CN1251583A - 通过蒸馏提纯环氧乙烷的方法 - Google Patents
通过蒸馏提纯环氧乙烷的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1251583A CN1251583A CN98803873A CN98803873A CN1251583A CN 1251583 A CN1251583 A CN 1251583A CN 98803873 A CN98803873 A CN 98803873A CN 98803873 A CN98803873 A CN 98803873A CN 1251583 A CN1251583 A CN 1251583A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tower
- oxyethane
- charging
- mixture
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/32—Separation; Purification
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/20—Power plant
Abstract
一种通过蒸馏提纯环氧乙烷的方法,其中将含有环氧乙烷、甲醛和按重量计至少5%水的含水混合物在高于塔底至少8个理论级的高度通过入口输入包含至少一个蒸馏塔的蒸馏装置,环氧乙烷在塔顶得到和在塔底得到混合物,它含有少于按重量计5%的环氧乙烷。
Description
本发明涉及通过蒸馏提纯环氧乙烷的方法和装置。
纯环氧乙烷是全世界以每年几百万吨的产量生产的产品，在纯环氧乙烷的生产过程最后的步骤是通过蒸馏提纯，由含水溶液中分离环氧乙烷。
在通过蒸馏提纯环氧乙烷中的关键因素是，醛，尤其是甲醛和乙醛，它们存在于原料中，不能进入纯产物中。在通过蒸馏提纯环氧乙烷中必须分离出甲醛的最重要的原因是高产物纯度要求(通常低于10ppm总醛)和加入新的催化剂，它导致的原料中较高的甲醛浓度。
GB-B 1180822公开了一种从含有环氧乙烷的含水混合物中分离甲醛的方法，在该方法中在蒸馏中得到的纯环氧乙烷的纯度主要取决于在用作洗涤水的新鲜水的数量。为获得在纯氧化物中的低甲醛含量，必须使用高洗涤水流速，这导致了废水负荷的增加，因此该方法是不适当的。
EP-B 0322323公开了通过蒸馏由粗环氧乙烷中分离醛杂质的方法，其中将粗环氧乙烷在自顶部第30块板的高度处输入有50块理论塔板的塔中。作为顶部产物得到的环氧乙烷含有按重量计约0.0015-0.0020％的醛杂质，在塔底排出的液体物流含有在粗环氧乙烷中存在的水和水重量0.15-3倍的环氧乙烷，塔底相不是无环氧乙烷的，这在加工方面是不利的，因为在这种情况下通过蒸馏提纯只有在与乙二醇装置联合时才能经济地操作。此外，在塔底相中高的环氧乙烷含量导致在用于已知方法中通过蒸馏提纯环氧乙烷的塔中在塔顶和塔底之间仅存在小的温差。
由于在上述通过蒸馏提纯环氧乙烷的方法中的缺点，目前通常采用的方法是纯环氧乙烷作为侧流得到：例如US4134797公开了通过蒸馏提纯环氧乙烷的方法，其中被醛例如甲醛和乙醛污染的粗环氧乙烷在通过分馏或许多气液接触级操作的塔中纯化，粗环氧乙烷优选在1-20理论气液接触级的高度输入塔中，甲醛含量通常低于20ppm的纯氧化物作为侧线物流得到，得到的塔顶产物是含有环氧乙烷的富甲醛物流。该方法的缺点是设备的高费用，在塔中纯环氧乙烷数量的增加导致安全问题，和粗氧化物仅部分转化为纯氧化物(污染的塔顶产物)。
因此，本发明的目的是提供简单进行的，同时保证所产生的产物基本上没有甲醛的通过蒸馏提纯环氧乙烷的方法。在本发明中，基本上没有是指例如由在原料中约50ppm或更多的含量开始，得到仅含有约4ppm或以下甲醛的提纯的环氧乙烷。此外，该方法应满足安全要求，还有，环氧乙烷没有甲醛应达到高程度，无需涉及大量废水的洗涤步骤。
我们发现该目的通过本发明的通过蒸馏提纯环氧乙烷的方法实现，其包括如下步骤，其中将含有环氧乙烷、甲醛和按重量计至少5％水的含水混合物作为进料输入包含至少一个蒸馏塔的蒸馏装置，混合物在塔底之上至少8，优选12-56理论级的高度输入，环氧乙烷在塔顶得到，塔底得到混合物，它含有按重量计少于5％，优选按重量计少于0.05％的环氧乙烷。
此外，为进行本发明的方法，提供了一种装置，它包含蒸馏塔，它在塔底(4)之上的至少8理论级的高度，或在板式塔的情况下塔底(4)之上的至少12块板的高度具有进料(1)，塔顶取出物(3)、任选地侧线取出物(5)，和灭火填料和任选地在进料(1)和塔底(4)之间的中间再沸器。
在另一实施方案中，提供了一种通过蒸馏提纯环氧乙烷的方法，其包括如下步骤，其中将含有环氧乙烷、甲醛和按重量计至少5％水的含水混合物作为进料输入包含至少一个填料塔的蒸馏装置，填料塔包含结构或疏松填料，具有比质量传递面积A，混合物在塔底之上至少xmin(m)的高度输入，对于特定的比质量传递面积A(m2/m3)，xmin由如下方程式得到：
xmin＝5.5m-A·0.006m2环氧乙烷在塔顶得到，在塔底相中得到混合物，它含有按重量计少于5％，优选按重量计少于0.05％的环氧乙烷。
在另一实施方案中，提供了一种通过蒸馏提纯环氧乙烷的方法，其包括如下步骤，其中将含有环氧乙烷、甲醛和按重量计至少5％水的含水混合物作为进料输入包含至少一个板式塔的蒸馏装置，混合物在塔底之上至少12，优选16-84块板的高度输入，环氧乙烷在塔顶得到，在塔底相中得到混合物，它含有按重量计少于5％，优选按重量计少于0.05％的环氧乙烷。
粗环氧乙烷进料含有环氧乙烷、甲醛和按重量计至少5％，优选按重量计20-60％的水。
在所有上述实施方案中，尤其优选方法以这样的方式进行使得塔底混合物含有少于100ppm环氧乙烷(此处或别处均为按重量计)。在塔底相中如此低的环氧乙烷浓度-更主要的是含水塔底产物-塔底温度远高于存在纯环氧乙烷的塔顶温度。在该塔中因而在塔底之上，存在其中温度剧烈变化的空间窄区域。
本发明方法的一个特征是输入到蒸馏提纯过程的进料明显在塔底上方的温度跳跃的上方，在本发明中粗环氧乙烷在塔底上方至少8，优选12-56理论级或至少12，优选18-84块塔板的高度输入。
如果包含结构或疏松填料的填料塔用于分离过程，粗环氧乙烷在通过作为比质量传递面积的函数以上述方程式得到的最小高度xmin处输入；含水混合物优选以1.5xmin-7xmin的高度输入。例如对于250m2/m3的比质量传递面积，方程式得到4m的最小高度，优选6-28m的输入高度。在500m2/m3的比质量传递面积时，得到2.5m的最小输入高度，优选3.75m-17.5m的输入高度。
在本发明的方法中，粗环氧乙烷也可经许多个进料管线输入，在这种情况下许多进料管线的最低点优选根据本发明设置在从塔底算的上述距离处。本方法还可以这样的方式进行以使用一个以上的塔。这样的话，本发明的最小距离优选保持在粗环氧乙烷进料点和塔底之间。
在流体含水混合物中，甲醛主要以亚甲基二醇的形式存在，它在与水的平衡反应中形成。在本发明中通过在如上定义的某一距塔底的(最小)距离将含水混合物输入蒸馏装置，进料和塔底之间的区域变长，使得在塔底相中由于在高温下平衡移至单体甲醛一侧释放的单体甲醛被逆流的进料物流重新吸收。
此外，在本发明的方法的尤其优选的实施方案中，其提供了，虽然有上述措施但仍然还是进入了塔的富集部分的甲醛残余物通过在塔的富集部分输入小的水流洗涤出来，即在含有环氧乙烷、甲醛和所述最小量的水的含水混合物的进料上方的至少1理论级或板，优选3-20理论级或板的高度，经进料管线另外输入附加的主要含有水或单独地水的另一混合物。对于水的质量/上升气流质量比，约0.02的进料值是足够的，在塔底相中释放的单体甲醛优选被吸收，同时由上述另外的含水进料物流保持在通过蒸馏的提纯过程的汽提部分。因此，进入所述富集部分的单体甲醛残余物通过加入的水被洗涤出来。
在附图中，
附图1显示了用于进行本发明的方法的装置的优选实施方案。
附图显示了一个实施方案，其中方法在单一的塔中完成。在含有水、乙醛和甲醛的粗环氧乙烷的进料(1)点和水、乙醛和甲醛的塔底相(4)之间保持如上所述的本发明的最小距离。在附图1的优选实施方案中，用于吸收单体甲醛的另外的含水混合物，优选水，在(2)的位置输入，产物-纯环氧乙烷-在塔顶(3)取出。
在本发明的方法中，基本上不含甲醛的产物在塔顶取出。在进料(1)和塔底取出物(4)之间，在尤其优选的实施方案中，有一个侧取出物(5)，由此取出与进料相比富集甲醛的环氧乙烷、水、乙醛和甲醛的物流。为降低操作成本，在另一本发明方法的尤其优选的实施方案中，在进料(1)和塔底取出物(4)之间有一个中间再沸器，其中以与塔底再沸器相比较低的温度输入热量。此外，在本发明方法的非常尤其优选的实施方案中，为安全原因，在塔中或在进料处和/或取出处使用如WO97/19069中描述的灭火填料。在产物中甲醛的浓度值通常低于1-2ppm。实施例
本发明的方法在环氧乙烷装置[地点：路德维西港]中的工作试验研究，在该试验中，进料中的甲醛浓度为约170ppm，塔顶产物中甲醛的浓度为2ppm。
Claims (10)
1.一种通过蒸馏提纯环氧乙烷的方法，其包括如下步骤，其中
-将含有环氧乙烷、甲醛和按重量计至少5％水的含水混合物作为进料输入包含至少一个蒸馏塔的蒸馏装置，混合物在塔底之上至少8理论级高度输入，
-环氧乙烷在塔顶得到，和
-在塔底相中得到混合物，它含有按重量计少于5％的环氧乙烷。
2.一种通过蒸馏提纯环氧乙烷的方法，其包括如下步骤，其中
-将含有环氧乙烷、甲醛和按重量计至少5％水的含水混合物作为进料输入包含至少一个填料塔的蒸馏装置，填料塔包含结构或疏松填料，具有比质量传递面积A，混合物在塔底之上至少xmin(m)的高度输入，对于特定的比质量传递面积A(m2/m3)，xmin由如下方程式得到：
xmin＝5.5m-A·0.006m2
-环氧乙烷在塔顶得到，和
-在塔底相中得到混合物，它含有按重量计少于5％的环氧乙烷。
3.权利要求2的方法，其中含水混合物在1.5xmin-7xmin高度作为进料输入。
4.权利要求2或3的方法，其中比质量传递面积A为100m2/m3-500m2/m3。
5.权利要求1的方法，其中含有环氧乙烷、甲醛和按重量计至少5％水的含水混合物作为进料输入含有至少一个板式塔的蒸馏装置，混合物在塔底上方至少12块板的高度输入。
6.权利要求1-5之一的方法，其包含另一步骤，其中主要含有水的另一混合物在含水混合物进料上方的至少1理论级或板的高度处经进料管线输入。
7.权利要求1-6之一的方法，其中在蒸馏装置中使用灭火填料。
8.权利要求1-7之一的方法，其中使用蒸馏装置，在蒸馏装置中，在进料和塔底之间，安装一个侧取出物口，由此取出与输入含水混合物相比富集甲醛的混合物。
9.权利要求1-8之一的方法，其中使用蒸馏装置，在蒸馏装置中，在进料和塔底之间安装中间再沸器。
10.进行权利要求7或9之一的方法的装置，它包含蒸馏塔，它在塔底(4)之上的至少8理论级，或在板式塔的情况下塔底(4)之上的至少12块板的高度具有进料(1)，塔顶取出物(3)、任选地侧线取出物(5)，和灭火填料和任选地在进料(1)和塔底(4)之间有中间再沸器。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19703627.9 | 1997-01-31 | ||
| DE19703627A DE19703627A1 (de) | 1997-01-31 | 1997-01-31 | Verfahren zur Ehtylenoxid-Reindestillation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1251583A true CN1251583A (zh) | 2000-04-26 |
| CN1290837C CN1290837C (zh) | 2006-12-20 |
Family
ID=7818934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB988038730A Expired - Lifetime CN1290837C (zh) | 1997-01-31 | 1998-01-29 | 通过蒸馏提纯环氧乙烷的方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6833057B1 (zh) |
| EP (1) | EP0963373A1 (zh) |
| JP (1) | JP2001509171A (zh) |
| KR (1) | KR20000070629A (zh) |
| CN (1) | CN1290837C (zh) |
| AR (1) | AR010400A1 (zh) |
| CA (1) | CA2278574A1 (zh) |
| DE (1) | DE19703627A1 (zh) |
| ID (1) | ID22856A (zh) |
| MY (1) | MY132756A (zh) |
| SA (1) | SA98180836B1 (zh) |
| WO (1) | WO1998033785A1 (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102137700A (zh) * | 2008-07-31 | 2011-07-27 | 陶氏技术投资有限公司 | 环氧烷纯化方法和系统 |
| CN101198388B (zh) * | 2005-05-10 | 2012-11-14 | 国际壳牌研究有限公司 | 生产环氧乙烷的新汽提器构造 |
| CN103285611A (zh) * | 2012-03-05 | 2013-09-11 | 中国石油化工集团公司 | 一种乙二醇转产精环氧乙烷的装置及方法 |
| CN107073353A (zh) * | 2014-10-01 | 2017-08-18 | 国际壳牌研究有限公司 | 与环氧乙烷回收相关的改进 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2833951A1 (fr) * | 2001-12-21 | 2003-06-27 | Bp Chemicals Snc | Procede de fabrication et de recuperation d'oxyde d'ethylene |
| FR2884436B1 (fr) * | 2005-04-13 | 2007-07-20 | Air Liquide | Colonne de distillation a dispositif pare-feu |
| CN101646663B (zh) * | 2007-04-05 | 2011-08-31 | 陶氏环球技术公司 | 具有氧化烯烃产物流分离的集成氢化-氧化方法 |
| JP5054765B2 (ja) * | 2007-04-17 | 2012-10-24 | アークレイ株式会社 | 基質濃度測定方法および基質濃度測定装置 |
| EP2247355B1 (en) | 2008-01-25 | 2014-03-26 | Dow Technology Investments LLC | Reflux condenser |
| US8129551B2 (en) * | 2008-07-31 | 2012-03-06 | Dow Technology Investments Llc | Alkylene oxide recovery systems |
| KR102183998B1 (ko) * | 2016-11-14 | 2020-11-27 | 주식회사 엘지화학 | 이성분계 혼합물의 분리방법 및 분리 시스템 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3265593A (en) | 1962-10-08 | 1966-08-09 | Union Carbide Corp | Removal of acetaldehyde from ethylene oxide by extractive distillation |
| US3418338A (en) * | 1966-02-28 | 1968-12-24 | Halcon International Inc | Water extractive distillation of an ethylene oxide stream containing formaldehyde |
| IT1039745B (it) * | 1975-07-08 | 1979-12-10 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procedimento per la purificazione di eilende ossido |
| US4134797A (en) | 1978-02-21 | 1979-01-16 | Halcon Research & Development Corporation | Process for recovery of ethylene oxide containing low levels of aldehydic impurities |
| US4257852A (en) * | 1979-01-15 | 1981-03-24 | Atlantic Richfield Company | Distillation of aqueous tertiary butyl hydroperoxide |
| FR2624859B1 (fr) | 1987-12-22 | 1991-03-22 | Atochem | Procede pour separer l'oxyde d'ethylene d'impuretes aldehydiques |
| US5529667A (en) | 1994-12-01 | 1996-06-25 | Hoechst Celanese Corporation | Process for recovering ethylene oxide |
| DE19542829A1 (de) * | 1995-11-17 | 1997-05-22 | Basf Ag | Verfahren zur Destillation von Ethylenoxid |
-
1997
- 1997-01-31 DE DE19703627A patent/DE19703627A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-01-26 MY MYPI98000370A patent/MY132756A/en unknown
- 1998-01-27 AR ARP980100353A patent/AR010400A1/es unknown
- 1998-01-29 CN CNB988038730A patent/CN1290837C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-29 EP EP98908014A patent/EP0963373A1/de not_active Withdrawn
- 1998-01-29 JP JP53253098A patent/JP2001509171A/ja active Pending
- 1998-01-29 US US09/341,921 patent/US6833057B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-29 CA CA002278574A patent/CA2278574A1/en not_active Abandoned
- 1998-01-29 ID IDW990760A patent/ID22856A/id unknown
- 1998-01-29 WO PCT/EP1998/000480 patent/WO1998033785A1/de not_active Application Discontinuation
- 1998-01-29 KR KR1019997006877A patent/KR20000070629A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-02-10 SA SA98180836A patent/SA98180836B1/ar unknown
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101198388B (zh) * | 2005-05-10 | 2012-11-14 | 国际壳牌研究有限公司 | 生产环氧乙烷的新汽提器构造 |
| CN102137700A (zh) * | 2008-07-31 | 2011-07-27 | 陶氏技术投资有限公司 | 环氧烷纯化方法和系统 |
| CN103285611A (zh) * | 2012-03-05 | 2013-09-11 | 中国石油化工集团公司 | 一种乙二醇转产精环氧乙烷的装置及方法 |
| CN103285611B (zh) * | 2012-03-05 | 2015-05-13 | 中国石油化工集团公司 | 一种乙二醇转产精环氧乙烷的装置及方法 |
| CN107073353A (zh) * | 2014-10-01 | 2017-08-18 | 国际壳牌研究有限公司 | 与环氧乙烷回收相关的改进 |
| CN107073353B (zh) * | 2014-10-01 | 2019-12-17 | 国际壳牌研究有限公司 | 与环氧乙烷回收相关的改进 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2278574A1 (en) | 1998-08-06 |
| AR010400A1 (es) | 2000-06-07 |
| ID22856A (id) | 1999-12-09 |
| SA98180836B1 (ar) | 2006-04-22 |
| US6833057B1 (en) | 2004-12-21 |
| EP0963373A1 (de) | 1999-12-15 |
| WO1998033785A1 (de) | 1998-08-06 |
| CN1290837C (zh) | 2006-12-20 |
| KR20000070629A (ko) | 2000-11-25 |
| JP2001509171A (ja) | 2001-07-10 |
| DE19703627A1 (de) | 1998-08-06 |
| MY132756A (en) | 2007-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1290837C (zh) | 通过蒸馏提纯环氧乙烷的方法 | |
| US7754900B2 (en) | Method for the production of dioxolane | |
| CN1326586C (zh) | N,n－二甲基乙酰胺的纯化 | |
| UA64723C2 (uk) | Спосіб вилучення перманганатвідновлювальних і алкілйодидних сполук з потоку карбонілювання та спосіб гальмування полімеризації ацетальдегіду | |
| CN1926088A (zh) | 对从甲醇羰基化工艺中去除还原高锰酸盐的化合物的过程的控制方法 | |
| CN1291964C (zh) | 脱水方法 | |
| CN1443157A (zh) | 改进的乙腈精制和回收方法 | |
| US6740787B2 (en) | Process for treatment of C4 hydrocarbons that comprise butadiene and acetylene compounds that comprise stages for distillation and selective hydrogenation | |
| CN1034924C (zh) | 使用臭氧的醋酸和/或醋酐的纯化 | |
| CA1163950A (en) | Method and apparatus for controlling the formation of polymer accumulations during distillation of a vinylaromatic monomer | |
| US5821384A (en) | Process for generating vinyl carboxylate esters | |
| CN1863761A (zh) | 由可通过氨和环氧乙烷的反应获得的混合物分离三乙醇胺的方法 | |
| US4934519A (en) | Process for working up crude liquid vinyl acetate | |
| CA2273539C (en) | Process for working up crude, liquid vinyl acetate | |
| CN1107047C (zh) | (甲基)丙烯酸的制备方法 | |
| CN1699326A (zh) | 醋酸乙烯粗产品的精制方法 | |
| CN101006070B (zh) | 包含维生素e和维生素e乙酸酯的混合物或产品流的整理方法 | |
| CN1259511A (zh) | 纯化工艺物流的方法 | |
| CN1039312C (zh) | 烷基苯的制备方法 | |
| KR100384917B1 (ko) | 트리옥산의제조방법 | |
| EP0037856A1 (en) | Enhanced distillation of cyclohexanol from phenol with additional cyclohexanone feed | |
| CN1122008C (zh) | 二氟甲烷的制备方法 | |
| KR20150115659A (ko) | 분리벽형 증류탑을 이용한 비닐 아세트산의 정제 방법 | |
| CN100486943C (zh) | 环己烯基和链烯基芳族化合物的改进的生产方法 | |
| CN1030909C (zh) | 丙酮脱除方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CX01 | Expiry of patent term | ||
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20061220 |