CN1249161C - 基于热固性环氧树脂的铸塑复合物 - Google Patents

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Abstract

可固化铸塑复合物包括在分子中具有至少一个氨基缩水甘油基的环氧树脂，固化剂和氟表面活性剂。在基于此铸塑复合物的产物的制造中，可以大大地缩短成型和固化操作。

Description

基于热固性环氧树脂的铸塑复合物
技术领域
本发明涉及基于热固性环氧树脂的铸塑复合物(Vergussmasse)。基于热固性环氧树脂的铸塑复合物和铸塑树脂体系本身是已知的。此种类的铸塑树脂体系有各种用途，例如，用作涂料，粘合剂或用作纤维增强塑料的基体树脂。在电工程方面，特别是在开关齿轮构造(Schaltanlagenbau)中，环氧树脂作为绝缘材料有重要意义。这样的环氧树脂体系也在测量转换器(Messwandlern)，衬套(Durchfhrungen)，断路开关(Leistungsschaltern)，干燥类型变压器，和电机械生产中，在电力电子(Leistungselektronik)中，在微电子中，和在自动工程中作为绝缘材料有进一步应用。
基于热固性环氧树脂的可固化铸塑复合物一般由组分环氧树脂，固化剂，促进剂，填料，和其他添加剂组成。在电工程中，使用的环氧树脂体系在目前主要是由粒子填充的体系。填充水平高达70wt％的此种类体系本身是已知的，其中使用的优选填料是SiO2、Al2O3、硅灰石(CaSiO3)和/或CaMg(CO3)2(白云石)。
为达到在成型中固化树脂体系时经济的模具占用时间，使用促进剂，该促进剂促进环氧树脂和固化剂之间的交联反应。这导致更短的固化和压挤时间。因此需要具有尽可能短固化和压挤时间的铸塑复合物。
背景技术
用于基于热固性环氧树脂的可固化铸塑复合物的已知典型促进剂的例子是苄基二甲基胺或1-甲基咪唑。然而，对基于具有至少一个氨基缩水甘油基的环氧树脂的铸塑复合物来说这些促进剂活性较低。
发明内容
现在已经发现如果该铸塑复合物包括(i)在分子中具有至少一个氨基缩水甘油基的环氧树脂，(ii)固化剂，和(iii)氟表面活性剂(Fluorotensid)，基于在分子中具有至少一个氨基缩水甘油基的环氧树脂的可固化铸塑复合物具有不可预料的增加的固化速率。该铸塑复合物可包括其他添加剂。与常规促进剂活性的比较，这样的铸塑复合物的胶凝时间大大地缩短，例如下降到通常胶凝时间的一半。结果，循环时间明显更短并且明显增加生产工艺的经济性。
表面活性剂一般由疏水性部分和亲水性部分组成。疏水性部分一般是烃，例如脂肪酸基；亲水性部分是阴离子的，阳离子的，非离子的或两性的。根据本发明，使用表面活性剂，它具有部分或完全氟化的烃基作为它的疏水性基团和阴离子，阳离子，非离子或两性基团作为它的亲水性部分。此种类的表面活性剂称为氟表面活性剂。氟表面活性剂本身是已知的并例如描述于US4,176,176，US3,993,745，和US3,993,744中。这些专利的内容引入作为参考。此种类的氟表面活性剂可以例如以商标名称ZonyL和Fluorad购得。
本发明在权利要求中定义。本发明特别涉及一种可固化铸塑复合物，其包括环氧树脂和固化剂和任选的其他添加剂，其特征在于该铸塑复合物至少包括(i)在分子中具有至少一个氨基缩水甘油基的环氧树脂，(ii)本身已知的固化剂或这样固化剂的混合物，和(iii)氟表面活性剂。
本发明的铸塑复合物适于用作涂料，作为粘合剂，作为用于纤维增强塑料的基体树脂，用于电工程方面，特别是用于开关齿轮构造，作为构造材料或作为用于生产测量转换器，衬套，断路开关，干燥类型变压器，和电机械的绝缘材料，和也可用于电力电子，用于微电子，和用于自动工程。
在此方面本发明涉及本发明的铸塑复合物作为涂料，作为粘合剂，作为纤维增强塑料的基体树脂，作为构造材料或作为电工程领域中绝缘材料的用途。
本发明进一步涉及从本发明铸塑复合物生产的涂料，粘合剂，纤维增强塑料，构造组件，和电绝缘体系。
本发明还涉及制备本发明铸塑复合物的方法。
要使用的氟表面活性剂是本发明的关键组分。氟表面活性剂优选相应于通式(I)
R[C(R)(R1)-C(R)(R1)]x-A               (I)，
其中疏水性基团相应于通式(Ia)：
R[C(R)(R1)-C(R)(R1)]x-                (Ia)，
和A表示表面活性剂的亲水性部分，
其中
R和R1彼此独立地表示氢或氟和
x表示整数2-12，优选2-10，更优选3-8，和非常优选3-5。
如果通式(I)的疏水性基团表示部分氟化的烃基，则优选一半，并优选约80％存在的取代基R和R1彼此独立地表示氟。优选是通式(I)的全氟化基团，即优选其中所有取代基R和R1表示氟的基团。
通式(I)化合物的亲水性组分A优选相应于通式(Ib)：
-[C(R2)(R3)-C(R2)(R3)O]y-B    (Ib)，
其中R2和R3彼此独立地表示氢或氟，优选氢，
y表示0或1-10的整数，优选0或1-6，和特别是0，1，2，3或4，和
B表示氢或阴离子，阳离子或两性基团。
通式(Ib)的阴离子基团B例如是-C(O)OH、-P(O)OH、-P(O)(OH)2、-S(O)OH、-S(O)2OH、或其盐，或-(CH2)zC(O)OH、-(CH2)zO-P(O)OH、-(CH2)zO-P(O)(OH)2、-(CH2)z-OS(O)OH、-(CH2)zO-S(O)2OHO或其盐，优选钠或钾或铵盐，其中z表示1，2，3或4。
通式(Ib)的阳离子基团B例如是-CH2C(O)NHCH2CH2[NH(CH3)CH2CH2NH(CH3)]2+(阴离子)2，和相似化合物。
如果通式(Ib)中的B表示氢，则特别会得到通式(I)的非离子基团A。进一步的例子是化合物，其中B表示酰基，如[-(O)C-CnH2n+1]，其中n表示数字1-22。此种类的酰基可带有如果合适地话改性非离子特征的其他取代基，如羟基、氨基或羧基。许多进一步的结合是可以想得到的。
两性基团是通式(Ia)中B表示例如如下的那些基团：-CH2CHO(O)CCH2CH2N+(CH3)2CH2COO-，或-CH2CHOCH2C(O)NHCH2CH2N+(CH3)2CH2COO-，和进一步的在相同分子中阳离子和阴离子基团的这样的结合。
优选是通式(I)的非离子化合物，特别是其中B表示氢的化合物。
特别优选是通式(II)的非离子化合物：
F-(CF2-CF2)x-CH2-CH2O-(CH2-CH2O)y-H            (II)其中x和y如上所定义。
氟表面活性剂[组分(iii)]的使用量(根据纯的氟表面活性剂计算)优选为0.1-5.0wt％，更优选0.5-3.0wt％，优选约1.0-1.5wt％，在每种情况下基于组分(i)和(ii)的总重量，即基于在铸塑复合物中存在的环氧树脂和固化剂的总重量。
氟表面活性剂可以为液体或膏状形式，可以为固体的形式或溶解在合适溶剂中的形式存在，并可以该形式直接使用。值得注意的是氟表面活性剂，依赖于它的化学结构，能够与环氧树脂和与固化剂两者反应。由于采用的小数量，尽管在环氧树脂的加工中水的存在本身不是所需的，但氟表面活性剂可令人惊奇地也用作水溶液，例如浓度为40wt％。
优选的环氧树脂是具有良好电性能的组分(i)的那些，优选芳族和/或环脂族环氧树脂，其中环氧树脂在分子中具有至少一个氨基缩水甘油基。在文献中用于电工业的此种类环氧树脂本身是已知的，例如，描述于WO99/67315。
优选是每个分子具有平均多于一个环氧化物基团的环氧树脂，其中至少一个为氨基缩水甘油基的形式。特别合适的氨基缩水甘油基化合物是N，N-二缩水甘油基苯胺、N，N-二缩水甘油基甲苯胺、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-1，3-二氨基苯、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-1，4-二氨基苯、N，N，N’，N’-四缩水甘油基苯二甲胺、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-3，3’-二氨基二苯基砜、N，N’-二甲基-N，N’-二缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-a，a’-双(4-氨基苯基)-对二异丙基苯、和N，N，N’，N’-四缩水甘油基-a，a’-双(3，5-二甲基-4-氨基苯基)-对二异丙基苯。优选的氨基缩水甘油基化合物是：
Figure C0310228800091
A＝-O-，-S-，-SO2-，-CO-，-CH2-，-C(CH3)2-
n＝0或1
和
Figure C0310228800101
和
合适的氨基酚的多缩水甘油基化合物也包括O，N，N-三缩水甘油基-4-氨基苯酚、O，N，N-三缩水甘油基-3-氨基苯酚、和2，2-(N，N-二缩水甘油基-4-氨基苯基-1，4’-缩水甘油氧基苯基)丙烷。可以根据本发明使用的其他氨基缩水甘油基化合物描述于Houben-Weyl，Methoden derOrganischen Chemie，E20卷，Makromolekulare Stoffe[大分子物质]，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，1987，1926-1928页。例如，可以通过在US2,884,406、US2,921,037、和US2,951,822中描述的方法，和通过在EP0 148 117中描述的方法制备三官能和四官能氨基缩水甘油基化合物。
与氨基缩水甘油基一起，也可以共同使用其它聚环氧化物，其中它们在环氧树脂混合物中的比例可以为1mol％-最大75mol％，优选10-50mol％。这些其它聚环氧化物可以是脂族、环脂族、芳族或杂环的，它们也可以具有取代基，如卤素、羟基、醚基团或其它基团。它们一般基于详尽地描述在文献中的已知多元酚，如双酚A、双酚F、和双酚S，基于环氧化苯酚或甲酚线性酚醛清漆(Novolaken)，和基于环脂族环氧树脂。脂族环氧树脂的例子是环烷烷烃、二醇的二缩水甘油醚和顺式/反式1，4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚。环脂族环氧树脂的例子是氧化环己烯、二环氧化4-乙烯基-1-环己烯、和3，4-环氧环己基羧酸(3，4-环氧环己基甲酯)。
混合的缩水甘油基化合物优选是在分子中具有至少两个1，2-环氧化物基团的那些。优选混合这样的多缩水甘油基化合物的混合物：例如，二缩水甘油基和三缩水甘油基化合物的混合物。一般而言，可以从已知的缩水甘油基化合物进行适于所需应用的选择，这构成熟练人员的优化问题。
作为固化剂，使用本身已知的含羟基的化合物和/或含羧基的聚合物，特别是羧基封端的聚酯和/或含羧基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯聚合物和/或羧酸酐。
合适的固化剂是芳族、脂族、环脂族、和杂环多羧酸的环状酸酐。特别合适的芳族多羧酸的酸酐是邻苯二甲酸酐和它的取代衍生物，苯-1，2，4，5-四羧酸二酐(均苯四酸二酐)和它的取代衍生物，和通式(IV)的化合物：
A＝-O-，-S-，-SO2-，-CO-，-CH2-，-C(CH3)2-
n＝0或1作为固化剂的合适酸酐的例子是邻苯二甲酸酐、4-甲基邻苯二甲酸酐、3，6-二氯邻苯二甲酸酐、4，5-二氯邻苯二甲酸酐、3，6-二氟邻苯二甲酸酐、四溴，四氯和四氟邻苯二甲酸酐、3-硝基和4-硝基邻苯二甲酸酐、苯-1，2，4，5-四羧酸二酐(均苯四酸二酐)、3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2，2-双(3，4-苯二羧基苯基)丙烷二酐、2，2-双(2，3-苯二羧基苯基)丙烷二酐、2，2-双(4，4-苯二羧酸酐)全氟丙烷、双(3，4-二羧基苯基)醚二酸酐、双(3，4-二羧基苯基)甲烷二酸酐、2，2’，3，3-联苯四羧酸二酐、和3，3’，4，4’-联苯四羧酸二酐。芳族羧酸酐可包含另外的官能团。例子是苯-1，2，4-三羧酸酐(苯三酸酐)、3-羟基邻苯二甲酸酐、3-和4-马来酰亚氨基邻苯二甲酸酐、和2-磺基苯甲酸环酐。同样合适的是偏苯三酸酐的衍生物，如新戊二醇的双偏苯三酸酐。
同样合适的是具有稠合环体系的芳族羧酸酐，如1，8-萘甲酸酐、萘-1，4，5，8-四羧酸二酐、萘-1，2，5，6-四羧酸二酐、萘-3，4，5，8-四羧酸二酐、萘-2，3，6，7-四羧酸二酐、3，4，9，10-苝四羧酸二酐、和它们的卤素和硝基衍生物。
特别优选是马来酸酐。它可用作氨基缩水甘油基树脂和用于与其它环氧树脂混合物的唯一固化剂。马来酸酐非常好地溶于氨基缩水甘油基树脂。在与其它酸酐的混合物中，马来酸酐作为增溶剂并增加溶解速率。固化的树脂具有显著的热稳定性和高玻璃化转变温度。其它优选的酸酐是马来酸酐的衍生物，如甲基马来酸酐和二甲基马来酸酐、苯基马来酸酐和二苯基马来酸酐、溴化马来酸酐、二氯化马来酸酐、和相关的马来酸酐。如可以根据本发明使用的一些环脂族二羧酸酐的优点是它们是液体或低溶点的，如顺式-环己烷-1，2-二羧酸酐、4-甲基环己烷-1，2-二羧酸酐、甲基环己烯-4，5-二羧酸酐、和双环化合物，如甲基-5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐和它的异构体混合物(NADIC甲基酸酐)。其它合适的单环和双环环脂族二羧酸酐是1，2，3，4-环丁烷四羧酸酐、顺式-1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酐、反式-环己烷-1，2-二羧酸酐、1-环戊烯-1，2-二羧酸酐、顺式-4-环己烯-1，2-二羧酸酐、顺式-5-降冰片烯-内-2，3-二羧酸酐(NADIC酸酐)、双环[2.2.2]辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、和1，4，5，6，7，7-六氯-5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐(HET酸酐)。
可以根据本发明使用的杂环羧酸酐的例子是吡啶-2，3-二羧酸酐、吡啶-3，4-二羧酸酐、吡嗪-2，3-二羧酸酐、吡嗪-2，3，5，6-四羧酸二酐、噻吩-2，3，4，5-四羧酸二酐、四氢呋喃-2，3，4，5-四羧酸二酐、N-羧氨基苯甲酸酐、N-甲基N-羧氨基苯甲酸酐。
以0.2-1.2当量酸酐基团/环氧化物当量的本身已知浓度使用作为固化剂使用的羧酸酐。本发明的可固化混合物可包括添加剂，如增塑剂，增弹剂，填料，增强纤维，和阻燃剂和/或着色剂。
为制备本发明的铸塑复合物，可以采用任何顺序混合环氧树脂[组分(i)]，固化剂[组分(ii)]，氟表面活性剂[组分(iii)]，和任选地存在的添加剂，如填料和另外的添加剂。可以将组分(iii)与一种或两种组分(i)和组分(ii)预混和然后可以制备最后的混合物或铸塑复合物。优选在然后使用它们以制备铸塑复合物之前，首先将组分(iii)与固化剂混合。预混对氟表面活性剂在铸塑复合物中的分布和因此也对固化产物的物理和机械性能有积极的影响。
优选在50℃-150℃，更优选80℃-120℃的温度下固化本发明的铸塑复合物。然而，一般也可以在室温下固化本发明的铸塑复合物，其中在室温下固化时在几天到几周的时间内达到大于90％的固化程度[通过热分析(DSC)测量]。
采用的铸塑复合物优选是包括至少一种填料的那些。这样的填料以本身已知的数量加入和优选是以备种本身已知的研磨的石英粉、硅灰石、氧化铝和/或白云石。填料优选已经硅烷化以保证粒子在树脂基体中的最优化学连接。
本发明的铸塑复合物适于用作涂料，用作粘合剂，作为用于纤维增强塑料的基体树脂，和也可用于电工程方面，特别是用于开关齿轮构造，作为构造材料或作为在电绝缘系统生产中绝缘材料，如作为棒绝缘体、结合绝缘体，和铃型绝缘体，用于中等张力方面的销绝缘体(Sttzisolatoren)，用于测量转换器，衬套，断路开关，干燥类型变压器，和电机械的生产中，用于电力电子，用于微电子，和用于自动工程。本发明的铸塑复合物可进一步用作变压器和其它半导体元件的涂料材料和用于浸渍电组件。本发明的铸塑复合物可同样用作金属组件的腐蚀保护，如用于桥和工业装置。
具体实施方式
如下实施例说明本发明。
实施例1
将由如下物质组成的商业树脂体系Araldit MY721(制造商：Vantico)的可固化环氧树脂混合物首先引入：100份N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷(TGDDM)，48份马来酸酐(MA；Fluka)，和32份顺式-六氢邻苯二甲酸酐(HHPA，Fluka)，其中将环氧树脂(TGDDM)加热到65℃和然后与两种酸酐固化剂(MA和HHPA)混合。将组分在室温下使用Ultra Turrax混合器在14000rpm下混合和然后在200-250mbar下脱气3分钟。
HTP混合物的胶凝时间在80℃和100℃下测量如下：(a)没有加入其他组分；(b)加入3wt％苄基二甲胺(BDMA，固化剂，CibaDY062)；和(c)加入3wt％的ZonylFS300(相应于约1.2wt％干燥物质)，即通式F-(CF2-CF2)x-CH2-CH2O(CH2-CH2O)yH的化合物，其中x平均为3-8，特别是约4-5，和y平均是1-3，和约是2。ZonylFS300是干燥物质含量大约为40wt％的水溶液。
使用Bohlin Instruments CV075流变仪测量混合物(a)，(b)，和(c)的胶凝时间。使用的胶凝点是损耗模量和储能模量的交点，相应于d(δ)＝45°，或tand＝1的相角。测量结果见 表1。显然的是通过加入ZonylFS300，在80℃和100℃两者下，获得胶凝时间平均降低约50％。加入7wt％的ZonylFS300(约3wt％干燥物质)得到相似的结果。与此相对比，商业促进剂[采用苄基二甲胺的试验(b)]显示9-24％的降低，它在工业上较不相关。
表1
  在80℃下的胶凝时间(sec)   胶凝时间的降低(％)   在100℃下的胶凝时间(sec)   胶凝时间的降低(％)
 试验(a)   3789   -.-   1405   -.-
 试验(b)   2882   24   1277   9
 试验(c)   1811   52   698   50
实施例2
如果实施例1的环氧树脂(TGDDM)由100份的如下每种物质代替，获得相似的结果：(2a)N，N，N’，N’-四缩水甘油基-3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯基甲烷，(2b)N，N，N’，N’-四缩水甘油基-3，3’-二氨基二苯基砜，(2c)N，N’-二甲基-N，N’-二缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷。
实施例3
如果实施例1的固化剂组分马来酸酐由48份的如下物质代替，获得相似的结果：(3a)甲基马来酸酐，(3b)二甲基马来酸酐，(3c)苯基马来酸酐，和(3d)二苯基马来酸酐。
实施例4
如果固化剂组分顺式六氢邻苯二甲酸酐由32份的如下物质代替，获得相似的结果：(4a)顺式-环己烷-1，2-二羧酸酐，(4b)苯-1，2，4，5-四羧酸二酐，(4c)3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐，(4d)2，2-双(3，4-苯二羧基苯基)丙烷二酐，或(4e)3，3’，4，4’-联苯四羧酸二酐。

Claims (36)

1.一种可固化的铸塑复合物，包括环氧树脂和固化剂和任选的其他添加剂，其特征在于铸塑复合物至少包括(i)在分子中具有至少一个氨基缩水甘油基的环氧树脂，(ii)本身已知的固化剂或这样的固化剂的混合物，和(iii)氟表面活性剂。
2.权利要求1的铸塑复合物，其特征在于氟表面活性剂相应于通式(I)：
    R[C(R)(R1)-C(R)(R1)]x-A               (I)，
其中疏水性基团相应于通式(Ia)：
    R[C(R)(R1)-C(R)(R1)]x-                (Ia)，
和A表示表面活性剂的亲水性部分，和
R和R1彼此独立地表示氢或氟和
x表示整数2-12。
3.权利要求2的铸塑复合物，其特征在于x表示整数3-5。
4.权利要求1-3任意一项的铸塑复合物，其特征在于通式(I)的疏水性基团是部分氟化的烃基，其中至少一半存在的取代基R和R1彼此独立地表示氟。
5.权利要求4的铸塑复合物，其特征在于其中至少80％存在的取代基R和R1彼此独立地表示氟。
6.权利要求1-3任意一项的的铸塑复合物，其特征在于通式(I)的疏水性基团是全氟化基团。
7.权利要求1-3任意一项的铸塑复合物，其特征在于通式(I)化合物的亲水性部分A相应于通式(Ib)：
    -[C(R2)(R3)-C(R2)(R3)O]y-B           (Ib)，
其中R2和R3彼此独立地表示氢或氟，
y表示0或1-10的整数，和
B表示氢或阴离子，阳离子或两性基团，其中，如果B表示氢，y表示1-10的整数。
8.权利要求7的铸塑复合物，其特征在于其中R2和R3表示氢，y表示0或1-10的整数，和B表示氢或阴离子，阳离子或两性基团，其中，如果B表示氢，y表示1-10的整数。
9.权利要求7的铸塑复合物，其特征在于通式(Ib)的阴离子基团B表示-C(O)OH、-P(O)OH、-P(O)(OH)2、-S(O)OH、-S(O)2OH、或其盐，或-(CH2)zC(O)OH、-(CH2)zO-P(O)OH、-(CH2)zO-P(O)(OH)2、-(CH2)z-OS(O)OH、-(CH2)zO-S(O)2OH或其盐，其中z表示数字1-4。
10.权利要求9的铸塑复合物，其特征在于所述的盐是钠或钾或铵盐。
11.权利要求7的铸塑复合物，其特征在于通式(Ib)的阳离子基团B表示-CH2C(O)NHCH2CH2[NH(CH3)CH2CH2NH(CH3)]2+(阴离子)2。
12.权利要求7的铸塑复合物，其特征在于通式(Ib)中的B是氢或酰基，它任选地带有其他的取代基和其中n表示数字1-22。
13.权利要求12的铸塑复合物，其特征在于通式(Ib)中的B是[-(O)C-CnH2n+1]。
14.权利要求7的铸塑复合物，其特征在于通式(Ib)中的B表示如下通式的两性基团：通式-CH2CHO(O)CCH2CH2N+(CH3)2CH2COO-，或通式-CH2CHOCH2C(O)NHCH2CH2N+(CH3)2CH2COO-。
15.权利要求1的铸塑复合物，其特征在于氟表面活性剂相应于通式(II)：
F-(CF2-CF2)x-CH2-CH2O-(CH2-CH2O)y-H           (II)
其中x和y如权利要求2和7中所定义。
16.权利要求1-3任意一项的铸塑复合物，其特征在于它包括根据纯的氟表面活性剂计算的数量为0.1-5.0wt％的氟表面活性剂，即组分(iii)，在每种情况下基于在铸塑复合物中存在的环氧树脂和固化剂的总重量。
17.权利要求1-3任意一项的铸塑复合物，其特征在于环氧树脂具有每个分子平均大于一个环氧化物基团，其中至少一个作为氨基缩水甘油基存在。
18.权利要求17的铸塑复合物，其特征在于氨基缩水甘油基为N，N-二缩水甘油基苯胺、N，N-二缩水甘油基甲苯胺、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-1，3-二氨基苯、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-1，4-二氨基苯、N，N，N’，N’-四缩水甘油基苯二甲胺、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-3，3’-二氨基二苯基砜、N，N’-二甲基-N，N’-二缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-a，a’-双(4-氨基苯基)-对二异丙基苯、和N，N，N’，N’-四缩水甘油基-a，a’-双(3，5-二甲基-4-氨基苯基)-对二异丙基苯。
19.权利要求1-3任意一项的铸塑复合物，其特征在于在分子中具有至少一个氨基缩水甘油基的环氧树脂相应于如下通式：
A＝-O-，-S-，-SO2-，-CO-，CH2-，-C(CH3)2-
n＝0或1
或
或
20.权利要求1-3任意一项的铸塑复合物，其特征在于在分子中具有至少一个氨基缩水甘油基的环氧树脂衍生自氨基苯酚。
21.权利要求1-3任意一项的铸塑复合物，其特征在于与在分子中具有至少一个氨基缩水甘油基的环氧树脂一起，它包括其它聚环氧化物，其中它们在环氧树脂混合物中的比例是1mol％-最大75mol％。
22.权利要求21的铸塑复合物，其特征在于所述聚环氧化物衍生自双酚A、双酚F、双酚S、衍生自环氧化的苯酚-或甲酚线性酚醛清漆和/或衍生自环脂族环氧树脂。
23.权利要求1-3任意一项的铸塑复合物，其特征在于它包括作为固化剂的本身已知的含羟基的化合物和/或含羧基的聚合物。
24.权利要求23的铸塑复合物，其特征在于它包括羧基封端的聚酯和/或含羧基的丙烯酸酯-和/或甲基丙烯酸酯聚合物和/或羧酸酐。
25.权利要求24的铸塑复合物，其特征在于它包括羧酸酐。
26.权利要求1-3任意一项的铸塑复合物，其特征在于它包括作为固化剂的芳族、脂族、环脂族、和杂环多羧酸的环酸酐。
27.权利要求26的铸塑复合物，其特征在于它包括至少一种芳族多羧酸的酸酐。
28.权利要求27的铸塑复合物，其特征在于它包括邻苯二甲酸酐和/或邻苯二甲酸酐的取代衍生物。
29.权利要求26的铸塑复合物，其特征在于它包括作为固化剂的苯-1，2，4，5-四羧酸酐和其取代衍生物，和/或通式(IV)的化合物
Figure C031022880005C1
A＝-O-，-S-，-SO2-，-CO-，-CH2-，-C(CH3)2-
n＝0或1
和/或具有稠合环体系的芳族羧酸酐。
30.权利要求29的铸塑复合物，其特征在于所述的芳族羧酸酐为萘二羧酸酐或萘四羧酸二酐。
31.权利要求1-3任意一项的铸塑复合物，其特征在于它包括浓度为0.2-1.2当量酸酐基团/环氧化物当量的作为固化剂使用的羧酸酐。
32.权利要求26的铸塑复合物，其特征在于它包括添加剂。
33.权利要求32的铸塑复合物，其特征在于所述添加剂为增塑剂，增弹剂，填料，增强纤维，阻燃剂和/或着色剂。
34.权利要求1-3任意一项的铸塑复合物作为涂料，作为粘合剂，作为纤维增强塑料的基体树脂，作为构造材料或作为电工程领域中绝缘材料的用途。
35.按权利要求34生产的涂料，粘合剂，纤维增强塑料，构造组件，和电绝缘体系。
36.一种制备权利要求1-33任意一项的铸塑复合物的方法，其特征在于以任何顺序混合环氧树脂[组分(i)]，固化剂[组分(ii)]，氟表面活性剂[组分(iii)]，和任选地存在的添加剂。
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