CN1257907A - 用于压缩点火燃料的高胺含量的曼尼期分散剂 - Google Patents

用于压缩点火燃料的高胺含量的曼尼期分散剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1257907A
CN1257907A CN99126531A CN99126531A CN1257907A CN 1257907 A CN1257907 A CN 1257907A CN 99126531 A CN99126531 A CN 99126531A CN 99126531 A CN99126531 A CN 99126531A CN 1257907 A CN1257907 A CN 1257907A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fuel
fuel composition
amine
alkyl
aldehyde
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN99126531A
Other languages
English (en)
Inventor
T·J·亨利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ethyl Corp
Original Assignee
Ethyl Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ethyl Corp filed Critical Ethyl Corp
Publication of CN1257907A publication Critical patent/CN1257907A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/221—Organic compounds containing nitrogen compounds of uncertain formula; reaction products where mixtures of compounds are obtained
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C10L1/2387—Polyoxyalkyleneamines (poly)oxyalkylene amines and derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/04—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for minimising corrosion or incrustation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/18—Use of additives to fuels or fires for particular purposes use of detergents or dispersants for purposes not provided for in groups C10L10/02 - C10L10/16
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)

Abstract

本发明描述了用于压缩点火燃料中的有效分散剂以及含有这种分散剂的压缩点火燃料。本发明包括一种燃料组合物,它包括:(a)一种压缩点火的内燃烧燃料;和(b)一种由以下物质形成的曼尼期分散剂添加剂:(1)至少一种烷基取代的羟基芳族化合物;(2)至少一种醛;(3)一种伯或仲胺;其中所述烷基取代的羟基芳族化合物与所述醛的摩尔比为1∶1.25—约1∶2;和其中所述烷基取代的羟基芳族化合物与所述胺的摩尔比为约1∶1.25—约1∶2。

Description

用于压缩点火燃料的高胺含量的曼尼期分散剂
本发明涉及新的燃料组合物以及用于最大限度地减少在压缩点火发动机上沉积的方法。
长期以来人们一直希望最大限度地节省燃料并提高柴油发动机中的动力，同时增强加速作用并防止出现爆震及滞留现象。汽油发动机性能可通过采用各种分散剂使进料阀和燃料喷射器保持清洁而得以增强。然而，我们无法预言用于汽油中的分散剂是否在柴油燃料中也同样有效。这种无法预言的原因在于柴油发动机的操作与汽油发动机的操作之间存在差别以及柴油燃料与汽油之间存在化学上的差异。
我们知道柴油发动机是一种压缩点火的发动机。而汽油发动机则是一种火花点火的发动机。这两种类型的发动机在点火及动力控制上具有很大的不同。通常在发动机的吸入冲程期间柴油发动机将满负荷的空气引入到燃烧室中。然后在压缩冲程期间该空气的容积比被降低至12∶1-20∶1。如此高的压缩比通常使空气的温度上升至1000°F(约540℃)。燃料仅在达到压缩冲程最高点前喷入燃烧室。高的空气温度很快地点着燃料产生燃料产物，然后这些产物膨胀产生动力并排出气体，完成周期。相反，以汽油为动力的发动机在发动机汽缸外混合空气与挥发性液态汽油。然后通常将该混合物注入汽缸中并压缩至容积比仅为4∶1-10∶1。得到低于其点火温度约200°F(约110℃)的温度。然后通过电火花点燃该压缩后的混合物。
柴油燃料含有沸点比汽油高的各种烃。柴油燃料的馏程通常为320-715°F(约160-380℃)。汽油通常在低于此温度范围下，即在约100-400°F(约40-205℃)下进行蒸馏。通常柴油比汽油含有更多的硫和氮。此外，人们将汽油设计成在不存在火花下进行压缩时是无法燃烧的。这样的燃烧是不合要求的，因其将引起爆震。而柴油燃料必须在没有火花的情况下自发并快速(在1-2毫秒内)地点燃。开始注入和开始燃烧之间的时间滞后称为着火延迟期。在高速的柴油发动机中，具有长的着火延迟期的燃料将易于导致猛烈的操作及爆震。
有两个主要因素影响着火延迟期：发动机中的机械条件以及燃料的化学组成。机械部分受以下各种因素如压缩比、点火期间空气进料的运动以及燃料喷射器雾化燃料的能力等的影响。由于发动机设计的不同，柴油和汽油的燃烧也不同。例如，柴油发动机汽缸的直径越大，则良好燃烧的进程越简单。相反，汽油发动机的汽缸越小，则燃料发生过早点火的危险越低。在柴油发动机中高的吸入空气温度及密度(由增压器提供)有助于燃烧。相反，在汽油发动机中高的吸入空气温度及密度增加了爆震的可能性而需要较高辛烷值的燃料。
着火延迟期的化学部分受以下各种因素如燃料自动点火温度、比热、密度、粘度以及其它性能的影响。我们知道，柴油燃料在注入汽缸后快速点火的能力即为其十六烷值。在引入火花前汽油抗燃的能力即为其辛烷值。较高的十六烷值等同于较低的辛烷值。柴油燃料通常具有一个确定的、范围为40-60的十六烷值，即当没有任何十六烷改进剂添加剂时的十六烷值。
为了将柴油发动机中的着火延迟期减少至最低，需要通过保持喷射器的清洁从而维持喷射器燃料喷射器准确雾化燃料的能力来增强机械部分的能力。然而，这样做必须以不负面影响化学部分作为前提条件。汽油分散剂可以保持喷射器的清洁籍此增强燃烧的机械部分，而同时对燃料的燃烧化学产生不利的影响。此外，使汽油发动机中的发动机进料阀和燃料喷射器保持清洁的分散剂不一定能使柴油发动机中的燃料喷射器保持清洁(柴油发动机通常没有与汽油发动机有关的进料阀)。柴油燃料喷射器比汽油发动机进料阀要经受高得多的温度即1000°F(约540℃)和压力。通常汽油发动机的进料阀一般在约345-约575°F(约175-300℃)的温度下进行操作。
因此，有鉴于上述柴油发动机与汽油发动机操作及燃料的不同，需要进行实验以找出有效的柴油燃料分散剂。然而，尽管这些年来人们在柴油燃料添加剂方面进行过广泛的研究，至尽仍需要施用于柴油燃料上具有优越性能和优越的物理性能的分散剂组合物。
提供各种高度有效地减少在柴油发动机中喷射器沉积和提供这样的一个优点而无须伤害发动机及损害发动机性能的分散剂组合物将是十分有益的。
因此，本发明的一个目标是提供一种能提供有效的去垢性而对发动机性能不会带来附带的损害的柴油燃料。
本发明涉及一种燃料组合物，它包括：(a)一种压缩点火的内燃烧燃料；和(b)一种曼尼期分散剂添加剂，它形成自：(1)至少一种烷基取代的羟基芳族化合物；(2)至少一种低分子量的醛；和(3)伯胺或仲胺；其中所述烷基取代的羟基芳族化合物与所述醛的摩尔比为1∶1.25-约1∶2、优选为1∶1.25-1∶1.75、最优选为1∶1.25-1∶1.5；和其中所述烷基取代的羟基芳族化合物与所述胺的摩尔比为约1∶1.25-约1∶2、优选为1∶1.25-约1∶1.75、最优选为1∶1.25-1∶1.5。
用于制备本发明曼尼期分散剂的烷基取代的羟基芳族化合物、醛和胺可以是任何本领域中已公知并使用的、根据上述限制的各种化合物。
可用于形成本发明曼尼期产物的代表性烷基取代的羟基芳族化合物为聚丙基苯酚(通过用聚丙烯使苯酚烷基化制备而成)、聚丁基苯酚(通过用聚丁烯和/或聚异丁烯使苯酚烷基化制备而成)和聚丁基-共-聚丙基苯酚(通过用丁烯和/或丁烯和丙烯的共聚物使苯酚烷基化制备而成)。也可以采用其它类似的长链烷基酚。其例子包括采用丁烯和/或异丁烯和/或丙烯，和一种或一种以上可与之共聚合的单烯烃的共聚用单体(如乙烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等)的共聚物(其中该共聚物分子含有至少50％(重量)的丁烯和/或异丁烯和/或丙烯单元)进行烷基化的各种酚。与丙烯或这种丁烯聚合的共聚用单体可以是脂族的，也可含有非脂族基团，如苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、二乙烯基苯等。因此在任何情况下所得的用于形成烷基取代的羟基芳族化合物的聚合物和共聚物基本上都是脂族烃聚合物。
优选聚丁基苯酚(通过用聚丁烯使苯酚烷基化制备而成)。此处除非另有说明，否则术语“聚丁烯”其一般的意义包括来自“纯的”或“基本纯的”1-丁烯或异丁烯的聚合物以及来自1-丁烯、2-丁烯和异丁烯中两种或所有三种的混合物的聚合物。工业级的这种聚合物也可含有少量其它烯烃。具有较高比例的具有末端亚乙烯基基团的聚合物分子的所谓高活性聚丁烯(通过如述于美国专利第4,152,499号和西德Offenlegungsschrift2904314中的方法制备)也适用于形成长链烷基化的酚反应剂。
羟基芳族化合物的烷基化通常在烷基化催化剂如BF3的存在下以及约50-约200℃的温度下进行。酚类化合物的苯环上的长链烷基取代基衍生自数均分子量(Mn)为约500-约3000(优选为约500-约2100)(通过凝胶渗透层析(GPC)测定)的聚烯烃。也优选所用聚烯烃的多分散性(重均分子量/数均分子量)为约1-约4(优选为约1-约2)(通过GPC测定)。
在整篇说明书中提及的GPC方法的层析条件如下：将20微升浓度约为5毫克/毫升的样品(聚合物/不稳定的四氢呋喃溶剂)以1.0毫升/分的流速注入1000A、500A和100A柱中。实验时间为40分钟。使用差示折光指数检测器，采用相对于分子量为284-4080道尔顿的聚异丁烯标准物进行校准。
曼尼期分散剂可以并优选制自长链烷基酚。然而可以使用其它的酚化合物，包括高分子量烷基取代的以下各种衍生物：间苯二酚、氢醌、甲苯酚、儿茶酚、二甲苯酚、羟基二苯基、苄基苯酚、苯乙基苯酚、萘酚、甲苯基萘酚等。优选用于制备曼尼期缩合产物的是聚烷基酚反应剂，如其烷基基团的数均分子量为500-2100的聚丙基苯酚和聚丁基苯酚，而最优选的烷基基团是衍生自聚丁烯、数均分子量为约800-1300的聚丁基基团。
烷基取代的羟基芳族化合物的优选构型为对位取代的一烷基酚。然而可采用任何在曼尼期缩合反应中容易反应的烷基酚。因此，由仅有一个环状烷基取代基或两个或两个以上环状烷基取代基的烷基酚中制得的曼尼期产物适用于本发明中。所述长链烷基取代基可含有一些残余的不饱和度，但一般而言它们都是基本上饱和的烷基基团。
代表性的胺反应剂包括(但不限于此)在分子中具有至少一个适宜反应的伯或仲氨基基团的亚烷基聚胺。其它取代基，如羟基、氰基、酰氨基等可存在于聚胺中。在一个优选的实施方案中，所述亚烷基聚胺为聚乙烯聚胺。适宜的亚烷基聚胺反应剂包括乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、六亚乙基七胺、七亚乙基八胺、八亚乙基九胺、九亚乙基十胺、十亚乙基十一胺以及氮的含量对应于式H2N-(A-NH-)nH(式中A为二价亚乙基，n为1-10的整数)的亚烷基聚胺的胺的各种混合物。对应的丙烯聚胺也是适宜的反应剂。通过使氨与二卤烷烃如二氯烷烃反应可获得亚烷基聚胺。因此，从2-11摩尔的氨与1-10摩尔的二氯烷烃(具有2-6个碳原子，氯在不同的碳原子上)的反应中获得的亚烷基聚胺是适宜的亚烷基聚胺反应剂。
在本发明另一个优选的实施方案中，所述胺为在分子中具有一个伯或仲氨基基团和一个叔氨基基团的脂族二胺。适宜聚胺的例子包括N，N，N”，N”-四烷基二亚烷基三胺(两个末端叔氨基基团和一个中心仲氨基基团)、N，N，N’，N”-四烷基三亚烷基四胺(一个末端叔氨基基团，两个内叔氨基基团和一个末端伯氨基基团)、N，N，N’，N”，N-五烷基三亚烷基四胺(一个末端叔氨基基团，两个内叔氨基基团和一个末端仲氨基基团)、N，N-二羟基烷基-α，ω-亚烷基二胺(一个末端叔氨基基团和一个末端伯氨基基团)、N，N，N’-三羟基烷基-α，ω-亚烷基二胺(一个末端叔氨基基团和一个末端仲氨基基团)、三(二烷基氨基烷基)氨基烷基甲烷(三个末端叔氨基基团和一个末端伯氨基基团)等化合物，其中所述烷基基团相同或不同，并且通常每一个含有不超过约12个碳原子，优选每一个含有1-4个碳原子。最优选这些烷基基团为甲基和/或乙基基团。优选的聚胺反应剂为N，N-二烷基-α，ω-亚烷基二胺，如那些在亚烷基基团中具有3-约6个碳原子以及在每一个烷基基团中具有1-约12个碳原子的二胺，最优选它们可以相同，但也可以不同。最优选的是N，N-二甲基-1，3-丙二胺。
具有一个反应的伯或仲氨基基团、可参与曼尼期缩合反应并且至少一个空间位阻的氨基基团在一定程度上不能直接参与曼尼期缩合反应的聚胺的例子包括(但不限于此)N-(叔丁基)-1，3-丙二胺、N-新戊基-1，3-丙二胺、N-(叔丁基)-1-甲基-1，2-乙二胺、N-(叔丁基)-1-甲基-1，2-乙二胺、N-(叔丁基)-1-甲基-1，3-丙二胺、1-甲基哌嗪和3，5-二(叔丁基)氨基乙基哌嗪。
用于制备曼尼期分散剂的代表性醛包括各种脂族醛，如甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、己醛、庚醛、硬脂醛。可用的芳族醛包括苯甲醛和水杨醛。用于此处的示意性杂环醛为糠醛和噻吩醛等。同时还有用的是产生甲醛的试剂如仲甲醛或含水甲醛溶液如福尔马林。最优选的是甲醛或福尔马林。
烷基取代的羟基芳族化合物、胺和醛的缩合反应可在约40-约200℃的温度下进行。该反应可以本体(bulk)进行(无稀释剂或溶剂)，也可在溶剂或稀释剂中进行。在反应过程中析出水，并可通过共沸蒸馏除去。所述烷基取代的羟基芳族化合物与所述醛的摩尔比为1∶1.25-约1∶2、优选为1∶1.25-1∶1.75、最优选为1∶1.25-1∶1.5；和所述烷基取代的羟基芳族化合物与所述胺的摩尔比为约1∶1.25-约1∶2、优选为1∶1.25-约1∶1.75、最优选为1∶1.25-1∶1.5。在确定这些比率时，在与所述醛和胺进行反应前应分析烷基取代的羟基芳族化合物的活度百分数及分子量。将此分析的结果用于反应的化学计量计算中。
适用于本发明中的压缩点火的燃料包括柴油、biodiesel、喷气式发动机燃料和煤油。特别优选的压缩点火的燃料为硫含量低于0.2％(重量)、更优选低于0.05％(重量)的那些燃料。
本发明的其它方面包括用于压缩点火发动机的已掺合进少量本发明此处所述的各种组合物的燃料，以及通过采用本发明的燃料组合物为发动机提供燃料和/或进行操作来最大限度地减少或降低在压缩点火发动机中的沉积的方法。
除了上述曼尼期分散剂之外，所述燃料组合物还可含有各种补充的添加剂。所述补充添加剂包括本发明范畴之外的分散剂/去垢剂、十六烷改进剂、载体流体、破乳剂、抗氧化剂、消泡剂、防冻添加剂、生物杀伤剂、燃烧改进剂、碱金属或碱土金属去垢剂、减阻剂、金属减活剂、润滑性添加剂、染料、标记器、气味掩蔽剂、香料和稳定性改进剂。
从以下的实施例及所附的权利要求书中本发明的其它实施方案和特征将显而易见。实施例
在美国满足任何可接受度的唯一柴油去垢实验是Commins L 10实验。含有候选添加剂的燃料在Commins L 10发动机中运转125个小时。实验结束后移出喷射器并评价两个量：流量损失和柱塞外观。流量损失测定是简单易做的：将实验后的流量与实验前的流量进行比较，并将损失以百分数表示。柱塞评价则更具主观性：受训的评价人用眼检查柱塞并依照Coordinating Research Council(CRC)方法进行缺点评判。然后平均六个喷射器的流量损失和CRC评价得到实验结果。对于一添加后的燃料而言，人们希望得到低的平均流量损失和CRC评价结果。
通过按下表1中所提出的各种比率使聚丁基(Mn约为950)苯酚、甲醛和N，N-二甲基-1，3-丙二胺进行反应制备曼尼期分散剂。通过每千桶(PTB)燃料添加40磅的分散剂制备燃料组合物并进行L10实验。表1
酚/醛/胺比率     平均流量损失     平均CRC评价
仅有基本燃料*       2.9％       24.8
1∶1∶1*       0.2％       13.8
1∶1.25∶1.25       1.8％       10.0
1∶1.5∶1.5       1.2％       6.0
*不在本发明的范畴内的比较实施例
表2摘录自美国专利第5,634,951号的表7。该表显示含有汽油和通过使聚丁基苯酚、甲醛和N，N-二甲基-1，3-丙二胺在不同的胺和醛摩尔比时进行反应所制备的曼尼期缩合产物的燃料组合物，和在去垢方面的效果(即进料阀沉积数量(IVD))以及与基本燃料相比在IVD减少中的改进百分数。表2
实施例序号 酚/醛/胺比率   标准化IVD     改进
42* 1∶1.05∶1.00     28     72％
43* 1∶0.93∶0.89     74     26％
44* 1∶0.93∶1.11     39     61％
45* 1∶1.17∶1.11     35     65％
46* 1∶1.24∶1.18     90     10％
B* 1∶2.00∶1.00     217     -117％
C* 1∶2.10∶2.00     601     -501％
*不在本发明的范畴内的比较实施例
上述数据表明通过在柴油燃料中使用本发明的曼尼期反应产物可获得意想不到的改进结果。有鉴于采用汽油燃料所获得的相应结果(这些结果表明在如此高的胺和醛的含量下去垢性能被损害)，这些结果是令人惊异的。
本发明在其实施中可经受相当大的变更。因此，本发明不限于上述具体的例子。更确切地说，本发明在所附权利要求书的精神和范畴之内，包括其在法律上的各种等同物。
本专利权人不想为大众奉献任何公开的实施方案，并且在某种程度上任何修改或交替在字义上可能不在本权利要求书的范畴之内，但是在等同物的准则下它们应被视为本发明的一部分。

Claims (12)

1.一种燃料组合物，它包括：
(a)一种压缩点火的内燃烧燃料；和
(b)一种曼尼期分散剂添加剂，其中所述曼尼期分散剂添加剂是通过使以下物质进行反应而获得的：
(1)一种烷基取代的羟基芳族化合物；
(2)一种低分子量的醛；和
(3)一种胺；其中所述烷基取代的羟基芳族化合物与所述醛的摩尔比为1∶1.25-约1∶2；和其中所述烷基取代的羟基芳族化合物与所述胺的摩尔比为约1∶1.25-约1∶2。
2.根据权利要求1的燃料组合物，其中所述酚与所述胺的所述比率为约1∶1.25-约1∶1.75。
3.根据权利要求1的燃料组合物，其中所述烷基取代的羟基芳族化合物为烷基取代的酚。
4.根据权利要求3的燃料组合物，其中所述烷基取代的酚为聚丁基苯酚。
5.根据权利要求3的燃料组合物，其中所述烷基取代的酚为聚丙基苯酚。
6.根据权利要求1的燃料组合物，其中所述醛为甲醛。
7.根据权利要求1的燃料组合物，其中所述胺为N，N-二甲基-1，3-丙二胺。
8.根据权利要求1的燃料组合物，其中所述胺包括至少一种聚亚烷基聚胺。
9.根据权利要求1的燃料组合物，其中所述压缩点火的燃料选自柴油、biodiesel、喷气式发动机燃料和煤油。
10.根据权利要求9的燃料组合物，其中所述压缩点火的燃料的硫含量低于0.2％(重量)。
11.根据权利要求1的燃料组合物，其中所述燃料组合物还包括至少一种选自下列本发明范畴之外的添加剂：分散剂/去垢剂、十六烷改进剂、载体流体、破乳剂、抗氧化剂、消泡剂、防冻添加剂、生物杀伤剂、燃烧改进剂、碱金属或碱土金属去垢剂、减阻剂、金属减活剂、润滑性添加剂、染料、标记器、气味掩蔽剂、香料和稳定性改进剂。
12.一种最大限度地减少或降低在压缩点火的内燃烧发动机中发生沉积的方法，所述方法包括为所述发动机的操作提供作为燃料的根据权利要求1的燃料。
CN99126531A 1998-12-18 1999-12-15 用于压缩点火燃料的高胺含量的曼尼期分散剂 Pending CN1257907A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US21641498A 1998-12-18 1998-12-18
US09/216,414 1998-12-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1257907A true CN1257907A (zh) 2000-06-28

Family

ID=22806976

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN99126531A Pending CN1257907A (zh) 1998-12-18 1999-12-15 用于压缩点火燃料的高胺含量的曼尼期分散剂

Country Status (7)

Country Link
EP (2) EP1010747A1 (zh)
JP (1) JP2000178569A (zh)
KR (1) KR100353662B1 (zh)
CN (1) CN1257907A (zh)
CA (1) CA2288387A1 (zh)
ID (1) ID25763A (zh)
SG (1) SG87849A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080040968A1 (en) * 2006-08-17 2008-02-21 Malfer Dennis J Fuel additive compounds and method of making the compounds
EP2205705A1 (en) 2007-09-27 2010-07-14 Innospec Limited Additives for diesel engines
MY147854A (en) * 2007-09-27 2013-01-31 Innospec Ltd Fuel compositions
WO2009040584A1 (en) 2007-09-27 2009-04-02 Innospec Limited Fuel compositions
US8430936B2 (en) 2007-11-30 2013-04-30 Baker Hughes Incorporated Stabilization of fatty oils and esters with alkyl phenol amine aldehyde condensates
GB0903165D0 (en) 2009-02-25 2009-04-08 Innospec Ltd Methods and uses relating to fuel compositions
US20120124896A1 (en) * 2009-06-26 2012-05-24 Research Institute Of Petroleum Processing, Sinopec Diesel Composition and Method of Increasing Biodiesel Oxidation Stability

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3649229A (en) * 1969-12-17 1972-03-14 Mobil Oil Corp Liquid hydrocarbon fuels containing high molecular weight mannich bases
DE2209579C2 (de) * 1971-11-30 1974-02-28 Ethyl Corp., Richmond, Va. (V.St.A.) Verwendung von Alkylphenol-Aldehyd-Amin-Kondensationsproduktenals Reinhaltungszusätze für Ottokraftstoffe
GB1368532A (en) * 1972-03-21 1974-09-25 Ethyl Corp Gasoline compositions and cleanliness additives therefor
US4231759A (en) * 1973-03-12 1980-11-04 Standard Oil Company (Indiana) Liquid hydrocarbon fuels containing high molecular weight Mannich bases
US4166726A (en) * 1977-12-16 1979-09-04 Chevron Research Company Diesel fuel containing polyalkylene amine and Mannich base
ATE51861T1 (de) * 1984-11-13 1990-04-15 Mobil Oil Corp Mannich-basen als oelzusaetze.
US6299655B1 (en) * 1985-03-14 2001-10-09 The Lubrizol Corporation Diesel fuel compositions
AU678514B2 (en) * 1993-10-06 1997-05-29 Ethyl Corporation Fuel compositions and additives therefor
US5634951A (en) * 1996-06-07 1997-06-03 Ethyl Corporation Additives for minimizing intake valve deposits, and their use
GB9618546D0 (en) * 1996-09-05 1996-10-16 Bp Chemicals Additives Dispersants/detergents for hydrocarbons fuels

Also Published As

Publication number Publication date
JP2000178569A (ja) 2000-06-27
EP1568757A1 (en) 2005-08-31
KR20000048130A (ko) 2000-07-25
ID25763A (id) 2000-11-02
SG87849A1 (en) 2002-04-16
EP1010747A1 (en) 2000-06-21
CA2288387A1 (en) 2000-06-18
KR100353662B1 (ko) 2002-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1121478C (zh) 含有很窄分子量分布的聚丁烯的燃料组合物
EP1250404B1 (en) Method of controlling injector deposits in direct injection gasoline engines using a fuel composition comprising a Mannich base detergent
EP0062940B1 (en) Method, motor fuel composition and concentrate for control of octane requirement increase
US5697988A (en) Fuel compositions
JP2744205B2 (ja) 燃料組成物およびそれ用の添加剤
CA2313221C (en) Mannich dispersants with enhanced lubricity
PT1518918E (pt) Composições combustíveis e métodos para as usar
CN101067097B (zh) 用于烃类燃料的曼尼希除垢剂
KR20030023574A (ko) 직접 분사 가솔린 기관을 위한 연료 조성물
CN101121903A (zh) 含有烃油载体的燃料组合物及其使用方法
CN1308421C (zh) 用于直接喷射汽油发动机的沉积控制添加剂
CN102277213A (zh) 柴油机燃料添加剂
CN1257907A (zh) 用于压缩点火燃料的高胺含量的曼尼期分散剂
CN105705619A (zh) 用于进气阀和直接喷射器沉积物清理的方法和用途
CA2334508A1 (en) Fuel additive compositions containing mannich condensation products and hydrocarbyl-substituted polyoxyalkylene amines
US20030014910A1 (en) Fuel compositions for direct injection gasoline engine containing mannich detergents
US7553343B2 (en) Fuels compositions for direct injection gasoline engines containing manganese compounds
EP0178960B1 (en) Diesel fuel compositions
CA2078720C (en) Gasoline composition
WO2006044892A1 (en) Additive and fuel compositions containing detergent and fluidizer and method thereof
CN107109267A (zh) 包含聚烯胺和烃基取代的羟基芳族化合物如曼尼希碱的添加剂和燃料组合物
EP3191568B1 (en) Uses of controlling particulate emissions in an internal combustion engine
RU2781056C2 (ru) Способ снижения преждевременного воспламенения на низких оборотах
WO1992015656A1 (en) Fuel additives

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication