CN1234424A - 在水性分散体中的可热活化的聚氨酯/脲粘合剂 - Google Patents

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Abstract

一种部分和均匀地交联的聚氨酯/聚脲的稳定的胶体水性分散体是经下述方法制得的:将完整乳化剂和内分散体稳定剂插到含聚酯二醇或聚己内酯二醇主链的聚氨酯中,并用官能度为2.05—2.18的二胺和三胺的混合物对其进行链增长和交联。二羟基羧酸在诸如N－甲基吡咯烷酮之类的溶剂中的高浓缩溶液使羟基与异氰酸酯封端的聚氨酯彻底并快速地进行反应,结果,在将水从水性分散体除去之后,在粘合剂中存在最小量的溶剂。这样,粘合剂在70℃是耐热的,尽管其交联度比较小。

Description

在水性分散体中的可热活化的聚氨酯/脲粘合剂
本发明涉及部分和均匀地交联的聚氨酯/聚脲粘合剂的稳定的胶体水性分散体，所述粘合剂在70℃时是可热活化的，并且在70℃时具有高的粘合强度和良好的耐热性。本发明更具体地是涉及粘合剂颗粒的平均大小约为0.12微米并且其中颗粒大小的分布是非常窄的分散体。
耐化学腐蚀性、韧度、弹性和耐用性是用作织物、塑料、木材、玻璃纤维和金属的粘合剂和涂料的聚氨酯/聚脲树脂(下面有时称为PUR树脂)所需要有的性能。良好的初始生强度(initial green strength)、低的热活化温度和高的耐热性是被考虑用作制造诸如汽车和鞋子之类的如此不相类似产品中的粘合剂时的树脂所必需的性能。在本发明之前，通常使用双组分体系(即PUR树脂+乙烯乙酸乙烯酯聚合物)，以提供汽车制造商为其仪表盘和门心板的组合件以及安装地毯和车顶内衬所需的兼具高的耐热性、良好的接触性、良好的生强度和低的活化温度的性能。对已有技术的PUR树脂粘合剂来说通常需要外交联剂。某美国汽车制造商的工程计划书中要求用一种粘合剂的水性分散体，所述粘合剂在70℃的基材上活化时能达到良好的粘合强度，它不需要外交联剂，并且在持续暴露在这种热下也能保持强度。
制鞋工业要求其粘合剂具有非常高的初始粘性和生强度，能与PVC、橡胶、织物和皮革基材快速粘合，以及具有优异的耐热和防水性。由于有这种要求，其对水性粘合剂的适应非常缓慢。
可为单组分或双组分粘合剂的阴离子型聚氨酯组合物的水性分散体披露于美国专利5,608,000中，该专利的内容在本文中参考引用。所述专利的粘合剂的聚氨酯主链包含异氰酸酯封端的预聚物、增链用的二胺和终止链用的氨基醇的反应产物。在聚氨酯中引入磺化聚酯多醇基团作为完整乳化剂。据称用于异氰酸酯封端的聚氨酯的常规交联剂不太理想，原因是它们的使用需要大量的增链用的二胺，该增链用的二胺使其较难保持稳定的分散体。按该专利，较好的交联方法是在室温下使聚氨酯中引入的羧酸基团与交联剂如多官能氮丙啶化合物进行反应。
本发明的一个目的是提供一种与三胺部分和均匀地交联的聚氨酯/聚脲，从而获得用作可低温热活化的粘合剂的稳定的水性分散体。
本发明的另一个目的是提供一种加热到约60-70℃时可被活化的聚氨酯/聚脲粘合剂的稳定的胶体水性分散体。
本发明的再一个目的是提供一种能提供良好的初始生强度并且在70℃时是耐热的部分交联的聚氨酯/聚脲粘合剂。
从本发明的下述描述中将显而易见的这些和其它目的是通过一种可热活化的粘合剂的稳定的水性分散体实现的，所述粘合剂包含部分和均匀地交联的聚氨酯/聚脲，其中聚氨酯片段包含完整离子型乳化剂(integral ionic emulsifier)，而聚脲片段，它包含内乳状液稳定剂(internal emulsion stabilizer)，是一种异氰酸酯封端的聚氨酯与包含脂族二胺和含三个伯氨基的脂族三胺的胺混合物的链增长产物，所述混合物的官能度为2.05-2.18，并且任选地可将异氰酸酯封端的聚氨酯部分与单氨基链烷醇、氨基酸、乙烯基取代的胺或两种或多种所述胺的混合物进行反应。
所述目的也可通过一种制备部分交联的以聚酯为基的聚氨酯/聚脲的稳定的水性分散体的方法而实现，所述方法包括：
a)在约40-80℃的温度下，制备至少约36重量％含可高达12个碳原子的二羟基羧酸在对异氰酸酯基是惰性的高沸点、水溶性有机溶剂中的溶液；
b)制备异氰酸酯封端的聚氨酯，它是将超过化学计算量的脂族二异氰酸酯与聚酯二醇或聚己内酯二醇或它们的混合物和每100克最终干燥的聚氨酯/聚脲约0.02-0.05所述二羟基羧酸进行反应；
c)在进行反应之前或之后，加入水溶性酮，制备异氰酸酯封端的聚氨酯的溶液；
d)使包含亲水氧化烯部分的单胺与第二部分的二异氰酸酯反应，用叔胺中和羧酸部分；
e)以约600-900毫升/秒钟的速度将水加到其酮溶液中，从而将异氰酸酯封端的聚氨酯分散在水中；
f)制备酮亚胺的混合物，它是将脂族二胺和含三个伯氨基的脂族胺溶解在水溶性酮中，胺混合物的官能度为2.05-2.18；
g)任选地在胺混合物中加入单氨基链烷醇、氨基酸、乙烯基取代的胺或所述胺的混合物；和
h)将酮亚胺的混合物加到水性分散体中，这样酮亚胺就水解成原始的胺和酮，使胺与异氰酸酯封端的聚氨酯反应，生成聚氨酯/聚脲，并蒸馏除去水溶性酮。
图1是粘合剂颗粒大小的分布图。
制备聚氨酯中所用的聚酯二醇较好是线性的，并且其重均分子量约为750-5600，较好地大于约1600，更好地约为2800-3200。羟基数可约为20-150，但较好约为20-70，更好约为30-40。它们可经常规的方法制得，其中在酸催化剂的存在下加热一种或多种二元羧酸和一种或多种二元醇，直到酸值降至约30或更小，较好为小于1，更好为小于0.8。通过与一种或多种这样的二元醇反应而使二元羧酸酯发生酯基转移作用也是合适的。二元醇与酸的摩尔比较好为大于1，从而能获得封端羟基占优势的线性链。
形成酯的二元醇可为脂族、环脂族、芳族或它们的混合物。二元醇组分的例子包括含2-10个碳原子的亚烷基二醇，可以例举的有乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇；2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇；2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇；环己烷二甲醇、双酚A的环氧乙烷和1,2-环氧丙烷的加成物、氢化双酚A的环氧乙烷和1,2-环氧丙烷的加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚1,4-丁二醇、2,6-己二醇(2,6-hexamethylenediol)等和它们的混合物。
聚酯二醇的二元羧酸组分主要是脂族的，它包括脂环族酸、含8个或更多个碳原子的脂族取代基的芳族酸，和它们的混合物。合适的脂族二元羧酸包括琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸，以及脂族二元羧酸如环己烷二羧酸、氢化2,6-萘二甲酸等。酸酐可以代替或与酸一起使用。
由己二酸和1,6-己二醇或1,4-丁二醇和它们的混合物制成的聚酯二醇用于本发明的目的是较好的。
在制备本发明的聚氨酯中用作中间体的聚己内酯二醇的平均分子量与上述聚酯二醇的相同。聚己内酯二醇是将己内酯和过量的亚烷基二醇按常规方法进行反应制得的。
对每100克干燥后制得的最终聚氨酯/聚脲而言，与二元醇混合的二羟基羧酸的量约为0.02-0.05当量。α,α-二羟甲基链烷酸作为二羟基羧酸是较好的；2,2-二羟甲基丙酸是特别好的。二元醇与二异氰酸酯和聚酯二醇反应，使本发明方法中首先形成的异氰酸酯封端的预聚物(即聚氨酯)具有其潜在的离子特征。高沸点、水溶性溶剂对异氰酸酯基是惰性的，并且它的沸点为160-210℃；其例子有N-甲基-2-吡咯烷酮。在加入二异氰酸酯之前在二元醇中加入溶于高沸点溶剂中的溶液形式的酸能促进酸在二元醇中快速和彻底的散布，并防止二异氰酸酯与酸的固体颗粒的分开的局部反应。在溶液中，酸的浓度高可使留在汽提过的(stripped)水性分散体中并最终留在粘合剂中的高沸点溶剂的量降至最小。在增链用的二胺和交联用的三胺的混合物的官能度如本发明的那么低时为了能获得具有良好生强度和良好耐热性的粘合剂，低浓度的高沸点溶剂是适宜的。为此，高沸点溶剂在水性分散体中的量约为1.0-1.5重量％，较好约为1.2重量％。
在与叔胺形成盐而使潜在的离子性羧基转变成离子基团之后，在聚氨酯中离子基团的浓度可约为0.005-0.015当量/100克，但较好约为0.013当量/100克。过多的离子基团会阻止粘合剂在60-70℃时的热活化，这是非常重要的。
二元醇/二异氰酸酯混合物中二异氰酸酯的最大含量约为25重量％，较好约为12-18重量％。合适的二异氰酸酯的特征是脂族占优势，其例子有异佛尔酮二异氰酸酯；间四甲基二甲苯二异氰酸酯；对四甲基二甲苯二异氰酸酯；4,4’-二异氰酸基二环己烷；四亚甲基二异氰酸酯；1,4-二异氰酸基甲基环己烷；4,4’-二异氰酸基二环己基甲烷；1,6-己烷二异氰酸酯和1,3-二异氰酸基甲基环己烷。
在本发明方法的一个较好实例中，将二元醇和酸在高沸点水溶性溶剂中的溶液的混合物加热到约80-100℃的温度，然后以一次快速加料的方式加入二异氰酸酯。反应是放热的，但较好的是将温度保持在约85-90℃。在这个和下面的步骤中，保持剧烈的搅拌。
宜使用水溶性酮来稀释预聚物，以便使反应物保持为液体状态，且在制备本发明水性分散体方法的接下来的步骤中有助于控制温度。在这个阶段中，酮的量占溶液总重量的约20-30重量％。酮在本方法的接下来的步骤中也是形成称为酮亚胺的封闭胺(blocked amines)的反应物。可以施加超过大气的压力以防止酮的沸腾。
在异氰酸酯封端的预聚物溶解在丙酮或其它水溶性酮中之后，使占聚氨酯重量的约4-6％，较好为5％的含亲水性氧化烯基的单胺与过量的二异氰酸酯以当量进行反应，从而在聚氨酯中形成内稳定剂。这样，内稳定剂在聚氨酯链上包含了亲水的脲基。用环氧乙烷或1,2-环氧丙烷或两者的混合物对链烷醇胺进行烷氧基化可以制得亲水性单胺。单胺的重均分子量约为600-2000。以商标JEFFAMINEM-2070由Huntsman Corporation销售的含有聚乙二醇主链并且含30重量％无规结合的1,2-环氧丙烷的烷氧基化的羟丙胺用于制备本发明的粘合剂是特别好的。购自Clariant Corporation并且结构式为H2NCH2CH(CH3)C6H4O-(CH2CH(CH3)CH2O)30H的氨基烷基酚的1,2-环氧丙烷的加合物也是合适的。
较好的是将单胺溶解在酮中，使溶液老化至少约2小时，形成酮亚胺，之后将其加到预聚物中，以便于反应物的彻底混合。酮亚胺释放胺，使其与端部异氰酸酯基在约35-40℃的温度下反应。以制得的干燥的聚氨酯/聚脲的重量为基准计，所用的亲水性单胺的量每100克聚氨酯/聚脲约为0.002-0.008当量。
聚氨酯中的羧酸部分转变成阴离子基团可以与在单胺溶液中加入叔胺形成内稳定剂一起进行。用Zerewitinoff试验测定的不含活性氢的叔胺是较好的，原因是它们能与预聚物的异氰酸酯基反应并使链终止。三烷基取代的胺如三乙胺是特别好的。
与将水缓慢地加到聚氨酯预聚物中的已有技术的方法相比，本发明中含有得自单胺的脲基的阴离子聚氨酯预聚物的水性分散体是这样制成的，即以最低限速为约600毫升/秒钟，较好约900毫升/秒钟(约1-1.5加仑/分钟)或若可能的话以更快的速度加入冷水(～50°F；～10℃)。快速加入具有这样的效果，即能非常快速地将所有的酮亚胺水解成单胺，从而释放出胺，与留在反应混合物中等量部分的二异氰酸酯进行反应，并快速冷却反应混合物到约15-25℃，较好低于约20℃，以最大程度地减少水与二异氰酸酯之间的反应。
在70℃时的高粘合强度和耐热性是经下述手段达到的，即相对于每100克最终干燥的聚合物，聚氨酯用约0.033-0.038当量的二胺进行链增长，以及聚合物用，相对于每100克最终干燥的聚合物，约0.002-0.007当量的三胺进行均匀地部分交联，所述三胺中所有的氨基都是伯氨基，这样它们都具有相同的反应性。合适的三胺的例子包括1,5,11-三氨基十一烷、三(2-氨基乙基)胺，较好的是4-氨基甲基-1,8-二氨基辛烷(也称为三氨基壬烷或TAN)。也可以使用所有的氨基都是伯氨基的其它三或更高级的多胺。
合适的二胺包括1,2-乙二胺、丙邻二胺、1,4-亚丁基二胺、1,3-戊二胺、六亚甲基二胺、2-甲基五亚甲基二胺、1,4-环己基二甲基二胺、异佛尔酮二胺，较好的是1,2-二氨基环己烷(或DCH)。
在增链剂和交联剂中所有的氨基都是伯氨基。
为了实现均匀的链增长和均匀的部分交联，要将胺封闭起来，其办法是通过与水溶性酮反应形成酮亚胺。将胺的混合物在酮溶液中老化至少约2小时。丙酮是较好的酮。为了利用水冷步骤后反应混合物的低温，宜在加入水的约15分钟内以约20-30克/分钟的速度加入酮亚胺。酮亚胺立刻水解成相应的二胺和三胺，水性分散体中聚氨酯预聚物的高度稀释促进了均匀的交联，其中大量的个别链进行交联，而不是少数链高度交联而某些链根本不交联。
最终的产物是部分交联的聚氨酯/聚脲的胶体大小的颗粒的稳定的水性分散体，其固体含量为50-55重量％，粘度约为500-600cps，其中颗粒大小的分布为0.07-0.24微米(参见图1)，并且平均颗粒大小约为0.12微米(120毫微米)。分散的粘合剂具有优异的生强度。
当由官能度为2.18或更低的二胺和三胺的混合物而使聚氨酯/聚脲的均匀部分交联产生太低的软化点时，当该粘合剂拟在世界上的热带地区使用时，选择加入氨基醇的方式。在这种情况下，可以加入附加量的二异氰酸酯，以交联两个包含由氨基醇提供的羟基的链。乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺和N-甲基乙醇胺是合适的氨基醇的例子。选择氨基酸则可在聚脲片段上提供羧酸基团，该羧酸基团增强了本发明聚氨酯/聚脲的粘合能力。氨基酸的例子包括甘氨酸和6-氨基己酸。乙烯基取代的伯胺与留在聚氨酯/聚脲上的异氰酸酯基的反应能提供用紫外光或电子束在光活化引发剂和加速剂的帮助下使粘合剂发生辐射固化的位置。氨基苯乙烯是乙烯基取代的胺的一个例子。
可以加入诸如消泡剂、生物杀伤剂、填料、染料和颜料等的添加剂，以使分散体和/或其中的粘合剂具有所需的性能。
本发明方法的最终产物适用作织物、皮革、纸张、厚纸板、木材、玻璃、金属、陶瓷、发泡树脂和塑料的粘合剂。
将分散体施涂到这种基材上，在60-70℃的烘箱内干燥15-20分钟，去除基材，再次将表面加热到60-70℃，以活化粘合剂，将其与基材压在一起，形成粘合。
本发明将进一步用下述实施例说明，但不局限于此。
实施例1
将279克(4.16当量)二羟甲基丙酸和489克N-甲基-2-吡咯烷酮的混合物保持在40℃，直到所有的固体都消失，从而制备含36.4重量％二羟甲基丙酸在高沸点溶剂中的溶液。在搅拌下将热溶液加到12,187克(8.34当量)熔融的聚酯二醇(1,6-己二醇+己二酸；OH#38.39)中，温度为80-85℃，同时快速加入2364克(21.3当量)异佛尔酮二异氰酸酯。放热反应使温度升至约95℃，反应在85-90℃时继续约4小时。然后在室温下在预聚物中加入5044克丙酮，混合持续约30分钟，此时温度降至约35-40℃。接着，加入834克(4.03当量)聚乙二醇/聚丙二醇的单胺(Jeffamine 2070)和211克(2.08当量)三乙胺在834克丙酮中的溶液(该溶液已在室温下老化15小时)，将混合物搅拌约30分钟。将搅拌器的速度提高到240rpm，在约20秒钟内加入15,362克去离子水。搅拌约5分钟后，温度降至约17℃。当搅拌器以240rpm运行时，在约10分钟内将310克(5.43当量)二氨基环己烷、68克(1.17当量)三氨基壬烷和131.6克(1.75当量)3-氨基丙醇在1468克丙酮中的溶液(该溶液已在室温下老化15小时)计量加入到预聚物溶液中。搅拌反应混合物约5分钟。将6.5克Foam Master AP消泡剂、65克AMICAL生物杀伤剂和550克去离子水的混合物加到搅拌的分散体中，在10mmHg,17-29℃的温度下减压汽提除去丙酮，获得本发明含49％粘合剂固体的水性分散体。Brookfield粘度为540cps(心轴#2,20rpm,23℃,Brookfield RVT)。
将分散体施涂到橡胶带上，将带切成两半，在70℃的烘箱内干燥约15分钟，将其叠起来，使粘合剂层接触。将叠层压在一起，再置70℃的烘箱内10分钟。然后将带去除，测量带的叠起来的两半之间的缝隙(若有的话)作为初始粘合强度(生强度)的测试。没有看到分离。
对粘合剂的耐热性测量如下：将分散体施涂到两条12厘米长的棉织带上，在室温下干燥。在液压机中，在来自红外灯的热量的作用下使各带上的粘合剂活化，除了各带的末端部分，将两条带立刻粘合在一起。24小时之后，将2.27千克重的砝码挂在带的未粘合部分，将其放在烘箱内3小时，同时温度从50℃升至70℃。在测试过程结束时，没有看到粘合失效。

Claims (30)

1．一种制备部分交联的以聚酯为基的聚氨酯/聚脲的稳定的水性分散体的方法，它包括：
a)在约40-80℃的温度下，制备至少约36重量％含可多达12个碳原子的二羟基羧酸在对异氰酸酯基是惰性的高沸点、水溶性有机溶剂中的溶液；
b)制备以异氰酸酯封端的聚氨酯，它是将超过化学计算量的脂族二异氰酸酯与选自聚酯二醇和聚己内酯二醇中的至少一种二元醇和相对于每100克最终干燥的聚氨酯/聚脲计，为约0.02-0.05当量的所述二羟基羧酸进行反应；
c)在进行反应之前或之后，加入水溶性酮，以制备异氰酸酯封端的聚氨酯的溶液；
d)将包含亲水性的氧化烯部分的单胺与异氰酸酯封端的聚氨酯反应，用叔胺中和羧酸部分；
e)以最低限度为约600毫升/秒钟的速度将水加到异氰酸酯封端的聚氨酯的酮溶液中，从而使其分散在水中；
f)制备酮亚胺的混合物，它是将脂族二胺和含三个伯氨基的脂族胺溶解在水溶性酮中，胺混合物的官能度为2.05-2.18；
g)任选地在f)的胺混合物中加入单氨基链烷醇、氨基酸、乙烯基取代的伯胺或二种或多种所述胺的混合物；和
h)将酮亚胺的混合物加到水性分散体中，这样酮亚胺就水解成原始的胺和酮，使胺与异氰酸酯封端的聚氨酯反应，生成聚氨酯/聚脲，并除去水溶性酮。
2．如权利要求1所述的方法，其中以最低限度为900毫升/秒钟的速度加入水。
3．如权利要求1所述的方法，其中二异氰酸酯与二元醇的反应在85-95℃的温度下进行。
4．如权利要求1所述的方法，其中在二异氰酸酯与二元醇反应之后加入酮。
5．如权利要求1所述的方法，其中二羟基羧酸是二羟甲基丙酸。
6．如权利要求5所述的方法，其中二异氰酸酯是异佛尔酮二异氰酸酯。
7．如权利要求6所述的方法，其中单胺的亲水性氧化烯部分是含无规分布的氧乙烯和氧丙烯单元的聚亚烷基醚的不含羟基的残余部分。
8．如权利要求7所述的方法，其中氧乙烯单元构成约70重量％的聚醚残余部分。
9．如权利要求8所述的方法，其中酮是丙酮。
10．如权利要求2所述的方法，其中酸是二羟甲基丙酸，二异氰酸酯是异佛尔酮二异氰酸酯，单胺的亲水性氧化烯部分是含无规分布的氧乙烯和氧丙烯单元的聚亚烷基醚的不含羟基的残余部分，其中氧乙烯单元构成约70重量％的聚醚残余部分，三胺是4-氨基甲基-1,8-二氨基辛烷,而酮是丙酮。
11．如权利要求1所述的方法，其中亲水性单胺的量，相对于每100克聚氨酯/聚脲而言，约为0.002-0.008当量。
12．如权利要求1所述的方法，其中二胺的量，相对于每100克聚氨酯/聚脲而言，约为0.033-0.38当量。
13．如权利要求1所述的方法，其中三胺的量，相对于每100克聚氨酯/聚脲而言，约为0.002-0.007当量。
14．如权利要求11所述的方法，其中二胺的量，相对于每100克聚氨酯/聚脲而言，为0.033-0.38当量。
15．如权利要求12所述的方法，其中三胺的量，相对于每100克聚氨酯/聚脲而言，约为0.002-0.007当量。
16．如权利要求15所述的方法，其中亲水性单胺的量，相对于每100克聚氨酯/聚脲而言，为0.002-0.008当量。
17．如权利要求1所述的方法，其中二羟基羧酸的量，相对于每100克聚氨酯/聚脲而言，为0.02-0.05当量。
18．一种用粘合剂将第一块和第二块基材粘合起来的方法，它包括将如权利要求1所述的水性分散体施涂到各基材上，干燥分散体，将各基材压在一起，将其加热到约60-70℃的温度使聚氨酯/聚脲活化。
19．一种用粘合剂将第一块和第二块基材粘合起来的方法，它包括将如权利要求8所述的水性分散体施涂到各基材上，干燥分散体，将各基材压在一起，将其加热到约70℃的温度使聚氨酯/聚脲活化。
20．一种用粘合剂将第一块和第二块基材粘合起来的方法，它包括将如权利要求16所述的水性分散体施涂到各基材上，干燥分散体，将各基材压在一起，将其加热到约70℃的温度使聚氨酯/聚脲活化。
21．一种可热活化的粘合剂的稳定的水性分散体，它包含部分、均匀地交联的聚氨酯/聚脲，其中聚氨酯片段包含完整离子型的乳化剂，并且包含内乳状液稳定剂的聚脲片段是一种用官能度为2.05-2.18、包含脂族二胺和含三个伯氨基的脂族三胺的胺混合物对异氰酸酯封端的聚氨酯进行链增长和交联的产物。
22．如权利要求21所述的分散体，它进一步包含约1.0-1.5重量％对异氰酸酯基是惰性的高沸点、水溶性有机溶剂。
23．如权利要求22所述的分散体，其中溶剂是N-甲基吡咯烷酮。
24．如权利要求21所述的分散体，其中脂族三胺是4-氨基甲基-1,8-二氨基辛烷。
25．如权利要求23所述的分散体，其中脂族三胺是4-氨基甲基-1,8-二氨基辛烷。
26．如权利要求21所述的分散体，其特征进一步在于固体含量约为50-55重量％。
27．如权利要求21所述的分散体，其特征进一步在于颗粒大小的分布为0.07-0.24微米。
28．一种粘合剂，它包含聚氨酯/聚脲，该聚合物包含完整乳化剂和内分散体稳定剂以及用官能度为2.05-2.18的二胺和三胺的混合物均匀地链增长和均匀地部分交联的聚酯二醇主链，所述粘合剂进一步包含约2-3重量％对异氰酸酯基是惰性的高沸点、水溶性有机溶剂。
29．如权利要求28所述的粘合剂，其中溶剂是N-甲基吡咯烷酮。
30．如权利要求29所述的粘合剂，其特征进一步在于它在70℃是耐热的。
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