CN1256267A - 吡啶丙烷磺酸内酯的制备方法 - Google Patents
吡啶丙烷磺酸内酯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1256267A CN1256267A CN 98123936 CN98123936A CN1256267A CN 1256267 A CN1256267 A CN 1256267A CN 98123936 CN98123936 CN 98123936 CN 98123936 A CN98123936 A CN 98123936A CN 1256267 A CN1256267 A CN 1256267A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pyridine
- reaction
- preparation
- hydroxypropanesulfonic acid
- sodium bisulfite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种吡啶丙烷磺酸内酯的制备方法,方法一是使烯丙醇与亚硫酸氢钠反应得到羟基丙烷磺酸钠,再使其与盐酸反应得到羟基丙烷磺酸,再用苯甲醚脱水,在向过量混合物中加入吡啶,蒸馏脱水,加正丙醇溶解,减压蒸馏得PPS;方法之二是使吡啶和过量的3－氯丙烯反应得吡啶盐酸盐,使产物和亚硫酸氢钠反应,得PPS,加入冰乙酸将其溶解,过丙酮或甲醇将其分离而得。本发明方法的优点是:工艺较简单,不需真空条件,成本低,收得率高,产品纯度高。
Description
本发明涉及从含吡啶环化合物制备的只有碳直接连在环氮原子上环原子间有三条双键的杂环化合物技术领域。
吡啶丙烷磺酸内酯(PPS)是由J·HHelberger于1949年首先合成成功的。它是一种甜菜碱型内铵盐，属于两性离子表面活性剂，可以作为颜料促进剂、钢防腐蚀剂、烷基化剂、电子清洗剂、正电子抑制剂、电镀剂(Au、Ni、Cu……)，也可以作为药物中间体。对PPS的制备方法，各国有许多报导，但大多属于实验室研制阶段，应用于规模生产，迄今世界上也只有德国一家工厂。据我们了解它采用的是以烯丙醇为原料生产PPS，此生产工艺复杂，中间体(丙烷磺酸内酯)有毒，并且需要高真空，该种生产技术困难，不容易掌握，工艺复杂，成本高，影响工人身体健康。
本发明的目的是提供一种吡啶丙烷磺酸内酯的制备方法，其工艺简单，成本低，产品纯度高。
本发明是这样实现的：
a、首先使烯丙醇与亚硫酸氢钠在有催化剂的情况下反应，反应加热温度为40-50℃，反应过程中用碱调PH值，最后使PH值为6-8，其反应摩尔浓度为
NaHSO3∶CH2＝CHCH2OH＝1∶1～1.5；
b、将上步反应生成的羟基丙烷磺酸钠与盐酸或离子交换树脂反应生成羟基丙烷磺酸和固体NaCl，过滤，除去NaCl，滤液中加入过量无水乙醇，分离得到羟基丙烷磺酸；
c、羟基丙烷磺酸用苯甲醚加热，脱水，得到丙烷磺酸内酯和羟基丙烷磺酸的混合物；
d、在上述混合物中加入过量的吡啶，加热温度140-200℃，然后蒸馏脱水，再加入正丙醇溶解，加热90-120℃，蒸馏得吡啶丙磺酸内酯产物。
上述催化剂可为氧气等。
本发明方法的特点是：工艺较简单，不需真空条件。成本较低，产品纯度可达95％以上。
本发明方法之二是：
a、使吡啶和过量的3-氯丙烯在20-90℃温度下进行搅拌回流反应，得到吡啶盐酸盐
b、将上述得到的吡啶盐在有引发剂的情况下和亚硫酸氢钠反应，反应温度为20-90℃，反应物摩尔比为吡啶盐酸盐/亚硫酸氢钠＝1/1-3，得到吡啶丙烷磺酸内酯，再加入大量冰乙酸，将其溶解、分离出来，再加入过量丙酮或甲醇等有机溶剂，使其成固体分离，即得到纯品。
所用的引发剂为空气、氧气、过氧化氢等过氧化物。
过氧化物可为含硫过氧化物Na2S2O8，通过加入大量冰乙酸将吡啶丙烷磺酸内酯溶解后，可使固体NaCl分离出来。
本方法特点是：工艺简单，成本低，不需抽真空等条件，操作过程安全无毒，不影响工人身体健康，产品纯度高，可达99％以上，原料易得，适合推广应用。
以下结合实施例对本发明加以详述，但不作为对本发明的限制。
实施例1：用80g NaHSO3及190ml水配成溶液(I)；
在100ml三口烧瓶中加入I通入O2，在强烈搅拌下于和70％烯丙醇溶液(过量)，反应温度为40-50℃，搅拌反应至烯丙醇气味消失，用NaOH调节，最后PH＝8。然后进行常压蒸馏，浴温＜130℃，蒸出水500ml，冷却至室温，加入浓HCl46ml，搅拌反应6hr，静置过夜，过滤，得滤饼(氯化钠)为31.2g，滤液用过量无水乙醇处理可得羟基丙烷磺酸。
称上述得到的羟基丙烷磺酸50.0g，加入苯甲醚100ml，在140-150℃加入蒸出恒沸物(约水25ml，苯甲醚40ml)，然后加入吡啶30.0g在140-150℃回流反应3小时，再蒸出剩下的苯甲醚，然后再加入100ml正丙醇，在90-120℃沸腾反应3小时，蒸馏得产物吡啶丙烷磺酸内酯纯度95％。
采用此种工艺路线，我们还可以得到两种很有用的中间体-羟基丙烷磺酸和r-磺内酯。r-磺内酯可用于表面活性剂、医药、照相及染料等领域。
实施例2：
溶液(A)1mol(79.8g 99％)吡啶和1.05mol 95％3-氯丙烯84.5g，在搅拌下，室温慢慢混合，然后20～60℃条件下回流搅拌反应3hr。
溶液(B)10.6g 95％硫酸10.515mol和10ml水混合液冷至室温，得到硫酸水溶液；又将84.2g Na2SO3·7H2O(0.375mol、95％)和50ml水混合得到亚硫酸钠水溶液，以上二者溶液混合得到含有0.1mol亚硫酸钠和0.2mol Na2S2O8(重亚硫酸钠)和110g水溶液。制成含S过氧化物引发剂。
(C)在600ml水中加入溶液(A)，2mol(208.1g)亚硫酸氢钠，搅拌下升温至60℃，在30分钟内加入一半(B)溶液，回流反应1小时，然后再加入另一半(B)溶液回流反应1小时，蒸发近干，加冰乙酸溶解萃取，过滤，得付产物滤饼，滤液加丙酮300ml，再过滤，得白色胶状固体，然后在30℃的干燥箱中，鼓风干燥，得白色固体吡啶丙烷磺酸内酯，测得溶点为276℃，纯度为99％。
反应物摩尔浓度及温度在上述范围内，其实施效果基本相同(略)。
Claims (4)
1、一种吡啶丙烷磺酸内酯的制备方法，其特征在于：
a、首先使烯丙醇与亚硫酸氢钠在有催化剂的情况下反应，反应加热温度为40-50℃，反应过程中用碱调PH值，最后使PH为6-8，其反应摩尔浓度为
NaHSO3∶CH2＝CHCH2OH＝1∶1～1.5；
b、将上步反应生成的羟基丙烷磺酸钠与盐酸或离子交换树脂反应生成羟基丙烷磺酸和固体NaCl，过滤，除去NaCl，滤液中加入过量无水乙醇，分离得到羟基丙烷磺酸；
c、羟基丙烷磺酸用苯甲醚加热，脱水，得到丙烷磺酸内酯和羟基丙烷磺酸的混合物；
d、在上述混合物中加入过量的吡啶，加热温度140-160℃，然后蒸馏脱水，再加入正丙醇溶解，加热90-120℃，蒸馏得吡啶丙磺酸内酯产物。
2、一种吡啶丙烷磺酸内酯的制备方法，其特征在于：
a、使吡啶和过量的3-氯丙烯在20-60℃温度下进行搅拌回流反应得到吡啶盐酸盐
b、将上述得到的吡啶盐酸在有引发剂的情况下和亚硫酸氢钠反应，反应温度为20-90℃，反应物摩尔比为吡啶盐酸盐/亚硫酸氢钠＝1/1-3，得到吡啶丙烷磺酸内酯，再加入大量冰乙酸，将其溶解、分离出来，再加入过量丙酮或甲醇，使其成固体分离，即得到纯品。
3、根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所用的引发剂为空气、氧气、过氧化氢或其他过氧化物。
4、根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于过氧化物为含硫过氧化物Na2S2O8，另入大量冰乙酸将吡啶丙烷磺酸内酯溶解后，可使固体NaCl分离出来。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 98123936 CN1256267A (zh) | 1998-11-09 | 1998-11-09 | 吡啶丙烷磺酸内酯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 98123936 CN1256267A (zh) | 1998-11-09 | 1998-11-09 | 吡啶丙烷磺酸内酯的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1256267A true CN1256267A (zh) | 2000-06-14 |
Family
ID=5228405
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 98123936 Pending CN1256267A (zh) | 1998-11-09 | 1998-11-09 | 吡啶丙烷磺酸内酯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1256267A (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102491942A (zh) * | 2011-11-25 | 2012-06-13 | 株洲时代电气绝缘有限责任公司 | 一种高纯度羟基丙烷磺酸吡啶鎓盐的生产方法 |
| CN103204802A (zh) * | 2012-01-13 | 2013-07-17 | 湖北和昌新材料科技有限公司 | 一种高纯度羟基丙烷磺酸吡啶鎓盐的制备方法 |
| CN104610221A (zh) * | 2015-01-19 | 2015-05-13 | 烟台海川化学制品有限公司 | 一种1-丙烯基-1,3-磺酸内酯的制备方法 |
| CN108218828A (zh) * | 2018-03-06 | 2018-06-29 | 苏州华新能源科技有限公司 | 一种1,3-丙烷磺酸内酯的制备方法 |
| CN114075165A (zh) * | 2020-08-19 | 2022-02-22 | 武汉松石科技股份有限公司 | 一种2,4-丁烷磺酸内酯的制备方法 |
| CN114349688A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-04-15 | 常熟聚和化学有限公司 | 一种高纯度丙烷磺酸吡啶嗡盐溶液及其制备方法 |
-
1998
- 1998-11-09 CN CN 98123936 patent/CN1256267A/zh active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102491942A (zh) * | 2011-11-25 | 2012-06-13 | 株洲时代电气绝缘有限责任公司 | 一种高纯度羟基丙烷磺酸吡啶鎓盐的生产方法 |
| CN103204802A (zh) * | 2012-01-13 | 2013-07-17 | 湖北和昌新材料科技有限公司 | 一种高纯度羟基丙烷磺酸吡啶鎓盐的制备方法 |
| CN104610221A (zh) * | 2015-01-19 | 2015-05-13 | 烟台海川化学制品有限公司 | 一种1-丙烯基-1,3-磺酸内酯的制备方法 |
| CN104610221B (zh) * | 2015-01-19 | 2016-11-30 | 烟台海川化学制品有限公司 | 一种1‑丙烯基‑1,3‑磺酸内酯的制备方法 |
| CN108218828A (zh) * | 2018-03-06 | 2018-06-29 | 苏州华新能源科技有限公司 | 一种1,3-丙烷磺酸内酯的制备方法 |
| CN114075165A (zh) * | 2020-08-19 | 2022-02-22 | 武汉松石科技股份有限公司 | 一种2,4-丁烷磺酸内酯的制备方法 |
| CN114349688A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-04-15 | 常熟聚和化学有限公司 | 一种高纯度丙烷磺酸吡啶嗡盐溶液及其制备方法 |
| CN114349688B (zh) * | 2021-12-20 | 2024-07-05 | 常熟聚和化学有限公司 | 一种高纯度丙烷磺酸吡啶嗡盐溶液及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69433731T2 (de) | Verfahren zur Wiedergewinnung von Lithium Ionen | |
| CN107108443A (zh) | 合成铁有机化合物的改进方法 | |
| CN1256267A (zh) | 吡啶丙烷磺酸内酯的制备方法 | |
| CN106832284A (zh) | 聚苯硫醚树脂的生产方法及其精馏残液的回收方法 | |
| EP4268950A1 (en) | Continuous preparation system and method for vinylidene chloride | |
| CS247160B2 (en) | Copper (ii) hydroxide production method | |
| EP2496592A1 (en) | Process for preparing a mixed salt of glucosamine sulfate and a alkali metal chloride | |
| DE19910232C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphinsäure-Aluminiumsalzen | |
| CN104557470B (zh) | 一种对苯醌经过硫系列还原剂还原成氢醌的方法 | |
| CN105612144A (zh) | 制备模板剂的方法 | |
| DK149605B (da) | Fremgangsmaade og apparat til fremstilling af alkoholiske phosphorsyreoploesninger ud fra sure phosphater | |
| JPH0482142B2 (zh) | ||
| CN1291168A (zh) | 纯二氧化钛水合物及其生产方法 | |
| US4705876A (en) | Process for preparing powder-like iron-sodium tartrate complex | |
| CN104086465B (zh) | 一种依卡倍特钠的制备方法 | |
| CN1085660C (zh) | 一种烯丙基磺酸钠单体的制备方法 | |
| CN113087818A (zh) | 一种右旋糖酐硫酸酯钠盐或钾盐及其生产方法 | |
| KR0142918B1 (ko) | 산화제일구리의 제조방법 | |
| CN102702040A (zh) | 高纯度多库酯钠的制备方法 | |
| CN101054353A (zh) | 十二烷基二苯醚二磺酸钠纯化方法 | |
| JP4635310B2 (ja) | 中性硫酸ナトリウム組成物およびその製造方法 | |
| CN110330612A (zh) | 一种酚醛型氰酸酯树脂的生产工艺 | |
| Cain | LXIII.—Para-and meta-nitrosoacetanilide | |
| JP2002037769A (ja) | ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法 | |
| US12134081B2 (en) | Continuous preparation system and method for vinylidene chloride |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |