | ◎ | 15.0 | ◎ | ◎ |
表14显示使用了浆液制剂X的结果。
(注解)
表14显示使用了浆液制剂X的结果。
在所有的实施例中,加入了各组分的浆液的电导率在20℃时都是0.5-2mS/cm。
表15
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | 水合速率 | ||
实施例 | 13-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.28 | 156 | ◎ | 28.5 | ◎ | ◎ | ○ |
13-2 | A-1 | B-4 | 1/1 | 2.43 | 181 | ◎ | 20.6 | ◎ | ◎ | ○ | |
13-3 | A-1 | B-4 | 4/1 | 2.43 | 195 | ◎ | 15.0 | ○ | ◎ | ○ | |
13-4 | A-3 | B-2 | 1/1 | 1.43 | 170 | ◎ | 16.9 | ◎ | ◎ | ◎ | |
13-5 | A-1 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 180 | ◎ | 18.1 | ◎ | ◎ | ◎ | |
13-6 | A-4 | B-6 | 1/2.2 | 17.3 | 148 | ◎ | 42.8 | ◎ | ◎ | ○ | |
13-7 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.43 | 182 | ◎ | 20.9 | ◎ | ◎ | ◎ | |
13-8 | A-6 | B-3 | 1/1 | 4.28 | 149 | ◎ | 29.2 | ◎ | ◎ | ◎ | |
13-9 | A-7 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 165 | ◎ | 17.2 | ◎ | ◎ | ○ | |
13-10 | A-8 | B-1 | 1/1 | 4.28 | 149 | ◎ | 29.7 | ◎ | ◎ | ○ | |
13-11 | A-8 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 165 | ◎ | 19.0 | ◎ | ◎ | ◎ | |
13-12 | A-8 | B-3 | 1/1 | 4.28 | 141 | ◎ | 17.2 | ◎ | ◎ | ◎ | |
比较例 | 13-1 | 未加 | 未加 | - | - | 285 | ◎ | 0.31 | × | × | ○ |
13-2 | 比较产品1 | 未加 | - | 2.43 | 180 | △ | 9.1 | × | × | × | |
13-3 | 比较产品2 | 未加 | - | 2.43 | 175 | × | 10.7 | × | △ | × | |
13-4 | 比较产品3 | 未加 | - | 2.43 | 200 | × | 13.2 | × | △ | × | |
13-5 | A-1 | 葡萄糖 | 1/1 | 4.28 | 285 | ◎ | 0.31 | × | × | × | |
13-6 | 马来酸 | B-5 | 1/1 | 4.28 | 285 | ◎ | 0.30 | × | × | × |
表15显示使用了浆液制剂XI的结果。
(注解)
表15显示使用了浆液制剂XI的结果。
因为比较例13-1、13-5和13-6没有显示出增稠特性,所以它们的浆液具有高浆液值,而没有抗离析性。
在所有的实施例和比较例中,加入了各组分的浆液的电导率在20℃时都为6-8mS/cm。
从实施例1可以看出,本发明组分(A)和(B)的水溶液的混合物的粘度是各水溶液混合前的粘度的10-100倍或更多。具体而言,当组分(A)选自季铵盐阳离子表面活性剂而组分(B)选自阴离子芳族化合物或溴化化合物时,它们的混合水溶液的粘度至少是各水溶液混合前的粘度的500倍,即使各水溶液的粘度在10mPa·s或以下、其浓度为10重量%或以下。
另一方面,从使用常规增稠剂的比较例1中可以看出,混合前的粘度应非常高,才能达到与实施例1相同的粘度,从而表明本发明产品在混合时的操作性优异并且在增稠特性方面非常优异。
从实施例2可以看出,本发明产品的粘度即使在具有高盐浓度的体系中也没有明显下降,具体而言,当组分(A)是季盐类阳离子表面活性剂而组分(B)是阴离子芳族化合物或溴化化合物时,该流变学改良剂没有改变增稠特性,并且优于比较例2中的常规的增稠剂。
从实施例3可以看出,当本发明的流变学改良剂用在浆液中时,它们在搅和时间、浆液粘度、触水情况下的抗离析性和渗水量方面优于比较例3中使用的常规增稠剂。
此外,从实施例4-13可以看出,当本发明的流变学改良剂用在具有高盐浓度水泥浆液、无机氧化物、土壤等中时,其搅和时间非常短,触水情况下的抗离析性和渗水量都表现良好。另一方面,通过调节比较例4、5、10和13中的常规增稠剂的量,可将搅和时间缩短到一定程度,但在触水情况下的抗离析性和渗水量方面不能达到满意的结果。当要改善触水情况下的抗离析性和渗水量时,应该增加所加入的增稠剂的量,因此不能获得具有良好特性的浆液。从实施例4、5和13可以看出,当组分(B)是含有芳环的磺酸盐的混合物被用在标准水泥被作为水凝性粉末的体系中时,所得浆液不仅仅在搅和时间方面,而且还在触水情况下的抗离析性和渗水量以及水合速率方面都表现优异。在使用常规增稠剂的比较例4、5和6中,当调节所加入的增稠剂的量以改善触水情况下的抗离析性和渗水量时,水合速率被延迟,因此不能获得具有良好特性的浆液。
实施例14
测量用在组分(A)和(B)的混合物中的分散剂对表4中浆液制剂II的影响。即,预先搅和细粉末、水、表16中的分散剂和组分(B)30秒钟,然后加入组分(A),在灰浆搅拌机中搅和所得混合物,直到其流值不变。所加入的分散剂的量占水泥的1.0重量%。采用与上述相同的方式测量由此制得的浆液的搅和时间、浆液流值、浆液粘度、触水情况下的抗离析性、渗水量和水合速率。结果列在表17中。
表16
编号 | 分散剂 |
D1 | 聚羧酸聚醚类高性能减水剂(商品名:″Mighty 3000S″,花王生产) |
D2 | 聚羧酸类表面活性剂(商品名:″Poise 530″,花王生产) |
D3 | 萘磺酸盐-甲醛缩合物类高性能减水剂(商品名:″Mighty150S″,花王生产) |
D4 | Mlamine磺酸盐-甲醛缩合物类高性能减水剂(商品名:″Mighty 150V2″,花王生产) |
D5 | 木素磺酸(商品名:″No.70″,NMB生产) |
表17
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 分散剂 | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | 水合速率 | ||
实施例 | 14-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.28 | D1 | 158 | ◎ | 41.2 | ◎ | ◎ | ○ |
14-2 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.28 | D2 | 145 | ◎ | 42.2 | ◎ | ◎ | ○ | |
14-3 | A-1 | B-1 | 1/1 | 2.00 | D3 | 215 | ◎ | 26.5 | ◎ | ○ | ○ | |
14-4 | A-1 | B-2 | 1/1 | 2.14 | D1 | 177 | ◎ | 32.9 | ◎ | ◎ | ◎ | |
14-5 | A-1 | B-2 | 1/1 | 2.14 | D4 | 193 | ◎ | 29.9 | ◎ | ○ | ◎ | |
14-6 | A-2 | B-3 | 1/1 | 4.28 | D1 | 164 | ◎ | 40.0 | ◎ | ◎ | ◎ | |
14-7 | A-4 | B-6 | 1/2.2 | 17.3 | D2 | 135 | ◎ | 43.3 | ◎ | ○ | ○ | |
14-8 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.43 | D1 | 147 | ◎ | 30.2 | ◎ | ◎ | ◎ | |
14-9 | A-8 | B-1 | 1/1 | 4.28 | D1 | 152 | ◎ | 41.5 | ◎ | ◎ | ○ | |
14-10 | A-8 | B-2 | 1/1 | 2.86 | D2 | 154 | ◎ | 42.1 | ◎ | ◎ | ◎ | |
比较例 | 14-1 | 未加 | 未加 | - | - | D1 | 345 | ◎ | 0.1 | × | × | 不可测 |
14-2 | 比较产品1 | 未加 | - | 0.14 | D1 | 257 | △ | 1.9 | × | × | × | |
14-3 | 比较产品2 | 未加 | - | 0.14 | D1 | 241 | × | 6.4 | × | × | △ | |
14-4 | 比较产品2 | 未加 | - | 2.43 | D3 | 111 | × | 28.5 | △ | × | × | |
14-5 | 比较产品3 | 未加 | - | 2.43 | D1 | 199 | △ | 28.1 | △ | △ | × |
表17中的加入量表明了浆液水相中组分(A)和(B)的总浓度(重量%)。
实施例15
在表18所示的混合条件下,将水泥(C)、小聚集体(S)和粗糙聚集体(G)加到重力型面包型强力搅和机(55L)中,并搅和10秒钟,然后加入表16中所示的分散剂和含有组分(B)的搅和水(W),并继续搅拌2分钟,然后加入组分(A),然后搅和所得的40L混凝土1分钟,将所得的混凝土卸到搅和板上,测量其坍落度、对振动离析的抗性、固化时间和在第3天的强度。调节所加入的分散剂的量,以使根据下述方法测得的坍落度是18cm。
1.坍落度:根据JIS A 1101的坍落度;
2.关于对振动离析抗性的实验:将在表1所示的混合条件下制得的混凝土加到直径15cm、高30cm的圆柱形框架中,该框架安装并固定在台式振动器上。以60Hz的频率(水平1.5G、垂直0.22G)振动30秒后,测量在框架上表面上分离出来的浆层(没有沉积的聚集体的层)的厚度。评估的标准如下:
◎1cm或以下
○1cm-2cm
△2cm-3cm
×3cm或以上
3.固化时间:在JIS A 6204中的对Procter渗透抗性实验中测量凝固时间。评估标准如下:
○7小时或以下
△7-9小时
×9小时或以上
4.强度实验:在JIS A 1108中的压缩强度实验中测量第3天的强度。评估标准如下:
○20N/mm3或以上
△15-20N/mm3
×15N/mm3或以下
表18
W/C(%) | S/a(%) | 单位质量(kg/m3) | 空气(%) | |||
W | C | S | G | |||
55.3 | 45.0 | 177 | 320 | 792 | 991 | 4.5 |
S/a:〔S/(S+G))×100(以体积计)
表18中使用的材料如下:
水(W):自来水;
水泥(C):标准波兰特水泥,商品,密度为3.16g/cm3
小聚集体(S):河沙(完全干燥密度为2.55g/cm3,吸水率1.94%,粗粒程度2.73);
粗糙聚集体(G):碎石(完全干燥密度为2.63g/cm3,吸水率0.93%,粗粒程度6.71,最大直径20mm)。
表19
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 分散剂 | 对振动离析的抗性 | 固化时间 | 第3天的强度 | |||||
类型 | 重量% | 类型 | 重量% | 类型 | 重量% | ||||||
实施例 | 15-1 | A-1 | 0.03 | B-1 | 0.03 | 1/1 | D1 | 0.02 | ○ | ○ | ○ |
15-2 | A-1 | 0.2 | B-2 | 0.2 | 1/1 | D1 | 0.02 | ◎ | ○ | ○ | |
15-3 | A-1 | 0.4 | B-2 | 0.4 | 4/1 | D1 | 0.02 | ○ | ○ | ○ | |
15-4 | A-1 | 0.4 | B-3 | 0.4 | 1/1 | D1 | 0.03 | ◎ | ○ | ○ | |
15-5 | A-2 | 1.2 | B-2 | 1.2 | 1/1 | D1 | 0.03 | ◎ | ○ | ○ | |
15-6 | A-4 | 0.4 | B-5 | 0.4 | 1/5 | D3 | 0.04 | ○ | ○ | ○ | |
15-7 | A-8 | 0.2 | B-1 | 0.2 | 1/1 | D1 | 0.02 | ◎ | ○ | ○ | |
15-8 | A-8 | 0.2 | B-2 | 0.2 | 1/1 | D4 | 0.04 | ◎ | ○ | ○ | |
15-9 | A-8 | 0.03 | B-2 | 0.03 | 4/1 | D5 | 0.06 | ○ | ○ | ○ | |
15-10 | A-8比较产品2 | 0.100.2 | B-2 | 0.10 | 1/1 | D1 | 0.03 | ◎ | △ | ○ | |
比较例 | 15-1 | - | - | - | - | - | D5 | 0.06 | × | ○ | ○ |
15-2 | A-1 | 0.4 | - | - | - | D1 | 0.02 | × | ○ | ○ | |
15-3 | - | - | B-2 | 0.4 | - | D1 | 0.02 | × | ○ | ○ | |
15-4 | 比较产品1 | 0.1 | - | - | - | D1 | 0.03 | × | △ | ○ | |
15-5 | 比较产品2 | 0.1 | - | - | - | D1 | 0.03 | × | × | △ | |
15-6 | 比较产品2 | 3.0 | - | - | - | D1 | 0.04 | △ | × | × | |
15-7 | 比较产品3 | 3.0 | - | - | - | D1 | 0.06 | ○ | × | × |
表19中的重量%表示活性成分相对于水泥的重量的浓度。
下文描述编码为V的实施例。
实施例V1-1
采用与实施例1相同的方法制备表V2中所示的水溶液SA、水溶液SB和混合溶液(A+B)。要指出的是,实施例V1-1-5和V1-1-61-1中,混合溶液(A+B)在20℃的电导率是26-40mS/cm,在实施例V的其它实施例中为2-8mS/cm。
表V2
水溶液SA | 水溶液SB | 混合溶液(A+B) | |||||||
组分(A) | 组分(B) | 浓度(重量%) | 粘度(20℃/mPa·s) | ||||||
类型 | 浓度(重量%) | 粘度(20℃/mPa·s) | 类型 | 浓度(重量%) | 粘度(20℃/mPa·s) | ||||
实施例 | V1-1-1 | A-1 | 2.18 | 5 | B-3 | 1.42 | 1 | 1.8 | 4800 |
V1-1-2 | A-2 | 2.47 | 5 | B-1 | 1.13 | 1 | 1.8 | 5000 | |
V1-1-3 | A-2 | 1.28 | 3 | B-2 | 0.72 | 1 | 1.0 | 1300 | |
V1-1-4 | A-3 | 1.63 | 3 | B-1 | 0.77 | 1 | 1.2 | 1000 | |
V1-1-5 | A-4 | 22.0 | 15 | B-5 | 18.0 | 5 | 20.0 | 1700 | |
V1-1-6 | A-4 | 12.0 | 5 | B-6 | 22.5 | 80 | 17.3 | 30500 | |
V1-1-7 | A-5 | 2.61 | 5 | B-1 | 0.99 | 1 | 1.8 | 4600 | |
V1-1-8 | A-5 | 2.15 | 5 | B-3 | 1.05 | 1 | 1.6 | 4100 | |
V1-1-9 | A-6 | 2.32 | 4 | B-1 | 0.88 | 1 | 1.6 | 4100 | |
V1-1-10 | A-6 | 2.74 | 4 | B-2 | 1.26 | 1 | 2.0 | 5200 | |
V1-1-11 | A-7 | 2.50 | 5 | B-2 | 1.30 | 1 | 1.9 | 2600 | |
V1-1-12 | A-7 | 2.44 | 5 | B-3 | 1.36 | 1 | 1.9 | 2300 | |
V1-1-13 | A-8 | 2.57 | 5 | B-1 | 1.23 | 1 | 1.9 | 4650 | |
V1-1-14 | A-8 | 2.53 | 5 | B-2 | 1.47 | 1 | 2.0 | 4750 | |
V1-1-15 | A-8 | 2.46 | 5 | B-3 | 1.54 | 1 | 1.5 | 3000 | |
比较例 | V1-1-1 | 比较产品1 | 1.50 | 17000 | 水 | - | 1 | 0.75 | 1000 |
V1-1-2 | 比较产品2 | 2.10 | 43000 | 水 | - | 1 | 1.05 | 3500 | |
V1-1-3 | 比较产品3 | 1.90 | 28000 | 水 | - | 1 | 0.95 | 1800 | |
V1-1-4 | A-1 | 5.20 | 7 | 葡萄糖 | 2.0 | 1 | 3.6 | 4 | |
V1-1-5 | 马来酸 | 3.00 | 1 | B-5 | 11.0 | 4 | 7.0 | 3 |
实施例V1-2
(1)使用表1中的组分(A)和(B)制备浆液,或者通过控制有效成分的浓度制备具有表V3中所示的20℃粘度的水溶液SA或SB。通过使用装有叶片的搅拌器NationalHand Mixer MK-H3(Matushita Electric Industry Co.Ltd.)搅拌水、相对重力为3.16的标准波兰特水泥粉末和组分(A)或(B)30分钟,制备浆液(A)或(B)。所示的有效成分的浓度以浆液的水相为基准。从水溶液的浓度及其密度的关系,可以得出在此实施例中所制得的每份水溶液(表V3)的粘度是1.0(g/cm3)。
(2)通过如表V3所示混合从(1)获得的(A)和(B),制得浆液(A+B),每份250g,接着使用上述装有叶片的搅拌器搅拌60分钟,测定20℃的粘度。使用粘度计以62.5rpm的转子旋转数测量粘度,根据实验样品的粘度,30-300mPa·s的粘度使用第3号转子测量、300-15000mPa·s的粘度使用第1号转子测量、15000-400000mPa·s的粘度使用第2号转子测量。结果列在表V3中。使用HORIBA′S CONDUCTIVITYMETER DS-15测量电导率。
表V3
A | B | 浆液(A+B) | |||||||||||
组分(A) | 水(g) | 细粉末(g) | 粘度(20℃/mPa·s) | 组分(B) | 水(g) | 细粉末(g) | 粘度(20℃/mPa·s) | 浓度(重量%) | 粘度(20℃/mPa·s) | ||||
类型 | 浓度(重量%) | 类型 | 浓度(重量%) | ||||||||||
实施例 | V1-2-1 | A-1 | 2.42 | 125 | 125 | 小于30 | B-3 | 1.58 | 125 | 125 | 小于30 | 2.0 | 14000 |
V1-2-2 | A-2 | 1.97 | 250 | 0 | 小于30 | B-1 | 2.06 | 110 | 140 | 105 | 2.0 | 3800 | |
V1-2-3 | A-2 | 2.78 | 85 | 165 | 1470 | B-2 | 0.89 | 160 | 90 | 小于30 | 1.5 | 10000 | |
V1-2-4 | A-3 | 2.22 | 110 | 140 | 100 | B-1 | 0.46 | 250 | 0 | 小于30 | 1.0 | 1100 | |
V1-2-5 | A-4 | 21.0 | 150 | 100 | 小于30 | B-5 | 21.0 | 100 | 150 | 132 | 21.0 | 16000 | |
V1-2-6 | A-4 | 4.05 | 200 | 50 | 小于30 | B-6 | 18.9 | 100 | 150 | 132 | 9.0 | 3600 | |
V1-2-7 | A-5 | 2.47 | 240 | 10 | 小于30 | B-1 | 0.93 | 240 | 10 | 小于30 | 1.7 | 2500 | |
V1-2-8 | A-5 | 2.55 | 75 | 175 | 2402 | B-3 | 1.25 | 75 | 175 | 2397 | 1.9 | 13000 | |
V1-2-9 | A-6 | 2.61 | 125 | 125 | 小于30 | B-1 | 0.99 | 125 | 125 | 小于30 | 1.8 | 10000 | |
V1-2-10 | A-6 | 1.78 | 250 | 0 | 小于30 | B-2 | 1.85 | 110 | 140 | 99 | 1.8 | 3700 | |
V1-2-11 | A-7 | 3.79 | 85 | 165 | 1502 | B-2 | 1.05 | 160 | 90 | 小于30 | 2.0 | 8000 | |
V1-2-12 | A-7 | 4.20 | 110 | 140 | 97 | B-3 | 1.03 | 250 | 0 | 小于30 | 2.0 | 3100 | |
V1-2-13 | A-8 | 2.25 | 150 | 100 | 小于30 | B-1 | 1.62 | 100 | 150 | 128 | 2.0 | 10000 | |
V1-2-14 | A-8 | 1.80 | 200 | 50 | 小于30 | B-2 | 2.10 | 100 | 150 | 120 | 1.9 | 3200 | |
V1-2-15 | A-8 | 2.83 | 240 | 10 | 小于30 | B-3 | 1.77 | 240 | 10 | 小于30 | 2.3 | 3000 | |
比较例 | V1-2-1 | 比较产品2 | 1.2 | 125 | 125 | 5000 | 水 | 1.2 | 125 | 125 | 5000 | 0.7 | 5000 |
V1-2-2 | 比较产品3 | 0.5 | 85 | 165 | 9000 | 水 | 1.27 | 160 | 90 | 300 | 1.0 | 2300 | |
V1-2-3 | 比较产品3 | 0.5 | 110 | 140 | 4000 | 水 | 1.22 | 250 | 0 | 250 | 1.0 | 820 | |
V1-2-4 | A-1 | 3.0 | 125 | 125 | 小于30 | 葡萄糖 | 3.0 | 125 | 125 | 小于30 | 3.0 | 小于30 | |
V1-2-5 | 马来酸 | 5.0 | 125 | 125 | 小于30 | B-5 | 5.0 | 125 | 125 | 小于30 | 3.0 | 小于30 |
注解:表V3中所示的实施例的浆液(A+B)的电导率在20℃是9-14mS/cm。在比较例V1-2-4和V1-2-5中,由于A、B和A+B的粘度太低,以致难以使用上述粘度计测量,但是用B型粘度计(TOKIMEC Inc.,VISCOMETER MODEL BM,30rpm,第2号转子)测得所有的粘度都为140mPa·s。
实施例V2-1
<浆液的制备>
使用表V4中所示的组分(A)和(B)制备浆液。例如,以下述方式制备实施例V2-1-7的浆液。其它实施例和比较例的浆液的制备与此相同。将1.6重量份十六烷基三甲基氯化铵(组分A)、0.97重量份对甲苯磺酸钠(组分B)、97.43重量份水和77.0重量份具有Esment100P、Blain值为10000cm2/g、从ShinNittetsu Chemcal Co.,Ltd.购得的高炉矿渣均匀地混合,制备浆液。将一滴该浆水凝性在铜板上,使其快速冷冻,获得样品。
<观察条件>
使用以FE-SEM命名、装有制冷单元(cryounit)、以7.5kV扫描的电场辐射型电子显微镜S-4000(Hitachi Ltd.)观察样品。图1显示了电子显微镜的影像,其中,白色的环状物是粉末,可以观察到在该粉末的周围环绕着包括线状缔合的网络中的形成的缔合产物。
以与上述相同的方式,由表V4中所示的组分(A)和(B)制备浆液,并观察其网状缔合产物。结果列在表V4中。所有的浆液包括77重量份的上述高炉矿渣粉末,和表V4中所示的浓度和比例的组分(A)和组分(B)。水含量调节为组分(A)和组分(B)总量的100重量份。以直径和交叉点间的长度标记缔合形成网络的线条,标准如下:
(长度)
○0.01-100μm
×小于0.01μm或多于100μm
(直径)
◎不小于0.05μm但小于2.0μm
○不小于0.01μm但小于0.05μm
×小于0.01μm
表V4
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | (A)+(B)浓度(重量%) | 网状缔合产物 | ||||
构造的存在 | 长度 | 直径 | ||||||
实施例 | V2-1-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 2.2 | 存在 | ○ | ◎ |
V2-1-2 | A-2 | B-2 | 2/3 | 0.9 | 存在 | ○ | ◎ | |
V2-1-3 | A-3 | B-3 | 1/1 | 1.6 | 存在 | ○ | ◎ | |
V2-1-4 | A-4 | B-5 | 1/3 | 2.1 | 存在 | ○ | ○ | |
V2-1-5 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.2 | 存在 | ○ | ◎ | |
V2-1-6 | A-8 | B-2 | 2/3 | 1.8 | 存在 | ○ | ◎ | |
V2-1-7 | A-1 | B-1 | 1/1 | 2.6 | 存在 | ○ | ◎ | |
比较例 | V2-1-1 | 马来酸 | B-5 | 4/1 | 7.0 | 无 | - | - |
V2-1-2 | A-1 | 葡萄糖 | 1/2 | 6.0 | 无 | - | - |
*(A)+(B)的浓度指浆液水相中的浓度,包括组分(A)和(B)以及水在内计为100重量%。这一浓度在下文的意思相同。
实施例V2-2
以下述方式观察含有表V5所示组分(A)和(B)的组合、100g水和100g标准波兰特水泥(从Taiheiyou Cement Co.,Ltd.获得)的浆液的SS浓度及其浊度。通过使用手动搅拌器MK-H3(Matsushita Electric Industries Ltd.)混合和搅和水、标准波兰特水泥和组分(B)30秒钟,然后加入组分(A),继续搅拌60秒钟制备该浆液。(A)和(B)的摩尔比列在表V5中。结果列在表V5中。
在制得浆液后1分钟内,在500ml、直径为85mm、高120mm的硅酸硼玻璃烧杯(JIS R3503)中的500ml、20℃离子交换水的水面上3cm处,在15±5秒钟内滴入30ml、20℃的浆液,然后静置10秒钟,用叶片下端离烧杯内底面1.5cm、宽和高为68mm×68mm的叶片型和锚型机械搅拌器(Shinto Kagaku Co.,Ltd.的HEIDONBL600)以60rpm搅拌10秒钟,使溶液静置10秒钟,取从水表面深4.5cm的部分,测定该部分的SS浓度和浊度。
1.SS(悬浮固体)浓度的测定
将5ml上述样品放到铝箔圆盘上,在105℃蒸发水2小时。测量残留物的质量,计算其浓度。以下述标准标记:
◎不超过350mg/L
○超过350mg/L但不超过500mg/L
○~△超过500mg/L但不超过1000mg/L
△超过1000mg/L但不超过1500mg/L
×超过1500mg/L
2.浊度
使用具有长10mm光吸收池、12V、50W卤素灯的ND-1001DP型比色计(得自Nibon Denshouku Kogyo Co.,Ltd.),在取得样品后1分钟内测量样品。计算方程和标记标准如下:
浊度(%)=扩散率(%)×100/总透光率(%)
○不超过6.0%
△超过6%但不超过30%
×超过30%
表V5
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | (A)+(B)浓度(重量%) | SS | 浊度 | ||
实施例 | V2-2-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 1.0 | ○ | ○ |
V2-2-2 | A-1 | B-1 | 1/1 | 2.0 | ◎ | ○ | |
V2-2-3 | A-2 | B-2 | 1/1 | 1.5 | ◎ | ○ | |
V2-2-4 | A-3 | B-3 | 1/1 | 1.6 | ◎ | ○ | |
V2-2-5 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.0 | ◎ | ○ | |
V2-2-6 | A-8 | B-2 | 1/1 | 2.0 | ◎ | ○ | |
V2-2-7 | A-8 | B-1 | 1/1 | 1.8 | ◎ | ○ | |
V2-2-8 | A-1 | B-1 | 1/2 | 2.0 | ○ | ○ | |
V2-2-9 | A-8 | B-1 | 3/2 | 1.8 | ○ | ○ | |
比较例 | V2-2-1 | 比较产品1 | - | - | 1.0 | × | × |
V2-2-2 | 比较产品2 | - | - | 1.0 | × | × | |
V2-2-3 | 比较产品3 | - | - | 1.0 | △ | × | |
V2-2-4 | - | - | - | - | × | × |
*(A)+(B)的浓度是浆液的水相的浓度。
实施例V2-3
测量含有表V6中所示的组分(A)和(B)的组合、100g水和100g碳酸钙的浆液的储存弹性模量G′。用Rheometric Scientific Co.,Ltd.生产的ARES粘弹性计以1.0%的应力、0.0628-62.8弧度/秒在20℃测量储存弹性模量,测量中使用到直径为50mm、角度为0.0398弧度、GAP为0.0508mm的圆锥形板。由在角速度ω为1-10弧度/秒的条件下测得的结果计算G′最小/G′最大,并采用下述方式评估。G′最大也按下述方式评价。实施例V2-3-9的结果表示在图3中,其中,G′在1-10弧度/秒的角速度ω下几乎是恒定的,G′最小是4550Pa(ω)=1.1弧度/秒),G′最大=6160Pa(ω=10弧度/秒),G′最小/G′最 大=0.74。
(G′最小/G′最大的评估)
◎:G′最小/G′最大不小于0.65但小于1.0
○:G′最小/G′最大不小于0.4但小于0.65
×:G′最小/G′最大小于0.4
(G′最大的评估)
◎:G′最大为1000-10000Pa
○:G′最大为100-50000Pa,◎除外
△:G′最大为10-100000Pa,◎和○除外
×:G′最大小于10Pa或大于100000Pa
表V6
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | (A)+(B)浓度(重量%) | G′最大(Pa) | G′最小/G′最大 | ||
实施例 | V2-3-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 1.5 | ◎ | ◎ |
V2-3-2 | A-2 | B-2 | 1/1 | 1.8 | ◎ | ◎ | |
V2-3-3 | A-3 | B-3 | 1/1 | 1.5 | ◎ | ◎ | |
V2-3-4 | A-5 | B-2 | 1/1 | 1.7 | ◎ | ◎ | |
V2-3-5 | A-8 | B-2 | 1/1 | 1.7 | ◎ | ◎ | |
V2-3-6 | A-8 | B-1 | 1/1 | 1.9 | ◎ | ◎ | |
V2-3-7 | A-1 | B-1 | 1/2 | 1.5 | ○ | ◎ | |
V2-3-8 | A-8 | B-1 | 3/2 | 1.9 | ○ | ◎ | |
V2-3-9 | A-1 | B-2 | 1/1 | 1.0 | ◎ | ◎ | |
比较例 | V2-3-1 | 比较产品1 | - | - | 1.0 | △ | × |
V2-3-2 | 比较产品2 | - | - | 1.0 | △ | × | |
V2-3-3 | 比较产品3 | - | - | 1.0 | △ | × |
*(A)+(B)的浓度是浆液的水相的浓度。
实施例V3-13和比较例V3-V5、V10和V13
(1)浆液制剂
制备含有表4中所示的各种制剂的浆液。制剂I在实施例V3和比较例V3中使用(表V8)。类似地,制剂II-XI用在实施例V4到实施例V13(表V9)、比较例V4到比较例V13(表V18)中。
(2)浆液的制备
在实施例和比较例V3-5、V3-6、V4-8、V4-9、V5-5、V5-6、V10-5、V10-6、V13-5和V13-6中,预先搅和细粉末、水和组分(B)30秒钟,然后加入组分(A),继续搅和所得混合物,直到其流度不变。
在其它比较例中,预先混合细粉末和水,然后加入比较化合物,继续混合,直到其流度不变。之后,进行与实施例相同的操作。
制剂I用均匀混合器搅和,其它制剂用灰浆搅拌器搅和。在20℃制备浆液。
如下述,对由此制得的浆液的5个项目进行评估,即搅和时间、浆液流值、浆液粘度、触水情况下的抗离析性和渗水量。对于使用制剂II、III和XI的浆液(表V9、V10和V18),还测量其水合速率。结果列在表V8-V18中。
表V8
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | ||
实施例 | V3-1 | A-1 | B-1 | 4/1 | 2.0 | 176 | ◎ | 2.7 | ○ | ○ |
V3-2 | A-1 | B-4 | 4/1 | 3.5 | 145 | ◎ | 10.4 | ◎ | ○ | |
V3-3 | A-3 | B-2 | 1/1 | 4.0 | 142 | ◎ | 14.0 | ○ | ◎ | |
V3-4 | A-1 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 132 | ◎ | 11.1 | ◎ | ◎ | |
V3-5 | A-4 | B-5 | 1/2.2 | 17.0 | 125 | ○ | 44.0 | ○ | ○ | |
V3-6 | A-8 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 129 | ◎ | 11.9 | ◎ | ◎ | |
V3-7 | A-8 | B-1 | 1/1 | 2.0 | 133 | ◎ | 12.1 | ◎ | ◎ | |
V3-8 | A-8 | B-3 | 2/3 | 2.0 | 135 | ◎ | 11.1 | ◎ | ◎ | |
比较例 | V3-1 | 未加 | 未加 | - | 320 | ◎ | 0.09 | × | × | |
V3-2 | 比较产品1 | 未加 | - | 3.5 | 201 | × | 1.6 | △ | △ | |
V3-3 | 比较产品2 | 未加 | - | 3.5 | 167 | × | 6.2 | × | △ | |
V3-4 | 比较产品3 | 未加 | - | 3.5 | 155 | × | 9.8 | △ | △ | |
V3-5 | A-1 | 葡萄糖 | 1/1 | 4.0 | 319 | ◎ | 0.09 | × | × | |
V3-6 | 马来酸 | B-5 | 1/1 | 4.0 | 320 | ◎ | 0.07 | × | × |
(注解)
表V8显示使用制剂I的结果。
在比较例V3-1、V3-5和V3-6中没有获得增稠效果,因此其浆液没有抗离析性和大的浆液流值。
在所有的实施例和比较例中,含有各组分的浆液的电导率在20℃时都是2-10mS/cm。
表V9
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | 水合速率 | ||
实施例 | V4-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.00 | 131 | ◎ | 45.0 | ◎ | ○ | |
V4-2 | A-1 | B-1 | 1/1 | 1.50 | 184 | ◎ | 29.9 | ◎ | ◎ | ○ | |
V4-3 | A-1 | B-1 | 4/1 | 1.20 | 185 | ◎ | 14.3 | ○ | ○ | ○ | |
V4-4 | A-1 | B-1 | 1/3 | 3.50 | 127 | ◎ | 41.2 | ◎ | ◎ | ○ | |
V4-5 | A-1 | B-2 | 2/3 | 2.00 | 161 | ◎ | 33.1 | ◎ | ◎ | ◎ | |
V4-6 | A-1 | B-4 | 1/1 | 2.45 | 165 | ◎ | 29.5 | ◎ | ○ | ○ | |
V4-7 | A-2 | B-1 | 1/1 | 2.90 | 130 | ◎ | 45.0 | ◎ | ◎ | ○ | |
V4-8 | A-2 | B-3 | 4/1 | 0.70 | 177 | ◎ | 13.0 | ○ | ○ | ◎ | |
V4-9 | A-3 | B-2 | 1/1 | 1.45 | 151 | ◎ | 31.8 | ○ | ◎ | ◎ | |
V4-10 | A-1 | B-2 | 1/1 | 0.50 | 160 | ◎ | 33.9 | ◎ | ◎ | ◎ | |
V4-11 | A-4 | B-5 | 1/2.2 | 18.0 | 116 | ○ | 47.7 | ○ | ○ | ○ | |
V4-12 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.45 | 126 | ◎ | 31.6 | ◎ | ◎ | ◎ | |
V4-13 | A-6 | B-3 | 1/1 | 4.00 | 118 | ◎ | 41.8 | ◎ | ◎ | ◎ | |
V4-14 | A-7 | B-1 | 2/3 | 1.55 | 141 | ◎ | 18.9 | ○ | ○ | ○ | |
V4-15 | A-8 | B-2 | 1/1 | 2.90 | 130 | ◎ | 45.3 | ◎ | ◎ | ◎ | |
V4-16 | A-8 | B-3 | 1/1 | 4.00 | 118 | ◎ | 41.7 | ◎ | ◎ | ◎ | |
V4-17 | A-8 | B-1 | 2/3 | 4.00 | 135 | ◎ | 43.9 | ◎ | ◎ | ○ | |
比较例 | V4-1 | 未加 | 未加 | - | - | 280 | ◎ | 0.40 | × | × | ○ |
V4-2 | 比较产品1 | 未加 | - | 0.14 | 224 | △ | 2.3 | × | × | △ | |
V4-3 | 比较产品1 | 未加 | - | 2.43 | 126 | × | 18.9 | ○ | △ | × | |
V4-4 | 比较产品2 | 未加 | - | 0.14 | 203 | × | 8.2 | × | × | △ | |
V4-5 | 比较产品2 | 未加 | - | 2.43 | 150 | × | 27.1 | △ | × | × | |
V4-6 | 比较产品3 | 未加 | - | 0.14 | 209 | △ | 11.6 | × | × | × | |
V4-7 | 比较产品3 | 未加 | - | 2.43 | 177 | × | 30.8 | ○ | ○ | × | |
V4-8 | A-1 | 葡萄糖 | 1/1 | 3.57 | 279 | ◎ | 0.41 | × | × | × | |
V4-9 | 马来酸 | B-5 | 1/1 | 3.57 | 271 | ◎ | 0.35 | × | × | × |
(注解):表V9显示使用制剂II的结果。
在比较例V4-1、V4-8和V4-9中没有获得增稠效果,因此其浆液不具有抗离析性和大的浆液流值。
在所有的实施例和比较例中,含有各组分的浆液的电导率在20℃时都是25-33mS/cm。
表V10
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | 水合速率 | ||
实施例 | V5-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.0 | 10 | ◎ | 56.1 | ◎ | ◎ | ○ |
V5-2 | A-1 | B-4 | 1/1 | 2.45 | 118 | ◎ | 47.7 | ◎ | ◎ | ○ | |
V5-3 | A-1 | B-4 | 4/1 | 2.45 | 131 | ◎ | 39.8 | ◎ | ◎ | ○ | |
V5-4 | A-3 | B-2 | 2/3 | 1.45 | 109 | ◎ | 43.4 | ◎ | ◎ | ◎ | |
V5-5 | A-2 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 115 | ◎ | 38.7 | ◎ | ◎ | ◎ | |
V5-6 | A-4 | B-5 | 1/2.2 | 18.0 | 81 | ○ | 64.0 | ◎ | ◎ | ○ | |
V5-7 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.43 | 117 | ◎ | 46.6 | ◎ | ◎ | ◎ | |
V5-8 | A-6 | B-3 | 1/1 | 4.0 | 113 | ◎ | 53.9 | ◎ | ◎ | ◎ | |
V5-9 | A-7 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 128 | ◎ | 44.7 | ◎ | ◎ | ○ | |
V5-10 | A-8 | B-2 | 1/1 | 2.45 | 118 | ◎ | 48.3 | ◎ | ◎ | ◎ | |
V5-11 | A-8 | B-3 | 2/3 | 4.0 | 113 | ◎ | 54.0 | ◎ | ◎ | ◎ | |
V5-12 | A-8 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 130 | ◎ | 44.5 | ◎ | ◎ | ○ | |
比较例 | V5-1 | 未加 | 未加 | - | - | 246 | ◎ | 0.81 | × | × | ○ |
V5-2 | 比较产品1 | 未加 | - | 2.45 | 197 | × | 22.7 | ○ | △ | × | |
V5-3 | 比较产品2 | 未加 | - | 2.45 | 164 | × | 24.9 | △ | × | × | |
V5-4 | 比较产品3 | 未加 | - | 2.45 | 148 | × | 33.3 | ○ | ◎ | × | |
V5-5 | A-1 | 葡萄糖 | 1/1 | 4.0 | 248 | ◎ | 0.76 | × | × | × | |
V5-6 | 马来酸 | B-5 | 1/1 | 4.0 | 250 | ◎ | 0.77 | × | × | × |
(注解):表V9显示使用制剂II的结果。
在比较例V4-1、V4-8和V4-9中没有获得增稠效果,因此其浆液不具有抗离析性和大的浆液流值。
在所有的实施例和比较例中,含有各组分的浆液的电导率在20℃时都是25-33mS/cm。
表V11
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | ||
实施例 | V6-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.0 | 150 | ◎ | 41.8 | ◎ | ◎ |
V6-2 | A-1 | B-4 | 1/1 | 2.45 | 169 | ◎ | 25.7 | ◎ | ◎ | |
V6-3 | A-1 | B-4 | 4/1 | 2.45 | 183 | ◎ | 20.5 | ◎ | ○ | |
V6-4 | A-3 | B-2 | 2/3 | 1.45 | 162 | ◎ | 22.8 | ◎ | ◎ | |
V6-5 | A-2 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 161 | ◎ | 24.3 | ◎ | ◎ | |
V6-6 | A-4 | B-5 | 1/2.2 | 18.0 | 130 | ○ | 47.0 | ◎ | ◎ | |
V6-7 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.45 | 167 | ◎ | 24.4 | ◎ | ◎ | |
V6-8 | A-6 | B-3 | 1/1 | 4.0 | 151 | ◎ | 40.7 | ◎ | ◎ | |
V6-9 | A-7 | B-1 | 2/3 | 1.55 | 153 | ◎ | 23.1 | ◎ | ◎ | |
V6-10 | A-8 | B-2 | 1/1 | 2.45 | 140 | ◎ | 30.4 | ◎ | ◎ | |
V6-11 | A-8 | B-3 | 1/1 | 4.0 | 150 | ◎ | 40.5 | ◎ | ◎ | |
V6-12 | A-8 | B-1 | 2/3 | 1.55 | 150 | ◎ | 24.2 | ◎ | ◎ |
(注解):表V10显示可使用制剂IV的结果。
在所有实施例和比较例中,含有各组分的浆液的电导率在20℃时都是2.5-3.50mS/cm。
表V12
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | ||
实施例 | V7-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.0 | 189 | ◎ | 25.4 | ◎ | ◎ |
V7-2 | A-1 | B-4 | 2/3 | 2.45 | 209 | ◎ | 15.7 | ◎ | ◎ | |
V7-3 | A-1 | B-4 | 4/1 | 2.45 | 223 | ◎ | 11.0 | ○ | ○ | |
V7-4 | A-3 | B-2 | 1/1 | 1.45 | 197 | ◎ | 13.4 | ◎ | ◎ | |
V7-5 | A-2 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 200 | ◎ | 12.1 | ◎ | ◎ | |
V7-6 | A-4 | B-6 | 1/2.2 | 18.0 | 175 | ◎ | 39.9 | ◎ | ◎ | |
V7-7 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.45 | 206 | ◎ | 14.3 | ◎ | ◎ | |
V7-8 | A-6 | B-3 | 2/3 | 4.0 | 173 | ◎ | 24.7 | ◎ | ◎ | |
V7-9 | A-7 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 194 | ◎ | 13.2 | ◎ | ◎ | |
V7-10 | A-8 | B-1 | 1/1 | 4.0 | 185 | ◎ | 26.9 | ◎ | ◎ | |
V7-11 | A-8 | B-2 | 2/3 | 2.45 | 199 | ◎ | 16.5 | ◎ | ◎ | |
V7-12 | A-8 | B-3 | 1/1 | 4.0 | 164 | ◎ | 27.2 | ◎ | ◎ |
(注解):(注解):表V12显示可使用制剂V的结果。
在所有实施例和比较例中,含有各组分的浆液的电导率在20℃时都是3.8-4.5mS/cm。
表V13
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | ||
实施例 | V8-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.0 | 179 | ◎ | 26.4 | ◎ | ◎ |
V8-2 | A-1 | B-4 | 2/3 | 2.45 | 200 | ◎ | 17.5 | ◎ | ◎ | |
V8-3 | A-1 | B-4 | 4/1 | 2.45 | 212 | ◎ | 12.0 | ○ | ○ | |
V8-4 | A-3 | B-2 | 1/1 | 1.45 | 186 | ◎ | 14.2 | ◎ | ◎ | |
V8-5 | A-2 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 200 | ◎ | 13.1 | ◎ | ◎ | |
V8-6 | A-4 | B-5 | 1/2.2 | 18.0 | 160 | ◎ | 41.1 | ◎ | ◎ | |
V8-7 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.45 | 206 | ◎ | 16.3 | ◎ | ◎ | |
V8-8 | A-6 | B-3 | 2/3 | 4.0 | 173 | ◎ | 25.0 | ◎ | ◎ | |
V8-9 | A-7 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 181 | ◎ | 13.4 | ◎ | ◎ | |
V8-10 | A-8 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 179 | ◎ | 17.2 | ◎ | ◎ | |
V8-11 | A-8 | B-2 | 2/3 | 2.45 | 198 | ◎ | 18.5 | ◎ | ◎ | |
V8-12 | A-8 | B-3 | 1/1 | 4.0 | 166 | ◎ | 29.1 | ◎ | ◎ |
(注解):(注解):表V13显示可使用制剂VI的结果。
在所有实施例和比较例中,含有各组分的浆液的电导率在20℃时都是0.1-0.2mS/cm。
表V14
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | ||
实施例 | V9-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.0 | 189 | ◎ | 11.3 | ◎ | ◎ |
V9-2 | A-1 | B-4 | 2/3 | 2.45 | 210 | ◎ | 8.7 | ◎ | ◎ | |
V9-3 | A-1 | B-4 | 4/1 | 2.45 | 223 | ◎ | 6.0 | △ | ○ | |
V9-4 | A-3 | B-2 | 1/1 | 1.45 | 197 | ◎ | 7.3 | ○ | ◎ | |
V9-5 | A-2 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 180 | ◎ | 7.9 | ◎ | ◎ | |
V9-6 | A-4 | B-5 | 1/2.2 | 18.0 | 173 | ◎ | 21.0 | ◎ | ◎ | |
V9-7 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.45 | 206 | ◎ | 10.5 | ◎ | ◎ | |
V9-8 | A-6 | B-3 | 2/3 | 4.0 | 191 | ◎ | 11.9 | ◎ | ◎ | |
V9-9 | A-7 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 186 | ◎ | 9.4 | ◎ | ◎ | |
V9-10 | A-8 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 184 | ◎ | 10.0 | ◎ | ◎ | |
V9-11 | A-8 | B-2 | 2/3 | 2.45 | 192 | ◎ | 13.3 | ◎ | ◎ | |
V9-12 | A-8 | B-3 | 1/1 | 4.0 | 175 | ◎ | 13.6 | ◎ | ◎ |
(注解):(注解):表V14显示可使用制剂VII的结果。
在所有实施例和比较例中,含有各组分的浆液的电导率在20℃时都是4.5-5mS/cm。
表V15
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | ||
实施例 | V10-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.0 | 180 | ◎ | 25.3 | ◎ | ◎ |
V10-2 | A-1 | B-4 | 2/3 | 2.45 | 199 | ◎ | 17.7 | ◎ | ◎ | |
V10-3 | A-1 | B-4 | 4/1 | 2.45 | 213 | ◎ | 12.3 | ○ | ◎ | |
V10-4 | A-3 | B-2 | 1/1 | 1.45 | 186 | ◎ | 14.0 | ◎ | ◎ | |
V10-5 | A-2 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 191 | ◎ | 14.7 | ◎ | ◎ | |
V10-6 | A-4 | B-5 | 1/2.2 | 18.0 | 159 | ◎ | 40.1 | ◎ | ◎ | |
V10-7 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.45 | 201 | ◎ | 17.3 | ◎ | ◎ | |
V10-8 | A-6 | B-3 | 1/1 | 4.0 | 183 | ◎ | 21.9 | ◎ | ◎ | |
V10-9 | A-7 | B-1 | 2/3 | 1.55 | 179 | ◎ | 14.4 | ◎ | ◎ | |
V10-10 | A-8 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 177 | ◎ | 14.5 | ◎ | ◎ | |
V10-11 | A-8 | B-2 | 2/3 | 2.45 | 197 | ◎ | 19.4 | ◎ | ◎ | |
V10-12 | A-8 | B-3 | 1/1 | 4.0 | 184 | ◎ | 22.0 | ◎ | ◎ | |
比较例 | V10-1 | 未加 | 未加 | - | - | 303 | ◎ | 0.22 | × | × |
V10-2 | 比较产品1 | 未加 | - | 2.45 | 199 | △ | 0.86 | × | × | |
V10-3 | 比较产品2 | 未加 | - | 2.45 | 204 | △ | 3.7 | × | △ | |
V10-4 | 比较产品3 | 未加 | - | 2.45 | 223 | × | 7.3 | × | ○ | |
V10-5 | A-1 | 葡萄糖 | 1/1 | 4.0 | 307 | ◎ | 0.18 | × | × | |
V10-6 | 马来酸 | B-5 | 1/1 | 4.0 | 304 | ◎ | 0.19 | × | × |
(注解):表V15显示使用了制剂VIII的结果。
在比较例V10-1、V10-5和V1--6中没有获得增稠效果,因此其浆液没有抗离析性和大的浆液流值。
在所有的实施例和比较例中,含有各组分的浆液的电导率在20℃时都为1-2mS/cm。
表V16
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | ||
实施例 | V11-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.0 | 177 | ◎ | 25.7 | ◎ | ◎ |
V11-2 | A-1 | B-4 | 2/3 | 2.45 | 202 | ◎ | 17.8 | ◎ | ◎ | |
V11-3 | A-1 | B-4 | 4/1 | 2.45 | 209 | ◎ | 12.2 | ○ | ◎ | |
V11-4 | A-3 | B-2 | 1/1 | 1.45 | 187 | ◎ | 13.9 | ◎ | ◎ | |
V11-5 | A-2 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 210 | ◎ | 14.9 | ◎ | ◎ | |
V11-6 | A-4 | B-5 | 1/2.2 | 18.0 | 159 | ◎ | 40.7 | ◎ | ◎ | |
V11-7 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.45 | 201 | ◎ | 17.5 | ◎ | ◎ | |
V11-8 | A-6 | B-3 | 1/1 | 4.0 | 184 | ◎ | 22.9 | ◎ | ◎ | |
V11-9 | A-7 | B-1 | 2/3 | 1.55 | 188 | ◎ | 14.1 | ◎ | ◎ | |
V11-10 | A-8 | B-2 | 1/1 | 1.45 | 188 | ◎ | 14.0 | ◎ | ◎ | |
V11-11 | A-8 | B-3 | 2/3 | 4.0 | 182 | ◎ | 23.3 | ◎ | ◎ | |
V11-12 | A-8 | B-1 | 1/1 | 4.0 | 169 | ◎ | 27.6 | ◎ | ◎ |
(注解):表V16显示可使用制剂IX的结果。
在所有实施例和比较例中,含有各组分的浆液的电导率在20℃时都是0.5-2mS/cm。
表V17
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | ||
实施例 | V12-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.0 | 179 | ◎ | 27.2 | ◎ | ◎ |
V12-2 | A-1 | B-4 | 2/3 | 2.45 | 197 | ◎ | 18.4 | ◎ | ◎ | |
V12-3 | A-1 | B-4 | 4/1 | 2.45 | 208 | ◎ | 13.3 | ○ | ◎ | |
V12-4 | A-3 | B-2 | 1/1 | 1.45 | 181 | ◎ | 14.1 | ◎ | ◎ | |
V12-5 | A-2 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 199 | ◎ | 16.2 | ◎ | ◎ | |
V12-6 | A-4 | B-5 | 1/2.2 | 18.0 | 150 | ◎ | 40.9 | ◎ | ◎ | |
V12-7 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.45 | 199 | ◎ | 18.0 | ◎ | ◎ | |
V12-8 | A-6 | B-3 | 1/1 | 4.0 | 178 | ◎ | 27.1 | ◎ | ◎ | |
V12-9 | A-7 | B-1 | 2/3 | 1.55 | 176 | ◎ | 14.5 | ◎ | ◎ | |
V12-10 | A-8 | B-3 | 1/1 | 4.0 | 173 | ◎ | 27.3 | ◎ | ◎ | |
V12-11 | A-8 | B-2 | 2/3 | 2.45 | 188 | ◎ | 18.7 | ◎ | ◎ | |
V12-12 | A-8 | B-1 | 1/1 | 1.55 | 169 | ◎ | 15.0 | ◎ | ◎ |
(注解):表V17显示可使用制剂X的结果。
在所有实施例和比较例中,含有各组分的浆液的电导率在20℃时都是0.5-2mS/cm。
表V18
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | 水合速率 | ||
实施例 | V13-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.0 | 160 | ◎ | 28.2 | ◎ | ◎ | ○ |
V13-2 | A-1 | B-4 | 2/3 | 2.45 | 180 | ◎ | 20.8 | ◎ | ◎ | ○ | |
V13-3 | A-1 | B-4 | 4/1 | 2.45 | 193 | ◎ | 15.2 | ○ | ◎ | ○ | |
V13-4 | A-3 | B-2 | 1/1 | 1.45 | 168 | ◎ | 17.0 | ◎ | ◎ | ◎ | |
V13-5 | A-2 | B-2 | 1/1 | 0.5 | 180 | ◎ | 18.1 | ◎ | ◎ | ◎ | |
V13-6 | A-4 | B-5 | 1/2.2 | 18.0 | 142 | ◎ | 43.3 | ◎ | ◎ | ○ | |
V13-7 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.45 | 181 | ◎ | 21.0 | ◎ | ◎ | ◎ | |
V13-8 | A-6 | B-3 | 1/1 | 4.0 | 153 | ◎ | 28.7 | ◎ | ◎ | ◎ | |
V13-9 | A-7 | B-1 | 2/3 | 1.55 | 165 | ◎ | 17.2 | ◎ | ◎ | ○ | |
V13-10 | A-8 | B-1 | 1/1 | 4.0 | 152 | ◎ | 29.3 | ◎ | ◎ | ○ | |
V13-11 | A-8 | B-2 | 2/3 | 0.5 | 165 | ◎ | 19.0 | ◎ | ◎ | ◎ | |
V13-12 | A-8 | B-3 | 1/1 | 4.0 | 144 | ◎ | 16.9 | ◎ | ◎ | ◎ | |
比较例 | V13-1 | 未加 | 未加 | - | - | 285 | ◎ | 0.31 | × | × | ○ |
V13-2 | 比较产品1 | 未加 | - | 2.45 | 179 | △ | 9.2 | × | × | × | |
V13-3 | 比较产品2 | 未加 | - | 2.45 | 173 | × | 10.9 | × | △ | × | |
V13-4 | 比较产品3 | 未加 | - | 2.45 | 199 | × | 13.3 | × | △ | × | |
V13-5 | A-1 | 葡萄糖 | 1/1 | 4.0 | 290 | ◎ | 0.29 | × | × | × | |
V13-6 | 马来酸 | B-5 | 1/1 | 4.0 | 291 | ◎ | 0.28 | × | × | × |
(注解):表V18显示了使用制剂XI的结果。
在比较例V13-1、V13-5和V13-6中没有获得增稠效果,因此其浆液没有抗离析性和大的浆液流值。
在所有的实施例和比较例中,含有各组分的浆液的电导率在20℃时都是6-8mS/cm。
从实施例V1-1可以看出,本发明组分(A)和(B)的水溶液的混合物的粘度是各水溶液混合前的粘度的10-100倍或以上。具体而言,当组分(A)选自季铵盐阳离子表面活性剂而的组分(B)选自阴离子芳族化合物或溴化化合物时,混合溶液的粘度至少是各水溶液混合前的粘度的500倍,即使各水溶液的粘度为10mPa·s或以下以及它们的浓度为10重量%或以下。
另一方面,从使用常规增稠剂的比较例V1-1-1到V1-1-3中可以看出,其混合前的粘度应非常高,才能获得与实施例V1相同的粘度,由此表明本发明的产品在混合期间的操作性是优异的,并且在增稠特性方面也非常优秀。
从实施例V1-2可以明显看出,与组分(A)和(B)混合的浆液的粘度达到各水溶液或含有各水溶液的浆液混合前的粘度的3倍到超过1000倍以上。
另一方面,从使用常规增稠剂的比较例V1-2-1到V1-2-3可以明显看出,混合浆液的粘度分别在组分(A)和(B)混合前的粘度之间,低于(A)和(B)中的较高者。
在含有组分(A)和(B)的实施例V2-1中,在浆液中观察到成网状的缔合产物,但在比较例中没有观察到。
在实施例V2-2中,含有本发明组分(A)和(B)、粉末和水的浆液的SS浓度不超过500mg/L,浊度不超过6%,但是比较例的浆液的SS浓度超过1000mg/L,浊度超过30%。
在实施例V2-3中,含有本发明组分(A)和(B)、粉末和水的浆液的G′最大为1000-10000Pa,G′的偏差(G′最小/G′最大)不小于0.4但小于1.0,但是比较例的G′最大为10-100000Pa,G′(G′最小/G′最大)偏差小于0.4。
从实施例V1-2可以看出,本发明中的粘度即使在高盐浓度体系中也没有明显地下降,具体而言,当组分(A)是季盐类阳离子表面活性剂而组分(B)是阴离子芳族化合物或溴化化合物时,该流变学改良剂的增稠特性几乎没有变化,并且优于比较例2中使用的常规增稠剂。
从实施例V1-3可以看出,当浆液中使用本发明的流变学改良剂时,它们在搅和时间、浆液粘度、触水情况下的抗离析性和渗水量方面优于比较例V3中使用的常规增稠剂。
此外,从实施例V4-V13可以看出,当在具有高盐浓度的水泥、无机氧化物、泥土等中使用本发明的流变学改良剂时,搅和时间非常短,并且触水情况下的抗离析性和渗水量表现良好。相反,比较例V4、V5、V10和V13中使用的常规增稠剂虽然可以通过调节它们的量来缩短搅和时间,但是它们在水中的抗离析性中的粘度方面和渗水量方面不能达到令人满意的结果。当在水中的抗离析性和渗水量方面要得到改善时,应增加所加入的增稠剂的量,因此不能获得具有良好特性的浆液。从实施例V4、V5和V13可以看出,当组分(B)是含有芳环的磺酸酯的混合物被用在标准水泥被作为水凝性粉末的体系中时,所得浆液不仅仅在搅和时间方面,而且还在触水情况下的抗离析性和渗水量以及水合速率方面都表现优异。在使用常规增稠剂的比较例V4、V5和V6中,当调节所加入的增稠剂的量以改善触水情况下的抗离析性和渗水量时,水合速率被延迟,因此没有获得具有良好特性的浆液。
实施例V14
采用与实施例14相同的方法制备浆液并进行测量,但具体的数值如表V20所示。结果列在表V20。
表V20
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | 加入量(%) | 分散剂 | 浆液流值(mm) | 搅和时间 | 浆液粘度(Pa·s) | 触水情况下的抗离析性 | 渗水量 | 水合速率 | ||
实施例 | V14-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.0 | D1 | 161 | ◎ | 40.9 | ◎ | ◎ | ○ |
V14-2 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.5 | D2 | 140 | ◎ | 42.5 | ◎ | ◎ | ○ | |
V14-3 | A-1 | B-1 | 1/1 | 2.00 | D3 | 215 | ◎ | 26.5 | ◎ | ○ | ○ | |
V14-4 | A-1 | B-2 | 2/3 | 2.14 | D1 | 177 | ◎ | 32.9 | ◎ | ◎ | ◎ | |
V14-5 | A-1 | B-2 | 1/1 | 2.14 | D4 | 193 | ◎ | 29.9 | ◎ | ○ | ◎ | |
V14-6 | A-2 | B-3 | 1/1 | 4.0 | D1 | 164 | ◎ | 39.7 | ◎ | ◎ | ◎ | |
V14-7 | A-4 | B-5 | 1/2.2 | 18.0 | D2 | 135 | ◎ | 43.8 | ◎ | ○ | ○ | |
V14-8 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.45 | D1 | 145 | ◎ | 30.3 | ◎ | ◎ | ◎ | |
V14-9 | A-8 | B-1 | 2/3 | 4.0 | D1 | 156 | ◎ | 41.1 | ◎ | ◎ | ○ | |
V14-10 | A-8 | B-2 | 1/1 | 3.0 | D2 | 149 | ◎ | 42.7 | ◎ | ◎ | ◎ | |
比较例 | V14-1 | 未加 | 未加 | - | - | D1 | 345 | ◎ | 0.1 | × | × | 不可测 |
V14-2 | 比较产品1 | 未加 | - | 0.14 | D1 | 257 | △ | 1.9 | × | × | × | |
V14-3 | 比较产品2 | 未加 | - | 0.14 | D2 | 237 | × | 6.5 | × | × | △ | |
V14-4 | 比较产品2 | 未加 | - | 2.45 | D3 | 111 | × | 28.5 | △ | × | × | |
V14-5 | 比较产品3 | 未加 | - | 2.45 | D1 | 199 | △ | 28.1 | △ | △ | × |
表V20中的“加入量”表示浆液的水相中组分(A)和(B)的总浓度(重量%)。
实施例V15
采用与实施例15相同的方式制备浆液并进行测量,但具体的数值如表V21所示。
表V21
W/C(%) | s/a(%) | 单位质量(kg/m3) | 空气(%) | |||
W | C | S | G | |||
53.7 | 46.0 | 173 | 322 | 798 | 966 | 4.5 |
s/a:(S/(S+G)〕×100(体积比)
表V21中的材料与表18中的相同。
表V22
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | (A)+(B)加入量(重量%) | 分散剂 | 对振动离析的抗性 | 固化时间 | 第3天的强度 | |||
类型 | 类型 | 类型 | 重量% | |||||||
实施例 | 15-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 0.06 | D1 | 0.03 | ○ | ○ | ○ |
15-2 | A-1 | B-2 | 1/1 | 0.5 | D1 | 0.03 | ◎ | ○ | ○ | |
15-3 | A-1 | B-2 | 4/1 | 0.9 | D1 | 0.03 | ○ | ○ | ○ | |
15-4 | A-1 | B-3 | 1/1 | 1.0 | D1 | 0.04 | ◎ | ○ | ○ | |
15-5 | A-2 | B-2 | 1/1 | 2.4 | D1 | 0.04 | ◎ | ○ | ○ | |
15-6 | A-4 | B-5 | 1/5 | 1.0 | D3 | 0.05 | ○ | ○ | ○ | |
15-7 | A-8 | B-1 | 1/1 | 0.6 | D1 | 0.03 | ◎ | ○ | ○ | |
15-8 | A-8 | B-2 | 1/1 | 0.6 | D4 | 0.05 | ◎ | ○ | ○ | |
15-9 | A-8 | B-2 | 4/1 | 0.06 | D5 | 0.07 | ○ | ○ | ○ | |
15-10 | A-8比较产品2* | B-2 | 1/1 | 0.2 | D1 | 0.04 | ◎ | △ | ○ | |
比较例 | 15-1 | - | - | - | - | D5 | 0.07 | × | ○ | ○ |
15-2 | A-1 | - | - | - | D1 | 0.03 | × | ○ | ○ | |
15-3 | - | B-2 | - | 0.4 | D1 | 0.03 | × | ○ | ○ | |
15-4 | 比较产品1 | - | - | 0.2 | D1 | 0.04 | × | △ | ○ | |
15-5 | 比较产品2 | - | - | 0.2 | D1 | 0.04 | × | × | △ | |
15-6 | 比较产品2 | - | - | 3.0 | D1 | 0.05 | △ | × | × | |
15-7 | 比较产品3 | - | - | 3.0 | D1 | 0.07 | ○ | × | × |
*实施例V15-10中比较产品2在浆液中的量为0.2重量%。
表V22中的“重量%”指活性成分相对于水泥重量的浓度。分别用表IV1、IV2和IV3的结果描述下面的实施例IV16、IV17和IV18。
实施例IV16
观察含有表IV1所示的组分(A)和(B)组合的水溶液(样品)的网状缔合产物。将该水溶液的样品压制在已被液氮冷却的铜板上,使该样品迅速冷冻。采用与实施例V2-1相同的方式观察网状的缔合产物。结果列在表IV1中。长度和直径是形成网络的线状缔合产物的长度和直径。
例如,均匀混合1.6重量份十六烷基三甲基氯化铵(组分A)、0.97重量份对甲苯磺酸钠(组分B)和97.43重量份的水,制得浆液。将一滴该浆水凝性制在铜板上,并使其扩迅速冷冻,以获得实施例V16-1的样品并进行观察。其它样品以和上述相同的方法进行观察。图4是在水溶液中形成的网状缔合产物的摄影图。在图中看到分布广泛的成网状的白色缔合产物。
表IV1
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | (A)+(B)浓度(重量%) | 网状缔合产物 | ||||
构造的存在 | 长度 | 直径 | ||||||
实施例 | IV16-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | 2.0 | 存在 | ○ | ◎ |
IV16-2 | A-2 | B-2 | 2/3 | 1.1 | 存在 | ○ | ◎ | |
IV16-3 | A-3 | B-3 | 1/1 | 1.5 | 存在 | ○ | ◎ | |
IV16-4 | A-4 | B-5 | 1/5 | 2.0 | 存在 | ○ | ○ | |
IV16-5 | A-5 | B-2 | 1/1 | 2.0 | 存在 | ○ | ◎ | |
IV16-6 | A-8 | B-2 | 2/3 | 2.0 | 存在 | ○ | ◎ | |
IV16-7 | A-1 | B-1 | 1/1 | 4.8 | 存在 | ○ | ◎ | |
比较例 | IV16-1 | 马来酸 | B-5 | 1/1 | 6.0 | 无 | - | - |
IV16-2 | A-1 | 葡萄糖 | 1/1 | 4.0 | 无 | - | - |
实施例IV17
如实施例V2-2制备浆液,并观察其SS和浊度,除了使用1重量份表IV2中所示比例的组分(A)和(B)、100重量份标准波兰特水泥和100重量份水进行混合外。
表IV2
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | SS | 浊度 | ||
实施例 | IV17-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | ○ | ○ |
IV17-2 | A-2 | B-2 | 2/3 | ○ | ○ | |
IV17-3 | A-3 | B-3 | 1/1 | ○ | ○ | |
IV17-4 | A-5 | B-2 | 1/1 | ○ | ○ | |
IV17-5 | A-8 | B-2 | 2/3 | ◎ | ○ | |
IV17-6 | A-8 | B-1 | 1/1 | ◎ | ○ | |
比较例 | IV17-1 | - | - | - | × | × |
IV17-2 | 比较产品1 | - | - | × | × | |
IV17-3 | 比较产品2 | - | - | × | × | |
IV17-4 | 比较产品3 | - | - | △ | × | |
IV17-5 | A-1 | 马来酸 | 1/1 | × | × |
实施例IV18
采用与实施例V2-3相同的方式,测量表IV3中占组分(A)和(B)总重量的5重量%的(A)和(B)的组合的水溶液的储存弹性模量G′,但标准如下:
(G′最小/G′最大的评估)
◎:G′最小/G′最大不小于0.7但小于1.0
○:G′最小/G′最大不小于0.5但小于0.7
△:G′最小/G′最大不小于0.4但小于0.5
×:G′最小/G′最大小于0.4
(G′最大的评估)
◎:G′最大为10-100Pa
○:G′最大为5-500Pa,◎除外
△:G′最大为2-1000Pa,◎和○除外
×:G′最大小于2Pa或大于1000Pa
图5显示了实施例IV1807的结果。在图5中可以明显地看到,在角速度ω为1-10弧度/秒时G′几乎是恒量,G′最小是39Pa(ω=1弧度/秒),G′最大=49Pa(ω=7.3弧度/秒)G′最小/G′最大=0.8。
表IV3
组分(A) | 组分(B) | (A)/(B)摩尔比 | G′最小/G′最大 | G′最大(Pa) | ||
实施例 | IV18-1 | A-1 | B-1 | 1/1 | ◎ | ◎ |
IV18-2 | A-2 | B-2 | 2/3 | ◎ | ◎ | |
IV18-3 | A-3 | B-3 | 1/1 | ◎ | ◎ | |
IV18-4 | A-5 | B-2 | 1/1 | ◎ | ◎ | |
IV18-5 | A-8 | B-2 | 2/1 | ◎ | ◎ | |
IV18-6 | A-8 | B-1 | 1/1 | ◎ | ◎ | |
IV18-7 | A-1 | B-2 | 1/2 | ◎ | ○ | |
比较例 | IV18-1 | 比较产品1 | - | - | × | × |
IV18-2 | 比较产品2 | - | - | × | △ | |
IV18-3 | 比较产品3 | - | - | × | △ |
Claims (15)
1.一种浆液流变学改良剂,它含有第一水溶性低分子量组分(A)和与该组分(A)不同的第二水溶性低分子量组分(B),其中,组分(A)和(B)的重量比为5/95到95/5,将组分(A)的水溶液SA和组分(B)的水溶液SB以50/50的重量比混合而制得的水溶液,其在20℃时的粘度是SA或SB水溶液混合前的粘度的至少2倍,其中,所述水溶液SA和水溶液SB在20℃时的粘度在100mPa·s以下,所述组分(A)和(B)的组合选自(1)选自两性表面活性剂的组分(A)和选自阴离子表面活性剂的组分(B)的组合、(2)选自阳离子表面活性剂的组分(A)和选自阴离子芳族化合物的组分(B)的组合或(3)选自阳离子表面活性剂的组分(A)和选自溴化化合物的组分(B)的组合。
2.如权利要求1所述的浆液流变学改良剂,其中,当将权利要求1所述的水溶液SA和SB混合时,组分(A)和组分(B)在它们的水溶液中形成网状缔合产物。
3.如权利要求1所述的浆液流变学改良剂,其中,该改良剂在水中的悬浮固体的浓度为1000mg/L或以下,测量方法为:从高于烧杯中的水面3cm的地方,用15±5秒钟将20℃的含有总共1重量份的有效成分重量比为(A)/(B)=5/95-95/5的组分(A)有效成分和组分(B)有效成分、100重量份标准波兰特水泥和100重量份水的浆液30mL滴加到500mL烧杯中的500mL的20℃的水中,放置10秒钟,用叶片下端离烧杯内底面距离为1.5cm、宽和高为68mm×68mm的叶片型和锚型机械搅拌器以60rpm搅拌10秒钟,使溶液静置10秒钟,在离水表面4.5cm的深处取出一部分,测定其悬浮固体的浓度。
4.如权利要求1所述的浆液流变学改良剂,其中,含有总共5重量份的有效成分重量比为(A)/(B)=5/95-95/5的组分(A)有效成分和组分(B)有效成分及95重量份水的20℃的水溶液满足下述要求:
当在直径为50mm、角度为0.0398弧度、GAP为0.0508mm的锥板中的角速度ω为1-10弧度/秒时,G′最小/G′最大=0.4~1,其中,G′最小是存储弹性模量的最小值,G′最大是存储弹性模量的最大值。
5.如权利要求1所述的浆液流变学改良剂,其特征在于,所述将水溶液SA和SB以50/50的重量比混合而制得的水溶液在20℃的电导率为0.1-80mS/cm。
6.如权利要求1所述的浆液流变学改良剂,其特征在于,所述将水溶液SA和SB以50/50的重量比混合而制得的水溶液含有至少一种不同于组分(A)和(B)的组分,且此水溶液在20℃的电导率为0.1-80mS/cm。
7.如权利要求1所述的浆液流变学改良剂,其特征在于,组分(A)至少是两种具有彼此不同的碳原子数的烷基的阳离子表面活性剂。
8.一种生产浆液的方法,它包括将权利要求1和6中任一项所述的浆液流变学改良剂加到浆液中。
9.一种生产浆液的方法,它包括将权利要求1所述的浆液流变学改良剂加到浆液中,使作为活性成分的组分(A)和(B)的摩尔比在1/20-20/1的范围。
10.一种生产浆液的方法,它包括将权利要求1所述的浆液流变学改良剂加到浆液中,使作为活性成分的组分(A)和(B)之和在浆液水相中的实际浓度在0.01-20重量%的范围内。
11.一种生产浆液的方法,它包括制备含有权利要求1和6中任一项所述的用作浆液流变学改良剂的组分(A)或(B)中的一种、粉末和水的浆液,然后将组分(A)和(B)中的另一种加到该浆液中,其中,所述粉末选自水凝性粉末、填充剂、无机氧化物粉末或其混合物,所述填充剂选白碳酸钙、飘尘、高炉矿渣、火成二氧化硅、皂土或粘土。
12.一种浆液,它含有权利要求1-7中任一项所述的浆液流变学改良剂。
13.一种水凝性浆液,它含有权利要求1-7中任一项所述的浆液流变学改良剂、水凝性粉末和水。
14.一种水凝性浆液,它含有权利要求1-7中任一项所述的浆液流变学改良剂、水凝性粉末和分散剂。
15.一种水凝性组合物,它含有权利要求13所述的水凝性浆液和聚集体。
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