CN1257933C - 用于制造单层膜和多层膜和容器的可压热、非粘合、可热封聚合物膜 - Google Patents

用于制造单层膜和多层膜和容器的可压热、非粘合、可热封聚合物膜 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种聚合物掺混物，所述第一聚合物掺混物含有能被交联的聚合材料并选自含乙烯聚合物的第一组分和不易交联并选自含丙烯聚合物和含甲基戊烯聚合物的第二组分，并且一部分第一组分被交联而第二组分基本上无交联，其中第一组分的存在量是掺混物重量的约50%-约95%，第一组分的第一熔点温度通过DSC测量，第二组分的存在量为掺混物重量的约50%-约5%，第二组分的第二熔点温度通过DSC测量。

Description

用于制造单层膜和多层膜和容器 的可压热、非粘合、可热封聚合物膜
参照相关申请
本申请是2000年3月16日提交的美国专利申请09/526,357的部分继续申请，该申请作为参考引入本文并作为本文的一部分。
发明背景
技术领域
本发明总的涉及用于制造膜的聚合物掺混物，更具体地说，所述膜在蒸汽灭菌时具有低畸变和是非粘合的，其是可热封的，适用于制成挠性医药容器。
在医药领域中，有益试剂被收集、加工和在容器内保存、运输、，并最终经由管通过输注递送到患者以达到治疗效果，用于制造所述容器的材料必须具有独特的性能组合。例如，目测检查溶液的颗粒污染需要视觉上透明的容器。形成壁的材料必须具有足够的挠性以通过容器壁塌陷灌输溶液，而不向容器内引入空气。所述材料必须在宽的温度范围内保持其挠性和韧度。所述材料必须在低温保持其挠性和韧度，因为某些溶液，例如某些预混合药物溶液在如-25℃至-30℃温度在容器内储存和运输，以使药物降解最小化。所述材料在高温下还必须是功能性的和抗畸变以经受蒸汽热灭菌；所述蒸汽热灭菌是一种大多数医药液体容器和营养制品在运输前经历的过程。灭菌过程通常包括在典型地为121℃和高压下将容器暴露于蒸汽下。
为便于制成有用制品，需要所述材料使用热封技术是可密封的。因此所述材料必须保持足够的热塑性质以在受热时熔化。
另一个必要条件是由所示材料制造的制品在其预定用途之后的处理对环境影响最小化。对于那些用垃圾掩埋法进行处理的制品而言，希望最小限度地掺入或避免掺入低分子量可沥滤组分来构建该制品。通过使用生产期间产生的废料进行热再加工可实现更多的益处。
对于那些通过焚化处理使生物危害性最小化的容器而言，希望所用的材料最小限度地或排除环境上不合要求及腐蚀性无机酸的形成。还希望所述材料没有低分子量添加剂或具有低含量低分子量添加剂，诸如增塑剂、稳定剂等，这些添加剂将被释放到药物或生物流体内。
由于挠性聚氯乙烯(PVC)能满足多种功能要求，其被频繁地选择用于医用袋应用的材料。聚氯乙烯还提供明显不同的优点，即，其是用于构建满足上述必要条件的装置的效益最大的材料之一。然而，PVC在市场内具有许多缺点。这些缺点包括PVC化合物与某些药物的不相容性、与含氯量和其对环境的影响有关的忧虑及总体上增长的对PVC的负面市场观念。因此，已有许多材料设计出来代替PVC。然而，大多数替代材料太昂贵以至于不能实施，并且仍然不能满足以上所有必要条件。
已经开发聚烯烃和聚烯烃合金，其满足许多医药容器和管的必要条件，没有与PVC有关的缺点。聚烯烃典型地适宜医药应用，因为它们对液体具有相对低的可萃取性。大多数聚烯烃是对环境无害的，因为它们在焚化时不产生有害降解物，并且适于热塑性回收。许多的聚烯烃是具有经济效益的材料，其可提供经济的PVC替代品。然而，用聚烯烃替换PVC的全部有利属性仍需要克服许多障碍。
例如，在使用某些聚烯烃来制造医用管中遇到问题。已经发现这些管具有弱的表面性质，因此当使用滑动夹夹紧所述管时，管容易切割、撕碎或出现划痕。同时，某些具有良好模数属性的聚烯烃，诸如超低密度聚乙烯，具有的熔点温度低于压热器法期间所达的温度。
已知通过化学试剂或通过高能量电离辐射交联可增加聚合物母体的耐热性。化学交联键是跨越分离的聚合物链的共价键，所述共价键在高温下到甚至高于聚合物熔点的温度下可大大阻止畸变和流动的倾向。例如，转让给Terumo的美国专利4,465,487公开了通过使用高能量(2Mev)电子束以50kGy至100kGy剂量照射乙烯乙酸乙烯酯共聚物而制造蒸汽可压热医药容器，达到50-85％之间的含胶量。′487专利公开了如果在一同密封之前照射容器的EVA侧壁以达到约50％或更高的含胶量，它们易于剥离(第4栏，20-30行)。因此，′487专利公开了在将容器密封成小袋而仅留下一个未密封端口区域之后照射容器的侧壁。
同样，美国专利4,453,940公开了从EVA和其它材料制造医药容器。′940专利还公开了通过用高能电子束交联材料而增加EVA的压热抗性步骤。′940专利告知如果交联超过50％，则不可能使用热封(第4栏，27-35行)。
美国专利4,401,536公开了由聚丙烯和EVA或EEA的膜组成的交联半刚性容器。这个专利未公开乙烯α-烯烃与聚丙烯的使用。它还公开了在成形之前照射导致制品的热封能力变弱(第4栏，25-28行)。
转让给目前受让人的两个美国专利4,892,604和5,066,290公开了具有共挤压高密度聚乙烯表层和醋酸乙烯酯含量约18％的乙烯-乙酸乙烯共聚物夹芯层的医药容器。在所述容器通过常规射频热封制造之后，该装置经受来自约5Mev高能电子束加速器的约100kGy的电离辐射。高密度聚乙烯层起到湿气和气体透过屏障的作用，以使无菌流体含量保持在世界各药典所要求的相对恒定浓度内。然而，在这个材料结构中显然有几个严重缺点：1)为了由此材料结构制造容器，所述容器必须在交联过程之前被制造，因为交联的EVA层如果可以密封的话也是困难的(这使得制造过程效率非常低)；和2)用于进行充分交联所需的辐射剂量还释放出显著量的乙酸，即，辐照的副产品。因为HDPE为气体透过提供屏障，截留的乙酸可使得液体内容物具有相当的酸性，这是一种非常不受欢迎的结果。
转让给W.R.Grace的美国专利4,643,926公开了从多层材料制造医药溶液容器，其中，在某些实施方案中，待热封层使用聚丙烯作为主要成分进行构建。因为已知当暴露于辐射下时，聚丙烯发生断链，热封层保持热塑性并能被热封成类似表面。因此，整个多层膜可以被热封并经受得住压热器处理。然而，多层构造的复杂性和可能需要洗涤以及将酸清除化合物引入膜内(参见美国专利5,445,893)以除去照射EVA的酸性副产品使得该方法相当复杂，成本极高。此外，因为该膜由若干的极不相似材料构建，如果没有大大减少光学和机械性能，裁边和其它膜碎片的回收过程也是非常困难和不切实际的。
美国专利5,055,328公开一种不同交联的多层膜，其中热封层含有额外的抗氧化剂以防止交联和促进交联后的热封。同样地，加拿大专利1,125,229公开另一种不同交联的多层膜，其中外层含有交联增强剂。然而，这些结构全部是多层构造，在压热器处理期间不能解决自身粘合问题。
授权给Sun的美国专利4,724,176公开了一种多层、定向、热可缩的容器，该容器具有辐射交联外层和通过控制照射过程所得到的一种非交联内封层，内层和外层可以是EVA共聚物。这个容器用来在热应用时收缩，因此不适用于在压热器法之后必须基本上保持其整个体积的容器。
美国专利4,550,141公开了用丙烯和α-烯烃共聚物制造的离聚物的聚合物掺混物。′141专利还公开了由该掺混物制造的单层膜和多层膜。′141专利公开了使用这些膜形成剥离密封，其中，希望在宽的热封温度范围内(例如，至少10℃范围)具有一致的剥离强度。′141专利未公开将所述掺混物或膜暴露于辐射下以引起交联。另外，′141专利阐述了其目的不是提供能抵抗蒸汽灭菌的可剥离密封(第1栏，55-57行)。
本发明提供了聚合材料，这些聚合材料总体上优于那些迄今为止我们发觉的本领域所公知的或已在商业上使用或上市的材料。这种材料的性质包括挠性、用于目测检查的光学透明度和在高达121℃的温度经受蒸汽灭菌而不经历显著的变形或自身粘合的充分热抗性。该材料还将是非定向的、不粘合的和能使用热封技术进行密封。该材料基本上也没有低分子量的可沥滤添加剂，和能通过焚化进行安全处理而不产生大量的腐蚀性无机酸。最后，该材料将作为目前用于医用装置的各种PVC组成的一种划算的替代品。
美国专利5,879,768公开了一种用于包装流动材料的小袋，所述小袋由具有聚合物组合物的密封层的材料制成，所述聚合物组合物包括：(A)10-100％的一种混合物，其得自(1)5-95％的至少一种均相、枝化、基本为线形的乙烯/α-烯烃共聚体和(2)5-95％的密度为0.916-0.930g/cc的高压低密度聚乙烯；和(B)0-90％的一种选自超低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、高压低密度聚乙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物和均相枝化线形乙烯聚合物的聚合物。′768专利既未公开将这种膜暴露于辐射下也未公开用聚丙烯掺混均相、枝化、基本上为线形乙烯/α-烯烃共聚体。
当掺混一种以上的聚合物以形成掺杂组合物时，很难同时实现上述所有目的。例如，许多掺杂物产生显著的光散射；因此，它们不能满足光学透明度的目的。光散射强度(通过光雾检测)取决于测微计(μ)范围内组分的区域结构大小和组分折射率的接近性。通常，很难选择可令人满意地被加工成很小区域结构大小但还具有折射率错配最小的组分。
这种聚合物膜有无数用途。一个常规的用途是制造可剥离的密封。可剥离的密封是处于通过热封或通过任何本领域内公知的密封方法所制造的两个膜之间的封口或接头，由此形成的封口或接头具有这样一种性质，即它们在两个膜连接的原始面通过拉力可打开而不破坏膜的完整性或周围/永久性密封。在本发明之前，可剥离密封通过密封多层膜而制造，如在美国专利5,904,425、5,893,645和5,887,980中公开，这些专利作为参考被引入本文并作为本发明的一部分。尽管使用目前的可剥离密封的一个问题是剥离强度不可预知，因为用于加工窗差异的制造容限低。例如，剥离强度过弱，这将不会提供真空密封；或剥离强度过强，这将难于断开。
美国专利4,808,662和4,189,519公开了一种可剥离密封，其特征在于在扩大的密封温度范围内，剥离强度几乎不变。其它各种参考文献公开了能形成可剥离密封的可密封膜，诸如美国专利4,916,190；4,784,885；4,539,263；4,414,053和3,879,492。然而，前述参考文献没有教导从膜组分具有截然不同熔点温度的单层膜中制造可剥离密封，其中可剥离密封在压热器处理之前和之后具有几乎不变的剥离强度，并且其中形成可剥离密封的单层膜可随后形成容器。本发明目的是提供这些问题及其它问题的解决方案。
发明概述
本发明提供了聚合物掺混物，其具有能进行交联的聚合材料并选自含乙烯聚合物的第一组分，第一组分的存在量为掺混物重量的约50％-约95％，第一组分的第一熔点温度通过DSC测量；和不易交联的聚合材料并选自含丙烯聚合物和含甲基戊烯聚合物的第二组分，第二组分的存在量为掺混物重量的约50％-约5％，第二组分的第二熔点温度通过DSC测量；并且一部分第一组分被交联而第二组分基本上无交联。
附图简述
图1是本发明单层膜的横截面图；
图2是本发明多层膜的横截面图；
图3是由本发明的膜制造的材料容器；
图4是I.V.液体给药装置；
图5是腹膜透析容器和管装置；
图6是具有使室分隔的可剥离密封的双室袋；
图7表示一般DSC图，该图描绘了在两个熔点温度之间所限定的剥离密封热封窗；
图8表示本发明的管的横截面图；
图9表示压热器法之前和之后膜的剥离密封力对密封温度的图；
图10表示具有各种表面糙度的膜的平均剥离力对密封温度的图。
发明详述
本发明可以有许多不同形式的实施方案。可以理解本发明的优选方案公开应视为本发明原理的例证而不是意欲将本发明的广泛方面限制到所述的实施方案上。
1.聚合物的掺混物及由其形成的单层膜
a.第一聚合物掺混物
图1表示本发明的单层膜10。该单层膜10由具有第一组分和第二组分的聚合物掺混物制成。第一组分选自：(1)密度小于约0.915g/cc的乙烯和α-烯烃共聚体，(2)乙烯和丙烯酸低级烷基酯共聚体，(3)乙烯和低级烷基取代的丙烯酸烷基酯共聚体和(4)离子聚合物，通常称为离聚物。第一组分的存在量为膜重量的约99％-约55％，更优选为约60％-85％，最优选为约65％-80％。
第二组分选自：(1)含丙烯聚合物，(2)含丁烯聚合物，(3)含聚甲基戊烯聚合物，(4)含环状烯烃聚合物和(5)含桥接多环烃聚合物。第二组分的存在量是膜重量的约45％-约1％，更优选为约15％-40％，最优选为约20％-35％。
当根据ASTM D882测量时，该膜的弹性模数小于约60,000psi，当根据ASTM D1003测量时，该膜的内浑浊小于约25％，自身粘合等级大于约二(定义如下)，对吊袋材料的轻微粘合或无粘合，在120℃和约27psi载荷下的样品蠕变小于或等于150％，该膜可被热封成具有密封的容器，其中当充有液体的容器在约100℃-约121℃温度下进行压热器处理1小室时，所述密封完整无损。
如本文使用的术语“共聚体”包括无规或嵌段的共聚物、三元共聚体。
适当的乙烯和α-烯烃共聚体的密度根据ASTM D-792测量优选为小于约0.915g/cc，并通常称为极低密度聚乙烯(VLDPE)、超低密度乙烯(ULDPE)等。α-烯烃应含有3-17个碳，更优选为4-12个碳，以及最优选为4-8个碳。在本发明的优选形式中，乙烯和α-烯烃共聚物通过使用单一位点催化剂而获得。其中适当的单一位点催化剂体系在美国专利5,783,638和5,272,236中公开。适当的乙烯和α-烯烃共聚物包括由Dow Chemical Company出售的商品名为AFFINITY产品、DuPont-Dow出售的商品名为ENGAGE的产品和Exxon出售的商品名为EXACT和PLASTOMER产品。
术语“丙烯酸低级烷基酯”是指具有下式1的共聚单体：
R基团是指具有1-17个碳的烷烃。因此，术语“丙烯酸低级烷基酯”包括但不限于丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等。
术语“烷基取代的丙烯酸烷基酯”是指具有下式2的共聚单体：
Figure C0281491200281
R1和R2是具有1-17个碳的烷烃，可以具有相同或不同数目的碳。因此，术语“烷基取代的丙烯酸烷基酯”包括但不限于甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、乙基丙烯酸丁酯等。
适当的含丙烯聚合物包括选自聚丙烯均聚物、丙烯与一种或多种选自具有2-17个碳的α-烯烃的共聚单体的共聚物和三元共聚体的聚合物。适当的聚丙烯共聚物和共聚体包括无规或嵌段的丙烯和乙烯共聚物、或无规或嵌段丙烯/乙烯/丁烯三元共聚体。适当的丙烯和α-烯烃共聚物是Basell出售的商品名为PRO FAX、PRO FAX ULTRA和CATALLOY的产品。
本发明也考虑使用含丙烯聚合物的掺混物作为膜的第二组分。在本发明的优选形式中，该掺混物至少包括第一含丙烯聚合物和第二含丙烯聚合物。第一含丙烯聚合物和第二含丙烯聚合物可选自上述的丙烯均聚物、共聚物和三元共聚体。在本发明的优选形式中，第一含丙烯聚合物与第二含丙烯聚合物在两个方面的至少一个方面有区别。第一个区别是第一含丙烯聚合物的熔体流动速率优选应是第二含丙烯聚合物的约3倍大，更优选为约5倍大。第二个区别是第一含丙烯聚合物的熔点优选比第二含丙烯聚合物的高出至少约5℃，更优选高出至少约10℃。熔点根据ASTM D3417测量(通过差示扫描量热法测量聚合物熔融和结晶的焓)。第一含丙烯聚合物与第二含丙烯聚合物可以有第一个区别、第二个区别或在两者方面都有区别。
适当的环状烯烃与桥接多环烃的均聚物和共聚物及其膜在美国专利5,218,049、5,854,349、5,863,986、5,795,945、5,792,824和欧洲专利EP 0 291,208、EP 0 283,164、EP 0 497,567中描述，其作为参考全文引入本文并作为本文的一部分。
在本发明的优选形式中，适当的环状烯烃单体是在环中具有5-约10个碳的单环化合物。环状烯烃可选自取代和未被取代的环戊烯、环戊二烯、环己烯、环己二烯、环庚烯、环庚二烯、环辛烯、环辛二烯。适当的取代基包括低级烷基、丙烯酸酯衍生物等。
在本发明的优选形式中，适当的桥接多环烃单体具有两个或更多个环，更优选含有至少7个碳。该环可以是取代的或未被取代的。适当的取代基包括低级烷基、芳基、芳烷基、乙烯基、烯丙氧基、(甲基)丙烯酰氧基等。桥接多环烃选自上述引入的专利和专利申请中公开的化合物。适当的含桥接多环烃聚合物包括由Ticona出售的商品名为TOPAS、由Nippon Zeon出售的商品名为ZEONEX和ZEONOR、由Daikyo Gomu Seiko出售的商品名为CZ树脂和由Mitsui PetrochemicalCompany出售的商品名为APEL的产品。
在本发明的优选形式中，由上述掺混物中的一种而形成的单层膜将具有以下物理性质：(1)当根据ASTM D882测量时，弹性模数小于约60,000psi，(2)当根据ASTM D1003测量时，内浑浊小于约25％，(3)自身粘合等级大于约二，其定义如下，(4)与吊袋材料基本无粘合，(5)在120℃和约27psi载荷下的样品蠕变小于或等于150％，和(6)该膜可被热封成具有密封的容器，其中当充有液体的容器在121℃压热器处理1小时时，密封完整无损。
该膜还具有足够的挠性以构建流动材料容器。当根据ASTM D-882测量时，该膜的弹性模数小于约60,000psi，更优选小于约40,000psi，甚至更优选小于约30,000，以及最优选小于约20,000psi。当流动材料容器是I.V.容器时，希望容器在排水时塌陷或基本塌陷，因此，当根据ASTM D-882测量时，弹性模数应小于约40,000psi，更优选小于约30,000psi，甚至更优选小于约20,000。
为了本发明目的，自身粘合是指在压热器处理期间膜与自身粘合的趋势。这个性质可以采用以下试验确定。在加工方向将膜片切割成8″×2″的较大尺寸。这些片被轧制成2″长、直径近似为0.5″的管。通过回形针在一端将膜层压缩在一起从而将卷绕的膜固定就位。然后将该管置于121℃的蒸汽压热器中30分钟。将样品冷却至少一个小时。然后使膜展开。抗展开性和对膜的相对损害被分成数个等级，如下表1所示：
表1
  等级   观察结果
  (1)   不能在不破坏膜的前提下展开膜
  (2)   膜难以剥离和显著的表面损害结果
  (3)   有一些剥离抗性和微小的表面损害
  (4)   轻微的剥离抗性和几乎无表面损害或无表面损害
  (5)   无剥离抗性和无表面损害
通过三次或多次单独测量并作为平均数记录而测量等级。
对吊袋材料的粘合通过以下定性试验测量。将一英寸宽的膜片密封在典型的吊袋小袋内(中密度或高密度聚乙烯)。然后将吊袋小袋置于252°F和24.5psig表压的实验室压热器中一小时，压热器处理之后，将小袋割开，除去片。如果与吊袋分离的膜没有在膜表面留下损害标记，则给出无粘合(N)等级。如果膜分离产生明显损害，给出(Y)等级，表示存在与吊袋的粘着性。还可以给出表示轻微粘合的(S)等级。
蠕变性通过在温度受控炉内120℃下通过夹紧厚度为约5千分之一寸到约15千分之一寸的膜片和装载有重物以产生约27psi的应力进行测量。载重40分钟后，除去膜片，在预先标记的1英寸缝隙内记录尺寸变化。
该膜能使用标准热封技术加以密封。当如附图3所示的一种液体容器由该膜通过密封周边来形成中央处理液体室而制备时，就可形成足够的热封。容器充满水并进行标准的压热灭菌加工。在完成压热周期后足够的热封装置保持完整无损。
当根据ASTM D1003测量时，本发明膜的浊度小于约25％，最优选小于约15％。为了本发明目的，内浑浊是指当两个膜表面已被异丙醇润湿时测量的浊度值。
b.第二聚合物掺混物和交联
本发明还提供其它适于制造单层膜、多层膜、剥离密封膜、食物或医药产品容器、多室容器、多室剥离密封容器、I.V.袋、透渗析容器、营养液容器等的聚合物掺混物。该聚合物掺混物具有至少两个组分，第一组分是可容易交联的聚合物，更优选为含乙烯聚合物；第二组分是非容易交联的聚合物，更优选为含丙烯聚合物。将掺混物暴露于辐射下以交联第一组分而非第二组分。第一组分的第一熔点温度通过差示扫描量热法(DSC)测量，第二组分的第二熔点温度通过DSC测量，第二熔点温度高于第一熔点温度(参见图7)。
术语交联是指在不同聚合物分子之间或在相同聚合物分子的不同区段之间形成的化学键。交联聚合物与相同聚合物的非交联形式相比具有显著增加的熔体粘度。术语“可容易交联聚合物”是指可使用标准交联技术进行交联的聚合物。术语“标准交联技术”是指那些本领域公知的聚合物加工技术。标准交联技术包括：(1)辐照型交联技术，和(2)化学接触型交联技术。辐照型交联技术包括将聚合物暴露于：γ辐射、电子束辐射、紫外辐射或其它频率范围内可有效引起交联的电磁能。化学接触交联技术包括用过氧化物、硅烷、多官能丙烯酸酯、硫或其它可有效引起交联的化学交联剂。
术语“非容易交联聚合物”是指当暴露于前述交联技术下时，重均分子量不显著增加的聚合物。
第一组分的存在量最低点是聚合物掺混物重量的约50％，从最低点连续逐渐增加5％(即，55％、60％、65％…等)到最大值95％。因此，例如，第一范围为约50％-约95％。第二范围为约55％-约95％，以及最终范围为约90％-约95％。在又一个本发明的优选形式中，第一组分的存在量是聚合物掺混物重量的约55％-约90％，更优选为约60％-约80％，甚至更优选为约65％-约75％。
第一组分可以是单一的含乙烯聚合物或是两个或多个含乙烯聚合物的掺混物，该掺混物的总组成的范围按重量计如上对第一组分所述。这种掺混物的熔点温度将表现为单一的截然不同的复合熔点、或掺混物的每种含乙烯聚合物的峰值或是各峰值的组合。
适当的含乙烯聚合物包括那些选自前述乙烯均聚物和乙烯共聚物的聚合物。适当的乙烯和α-烯烃共聚物的密度将小于约0.915g/cc，更优选小于约0.905g/cc，以及最优选小于约0.900g/cc。适当的聚合物包括但不限于超低密度聚乙烯(ULDPE)、乙丙橡胶(EPR)和三元乙丙橡胶(EPDM)。含乙烯聚合物优选是由Dow Chemical Company出售的商品名为AFFINITY的产品，更优选Affinity PL 1880和VP 8770以及由DuPont-Dow出售的商品名称为ENGAGE的产品，最优选Engage8003。
第二组分将构成掺混物的剩余重量百分比部分，其存在是独一无二的或在总数上与上述第一组分的重量百分数范围相反。因此，如果第一组分为约50％-约95％，则第二组分或额外组分的总数将相反或为约5％-约50％。
第二组分可是单一含丙烯聚合物或单一含甲基戊烯聚合物。第二组分还可以是两种或多种含丙烯聚合物的掺混物、两种或多种含甲基戊烯聚合物的掺混物或是至少一种含丙烯聚合物和至少一种含甲基戊烯聚合物的掺混物。
适当的含丙烯聚合物包括那些选自聚丙烯均聚物、丙烯与一种或多种选自具有2-18个碳的α-烯烃的共聚单体的共聚物和三元共聚体。适当的聚丙烯共聚物和三元共聚体包括无规或嵌段的丙烯和乙烯共聚物或无规或嵌段的丙烯/乙烯/丁烯三元共聚体。适当的丙烯和α-烯烃共聚物是由Basell出售的商品名为PRO FAX的产品，优选PRO FAXSA-861，以及由Exxon出售的商品名为Exxon PP3505GE1的产品。在本发明的优选实施方案中，第二组分将具有截然不同的熔点温度、截然不同的复合熔点温度或与第二组分的每种亚组分有关的熔点温度，或是以上温度的组合，其通过DSC测量，等于或高于约135℃。另外，在本发明的优选实施方案中，第一组分的弹性模数将小于约200,000psi，更优选小于约150,000psi，以及最优选小于约100,000psi。
适当的含甲基戊烯聚合物包括4-甲基戊烯-1均聚物，甲基戊烯与一种或多种选自具有2-18个碳的α-烯烃的共聚单体的共聚物和三元共聚体。优选的含甲基戊烯聚合物由Mitsui Petrochemical，Ltd.出售，商品名为TPXJ。
在本发明的优选形式中，第一组分将构成所谓的连续相，第二组分或其它额外组分将构成分散相或视情况而定的分散相。
聚合物掺混物的第二组分选自含丙烯聚合物、含甲基戊烯聚合物。第二组分的存在量如上所述。
也可以考虑向本发明的掺混物中添加其它聚合物加工组分。例如，希望添加脂肪酸酰胺或硅藻土。适当的脂肪酰胺包括那些衍生自具有10-30个碳的脂肪酸的脂肪酰胺，以及最优选为衍生自芥子酸的脂肪酰胺。
第二聚合物掺混物可使用标准聚合物加工技术如挤压而制成单层膜。
现在参考图7，其表示得自本发明的被制成单层膜的二组分聚合物掺混物的差示扫描量热计图。第一熔点温度和第二熔点温度分别称为100和102。从第一熔点温度100并包括第一熔点温度100到刚好低于第二熔点温度102之间的温度范围限定了剥离密封热封窗104，其中冲模密封温度会提供剥离密封，而在高于第二熔点温度和低于聚合物烧焦的温度将提供永久性密封。
这一材料性质允许使用相同的膜形成剥离密封和永久性密封两种密封。例如，本发明的单层膜可以自身进行折叠以形成一种层状结构，在该结构在第一位置具有剥离密封，而在位于与第一位置有距离间隔的第二位置具有永久性密封。
II.聚合物和膜加工
为了从上述的聚合物掺混物制造本发明的膜，以希望的配比使用重量进料器将原料装料于挤压机料斗中。使用挤压冲模挤压该材料来制造单层模。用适当的能源照射该模，然后密封形成液体容器。原料在挤压之前还可以使用本领域技术人员所熟知的单螺旋、双螺旋或其它混合方法进行预混合。其它的聚合物加工技术也可用于制造本发明的膜、或是片形膜或管形膜，这些技术包括吹模法、吹胀挤压和热成型形、压延法、压模法或其它本领域公知的聚合物加工技术。
该膜可使用标准交联技术进行交联，所述标准交联技术包括：(1)辐照型交联技术，(2)化学接触型交联技术或(3)两者相结合的技术。辐照型交联技术包括将聚合物暴露于：γ辐射、电子束辐射、紫外线照射或可有效引起交联的其它频率范围内的电磁能。化学接触交联技术包括使用过氧化物、硅烷(silare)、多官能丙烯酸酯、硫或其它化学交联剂。
照射膜的优选方法是将膜暴露于电子束下，所述电子束的射束能为约150Kev-10Mev，更优选为200-300Kev，剂量为约20kGys-约200kGys，更优选为约60-150kGys。为了使膜在电子束暴露期间和之后的氧化降解减小或最小化，希望减少暴露于辐射下的膜周围区域的氧分压。可通过施用真空或通过在压力下施用另一种气体如氮或其它已知用于实现本目的技术而减小氧分压。在本发明的优选形式中，在吹氮处理期间的氧浓度小于约400ppm，优选小于约100ppm，以及更优选小于40ppm。
III.多层膜
图2表示含有上述单层12的多层膜20的实施例。在本发明的优选形式中，该单层应为密封层。多层膜20可包括任何的附加层14或选自诸如可以表层、射频敏感层、水汽屏障层、气体屏障层、碎片层、密封层和夹芯层等的附加层的组合。
可以添加表层以增加膜的抗擦痕性能。该表层可以是烯烃材料，诸如丙烯和乙烯的均聚物和共聚物。该表层还可是聚酯、共聚多酯、聚酰胺或共聚多酰胺。术语“共聚多酯”等是指由一个以上的二醇和二元酸合成的聚酯。本文使用的共聚多酯也可以以聚醚和聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚物为特征。更优选地，本文使用的共聚多酯可以以衍生自反应物1，4-环己烷二甲醇、1，4-环己烷二羧酸和聚丁二醇醚或任何上述物质的等效物的聚合材料为特征。因此适当的共聚多酯包括聚酯醚，诸如PCCE。
适当的水汽屏障层包括不限于HDPE、MDPE和聚酯(PET、PBT、PEN等)。
适当的气体屏障是那些抑制氧、二氧化碳或其它气体通过的屏障。适当的气体屏障层包括但不限于聚酯、EVOH和聚酰胺。
在照射之前产生的废料可以并入一个或多个层内。
IV.流动材料容器
图3表示由上述单层膜或多层膜制造的流动材料容器，具体为I.V.容器30。图4表示由本发明的聚合物掺混物制造的I.V.给药装置40，而图5表示由本发明的聚合物掺混物制造的腹膜透析装置50。本发明此外还考虑由本发明的掺混物制造医药管(图8)。考虑到由于管的厚度增加和圆形，因此管的照射处理与膜不同，但是管可在前述用于膜的辐射能范围内进行有效地处理。
术语“流动材料”是指通过地心引力会流动的材料。因此流动材料包括液体物品和粉末、低压升华干燥(lyopholized)或粒状物品等。
容器30具有侧壁32，32对齐放置并沿周边密封以形成永久性周边密封33从而限定用于包含流动材料如液体或粒状材料的室34。对于仅通过吹模法或通过吹胀挤压加工的容器而言，将纵边密封形成容器。提供端口管36或多端口管以充入或倒空容器30的内容物。侧壁和端口管可以由前述的单层膜或多层膜之一制成。令人惊讶地是，即使该膜已经用电子束辐射照射，由上述掺混物和膜制成的医药制品仍可以进行热封。
在本发明的优选形式中，膜和容器将能经受住蒸汽灭菌加工，加工温度最高为至少130℃，更优选为约100℃-约126℃，甚至更优选为约100℃-约121℃。可使用本领域技术人员所公知的标准热封技术实现热封。
V.引入剥离密封的多室容器
图6表示一个双室容器70，其具有通过可剥离密封76分隔的第一室72和第二室74。容器侧壁75由前述的聚合物掺混物、单层膜或多层膜的之一制成。双室容器可用于多种应用，诸如分别装有两种组分以用于随后的混合。一般地，其中一个室将含有液体。通过压迫容器侧壁75而施压于含液体的室之上，液体内容物将流向可剥离密封76，通过施用足够压力，密封76将裂开，使保存在分隔室内的组分混合。
而图6仅表示一个可剥离密封76，考虑到可提供多个可剥离密封而制造多个室。另外，图6表示在侧边之间运转的可剥离密封。也考虑到可剥离密封可以在纵边之间延伸或简单地环绕于与永久性周围接缝33不相交的区域周围以形成室。
可剥离密封76可在密封周围侧壁的同时制成、或在制成永久性周围密封之前或之后制成。可剥离密封76可以通过控制密封条件而制成。可剥离密封可以采用比提供永久性周边封闭33所用的更低的温度和压力而制成，或通过缩短用于提供永久性密封所需的密封时间等等而制成。使用膜表面特征的局部修饰(冠状物或其它适合的处理)可获得进一步增强的剥离特征。考虑到容器可使用超声波焊接技术、导热热封技术和其它本领域公知的密封技术进行密封。
本发明考虑到可剥离密封可以在本发明的膜之间形成。也考虑到本发明的膜可以与其它聚合膜、纸制品或金属箔进行剥离密封。进一步考虑到本文公开的膜和密封技术可用于在材料之间形成剥离密封，否则所述材料不能够形成剥离密封。这可以通过将本发明的膜附着于不适合沿着待形成剥离密封的直线形成剥离密封的材料上，然后沿着剥离密封材料存在的直线进行密封而实现。
根据本发明的优选形式，在分别位于第一熔点温度100和第二熔点温度102之间的剥离密封热封窗104内的温度，通过密封剥离密封76而形成剥离密封76。例如，其中第一组分是一个以上的具有截然不同的熔点峰值的含乙烯聚合物的掺混物，剥离密封热封窗104将扩大到第一个组分的更高熔点温度峰值到第二组分的最低熔点峰值之间。在本发明的优选形式中，剥离密封热封窗104将包括用于对膜或由其制造的容器进行蒸汽杀菌的温度。剥离密封热封窗将包括约75℃-约135℃的温度，更优选为约100℃-约130℃，甚至更优选约110℃-约125℃。已经发现在剥离密封热封窗内的各种温度进行密封可得到几乎不变或基本上不变的剥离强度。另外，已经发现当把通过热封窗内密封形成的剥离密封在压热器处理或蒸汽灭菌加工之前或之后相比较时，有可能实现几乎不变的剥离强度(图9)。几乎不变或基本上不变是指当在剥离密封热封窗104内的温度进行封闭时，压热器处理之前或之后可剥离密封的强度增加或减少小于约30％，更优选小于约20％，以及最优选小于约10％。
在本发明的优选形式中，本发明的剥离密封将能进行与粘结释放相反的粘合释放。术语粘合释放是指剥离密封可以被开启(剥开)和存在剥离密封的沿线没有可见原纤或其它可见颗粒物质，其由形成密封的材料所残留。术语粘结释放是指当开启时，剥离密封在其开启之前所延伸的大体区域内具有可见原纤或其它颗粒物质。
另外，本发明考虑到膜可在高于第二熔点温度的温度进行封闭加工，以形成永久性密封。在一种以上的具有两种或多种截然不同熔点的含丙烯聚合物的情况中，则可在低于丙烯熔点温度的温度通过密封加工形成永久性密封。
VI.表面结构
本发明进一步考虑到选择性地提供具有表面结构或糙度的膜。表面糙度量可以根据ASTM 1003测量的表面浊度值和表面光度仪糙度Ra值来定量表示。这些膜也可用于测量压热器处理之前或之后的剥离封口的密封程度。
内浑浊在用异丙醇润湿后来测量。表面浊度是内浑浊的总浊度。表面光度仪读数使用G型示踪物通过Sheffield表面光度仪(Warner &Swasey)测量。如果从评价长度(L)内的中心线计算糙度不均匀度，则Ra是糙度平均值-算术平均高度，
其中Ra＝1/L∫0 1IyI dx
图10表示具有不同表面质地量但是具有相同材料的三个膜的图。第一个图150具有低表面糙度，图152具有中等表面糙度，而图154具有高表面糙度。这些膜的剥离密封强度通过取用相同材料的二个层，将其对齐放置，在剥离密封窗的温度内形成焊接来加以测量。使用拉伸强度试验机装置使膜剥离，并记录剥离密封所需强度。
为了形成剥离密封，希望平均剥离密封强度小于约50N/15mm，更优选小于约40N/15mm，甚至更优选小于约30N/15mm。剥离密封的剥离强度也应超过约3N/15mm。
可使用糙面辊(textured roll)或这种本领域内已知的其它技术赋予膜以表面糙度。
VII.实施例
第一套实施例
使用挤压工艺将下表所示的膜制成单层膜。该膜暴露于加速电压为200-300Kev的电子束辐射下，剂量在下表所示：
表2：
  配方   1   2   3   4   5   6   7   8   9   10
  DuPont/DowEngage8003   100   95   90   80   70
  Dow Affinity PL-1880   100   95   90   80   70
  Exxon PP3505GE1   5   10   20
Basell SA-861 5 10 20 30 20
  Basell SG-982   10
自身粘合等级-100kGy 1 2 3.7 4 1 NA 1 2 4 NA
  150kGy   1   2   4.5   5   1   NA 1.3 2.3 3.3 NA
200kGy 1 3.3 4.7 5 1 1.7 2 2 4 NA
  对吊袋B的粘着性100kGy   Y   S   N   N   Y   NA   Y   S   N   NA
  150kGy   Y   S   N   N   Y   NA   Y   N   N   NA
  200kGy   Y   S   N   N   Y   NA   Y   N   N   NA
  120℃蠕变(％)0kGy   NA   NA   NA   NA   NA   NA   熔体   NA   550   NA
  100kGy   200   138   88   41   263   NA   216   98   28   NA
  150kGy   63   38   31   18   43   NA   31   25   1   NA
  200kGy   25   13   16   16   21   22   16   9   22   NA
  压热能力100kGy   NA   NA   Y   Y   NA   NA   NA   Y   Y   Y
  150kGy   NA   NA   Y   Y   NA   NA   NA   Y   Y   Y
  内浑浊(ASTMD1003)   1   1.2   1.6   2.8   2.7   2.7   3.5   4.3   4.8   2.2
  拉伸模量(psi)(ASTM D882)   2860   3800   6650   16260   6110   NA   12830   19810   28820   21060
Dow Affinity PL 1880是ULDPE密度为0.902g/cc。
DuPont Dow Engage 8003是ULDPE，密度为0.885g/cc。
ExxonPP305GE1是丙烯均聚物(MFR 440)。
Montell SA-861是丙烯和乙烯的共聚物(MFR 6.5)。
Montell SA 982是丙烯和乙烯的共聚物(MFR 100)。
“NA”表示未获得。
第二套实施例
表3包括从相同材料的两种单层膜形成的可剥离密封的数据。将单层膜暴露于加速电压为250Kev、剂量为120KGy的电子束辐射下。
表3：
  配方   11   12
  DuPont-Dow Engage 8003或Dow Affinity VP 8770   40   40
  Dow Affinity PL 1880   25   25
  第一Tm(℃)，通过DSC测量   94   94
  Exxon PP 3505GE1   5   -
  Basell SA-861   30   35
  第二Tm(℃)，通过DSC测量   153   148
  剥离密封强度(Newton/15mm)在压热器处理之前#   15-17   18-20
  剥离密封强度(Newton/15mm)在压热器处理之后#   15-16   18-19
#：在约121℃进行剥离密封。
第三套实施例
图10表示具有不同量的表面浊度和表面光度仪量度的三个膜的图。将表4所述组成的膜彼此对齐放置并且在121℃形成热密封。分离密封的力值通过拉伸强度试验机测量并列于下表4中。这些实施例表明表面质地对剥离密封强度有影响。从数据可看出，当表面糙度增加时，剥离密封力降低。
表4
  配方   13   12   14
  DuPont-Dow Engage 8003或Dow Affinity VP 8770   40   40   40
  Dow Affinity PL 1880   25   25   25
  第一Tm(℃)，通过DSC测量   94   94   94
  BaseII SA-861   35   35   35
  第二Tm(℃)，通过DSC测量   148   148   148
  表面光度仪糙度Ra值(百万分之一英寸)   7-9   17-21   28-30
  表面浊度值(％)(ASTM D1003)   0.8   5-7   17.3
  剥离密封强度(Newton/15mm)在压热器处理之前   28-30   18-20   6-6.5
  剥离密封强度(Newton/15mm)在压热器处理之后   29-32   18-19   6-7
尽管已经阐述和描述了具体实施方案，应认为各种修饰不必显著脱离本发明的精神，保护范围仅限于权利要求书的范围。

Claims (143)

1.一种聚合物掺混物，其包括：
能被交联的聚合材料并选自含乙烯聚合物的第一组分，第一组分的存在量是掺混物重量的50％-95％，第一组分的第一熔点温度通过DSC测量；
不易交联并选自含丙烯聚合物和含甲基戊烯聚合物的第二组分，第二组分的存在量是掺混物重量的50％-5％，第二组分的第二熔点温度通过DSC测量；和
一部分第一组分被交联而第二组分基本上无交联。
2.权利要求1的掺混物，其中第二熔点温度高于第一熔点温度。
3.权利要求2的掺混物，当其形成膜时，所述膜受热至低于第二熔点温度时能自身形成剥离密封。
4.权利要求2的掺混物，其受热至高于第一熔点温度但低于第二熔点温度时能自身形成剥离密封。
5.权利要求3的掺混物，当其形成膜时，该膜受热至高于第二熔点温度时能自身形成永久性密封。
6.权利要求1的掺混物，其能在100℃-130℃的温度通过蒸汽进行杀菌。
7.权利要求2的掺混物，其中剥离密封热封窗限定在第一熔点温度和第二熔点温度之间的温度范围内。
8.权利要求7的掺混物，其中剥离密封热封窗包括在适于蒸汽灭菌的温度范围内的至少一个温度点。
9.权利要求7的掺混物，其中剥离密封窗包括在75℃-135℃范围内的至少一个温度点。
10.权利要求1的掺混物，其中含乙烯聚合物选自乙烯均聚物和乙烯共聚物。
11.权利要求10的掺混物，其中乙烯共聚物通过乙烯与选自下列的共聚单体反应获得：α-烯烃、乙烯基酯、羧酸乙烯酯、烷基取代的乙烯基酯、烷基取代的羧酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸酯衍生物、烷基取代的丙烯酸、烷基取代的丙烯酸酯衍生物和离子稳定的烷基取代的丙烯酸。
12.权利要求11的掺混物，其中乙烯和α-烯烃共聚物的密度小于0.915g/cm3。
13.权利要求12的掺混物，其中乙烯共聚物使用单一位点催化剂获得。
14.权利要求1的掺混物，其中含丙烯聚合物选自丙烯均聚物和丙烯共聚物。
15.权利要求14的掺混物，其中含丙烯聚合物的弹性模数小于200,000psi。
16.权利要求1的掺混物，其中含甲基戊烯聚合物选自4-甲基-1-戊烯均聚物和4-甲基-1-戊烯共聚物。
17.权利要求1的掺混物，其中第一组分的存在量为55wt％-90wt％。
18.权利要求1的掺混物，其中第一组分的存在量为60wt％-80wt％。
19.权利要求1的掺混物，其中第一组分的存在量为65wt％-75wt％。
20.权利要求1的掺混物，其中第一组分为含乙烯聚合物的掺混物。
21.权利要求1的掺混物，其中第二组分是选自至少一种含丙烯聚合物、至少一种含甲基戊烯聚合物以及至少一种含丙烯聚合物与至少一种含甲基戊烯聚合物的掺混物。
22.一种单层膜，其包括：
聚合物掺混物，其含有能被交联的聚合材料并选自含乙烯聚合物的第一组分和不易交联并选自含丙烯聚合物和含甲基戊烯聚合物的第二组分，并且一部分第一组分被交联而第二组分基本上无交联，其中第一组分的存在量是膜重量的55％-99％，第一组分的第一熔点温度通过DSC测量；第二组分的存在量是膜重量的45％-1％，第二组分的第二熔点温度通过DSC测量。
23.权利要求22的膜，其中第二熔点温度高于第一熔点温度。
24.权利要求22的膜，其受热至高于第一熔点温度但低于第二熔点温度时能自身形成剥离密封。
25.权利要求24的膜，其受热至高于第二熔点温度时能自身形成永久性密封。
26.权利要求22的膜，其能在100℃-130℃的温度下通过蒸汽进行灭菌。
27.权利要求23的膜，其中剥离密封热封窗限定在第一熔点温度和第二熔点温度之间的温度范围内。
28.权利要求27的膜，其中剥离密封热封窗包括在适于蒸汽灭菌的温度范围内的至少一个温度点。
29.权利要求27的膜，其中剥离密封热封窗包括在75℃-135℃范围内的至少一个温度点。
30.权利要求22的膜，其能自身形成可粘合释放的剥离密封。
31.权利要求22的膜，其中含乙烯聚合物选自乙烯均聚物和乙烯共聚物。
32.权利要求31的膜，其中乙烯共聚物通过乙烯与选自下列的共聚单体反应获得：α-烯烃、乙烯基酯、羧酸乙烯酯、烷基取代的乙烯基酯、烷基取代的羧酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸酯衍生物、烷基取代的丙烯酸、烷基取代的丙烯酸酯衍生物和离子稳定的烷基取代的丙烯酸。
33.权利要求32的膜，其中乙烯和α-烯烃共聚物的密度小于0.915g/cm3。
34.权利要求33的膜，其中乙烯共聚物使用单一位点催化剂获得。
35.权利要求22的膜，其中含丙烯聚合物选自丙烯均聚物和丙烯共聚物。
36.权利要求22的膜，其中含甲基戊烯聚合物选自4-甲基-1-戊烯均聚物和4-甲基-1-戊烯共聚物。
37.权利要求35的膜，其中含丙烯聚合物的弹性模数小于200,000psi。
38.权利要求22的膜，其中第一组分是含乙烯聚合物的掺混物。
39.权利要求22的膜，其中第二组分是选自至少一种含丙烯聚合物、至少一种含甲基戊烯聚合物以及至少一种含丙烯聚合物与至少一种含甲基戊烯聚合物的掺混物。
40.一种多层膜，其包括：
第一聚合物掺混物的第一层，所述第一聚合物掺混物含有能被交联的聚合材料并选自含乙烯聚合物的第一组分、不易交联并选自含丙烯聚合物和含甲基戊烯聚合物的第二组分，并且一部分第一组分被交联而第二组分基本上无交联，其中第一组分的存在量是掺混物重量的50％-95％，第一组分的第一熔点温度通过DSC测量，第二组分的存在量为掺混物重量的50％-5％，第二组分的第二熔点温度通过DSC测量；和
附着于第一层上的第二层，其为聚合物、纸或金属箔。
41.权利要求40的膜，其中第二熔点温度高于第一熔点温度。
42.权利要求40的膜，其受热至高于第一熔点温度但低于第二熔点温度时能自身形成剥离密封。
43.权利要求42的膜，其受热至高于第二熔点温度时能自身形成永久性密封。
44.权利要求40的膜，其在100℃-130℃的温度下能通过蒸汽进行杀菌。
45.权利要求40的膜，其中剥离密封窗限定在第一熔点温度和第二熔点温度之间的温度范围内。
46.权利要求45的膜，其中剥离密封窗包括在适于蒸汽灭菌的温度范围内的至少一个温度点。
47.权利要求45的膜，其中剥离密封热封窗包括在75℃-135℃范围内的至少一个温度点。
48.权利要求40的膜，其能自身形成可粘合释放的剥离密封。
49.权利要求40的膜，其中含乙烯聚合物选自乙烯均聚物和乙烯共聚物。
50.权利要求49的膜，其中乙烯共聚物通过乙烯与选自下列的共聚单体反应获得：α-烯烃、乙烯基酯、羧酸乙烯酯、烷基取代的乙烯基酯、烷基取代的羧酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸酯衍生物、烷基取代的丙烯酸、烷基取代的丙烯酸酯衍生物和离子稳定的烷基取代的丙烯酸。
51.权利要求40的膜，其中乙烯和α-烯烃共聚物的密度小于0.915g/cm3。
52.权利要求40的膜，其中乙烯共聚物使用单一位点催化剂获得。
53.权利要求40的膜，其中含丙烯聚合物选自丙烯均聚物和丙烯共聚物。
54.权利要求53的膜，其中含丙烯聚合物的弹性模数小于200,000psi。
55.权利要求40的膜，其中含甲基戊烯聚合物选自4-甲基-1-戊烯均聚物和4-甲基-1-戊烯共聚物。
56.权利要求40的膜，其中第一组分是含乙烯聚合物的掺混物。
57.权利要求40的膜，其中第二组分是选自至少一种含丙烯聚合物、至少一种含甲基戊烯聚合物以及至少一种含丙烯聚合物与至少一种含甲基戊烯聚合物的掺混物。
58.权利要求40的膜，其进一步包括附着于第二层上的第三层，与第一层相对。
59.权利要求58的膜，其中第三层是第二聚合物掺混物。
60.权利要求59的膜，其中第二聚合物掺混物包括能被交联的聚合材料并选自含乙烯聚合物的第三组分、不易交联并选自含丙烯聚合物和含甲基戊烯聚合物的第四组分，并且一部分第三组分被交联而第四组分基本上无交联，其中第三组分的存在量为掺混物重量的50％-95％，第三组分的第三熔点温度通过DSC测量，第四组分的存在量为掺混物重量的50％-5％，第四组分的第四熔点温度通过DSC测量。
61.一种管，其包括：
一种聚合物掺混物的侧壁，所述聚合物掺混物含有能被交联的聚合材料并选自含乙烯聚合物的第一组分、不易交联并选自含丙烯聚合物和含甲基戊烯聚合物的第二组分，并且一部分第一组分被交联而第二组分基本上无交联，其中第一组分的存在量为掺混物重量的50％-95％，第一组分的第一熔点温度通过DSC测量，第二组分的存在量为掺混物重量的50％-5％，第二组分的第二熔点温度通过DSC测量。
62.权利要求61的管，其中第二熔点温度高于第一熔点温度。
63.权利要求61的管，其在受热至低于第二熔点温度时能自身形成剥离密封。
64.权利要求63的管，其在受热至高于第二熔点温度时能自身形成永久性密封。
65.权利要求61的管，其中剥离密封热封窗限定在第一熔点温度和第二熔点温度之间。
66.权利要求65的管，其中剥离密封热封窗包括在75℃-135℃范围内的至少一个温度。
67.权利要求65的管，其中剥离密封热封窗包括在适于蒸汽灭菌温度范围内的至少一个温度点。
68.权利要求67的管，其中剥离密封窗包括在100℃-130℃范围内的至少一个温度点。
69.权利要求61的管，其能自身形成可粘合释放的剥离密封。
70.权利要求61的管，其中含乙烯聚合物选自乙烯均聚物和乙烯共聚物。
71.权利要求70的管，其中乙烯共聚物通过乙烯与选自下列的共聚单体反应获得：α-烯烃、乙烯基酯、羧酸乙烯酯、烷基取代的乙烯基酯、烷基取代的羧酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸酯衍生物、烷基取代的丙烯酸、烷基取代的丙烯酸酯衍生物和离子稳定的烷基取代的丙烯酸。
72.权利要求71的管，其中乙烯和α-烯烃共聚物的密度小于0.915g/cm3。
73.权利要求70的管，其中乙烯共聚物使用单一位点催化剂获得。
74.权利要求61的管，其中含丙烯聚合物选自丙烯均聚物和丙烯共聚物。
75.权利要求74的管，其中含丙烯聚合物的弹性模数小于200,000psi。
76.权利要求61的管，其中含甲基戊烯聚合物选自4-甲基-1-戊烯均聚物和4-甲基-1-戊烯共聚物。
77.权利要求61的管，其中第一组分是含乙烯聚合物的掺混物。
78.权利要求61的管，其中第二组分是选自至少一种含丙烯聚合物、至少一种含甲基戊烯聚合物以及至少一种含丙烯聚合物与至少一种含甲基戊烯聚合物的掺混物。
79.一种流动材料容器，其包括：
第一聚合物掺混物的第一侧壁，所述第一聚合物掺混物含有能被交联的聚合材料并选自含乙烯聚合物的第一组分、不易交联并选自含丙烯聚合物和含甲基戊烯聚合物的第二组分，并且一部分第一组分被交联而第二组分基本上无交联，其中第一组分的存在量是掺混物重量的50％-95％，第一组分的第一熔点温度通过DSC测量，第二组分的存在量为掺混物重量的50％-5％，第二组分的第二熔点温度通过DSC测量；和
第二侧壁，其沿周围接缝附着于第一侧壁以在第一侧壁和第二侧壁之间形成一个室，第二侧壁属于聚合物、纸或金属箔。
80.权利要求79的容器，其中第二侧壁属于第二聚合物掺混物。
81.权利要求80的容器，其中第二聚合物掺混物与第一聚合物掺混物相同。
82.权利要求79的容器，其进一步包括在第一侧壁和第二侧壁之间的剥离密封。
83.权利要求82的容器，其中剥离密封将室分隔成第一亚室和第二亚室。
84.权利要求82的容器，其中剥离密封能够粘合释放。
85.权利要求82的容器，其中剥离密封在容器的侧边之间延伸。
86.权利要求82的容器，其中剥离密封在容器的纵边之间延伸。
87.权利要求82的容器，其中周围接缝是永久性密封。
88.权利要求82的容器，其中剥离密封通过将第一侧壁加热至高于第一熔点温度但低于第二熔点温度而形成。
89.权利要求88的容器，其中永久性密封通过将第一侧壁加热至高于第二熔点温度而形成。
90.权利要求79的容器，其能在100℃-130℃的温度下通过蒸汽进行杀菌。
91.权利要求79的容器，其中第二熔点温度高于第一熔点温度，以及其中剥离密封热封窗限定在第一熔点温度和第二熔点温度之间的温度范围内。
92.权利要求91的容器，其中剥离密封热封窗包括在适于蒸汽灭菌的温度范围内的至少一个温度点。
93.权利要求91的容器，其中剥离密封热封窗包括在75℃-135℃范围内的至少一个温度点。
94.权利要求79的容器，其中含乙烯聚合物选自乙烯均聚物和乙烯共聚物。
95.权利要求94的容器，其中乙烯共聚物通过乙烯与选自下列的共聚单体反应获得：α-烯烃、乙烯基酯、羧酸乙烯酯、烷基取代的乙烯基酯、烷基取代的羧酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸酯衍生物、烷基取代的丙烯酸、烷基取代的丙烯酸酯衍生物和离子稳定的烷基取代的丙烯酸。
96.权利要求95的容器，其中乙烯和α-烯烃共聚物的密度小于0.915g/cm3。
97.权利要求96的容器，其中乙烯共聚物利用单一位点催化剂获得。
98.权利要求79的容器，其中含丙烯聚合物选自丙烯均聚物和丙烯共聚物。
99.权利要求98的容器，其中含丙烯聚合物的弹性模数小于200,000psi。
100.权利要求98的容器，其中含甲基戊烯聚合物选自4-甲基-1-戊烯均聚物和4-甲基-1-戊烯共聚物。
101.权利要求79的容器，其中第一组分是含乙烯聚合物的掺混物。
102.权利要求79的容器，其中第二组分是一种选自至少一种含丙烯聚合物、至少一种含甲基戊烯聚合物以及至少一种含丙烯聚合物与至少一种含甲基戊烯聚合物的掺混物。
103.一种多室流动材料容器，其包括：
第一聚合物掺混物的第一侧壁，所述第一聚合物掺混物含有能被交联的聚合材料并选自含乙烯聚合物的第一组分、不易交联并选自含丙烯聚合物和含甲基戊烯聚合物的第二组分，并且一部分第一组分被交联而第二组分基本上无交联，其中第一组分的存在量是掺混物重量的50％-95％，第一组分的第一熔点温度通过DSC测量，第二组分的存在量为掺混物重量的50％-5％，第二组分的第二熔点温度通过DSC测量；
第二侧壁，其沿周围接缝附着于第一侧壁以在第一侧壁和第二侧壁之间形成一个室，第二侧壁属于聚合物、纸或金属箔；和
位于第一侧壁和第二侧壁之间并将该室分隔成两个亚室的可剥离密封。
104.权利要求103的容器，其中可剥离密封能粘合释放。
105.权利要求103的容器，其中可剥离密封能用大于3N/15mm的力分离。
106.权利要求103的容器，其中该容器能进行蒸汽杀菌。
107.权利要求106的容器，其中当把容器进行蒸汽杀菌之前的剥离密封强度与容器进行蒸汽杀菌之后的剥离密封强度相比较时，剥离密封的强度基本相同。
108.权利要求107的容器，其中蒸汽灭菌之前和蒸汽灭菌之后的剥离密封强度变化小于30％。
109.权利要求107的容器，其中蒸汽灭菌之前和蒸汽灭菌之后的剥离密封强度变化小于20％。
110.权利要求107的容器，其中蒸汽灭菌之前和蒸汽灭菌之后的剥离密封强度变化小于10％。
111.一种用于形成膜的方法，该方法包括下列步骤：
提供第一组分和第二组分的聚合物掺混物，第一组分为能被交联的聚合材料并选自含乙烯聚合物，第一组分的存在量是掺混物重量的50％-95％，第一组分的第一熔点温度通过DSC测量，第二组分不易交联并选自含丙烯聚合物和含甲基戊烯聚合物，第二组分的存在量是掺混物重量的50％-5％，第二组分的第二熔点温度通过DSC测量；
使聚合物掺混物形成膜；和
将第一组分交联而第二组分基本无交联。
112.权利要求111的方法，其中成形步骤包括一种选自挤压加工、吹胀挤压、热成型、压延法、压模法和吹模法的聚合物加工技术。
113.权利要求111的方法，其中所述膜是单层膜。
114.权利要求111的方法，其中所述膜是多层膜。
115.一种用于形成多室容器的方法，该方法包括下列步骤：
提供第一组分和第二组分的聚合物掺混物的第一膜，其中第一组分是能被交联的聚合材料并选自含乙烯聚合物，第一组分的存在量是掺混物重量的50％-95％，第一组分的第一熔点温度通过DSC测量，第二组分不易交联并选自含丙烯聚合物和含甲基戊烯聚合物，第二组分的存在量是掺混物重量的50％-5％，第二组分的第二熔点温度通过DSC测量，第二熔点温度高于第一熔点温度；
提供第二膜，第二膜为聚合材料、纸或金属箔；
使第一组分交联而第二组分基本无交联；
将第一膜与第二膜对齐放置；
将第一膜的第一部分与第二膜密封形成永久性密封；和
将第一膜的第二部分与第二膜密封形成剥离密封。
116.权利要求115方法，其中密封第一部分的步骤包括围绕第一膜和第二膜的周围部分进行密封以形成一个室的步骤。
117.权利要求116方法，其中围绕第一膜周围部分进行密封的步骤包括将第一膜加热至高于第二熔点温度。
118.权利要求115的方法，其中剥离密封将室分隔成两个亚室。
119.权利要求115的方法，其中将第一膜的第二部分密封到第二膜上形成剥离密封的步骤包括将第一膜加热至高于第一熔点温度但低于第二熔点温度。
120.利要求115的方法，其中剥离密封热封窗限定在第一熔点温度和第二熔点温度之间，其中将第一膜的第二部分密封到第二膜上限定剥离密封的步骤包括将第一膜加热至剥离密封窗内的温度。
121.权利要求120的方法，其中剥离密封热封窗包括在75℃-135℃的温度。
122.权利要求115的方法，其中交联步骤包括将第一膜与化学交联剂接触或与辐射交联源接触或既与化学交联剂接触又与辐射交联源接触。
123.权利要求122的方法，其中化学交联剂选自过氧化物、硅烷、硫和多官能丙烯酸酯。
124.权利要求122的方法，其中辐射交联源选自紫外线、电子束和γ射线。
125.权利要求115的方法，其中形成永久性密封的步骤在形成剥离密封步骤之前进行。
126.权利要求115的方法，其中形成永久性密封的步骤在形成剥离密封步骤之后进行。
127.权利要求115的方法，其中交联步骤在密封膜的第一部分的步骤之前进行。
128.权利要求115的方法，其中形成永久性密封的步骤与形成剥离密封的步骤同时进行。
129.一种多室流动材料容器，其包括：
第一聚合物掺混物的第一侧壁，所述第一聚合物掺混物含有能被交联的聚合材料并选自含乙烯聚合物的第一组分、不易交联并选自含丙烯聚合物和含甲基戊烯聚合物的第二组分，并且一部分第一组分被交联而第二组分基本上无交联，其中第一组分的存在量是掺混物重量的50％-95％，第一组分的第一熔点温度通过DSC测量，第二组分的存在量为掺混物重量的50％-5％，第二组分的第二熔点温度通过DSC测量；
第二侧壁，其沿周围接缝附着于第一侧壁以在第一侧壁和第二侧壁之间形成一个室，第二侧壁属于聚合物、纸或金属箔；
位于第一侧壁和第二侧壁之间并将该室分隔成两个亚室的可剥离密封；和
其中可剥离密封通过施加于容器上的力而脱开，并且其中当容器经压热器处理之前和之后比较容器的可剥离密封时，该力基本保持不变。
130.权利要求129的容器，其中在压热器法处理之前和之后，使可剥离密封脱开所需的力的变化小于30％。
131.权利要求129的容器，其中在压热器法处理之前和之后，使可剥离密封脱开所需的力的变化小于20％。
132.权利要求129的容器，其中在压热器法处理之前和之后，使可剥离密封脱开所需的力的变化小于10％。
133.权利要求132的容器，其中可剥离密封能够用大于3N/15mm的力分离。
134.权利要求129的容器，其中温度范围在第一熔点温度和第二熔点温度之间延伸以限定一个剥离密封热封窗。
135.权利要求134的容器，其中当在剥离密封热封窗内密封时，可剥离密封强度基本上保持不变。
136.一种用于形成质地粗糙膜的方法，该方法包括下列步骤：
提供第一组分和第二组分的聚合物掺混物，其中第一组分为能被交联的聚合材料并选自含乙烯聚合物，第一组分的存在量是掺混物重量的50％-95％，第一组分的第一熔点温度通过DSC测量，第二组分不易交联并选自含丙烯聚合物和含甲基戊烯聚合物，第二组分的存在量是掺混物重量的50％-5％，第二组分的第二熔点温度通过DSC测量；
使聚合物掺混物形成膜；
赋予膜以质地粗糙的表面；和
将第一组分交联而第二组分基本无交联。
137.权利要求136的方法，其中赋予膜以质地粗糙表面的步骤包括挤压膜。
138.权利要求136的方法，其中挤压膜的步骤包括使膜运转与糙面辊接触。
139.权利要求136的方法，其中剥离密封热封窗限定在第一熔点温度和第二熔点温度之间，该方法进一步包括下列步骤：
将膜的一部分与该膜的另一部分对齐放置以形成一个重叠区；
将重叠区加热至剥离密封热封窗内的温度以形成剥离密封。
140.权利要求139的方法，其中当在剥离密封热封窗内进行密封时，剥离密封的强度基本上保持不变。
141.权利要求139的方法，其中当比较压热器处理之前的膜和压热器处理处理之后的膜时，剥离密封的强度基本上保持不变。
142.权利要求139的方法，其中表面质地可以通过浊度值进行测量，并且其中当浊度值增加时剥离密封强度降低。
143.权利要求139的方法，其中表面质地可以通过表面糙度值进行测量，并且其中当表面糙度值增加时剥离密封强度降低。
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