CN1262043A - 铜-银双金属胶体抗菌剂及其制备方法 - Google Patents
铜-银双金属胶体抗菌剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1262043A CN1262043A CN 00111404 CN00111404A CN1262043A CN 1262043 A CN1262043 A CN 1262043A CN 00111404 CN00111404 CN 00111404 CN 00111404 A CN00111404 A CN 00111404A CN 1262043 A CN1262043 A CN 1262043A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper
- antibacterial agent
- bimetal
- silver
- colloid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种铜-银双金属胶体抗菌剂及其制备方法。本发明在铜胶体中加入高分子保护的银离子,使银离子与铜发生置换反应,并在铜粒子的表面部分或全部被银粒子所包覆,形成一种铜-银双金属胶体。所说的双金属胶体抗菌剂不易氧化,成本较低,能同时杀灭细菌和真菌。将该铜-银双金属胶体吸附在固体粒子上,又能获得一种粉末状的吸附铜-银双金属胶的抗菌剂,杀菌效率可达100%。
Description
本发明属于金属胶体及其制备的技术领域,涉及一种具有抗菌性能的金属胶体,尤其涉及一种铜和银的胶体。
金属超微粒子在介质和分散剂的作用下形成均匀的分散体系,即为金属胶体。金属超微粒子是由金属原子集结而成的金属蔟,既与金属整体不同,又与金属原子有所区别,是介于金属固体与金属原子之间的亚稳态。由于金属超微粒子具有粒径小,表面积大的特点,因此,具有很多特殊的性能,尤其可以作为一种高活性、高选择性的催化剂,很多文献对此作了详细的报导;
另外,文献“防菌防黴誌”22.No.9.531-536(1994),高山正彦等报导了铜离子对杀灭真菌具有十分显著的效果,而银离子则对杀灭细菌有最好的效果;
文献“胶体状无机抗菌剂”Vol.25.No.7.417-425(1997),田中敦说明了胶体状无机抗菌剂的应用前景;
文献“无机化学学报”Vol,11.No.4.378-383(1995),陈永奋、赵斌、杨海所报导的“铜溶胶的制备”和文献“华东理工大学学报”,1995.21(4).428-432,1996,赵斌、姚明懿等所报导的“高分子保护的银超微粒子分散液的制备及其导电性”分别介绍了铜胶和银胶的制备方法,由于铜胶和银胶均有缓慢释放铜离子或银离子的作用,因此,它们都具有抗菌性能。但是,这两种金属胶体作为抗菌剂均有不足之处:铜胶易氧化,其杀菌效力无法长期保存,而银胶的制备成本较高,一般用户难以接受。
因此,开发研究一种新的具有抗菌性能的铜-银双金属胶体,是有十分重要的现实意义的。
本发明的目的之一在于公开一种制备成本较低的、不易氧化的铜-银双金属胶体抗菌剂;
本发明的目的之二在于提供一种吸附铜-银双金属胶的粉体抗菌剂;
本发明的目的之三在于公开所说的铜-银双金属胶体抗菌剂的制备方法;
本发明的目的之四在于提供一种吸附了铜-银双金属胶的粉体抗菌剂的制备方法。
本发明的构思是这样的:
(1)首先参照现有技术制备一种铜胶,然后在铜胶体中加入高分子保护的银离子,使银离子与铜发生置换反应,并在铜粒子的表面部分或全部被银粒子所包覆,形成一种铜-银双金属胶体。所说的双金属胶体将能克服铜胶易氧化和银胶成本高的缺点,而保持两者的优点,作为杀菌剂,又能同时杀灭细菌和真菌;
(2)将上述的铜-银双金属胶体吸附在固体粒子上,又能获得一种粉末状的吸附了铜-银双金属胶的抗菌剂,从而可以扩大所说的铜-银双金属胶体应用范围。
以下将对所说的铜-银双金属胶体抗菌剂和吸附铜-银双金属胶的粉体抗菌剂作详细的阐述。
所说的铜-银双金属胶体抗菌剂主要包括以下组分:
铜 32mg/L~1100mg/L
银 250mg/L~990mg/L
分散剂 6g/L~50g/L
其它组分 1g/L~3g/L
以上均以1L溶剂为基准。
在所说的双金属胶体中,铜粒子的表面部分或全部被银粒子所包覆,形成一种铜-银双金属粒子,粒径为80nm~180nm,银铜比为0.1~2.1,以0.3~2.0为最好(摩尔比)。
图1为所说的铜-银双金属胶粒的示意图。其中:
1——铜粒子 2——银粒子
图2为铜粒子表面部分被银包覆的粒子的电镜照片。
图3为铜粒子表面全部被银包覆的粒子的电镜照片。
图4为铜粒子表面部分被银包覆的铜-银胶的紫外光吸收谱图。
图5为铜粒子表面全部被银包覆的铜-银胶的紫外光吸收谱图。
由图1可见,所说的铜-银胶粒的中部为铜粒子,而外部则被银粒子部分或全部所包覆,形成了一种双金属铜-银超微粒子;
由图2可见,当铜被银部分包覆时,所说的粒子的外形不太规则;
由图3可见,当铜被银全部包覆时,所说的粒子的外形较均匀,并呈球形;
由图4可见,铜粒子表面部分被银粒子包覆的铜-银胶,在410nm和580nm处有吸收峰,这是因为铜的吸收峰在580nm处、而银的吸收峰在410nm处所致;
由图5可见,铜粒子表面全部被银粒子包覆的铜-银胶不出铜的吸收峰,仅在410nm处出现银的吸收峰。
所说的分散剂为聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、明胶、甲基纤维素、乙基纤维素、阿拉伯胶或淀粉等可溶性高分子中的一种或一种以上,分散剂的作用是使铜-银粒子在溶液中保持稳定的、均匀的分散状态,分散剂用量太少,不能保持胶体的稳定性,太多则将增加成本,优选的分散剂为PVP或PVA;
所说的溶剂为乙醇或水及其混合物,优选的溶剂为水;
所说的其它组分包括制备铜胶时的还原剂和原料,如硝酸盐和硫酸盐等,所说的还原剂为水合肼、甲醛、抗坏血酸、次亚磷酸钠和NaBH4等。所说的上述杂质是在制备过程中残留下来的,一般不影响双金属胶体的性能和使用效果。
上述的铜-银双金属胶体抗菌剂有一个优选的的组分比例,如下所示:
铜 397mg/L~955mg/L
银 250mg/L~870mg/L
分散剂 18g/L~31g/L
其它组分 1.5g/L~3g/L
以上均以1L溶剂为基准。
所说的铜-银双金属胶体抗菌剂可以直接作为抗菌剂使用,还可以进一步将其制备成粉体抗菌剂。所说的粉体抗菌剂是以一种具有吸附活性的吸附剂为载体,吸附了所说的铜-银双金属胶粒而形成的。其中:吸附剂与所说的铜-银双金属胶粒的重量比为:
吸附剂∶铜-银双金属胶粒=(5~30)∶1;
所说的吸附剂为TiO2、SiO2、ZnO、磷酸锆、磷酸钙、沸石、黏土、硅胶、二氧化硅/氧化铝、玻璃、活性碳或金属单质等中的一种。
所说的粉体抗菌剂的也具有较高的杀菌率,并可同时杀灭细菌和真菌。
上述的铜-银双金属胶体抗菌剂制备过程主要依次包括以下步骤:
①首先采用文献“无机化学学报”Vol,11.No.4.378-383(1995)陈永奋、赵斌、杨海报导的“铜溶胶的制备”所公开的技术配制好铜含量为397mg/L~955mg/L的铜胶;
②将分散剂含量为18g/L~31g/L、硝酸银含量为250mg/L~870mg/L的混合溶液滴加到所说的铜胶中,滴加量用银铜比进行控制,一般为:银∶铜=(0.1~2.1)∶1,(摩尔比),以银∶铜=(0.3~2.0)∶1为佳;
③在0℃~80℃下反应1~2小时,即可获得所说的铜-银双金属胶体抗菌剂。
由于在铜胶的制备过程中加入了过量的还原剂水合肼,该水合肼对银离子也有还原作用,但该反应必须在80℃以上才能进行,故步骤③的温度应低于80℃,以0℃~50℃比较适宜,最好在18℃~22℃下进行。
所说的粉体抗菌剂是这样进行制备的:
将具有吸附活性的吸附剂投入上述的铜-银双金属胶体抗菌剂中,搅拌100分钟~200分钟,过滤,干燥后,即可获得所说的吸附了铜-银双金属胶的粉体抗菌剂;
所说的吸附剂为TiO2、SiO2、ZnO、磷酸锆、磷酸钙、沸石、黏土、硅胶、二氧化硅/氧化铝、玻璃、活性碳或金属单质等中的一种。
由上述公开的构思和技术方案可见,本发明所说的铜-银双金属胶体抗菌剂克服了铜胶和银胶的缺点,而保持了两者的优点,不易氧化,成本较低,作为杀菌剂,又能同时杀灭细菌和真菌,其杀菌率可达100%,制备方法也十分简单,易于工业化生产,还可进一步制成粉体杀菌剂,具有十分广阔的应用前景。下面将通过实施例对制备过程的有关细节作进一步的说明。
实施例1
铜胶的配制:
将76.8mg CuSO4·5H2O和2.01gPVP溶于50ml去离子水中,在80℃下保温1小时,冷却至室温,滴入水合肼溶液5.5ml,(含水合肼260mg),80℃回流1小时,即得铜胶;
将483mg PVP、20.1mgAgNO3溶于25ml去离子水中,然后将该溶液在20℃的条件下滴加到上述的铜胶中,搅拌2小时,即可获得所说的铜-银胶,其银铜比为0.38∶1(摩尔比)。
采用美国Break Heaven公司的BI-90 PARTICLE SIZER粒度仪进行测试,平均粒径为137nm,粒径分布范围为133nm,按GB15979-1995方法进行杀菌效率测试,其杀菌率为100%。
实施例2
铜胶的配制:
将50.7mg CuSO4·5H2O和2.01gPVP溶于50ml去离子水中,采用实施例1的方法制得铜胶;
将490mg PVP和70.0mg AgNO3溶于25ml去离子水中,然后采用实施例1的方法制得所说的铜-银胶,其银铜比为2.03∶1(摩尔比)。
采用美国Break Heaven公司的BI-90 PARTICLE SIZER粒度仪进行测试,平均粒径为80nm,粒径分布范围为104nm,按GB15979-1995方法进行杀菌效率测试,其杀菌率为100%。
实施例3
铜胶的配制:
将31.9mg CuSO4·5H2O和297mgPVP溶于50ml去离子水中,采用实施例1的方法制得铜胶;
将297mg PVP和44.9mg AgNO3溶于25ml去离子水中,然后采用实施例1的方法,但在78℃的条件下制备所说的铜-银胶,其银铜比为2.06∶1(摩尔比)。
采用美国Break Heaven公司的BI-90 PARTICLE SIZER粒度仪进行测试,平均粒径为157nm,粒径分布范围为136nm,按GB15979-1995方法进行杀菌效率测试,其杀菌率为100%。
实施例4
将6g TiO2投入实施例1所得的铜-银双金属胶体抗菌剂中,搅拌100分钟,过滤,干燥,获得一种灰黑色粉末,即为吸附铜-银双金属胶的粉体抗菌剂,其杀菌率为100%。
实施例5~12
分别以SiO2、ZnO、磷酸锆、磷酸钙、沸石、黏土和硅胶为载体,采用实施例4所述的方法制备铜-银双金属粉体抗菌剂。测试结果表明,都有较高的杀菌率。
Claims (8)
1.一种铜-银双金属胶体抗菌剂,其特征在于:主要包括以下组分:
铜 32mg/L~1100mg/L
银 250mg/L~990mg/L
分散剂 6g/L~50g/L
以上均以1L溶剂为基准;
所说的铜的表面部分或全部被银所包覆;
所说的分散剂为聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、明胶、甲基纤维素、乙基纤维素、阿拉伯胶或淀粉、可溶性高分子中的一种或一种以上;
所说的溶剂为乙醇或水及其混合物。
2.如权利要求1所述的抗菌剂,其特征在于:主要包括以下组分:
铜 397mg/L~955mg/L
银 250mg/L~870mg/L
分散剂 18g/L~31g/L
以上均以1L溶剂为基准。
3.如权利要求1或2所述的抗菌剂,其特征在于:优选的分散剂为聚乙烯吡咯烷酮(PVP)或聚乙烯醇(PVA);优选的溶剂为水。
4.一种吸附铜-银双金属胶的粉状抗菌剂,其特征在于:该抗菌剂主要包括权利要求1所述的铜-银双金属胶粒和吸附剂,其中:吸附剂与所说的铜-银双金属胶粒的重量比为:
吸附剂∶铜-银双金属胶粒=(5~30)∶1;
所说的吸附剂为TiO2、SiO2、ZnO、磷酸锆、磷酸钙、沸石、黏土、硅胶、二氧化硅/氧化铝、玻璃、活性碳或金属单质等中的一种。
5.如权利要求4所述的抗菌剂,其特征在于:该抗菌剂主要包括权利要求2所述的铜-银双金属胶粒和吸附剂。
6.如权利要求1所述的抗菌剂的制备方法,其特征在于要依次包括以下步骤:
①首先采用现有技术配制好铜含量为32mg/L~1100mg/L的铜胶;
②将分散剂含量为6g/L~50g/L、硝酸银含量为250mg/L~990mg/L的混合溶液滴加到所说的铜胶中,滴加量用银铜比进行控制:
银∶铜=(0.1~2.1)∶1,摩尔比;
③在0℃~80℃下反应1~2小时,即可获得所说的铜-银双金属胶体抗菌剂。
7.如权利要求2所述的抗菌剂的制备方法,其特征在于要依次包括以下步骤:
①首先采用现有技术配制好铜含量为397mg/L~955mg/L的铜胶;
②将分散剂含量为18g/L~31g/L、硝酸银含量为250mg/L~870mg/L的混合溶液滴加到所说的铜胶中,滴加量用银铜比进行控制:
银∶铜=(0.3~2.0)∶1,摩尔比;
③在0℃~80℃下反应1~2小时,即可获得所说的铜-银双金属胶体抗菌剂。
8.如权利要求4所述的抗菌剂的制备方法,其特征在于要依次包括以下步骤:
将所说的具有吸附活性的吸附剂投入权利要求1或2所述的铜-银双金属胶体抗菌剂中,搅拌100分钟~200分钟,过滤,干燥后,即可获得所说的吸附铜-银双金属胶的粉状抗菌剂;
所说的吸附剂为TiO2、SiO2、ZnO、磷酸锆、磷酸钙、沸石、黏土、硅胶、二氧化硅/氧化铝、玻璃、活性碳或金属单质中的一种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 00111404 CN1127297C (zh) | 2000-01-01 | 2000-01-01 | 铜-银双金属胶体抗菌剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 00111404 CN1127297C (zh) | 2000-01-01 | 2000-01-01 | 铜-银双金属胶体抗菌剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1262043A true CN1262043A (zh) | 2000-08-09 |
CN1127297C CN1127297C (zh) | 2003-11-12 |
Family
ID=4581318
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 00111404 Expired - Fee Related CN1127297C (zh) | 2000-01-01 | 2000-01-01 | 铜-银双金属胶体抗菌剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1127297C (zh) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100382706C (zh) * | 2005-03-08 | 2008-04-23 | 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所 | 防治土壤传播和种子传播病害的种衣剂 |
CN1871086B (zh) * | 2003-07-17 | 2012-02-15 | 旭化成医疗株式会社 | 金属胶体溶液 |
CN106392097A (zh) * | 2016-09-29 | 2017-02-15 | 武汉科技大学 | Cu‑Ag双金属纳米材料、其制备方法及应用 |
CN107683852A (zh) * | 2017-09-08 | 2018-02-13 | 芜湖悠派护理用品科技股份有限公司 | 一种载Ag抗菌沸石及其制备方法 |
CN108912426A (zh) * | 2018-07-17 | 2018-11-30 | 全椒祥瑞塑胶有限公司 | 一种仪表盘密封件用抗拉伸橡胶 |
CN110960444A (zh) * | 2020-01-06 | 2020-04-07 | 浙江神英科技股份有限公司 | 一种缓释持久抑菌性洗手液及制备方法 |
CN111887258A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-11-06 | 高时(厦门)石业有限公司 | 复合金属磷酸钙抗菌剂及其制备方法、及其无机人造石 |
CN111887259A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-11-06 | 高时(厦门)石业有限公司 | 金属胶体活性炭抗菌剂及其制备方法、及其无机人造石 |
CN111908887A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-11-10 | 高时(厦门)石业有限公司 | 复合金属磷酸钙抗菌的有机人造石及其抗菌剂的制备方法 |
CN112062604A (zh) * | 2020-10-09 | 2020-12-11 | 高时(厦门)石业有限公司 | 银铜单质胶体的抗菌石材防护液及基于锌置换的制备工艺 |
CN112094134A (zh) * | 2020-10-09 | 2020-12-18 | 高时(厦门)石业有限公司 | 含有锌置换工艺制备的抗菌剂的天然石材及其制备工艺 |
CN112136833A (zh) * | 2020-10-09 | 2020-12-29 | 高时(厦门)石业有限公司 | 含有银铜单质胶体的抗菌剂及其锌置换制备工艺、人造石 |
-
2000
- 2000-01-01 CN CN 00111404 patent/CN1127297C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1871086B (zh) * | 2003-07-17 | 2012-02-15 | 旭化成医疗株式会社 | 金属胶体溶液 |
CN100382706C (zh) * | 2005-03-08 | 2008-04-23 | 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所 | 防治土壤传播和种子传播病害的种衣剂 |
CN106392097A (zh) * | 2016-09-29 | 2017-02-15 | 武汉科技大学 | Cu‑Ag双金属纳米材料、其制备方法及应用 |
CN107683852A (zh) * | 2017-09-08 | 2018-02-13 | 芜湖悠派护理用品科技股份有限公司 | 一种载Ag抗菌沸石及其制备方法 |
CN108912426A (zh) * | 2018-07-17 | 2018-11-30 | 全椒祥瑞塑胶有限公司 | 一种仪表盘密封件用抗拉伸橡胶 |
CN110960444B (zh) * | 2020-01-06 | 2021-03-16 | 浙江美之源化妆品有限公司 | 一种缓释持久抑菌性洗手液及制备方法 |
CN110960444A (zh) * | 2020-01-06 | 2020-04-07 | 浙江神英科技股份有限公司 | 一种缓释持久抑菌性洗手液及制备方法 |
WO2021139193A1 (zh) * | 2020-01-06 | 2021-07-15 | 浙江神英科技股份有限公司 | 一种缓释持久抑菌性洗手液及制备方法 |
CN111887258A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-11-06 | 高时(厦门)石业有限公司 | 复合金属磷酸钙抗菌剂及其制备方法、及其无机人造石 |
CN111908887A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-11-10 | 高时(厦门)石业有限公司 | 复合金属磷酸钙抗菌的有机人造石及其抗菌剂的制备方法 |
CN111887259A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-11-06 | 高时(厦门)石业有限公司 | 金属胶体活性炭抗菌剂及其制备方法、及其无机人造石 |
CN112062604A (zh) * | 2020-10-09 | 2020-12-11 | 高时(厦门)石业有限公司 | 银铜单质胶体的抗菌石材防护液及基于锌置换的制备工艺 |
CN112094134A (zh) * | 2020-10-09 | 2020-12-18 | 高时(厦门)石业有限公司 | 含有锌置换工艺制备的抗菌剂的天然石材及其制备工艺 |
CN112136833A (zh) * | 2020-10-09 | 2020-12-29 | 高时(厦门)石业有限公司 | 含有银铜单质胶体的抗菌剂及其锌置换制备工艺、人造石 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1127297C (zh) | 2003-11-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1127297C (zh) | 铜-银双金属胶体抗菌剂及其制备方法 | |
CN1261268C (zh) | 一种纳米银溶胶 | |
Li et al. | Controllable synthesis of cerium zirconium oxide nanocomposites and their application for photocatalytic degradation of sulfonamides | |
CN1226086C (zh) | 一种担载型金属催化剂及其制备方法 | |
JP2007513252A5 (zh) | ||
CN111185170B (zh) | 一种纳米氧化锌包裹纳米银抗菌复合材料的制备方法 | |
CN103406152B (zh) | 可见光响应的金属/有机半导体光催化剂及其制备方法与应用 | |
CN111036246A (zh) | 一种复合光催化材料及其制备方法和应用 | |
CN101773831A (zh) | 一种微孔氧化亚铜可见光催化剂及其制备方法和应用 | |
CN114522709B (zh) | 一种三维多孔石墨相氮化碳/碘氧化铋/银纳米粒子复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
CN107233889B (zh) | 一种Cu/ZnO光催化剂的制备方法 | |
CN104478462A (zh) | 涂覆催化材料的微晶竹炭陶珠及其制备方法 | |
CN110743575A (zh) | 一种具有吸附-光催化协同效应的AgIn5S8/SnS2固溶体催化剂的制备方法 | |
CN110559990A (zh) | 一种低纳米零价铁和纳米银负载量净水炭复合材料的制备方法 | |
US11896960B1 (en) | High-efficiency visible-light catalytic material and preparation method and application thereof | |
CN104645980B (zh) | 一种贵金属‑氧化锌复合材料及其制备方法和应用 | |
CN1557728A (zh) | 负离子水净化·活化·抗菌抑菌组合物、其粒状产品及制法 | |
CN1231320C (zh) | 树枝形或多边形的铜-银双金属超细粉体及其制备方法 | |
CN116637630A (zh) | 磺酸改性活性焦负载纳米金团簇双调控复合材料及其制备方法和应用 | |
CN109046341A (zh) | 一种可见光响应的硅酸银/凹凸棒复合催化剂的制备方法 | |
CN115739147A (zh) | 一种长余辉/红磷复合材料及其制备方法与其在孔雀石绿降解中应用 | |
CN108479856B (zh) | 一种在弱光或无光条件下使用的光触媒及其制备方法 | |
CN114766512B (zh) | 一种高效持久消毒杀菌的无机纳米材料的制备方法 | |
CN111732138B (zh) | 一种氮掺杂碳点/钛酸纳米管复合材料及其制备方法 | |
CN111874906B (zh) | 一种椰核壳柱状活性炭及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |