CN1231556C - 油墨状或膏糊状的放热组合物、使用该放热组合物的放热体及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种油墨状或膏糊状的放热组合物以及使用该放热组合物的放热体及其制造方法,可以防止制造时粉尘的发生,抑制放热组合物的放热反应,防止制造时因放热反应引起的损失及放热组合物质量下降或凝固。此外由于采用了网板印刷或涂敷等印刷、转印法,使放热组合物的均匀分布成为可能,而且可以进一步提高放热组合物的厚度和分布的精度,使制品的品质更加稳定,可以简便地以高速制造超薄形的放热体,还可以通过将放热组合物转印到吸水性的发泡薄膜、薄片、无纺布、织布或多孔质薄膜、薄片或者在这些之上形成的吸水层上,使放热组合物均匀地分布、固定于袋材上,从而防止放热组合物的移动、偏置,另外通过使放热体薄型化,可以尽量避免放热组合物的过剩放热反应。
Description
本发明涉及一种油墨状或膏糊状的放热组合物,和使用这种放热组合物的放热体,以及这种放热体的制造方法。该方法是将放热组合物形成油墨状或膏糊状,通过将这种油墨状或膏糊状的放热组合物高速转印到包材上,制造出超薄型的放热体,而且能使放热组合物以均匀的厚度分布于袋体内;另外,可将放热组合物的一部或全部固定于袋体内,从而能防止它的移动,是一种极薄且柔软,使用感非常优异的放热体。
近年来,作为所谓一次性的怀炉,广泛使用将放热组合物封入由通气性或气密性的薄膜状或薄片状的基底材料,和通气性的薄膜状或薄片状的被覆材料构成的扁平袋体内的放热体。
此外,还有人提出利用在这一袋体的一面形成粘合剂层,使其可以直接贴到内衣或人体表面的放热体;进一步,这一粘合剂层还可以含有或载有湿布剂,利用温湿布,使其含有或载有经皮吸收性药物,即作为药物的经皮吸收剂使用(参阅特开平2-149272号公报)。
作为这种放热体的制造方法,一般都采用在将放热组合物投下到基底材料的规定区域内之后,再被覆以有通气性的被覆材料,在这以后进一步用热密封,热熔融系粘合剂等,将基底材料和被覆材料的周缘部沿其全周封接起来的方法。
象这样制造出来的放热体,为抑止其在使用时以前的放热反应,都是将其密封于气密性的外袋内,以便保存或流通。
作为过去的放热组合物,使用的是除了放热反应所必须的金属粉和水分外,还配合以用以促进放热的碳和活性炭等的炭成分,以及为破坏金属粉表面的氧化膜,使其连续发生放热反应的金属氯化物,和木粉等保水剂的粉末状物。
作为投下这一粉末状放热组合物的方法,有使基底材料间歇地移动,在基底材料停止时投下粉末状放热组合物的方法,和使基底材料以一定的速度移动,同时使投下粉末状放热组合物的投下口以和基底材料相同的速度移动,在移动的同时将粉末状放热组合物投下到基底材料上的方法,为了实现制造的高速化,当然是后一种方法更加优越。
象过去那样,放热组合物形成粉末状时,这种粉末状放热组合物应配合成容易发生放热反应,也就是氧化反应的最佳状态,而且这种粉末状应该是多孔质的,表面面积要大,这样便不仅和空气的接触极其良好,而且还能做到一旦和空气接触便立即发生氧化反应。
因此,在以适当的配合比配制放热组合物的期间,以及在制造放热组合物,将其投下到基底材料上,用被覆材料被覆,而制造放热体为止的这段期间,便会发生和空气的氧化反应,也就是放热反应,从而产生因放热组合物的放热反应而造成的损失。造成放热组合物质量下降,还会有通过放热反应生成的生成物凝固等种种弊病。具体地说,会导致因除去凝固物而导致产品合格率的下降,处理操作的困难性,制造装置维修的烦琐性,对制造装置的工作时间或对作业人员的作业时间的限制,凝固物处理的困难性等弊病。
另外,如果放热组合物为粉末状,便会如上所述,制造放热体,将得到的放热体密封到气密性的外袋内这段期间,发生和空气的氧化反应,并发生使放热体的质量下降,使其可靠性降低等的致命缺陷。
为了防止这样的放热组合物的氧化反应,应使混合装置为气密性,而且要在用氮气置换了混合装置内的空气以后,才使放热组合物的成分均匀混合,但是这样一来,不但有混合装置既复杂而另外昂贵,还有放热组合物和放热体也变得昂贵的问题。
继而,在制造放热体的时候,在使基底材料间歇地移动,在基底材料停止时才投下放热组合物的方法中,频繁地重复基底材料的起动、停止,于是便有了制造速度太慢的问题。
另一方面,在使基底材料以一定速度移动的同时,一边使投下放热组合物的投料口以和基底材料相同的速度移动,一边将放热组合物投下到基底材料上的方法中,几乎完全不用重复基底材料的停止、起动,所以可以提高制造速度。
但是,在这种情况下,要想使投下放热组合物的投料口以和基底材料相同的速度移动,必须要有复杂的装置,而且放热组合物会因水分的添加而具有了湿润性,再加工其为粉末状,缺少流动性,对这一装置移动的速度造成很大的限定,或者放热组合物缺乏充填性时,放热组合物的充填量便会产生偏差,使放热组合物在包材内偏置,从而便会有可靠性差等问题。
此外,放热组合物会因水分而具有湿润性,但水分的配比是低于适当放热反应的程度的,而且这种粉末状另外缺少流动性,单单靠将其投下,明显地有难以使其均匀地分布于基底材料上的指定范围内的问题。
因此,在被覆以被覆材料进行密封的时候,只有通过辊子等使放热组合物达到某种程度的均匀化;但是,用这一方法,在袋材的进给源方向上,有放热组合物的分布偏置的倾向,而在袋材的进给目标方向上,放热组合物的分布量会有所增加,从而使放热体加厚,这样在使用时必须用手摇动,以消除分布量的偏置。
因此,整个放热体将变得有几毫米厚,触感也变得硬梆梆地,不仅手感不好,柔软性也降低,对于身体表面的复杂的凹凸或曲率小的曲面难以适合;此外,伸长性或伸缩性降低,对伴随身体动作而变形、移动的身体表面的追随性也差,便有产生生硬和不适感的问题。
特别是,为了把放热体放入鞋中而采暖,必须实现放热体的薄壁化,过厚的放热体,必然存在着很大的不便。
特别是,过去的一次性怀炉,由于放热组合物是粉末充填的,由于放热组合物在放热体内部移动,因而厚度不能保持一定,固定于身体上使用时,放热温度的分布也不能保持一定,所以固定于同一个地方使用时,便构成烫伤的原因。
近年来,开始普及利用多孔质膜在放热时的减压,防止放热组合物偏置的产品,但是,其现状却是,在制造工序、运输阶段、使用阶段,并不能完全防止偏置。
此外,在使用前,收贮于外袋(保存袋)内的状态下,放热体内部并不处于减压状态,所以在运输阶段,放热组合物仍然能够在放热体内移动;此外,为维持安全性,保持厚度的均匀性,使放热时的温度分布保持一定,是至关重要的条件,但现状却是,放热组合物偏置的产品,将作为不合格产品,在流通阶段被退货或者应消费者的要求给以交换,这一结果就使得在运输阶段确保放热组合物的厚度均匀变得极为重要。
于是,在特开昭62-347号公报中,提出了用粘合剂固定放热组合物的方法,但是,在实际的制造中,要把粉体的放热组合物粘合到放热体袋的内侧是近乎不可能的,即便能粘,其粘合强度也非常弱,不可能完全固定,在使用过程中会产生剥离,成为缺乏柔软性的片状物,使用感大大变差,再加上和粘合剂混在一起,使得放热组合物和空气的接触变差,结果便成为温度不均匀和温度偏差的原因,缺乏实用性。
因此,本发明者为了解决上述的技术课题,进行了深入的研究,研制出一种能抑制放热组合物的放热反应,防止因制造时的放热反应而引起的放热组合物的损失,防止放热组合物的质量下降以及伴随放热组合物的凝固所发生的种种弊病,能够高速地制造超薄形的放热体,而且,能通过放热组合物在袋体内的均匀分布和固定,防止该放热组合物的移动、偏置,极力避免放热组合物过剩的放热反应的放热体。
其结果,终于发现一次性怀炉等的放热原理,是利用金属粉氧化时的放热,而这一氧化反应,也就是放热反应,水分的量对反应速度有极大的影响。
也就是说,为了促进这一氧化反应,水分过多和过少,都会使反应显著放慢,有适当的湿气是最为重要的,有这种适当湿气的状态,便会取得水分和对金属粉的空气(氧气)供给的平衡,使氧化反应,也就是放热反应的速度为最大。
水分过少时,空气是足够了,但反应所必须的水分不足,另一方面,水分过多时,这一水分将成为屏障层,减少了对金属粉的空气供给量,反应当然也就慢了。
于是,本发明者得到了以下的认识,即:将放热组合物粘稠化,使其为油墨状或膏糊状,这样可以极其容易地通过网板印刷或涂敷进行层叠,而且可以高速地制造出超薄型的放热体,从而可以使放热组合物均匀地分布于袋材内;而且如果将油墨状或膏糊状的发热组合物层叠于发泡薄膜、薄片、棉纸和毛巾纸等家用薄型纸,甚至瓦楞片纸或瓦楞片纸芯纸等厚纸(以下简称纸类)、无纺布、织布、或多孔质薄膜、薄片上时,这种油墨状或膏糊状放热组合物,侵入性和锚定性很高,能渗入这些薄膜或薄片的细孔之内,从而阻止其移动、偏置。
本发明者还发现,在这种情况下,特别是这些薄膜或薄片有吸水性时,将油墨状或膏糊状的放热组合物层叠于这一薄膜或薄片上;或者在上述的薄膜或薄片上进一步形成吸水层,再将油墨状或膏糊状放热组合物层叠于吸水层上时,那么该放热组合物的全部或者一部,便会更加容易固定于这一发泡薄膜、薄片、纸类、无纺布、织布或多孔质薄膜、薄片上或者在它们之上形成的吸水层上,这一结果将能更加有效地防止放热组合物的移动、偏置。
此外,本发明者还得到了这样的认识,即:放热组合物形成油墨状或膏糊状时,和粉末状的放热组合物相比,表面积明显要小了许多,和空气的接触受到很大的限制,因而也就能够明显地抑制和空气的反应。
此外,本发明者还得到了这样的认识,即:在油墨状或膏糊状的放热组合物中,过剩的水,或游离水和/或含有水分的凝胶,会把金属粉包起来,起着空气阻断层的作用,从这一点来看,它们在空气中也是极为稳定的。
在这种情况下,如果在放热组合物中配合以过量的水分,也就是水分过剩地配合成油墨状或膏糊状的放热组合物,便可以发现这一过剩水分作为屏障层的功能;这样,便能够更进一步地抑制和空气的放热反应(氧化反应),进一步大大提高其稳定性。
另一方面,油墨状或膏糊状的放热组合物,并没有必要配合以过量的水分,象膏糊状的放热组合物,水分比较少也可以,在这种情况下,游离水和/或含有水分的凝胶(含水凝胶),将包裹金属粉发挥作为空气阻断层(屏障层)的功能,使得其在空气中能保持稳定。
于是,象油墨状的放热组合物那样,配合以过量的水分时,这些过剩水分,可以被基底材料、被覆材料、或者贴在油墨状或膏糊状的放热组合物的一面或者两面上的吸水材料等之中的至少一种进行吸收;此外,在膏糊状的放热组合物中,游离水和/或含水凝胶中的一部分水分,也可以被基底材料、被覆材料或者贴在油墨状或膏糊状放热组合物的一面或两面上的吸水材料等之中的至少一种进行吸收,这样屏障层便丧失,放热组合物成为多孔质的,和空气的接触良好,也就可以使放热反应顺利地进行。
因此在配制放热组合物期间,以及在制造油墨状或膏糊状的放热组合物时,从用印刷或涂敷等手段将其层叠于基底材料上之后,到用被覆材料进行被覆制造放热体的这一段期间内,和空气的氧化反应,也就是放热反应,几乎完全不会发生;因而,不但能够防止伴随放热组合物的放热反应所引起的损失,防止放热组合物的质量下降,还可以防止放热组合物的凝固。因此,便可以大大提高产品合格率和操作性,使制造装置的维修更加容易,没有了对制造装置的工作时间或操作人员作业时间的限制。
此外,如果放热组合物为油墨状或膏糊状时,正如上面所说的,从制造放热体,到将所得到的放热体密封到气密性的外袋以前这段期间内,几乎完全没有和空气的氧化反应,因此,便有可以使放热体的质量稳定,使其可靠性大大提高的优点。
此外,本发明者还得到这样的知识,即:由于这种油墨状或膏糊状的放热组合物在空气中十分稳定,所以也就没有必要使混合装置为气密性。也没有必要用氮气置换混合装置内的空气,所以使用简便的混合装置即可,因而也就可以低成本地制造放热组合物和放热体。
此外,本发明者还得到了这样的认识,即:如上所述,使用油墨状或膏糊状的放热组合物时,通过印刷或涂敷等手段进行转印、层叠将极为容易,而且可以高速制造超薄形的放热体;而且不仅可以使放热组合物均匀地分布于袋材中,还可以阻止使用中或操作中放热组合物的移动、偏置。
此外,本发明还得到了这样的认识,即:通过印刷与涂敷这样的层叠方法,可以将这个放热体制得非常薄。也即,放热体越薄,单位时间内的放热反应量就越低,从而有效地阻止了放热组合物的过剩放热反应。
此外,本发明者还得到了这样的认识,即:通过含浸、喷涂、捏合、印刷或涂敷等的涂敷手段,将吸水剂的粘性水溶液层叠于发泡薄膜、薄片、纸、无纺布、织布或多孔质薄膜、薄片等包装材料上,将其干燥,或者通过压接或捏合等手段使其含有或载有吸水剂,使包装材料具有吸水性以后,再通过网板印刷或涂敷等手段将油墨状或膏糊状的放热组合物复印、层叠于其上,便会取消粉体的投下工序,从而使满足将来的医疗用具和医药品制造中的GMP标准的工厂控制变得简便易行。
此外,本发明者得到了这样的认识,即:如果过剩水分或游离水,或者含水凝胶的水分的一部分,被基底材料、被覆材料或者贴在油墨状或膏糊状的放热组合物的一面或两面的吸水材料等之中的至少一种所吸收时,屏障层便丧失了;使用的时候,由于放热组合物变成了多孔质,而和空气的接触更为良好,也就可以更进一步得到极其优异的放热特性。
本发明正是根据上述的技术认识完成的,本发明的目的在于提供一种油墨状或膏糊状放热组合物,和使用这一放热组合物的放热体,以及这一放热体的制造方法,可以防止制造放热体时发生粉尘,此外,还可以抑制放热组合物的放热反应,从而有效地防止因制造时的放热反应引起的损失,防止放热组合物的质量下降和凝固;此外,由于采用的是网板印刷或涂敷等印刷、转印法,使放热组合物的均匀分布成为可能,不仅可以不断提高放热组合物的厚度和分布的精度,实现产品质量的提高,还可以高速简便地制成超薄形的放热体;继而,还可以通过将放热组合物转印、层叠到有吸水性的基底材料、被覆材料或在这些基底材料、被覆材料之上形成的吸水层上,有效地防止放热组合物移动、偏置;再加上可以通过放热体的薄型化,极力避免放热组合物的过量的放热反应。
此外,本发明目的还在于提供下列的油墨状或膏糊状放热组合物,以及使用这一放热组合物的放热体,以及这一放热体的制造方法,这就是,通过含浸、喷涂、捏合、印刷或涂敷等的涂敷手段,将吸水性的粘性水溶液层叠于包材上,再行干燥,或者通过压接、捏合等手段使其含有、载有吸水剂,也就是给包材以吸水性之后,再通过网板印刷或涂敷等手段,将油墨状或膏糊状的放热组合物层叠于其上,这样就消灭了粉体的转印工序,使得满足将来的医疗用具和医药品制造中的GMP标准的工厂控制变得简单易行。
为了达到上述目的,本发明的油墨状或膏糊状的放热组合物(以下,简称为本发明物)的特征在于,含有放热物质、吸水性聚合物和/或增稠剂、炭成分和/或金属氯化物和水,作为整体形成油墨状或膏糊状。
为了达到上述目的,本发明的放热体(以下称本发明放热体)的特征在于,将本发明物层叠、封入到薄片状包装材料内,这一包装材料至少有一部分具有通气性,而且上述本发明物的一部分水分能被上述薄片状包装材料吸收。
本发明的第1种放热体的制造方法(以下称本发明第1方法)的特征在于,形成本发明物,将这一本发明物层叠于薄膜状或薄片状的基底材料上面的至少一个部位的规定区域之后,被覆以薄膜状或薄片状的被覆材料以便将这一本发明物覆盖起来,而且上述的基底材料和被覆材料之中至少有一方或者一部分具有通气性。
本发明的第2种放热体的制造方法(以下称本发明第2方法)的特征在于,形成本发明物,将这一本发明物层叠于薄膜状或薄片状的基底材料上面的至少一个部位的规定区域之后,再在这一本发明物上面,层叠或散布由铁粉、炭成分或吸水剂当中选取的至少一种,再以被覆材料将这一本发明物以及从铁粉、炭成分或吸水剂当中选取的至少一种覆盖起来,而且上述的基底材料或被覆材料之中,至少有一方或者一部分具有通气性。
本发明的第3种放热体的制造方法(以下称本发明第3方法)的特征在于,将本发明物层叠于薄膜状或薄片状的基底材料上,然后从其上面开始被覆以被覆材料,通过上述本发明物的粘性,将上述的基底材料和被覆材料贴合,接着将所得到的层叠体冲裁成任意的形状,而且上述的基底材料和被覆材料之中应至少有一方或者一部分具有通气性。
1.本发明的第一种油墨状或膏糊状的放热组合物,其特征在于,含有金属粉、吸水性聚合物和/或增稠剂、碳成分和/或金属氯化物和水,整体以油墨状或膏糊状形成,其中在油墨状或膏糊状的放热组合物中,过剩的水、或游离水和/或含水分的凝胶将金属粉包裹起来并起着空气阻断层的作用,从而抑制组合物与空气的氧化反应,前述放热组合物的配合比例为,对于100重量份的放热物质,加入0.1-7.5重量份的吸水性聚合物和/或0.1-10重量份的增稠剂,1.5-20重量份的碳成分和/或1-10重量份的金属氯化物,再配合以水,使其整体形成油墨状或膏糊状。
2.1所记载的放热组合物,配合以从无机系或有机系的保水剂、pH调整剂、表面活性剂和消泡剂中所选取的至少一种,全体以油墨状或膏糊状形成的油墨状或膏糊状的放热组合物。
3.1所记载的油墨状或膏糊状的放热组合物,其20℃下的粘度为1000-7500000cps。
4.一种放热体,其特征在于,将权利要求1所述的油墨状或膏糊状的放热组合物层叠封入到片状的包装材料内,这一包装材料至少有一部分具有通气性,而且上述油墨状或膏糊状的放热组合物中的一部分水分会被上述片状包装材料所吸收。
5.4所记载的放热体,其中的片状包装材料是由薄膜状或片状的基底材料和薄膜状或片状的被覆材料所构成,该基底材料和被覆材料之中应该有一方或者一部分具有通气性,同时还要有吸水性。
6.4所记载的放热体,从铁粉、碳成分或吸水剂当中选择至少一种层叠或洒布在油墨状或膏糊状的放热组合物上面。
7.4所记载的放热体,在油墨状或膏糊状的放热组合物的上面,层叠用碳成分涂敷的铁粉,或者由铁粉(A)、碳成分(B)及相对于铁粉A和碳成分B的合计量加入5重量%以下的水所组成的混合物。
8.5所记载的放热体,在油墨状或膏糊状放热组合物的周围部分,通过粘接或者热熔融将基底材料和被覆材料的全周或一部分封合。
9.5所记载的放热体,基底材料和/或被覆材料是用有吸水性的薄膜状或薄片状的吸水材料形成的。
10.5所记载的放热体,在基底材料和/或被覆材料中的至少和油墨状或膏糊状放热组合物相接触的部位层叠吸水层。
11.10中所记载的放热体,其吸水层由薄膜状或薄片状的吸水材料形成。
12.5所记载的放热体,其中在基底材料和/或被覆材料的非通气性或者通气性的薄膜或薄片的内面或两面上,层叠薄膜状或薄片状的吸水材料。
13.9、11或12中所记载的放热体,其中的吸水材料为有吸水性的发泡薄膜或薄片、纸类、无纺布、织布或多孔质薄膜或膜片。
14.13中所记载的放热体,其中的吸水材料可以通过使发泡薄膜或薄片、纸类、无纺布、织布或多孔质薄膜或薄片含有、含浸、捏合、层叠、转印、或担载吸水剂,而赋与或者增大其吸水性。
15.5所记载的放热体,其基底材料和被覆材料由有伸长性的材料形成。
16.5所记载的放热体,在包材的侧方、或者基底材料和被覆材料之中至少一方或一部分具有通气性。
17.5所记载的放热体,在基底材料或被覆材料中任何一方的露出面的至少一部分上层叠粘合剂层。
18.17中所记载的放热体,其粘合剂层是含有湿布剂的湿布层或含有或载有经皮吸收性药物的药物含有层。
19.一种放热体的制造方法,其特征在于,形成权利要求1所述的使其粘稠化成油墨状或膏糊状的放热组合物,将这一油墨状或膏糊状的放热组合物层叠到薄膜状或薄片状的基底材料上面的至少一个部位的规定区域内之后,被覆以薄膜状或薄片状的被覆材料,将这一油墨状或膏糊状的放热组合物覆盖起来,而且上述的基底材料和被覆材料中至少有一方或一部分具有通气性。
20.一种放热体的制造方法,其特征在于,形成权利要求1所述的使其粘稠化成油墨状或膏糊状的放热组合物,将这一油墨状或膏糊状的放热组合物层叠到薄膜状或薄片状的基底材料上面的至少一个部位的规定区域内之后,在这一油墨状或膏糊状的放热组合物上面,层叠或散布由铁粉、碳成分或吸水剂之中选取的至少一种,接着被覆以薄膜状或薄片状的被覆材料,以便将这一放热组合物和由铁粉、碳成分或吸水剂当中选取的至少一种覆盖起来,而且上述的基底材料和被覆材料之中至少要有一方或一部分具有通气性。
21.一种放热体的制造方法,其特征在于,在薄膜状或薄片状的基底材料上面层叠权利要求1所述的油墨状或膏糊状的放热组合物,接着从其上面开始被覆以薄膜状或薄片状的被覆材料,借助上述油墨状或膏糊状放热组合物的粘性,将上述的基底材料和被覆材料贴合,接着将所得到的层叠体冲裁成任意形状,而且上述的基底材料和被覆材料之中至少有一方或一部分具有通气性。
22.21所述的放热体的制造方法,其特征在于,将权利要求21中所得到的放热体,夹入两片薄膜或薄片之间,在进入夹入的同时或者之后,将两片薄膜或薄片冲裁成比放热体更大的形状,在进行这一冲裁的同时,或者进行了冲裁以后,在上述放热体的周缘部将上述两片薄膜或薄片封合。
23.19-22中的任一项所记载的放热体的制造方法,在油墨状或膏糊状的放热组合物一面或两面贴附薄膜状或薄片状的吸水材料。
以下对本发明物和放热体,以及本发明第1-3种方法作详细地说明。
在本发明中,其特征为不是使用过去那样的粉末粉物,而是使用使其粘稠化为油墨状或膏糊状的放热组合物,也就是本发明物。
这样,作为本发明物,只要是由能和空气中的氧气反应,产生放热反应的成分构成,并且具有加以外力便可以流动的性质即可,并没有特别的限定。
具体地说,例如是通过调节在构成本发明物的各个成分中,水和吸水性聚合物和/或增稠剂,以及其他成分的配合比例而得的。
由于本发明物是以油墨状或膏糊状形成的,因而便会产生如以下所述的种种优点。
也就是说,由于本发明物是油墨状或膏糊状的,因而例如可以利用厚涂印刷、轮转凹版印刷、胶片印刷、网板印刷、喷涂等众所周知的印刷技术进行印刷,或者利用head coater、辊子、涂膜器等的涂层或涂敷技术,可以非常容易地进行转印、层叠,从而以高速制造出超薄形的放热体,而且还可以使本发明物均匀地分布于袋材上。
另外,如果将本发明物转印、层叠于发泡薄膜、薄片、纸、无纺布、织布或多孔质薄膜、薄片之上,由于本本发明物是油墨状或膏糊状的,所以浸透、锚定性都很高,会渗入这些薄膜或薄片的细孔内,防止其移动、偏置,而且和空气的接触面积也显著减小,空气供给量也大大减少,因而也就几乎完全不发生氧化反应。
在这种情况下,特别是这样一些薄膜或薄片有吸水性,将本发明物层叠于这些薄膜或薄片上,或者进一步在上述的薄膜或薄片上形成吸水层,在这一吸水层上层叠本发明物时,该放热组合物的全部或一部,会更加容易地牢固固定于这一发泡薄膜、薄片、纸、无纺布、织布或多孔质薄膜、薄片或者在它们之上形成的吸水层上,结果便会防止它的移动或偏置。
此外,通过网板印刷或涂敷等进行层叠的方法,可以使这个放热体变得非常地薄。此外,放热体越薄,单位时间的放热反应量便越低,因而,可以防止放热组合物的过剩放热反应;本发明物为油墨状或膏糊状,而且层厚也极薄,可以阻止放热组合物的移动、偏置。
此外,通过含浸、喷涂、印刷或涂敷等涂层手段,将吸水剂的粘性水溶液层叠于发泡薄膜、薄片、纸、无纺布、织布、或多孔质薄膜、薄片等的片状包装材料上,再将其干燥,或者通过压接、捏合等使其含有、载有吸水剂,也就是对片状包装材料给以吸水性之后,再通过网板印刷,或涂敷等手段,将本发明物转印、层叠于其上,便可以不进行粉体投下工序,使满足将来的医疗用品和医药品制造中的GMP标准的工厂控制变得简单易行。另外,作为上述吸水剂,主要使用下述的吸水性聚合物或增稠剂。
此外,本发明物通过进一步调整放热组合物中的水分配合率、加入吸水性聚合物和/或增稠剂,而粘稠化成油墨状或膏糊状。通过印刷、涂敷进行的转印、层叠极为容易,而且可以高速地制造出超薄形的放热体,而且剩余水分构成屏障层,因而使空气的供给量减少,实质上停止了放热反应,这一结果,使其在空气中更加稳定,可以更进一步地防止因制造时的放热所产生的损失,防止放热组合物质量的下降,以及放热组合物的凝固。
也就是说,过去的粉末状放热组合物,存在上述的种种重大弊病,但象本发明物这样将放热组合物粘稠化成油墨状或膏糊状,使得通过网板印刷或涂敷等的转印、层叠更加容易,而且可以高速地制造出超薄形的放热体,而且这一剩余水分、游离水或含水凝胶会构成屏障层,所以空气的供给量减少,几乎完全不发生放热反应。
在这种情况下,如果剩余水分、或游离水或者含水凝胶中的一部分水分被基底材料和/或被覆材料等的袋材吸收,屏障层便丧失,而且,由于水分被包装材料所吸收,使得本发明物变成多孔质,和空气的接触更加良好,从而可以得到放热特性良好的本发明放热体。
本发明物,是以放热物质和吸水性聚合物和/或增稠剂、炭成分和/或金属的氯化物和水为必须成分,整体以油墨状或膏糊状形成;其配合比例为,对于100重量份的放热物质,加入0.1-7.5重量份的吸水性聚合物和/或0.1-10重量份的增稠剂、1.5-20重量份的炭成分和/或1-10重量份的金属氯化物等必须成分,再配合以水,使其整体形成油墨状或膏糊状。
在这种情况下,制造本发明物的时候,首先应该只将固形成分投入混合装置,待这些成分混合均匀后,再向其中加入水、或金属氯化物的水溶液或分散液,形成油墨状或膏糊状即可,或者也可以将放热组合物的全部成分一起投入混合装置,将这些成分混合,形成油墨状或膏糊状。
作为这些成分的混合装置,水分过剩时,特别是油墨状的放热组合物,只要是能均匀混合的装置即可,并没有特别的限定,而对于水分比较少的膏糊状放热组合物,捏合机或搅拌机等搅拌装置容易使放热组合物形成膏糊状,而且,游离水或含水凝胶也容易覆盖放热物质的表面。
这样,本发明物,如上所述,是形成油墨状或膏糊状的,其粘度(温度20℃),用以下的方法,一般优选在1000-7500000cps的范围内,如果放热组合物的粘度过低,低到1000cps以下时,则放热组合物的印刷或涂敷的转印性便变得很差,水分过剩得太多,其他成分的转印量不足,放热时间很短,放热组合物渗出到基底材料上的规定区域之外,转印后,必须使水分大量地被基底材料等吸收,因而必须使用特殊构造的基底材料,使放热体的构造也变得复杂了,因而不优选;另一方面,如果超过7500000cps,则转印性变差,转印量产生偏差,并有在表面产生放热反应的危险,因而不优选。因此,从这些理由出发,优选在10000-6500000cps的范围内,特别优选在50000-5500000cps的范围内。
上述的粘度是指,在小于2000000cps时,是使用TOKIMEC INC制的VISCOMETER BH型粘度计,加上#7的转子,将转数定为2rpm,使用内径为(Φ85mm)的烧杯在20℃的温度下测定的值;另外,超过2000000cps时,是使用东机产业(株)公司制的R110型粘度计(RE110U系统,检测头RE100U,控制器RC100A),使用SPP转子,将转数定为0.2rpm(D=0.4(1/S)),在20℃的温度下测定的值。
另,这一粘度为转印、层叠时的值。
作为本发明物的成分,以水分或吸水性聚合物和/或增稠剂、其他成分也就是放热反应所必须的放热物质之外用以促进放热的炭或活性炭等炭成分、和/或破坏金属粉表面的氧化皮膜,使其连续地发生放热反应的金属氯化物为必须成分;根据需要,还可以配以无机系或有机系的保水剂、pH调整剂、提高分散性的表面活性剂、消泡剂等,全体形成油墨状或膏糊状。
本发明物的配合比例,因所用的吸水性聚合物和增稠剂的种类、放热物质以及炭成分的种类、金属氯化物的种类等而异;一般,对于100重量份的放热物质,吸水性聚合物为0.1-7.5重量份、增稠剂为0.1-10重量份、碳成分为1.5-20重量份和金属氯化物为1-10重量份为宜;特别是,在这一混合物中加入水,使其整体形成油墨状或膏糊状。在这种情况下,也可以将规定量的金属氯化物溶解或分散于水中,将其加入到由吸水性聚合物和/或增稠剂和碳成分和/或金属氯化物组成的混合物中,使其整体形成油墨状或膏糊状。
在这种情况下,也可以在上述固形成分中加以适量的水,将这些所有成分均匀混合而得到本发明物,以代替只将固形成分均匀混合以后再加入水或金属氯化物的水溶液或分散液的方法。
因而,即使在这种情况下,与上述情况相同,本发明物的粘度(温度20℃),用上述的方法,优选在1000-7500000cps的范围内。
另外,本发明物如上所述,是由水分和吸水性聚合物和/或增稠剂、以及其他成分也就是放热物质、碳成分、以及金属氯化物等组成,能够得到所希望的放热特性;另外,为了进一步提高温度的稳定性,而且进一步增加放热时间,可以再配以无机系或有机系的保水剂、pH调整剂,提高分散性的表面活性剂、消泡剂等,最后再整体形成油墨状或膏糊状,这样可以更为有效。
也就是说,对于100重量份的放热物质,加入0.1-75重量份的吸水性聚合物、0.1-10重量份的增稠剂、1.5-20重量份的碳成分和1-10重量份的金属氯化物;进一步,在这一放热组合物中配合以从0.5-10重量份的无机系或有机系的保水剂、0.1-5重量份的pH调整剂、0.1-5重量份的提高分散性的表面活性剂、以及0.1-5重量份的消泡剂当中选取的至少一种,本发明物,是在这一混合物中加水使其整体形成油墨状或膏糊状的,在这种情况下,最好是将规定量的金属氯化物溶解或分散于水中,再加入到上述混合物中,使其整体形成油墨状或膏糊状。但是,也可以在上述的固形成分中加入适量的水,将这些全部成分均匀混合而得到本发明物,以代替先前只将固形成分均匀混合后,再加入水或金属氯化物的水溶液或分散液的方法。
在这种情况下,仍然和以前的情况相同,其粘度(温度20℃),用上述的方法,优选在1000-7500000cps的范围内。
在本发明物中,作为吸水性聚合物,主要是可以顺利、大量地吸收水或金属氯化物水溶液的高分子材料,具体地可以列举例如:在特公昭49-43395号公报中记载的淀粉-聚丙烯腈共聚物、特公昭51-39672号公报中记载的交联聚环氧化物、特公昭53-13495号公报中记载的乙烯酯-乙烯系不饱和羧酸共聚体皂化物、特公昭54-30710号公报中记载的用反相悬浊聚合法得到的自交联聚丙烯酸盐、特开昭54-20093号公报中记载的聚乙烯醇系聚合物和环状酸酐的反应生成物、特开昭59-84305号公报中记载的聚丙烯酸盐交联物、N-乙烯基乙酰胺交联体(吸水剂(昭和电工株式会社制商品名NA-010)等中选取的一种或两种以上的混合物;继而,还可以用表面活性剂性剂对这些物质进行处理,或者让它们和表面活性剂组合,以进一步提高其亲水性。这些吸水性聚合物中,有的能吸收水或金属氯化物的水溶液而赋与增稠性;但主要地还是具有顺利并且大量地吸收水和金属氯化物水溶液的功能。
这种吸水性聚合物,也可以使用市售品,例如:三洋化成公司制的SANWET IM-300、SANWET IM-300MPS、SANWET IM-1000、SANWET IM-1000MPS、SANWET IM-5000、SANWETIM-5000MPS、制铁化学公司制的AQUAKEEP 4S和AQUAKEEP4SH、住友化学公司制的SMECAGEL NP-1020、SMECAGEL NP-1040、SMECAGEL SP-520、SMECAGEL N-1040、CURARE公司制的KI GEL 201-K、KI GEL 201K-F2、日本触媒公司制的ACACRYC CS-6、ACACRYC CS-7、荒川化学公司制的ALASOAP 800、ALASOAP 800F等。
这些市售的吸水性聚合物中,尤其优选能够迅速吸收水和金属氯化物水溶液,而且吸收量高的三洋化成公司制的SANWET IM-300MPS,SANWET IM-1000MPS、SANWET IM-5000MPS、住友化学公司制的SMECAGEL NP-1020、SMECAGEL NP-1040、CURARE公司制的KI GEL 201-K、KI GEL 201K-F2、荒川化学公司制的ALASOAP 800F等。
在本发明物中,作为增稠剂,主要是能够吸收水或金属氯化物水溶液,使稠度增大,或者赋予触变性的物质,它可以是从澎润土、硬脂酸盐、聚丙烯酸钠等聚丙烯酸盐、明胶、聚氯化乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、阿拉伯树胶、黄蓍胶、愈疮胶、阿拉伯树胶、褐藻酸钠的褐藻酸盐、果胶、羧基乙烯聚合物、糊精、α化淀粉、加工用淀粉等淀粉系吸水剂、琼脂等多糖类增稠剂、CMC、乙酸乙酯纤维素,羟乙基纤维素、甲基纤维素或羟丙基纤维素等纤维素衍生物系增稠剂、丙烯基磺酸系高分子物质(例如:日本触媒株式会社制,商品名:CS-bHS)、水溶性纤维素醚或者聚N-乙烯基乙酰胺等之中选取的一种或两种以上的混合物,也可以进一步用表面活性剂对其进行处理,使它们和表面活性剂组合,以提高亲水性。这些增稠剂,主要有吸收水或金属氧化物水溶液使其稠度增大,或者有赋予其触变性的功能。
上述的水溶性纤维素醚,具体有用甲氧基对纤维素进行醚化的甲基纤维素(信越化学工业株式会社制,商品名:Metrose SM 15,Metrose SM25,Metrose SM 400,Metrose SM 4000等)。有用羟基丙氧基对纤维素进行醚化的羟丙基甲基纤维素(信越化学工业株式会社制,商品名:Metrose 60SH-50、Metrose 60SH-4000、Metrose 90SH-100000等)。用羟基乙氧基将纤维素醚化的羟乙基甲基纤维素等水溶性纤维素醚(信越化学工业株式会社制,商品名:Metrose 60SH-50、Metrose60SH-4000、Metrose 90SH-4000、Metrose 90SH-30000、Metrose 90SH-100000等)、第一工业制药制的Cellogen EP、cellogenBSH-12、sesca MC、sesca MHEC、sesca MHPC等水溶性纤维素醚。
将这种水溶纤维素醚的水溶液加热时,例如,在规定温度(增稠开始温度)以前,粘度会降低,但进一步加热到这个温度以上时便放出吸附水分、粘度提高,并凝胶化,(以下把这一现象叫做热凝胶化)。而这些游离水分则形成屏障层,使放热反应减少;另一方面,它还有对这一凝胶进行冷却时,另外吸收水分返回到原来状态的性质。
水溶性纤维素醚的增稠开始温度,受醚化剂的种类、置换率、纤维素的分子量的影响;作为溶液添加时还受溶液浓度的影响;添加有其他添加物时,还要受这些添加剂的种类和添加量(浓度)的影响。除了上述以外,还要受升温速度和冷却速度的影响。因此,在使用水溶性纤维素醚作为增稠剂时,应该适当选择醚化剂的种类、置换率、纤维素分子量、溶液的浓度、其他添加物的种类和添加量(浓度)等,并通过适当选择放热体组合物的组成及使用量,控制升温度速度和冷却速度,便可以适当地决定最高放热温度。
例如,上述水溶性纤维素醚(例如信越化学工业株式会社制,商品名:Metrose SM 4000)的2%(重量)水溶液中,没有添加物时,增稠开始温度为55℃;但是,添加了5%(重量)氯化钠(NaCl)或碳酸钠(Na2CO3·10H2O)时,增稠开始温度便变为40℃,直接适用于人体时Mtrose SM 4000可以在安全温度(43℃)以下,放出吸附的水份,抑制热反应。
该Metrose SM 4000的增稠开始温度,在添加了5%(重量)的Al2(SO4)318H2O时也为45℃,在这一温度下,Metrose SM 4000可以将吸附水分放出到金属粉的周围,抑制放热反应。
另外,例如水溶性纤维素醚(例如信越化学工业株式会社制,商品名Mtrose 60SH-4000)的2%(重量)水溶液中,没有添加物时,增稠开始温度为75℃;但是,添加了5%(重量)的氯化钠(NaCl)时,增稠开始温度变为70℃,添加了5%(重量)的碳酸钠(Na2SO3·10H2O)时,增稠开始温度变为45℃,在这些温度下,Metrose 60SH-4000将吸附的水分放出到周围,抑制放热反应。
进而,Metrose 60SH-4000的增稠开始温度在添加了5%(重量)的Al2(SO4)3·18H2O时,也变为50℃,在这一温度下Metrose 60SH-4000放出吸附水分,使金属粉周围的游离水分量增大,抑制放热反应。
作为上述调整增稠剂增稠开始温度的添加物,可以例举的有上述的氯化钠、碳酸钠、硫酸铝等无机物和水合物,乙醇等低级醇,聚乙烯醇和甘油等多元醇,上述的吸水性聚合物和增稠剂等。
作为上述的聚-N-乙烯基乙酰胺,是对N-乙烯基乙酰胺进行游离基引发聚合反应而得到的,有的是可溶于水的直链结构,也有的是不溶于水的交联结构,这种不溶性的聚-N-乙烯基乙酰胺,可以例举的有利用其交联密度的差,作为凝胶化剂使用的微凝胶,具体例如有从N-乙烯基乙酰胺-丙烯酸钠共聚物(昭和电工株式会社制,商品名GE-167)、N-乙烯基乙酰胺均聚物(昭和电工株式会社制,商品名GE-191)、或N-乙烯基乙酰胺交联体(微凝胶)(昭和电工株式会社制,商品名GX-205)等中选取的一种或两种以上的混合物,还可以进一步对这些物质用表面活性剂处理,将其和表面活性剂组合,使亲水性更加提高,这些增稠剂,主要是有吸收水或金属氯化物水溶液,使稠度增大,或者赋予触变性的功能。
本发明物中,作为放热物质,可以使用有机物,但也可以使用不会伴随反应产生异臭的铁粉、锌粉、铝粉或镁粉,或者由这些金属的两种以上构成的合金粉末,或者这些粉末的两种以上混合而成的混合金属粉等,在这些金属粉之中,从安全性、操作性、成本、保存性和稳定性等方面综合考虑最优选铁粉。
作为碳成分,可以例举的有碳黑、石墨、或活性炭等,作为金属氯化物,可以例举的有氯化钠,氯化钾等碱金属氯化物,氯化钙、氯化镁等碱土金属氯化物。
作为上述无机系或有机系的保水剂,进行保水,在放热组合物中的水分不足,放热反应钝化时,不仅能放出水,而且还能提高放热组合物中的空隙率,使空气和放热组合物的接触良好。
具体地说,可以列举的例如有珍珠岩、方英石、蛭石、硅系多孔质物质、硅酸钙等硅酸盐、硅石、硅藻土、铝土等矾土、云母粉或粘土等矾土硅酸质、滑石等镁盐硅酸质、硅石粉、木粉或纸浆粉等。
另外,上述pH调整剂、表面活性剂、以及消泡剂,除了通常的多磷酸钠等pH调整剂以外,还可以使用这一领域内常用的物质。
本发明中,可以使基底材料和/或被覆材料料等吸收一部分水分,由此使其在使用时和空气的接触更加良好。
以下,对本发明放热体作详细的说明。
本发明放热体的特征在于,将本发明物层叠、封入一种至少有一部分具有通气性的片状包装材料内。
作为这个本发明物,可以举出的有上述物质,而且在构成上还要使上述本发明物的一部分水分吸收到上述片状包材中。
在本发明放热体中,片状包材应该是由薄膜状或片状的基底材料和薄膜状或片状的被覆材料构成,而且最好是这种基底材料和被覆材料之中至少有一方或一部分在具有通气性的同时还具有吸水性。
本发明放热体中,虽然可以通过印刷或涂层形成超薄形的放热体,但如果形成的放热体太薄,便会因袋体内的放热组合物消耗空气中的氧气而减压,如果要使放热体进一步薄型化(厚度1mm以下)及轻量化,单位时间的放热反应量便会降低,往往会不能维持可以防止放热组合物的移动、偏置之程度的减压状态。
在这种情况下,最好是能使放热组合物的全部或一部分固定于基底材料和/或被覆材料上,以防止这一移动、偏置。
具体地说,最好是在基底材料和/或被覆材料中至少和本发明物的接触部位处,使它的表面上形成物理性的凹凸,或者是用有吸水性的薄膜状或者片状的吸水材料形成基底材料和/或被覆材料,由此使基底材料和/或被覆材料中和本发明物的接触部位形成凹凸,通过伴随着本发明物的吸水而产生的密合性和这些凹凸,提高和本发明物的结合性,从而防止这种移动、偏置。
另外,本发明放热体中,基底材料和/或被覆材料最好是在非通气性或通气性的薄膜或片的一面或两面,层叠有吸水性的吸水材料,由此在基底材料和/或被覆材料中和本发明物的接触部位形成凹凸,通过伴随着本发明物的吸水而产生的密合性和这些凹凸,提高和本发明物的结合性,从而防止这一移动、偏置。
也就是说,作为基底材料和/或被覆材料,最好是用有吸水性的吸水材料形成,而作为这种吸水材料,只要是有吸水性的薄膜状或片状的即可,并没有特别的限制。
作为这种吸水材料,不管这一材料本身有没有吸水性,只要结果具有吸水性,则没有特别限制。
具体可以列举:有吸水性的发泡薄膜贴片(吸水性发泡聚氨酯等的发泡体)或纸类、有吸水性的纤维形成的无纺布或织布或者含有有吸水性纤维的无纺布或织布、或者吸水性的多孔质薄膜·片等吸水材料,此外,还有不管其有无吸水性,使发泡薄膜片、无纺布、织布或多孔质薄膜片含有、含浸、混入、复印或载体吸水剂,以赋予并增大其吸水性,或者不管其有无吸水性,在发泡薄膜片、纸类、无纺布、织布或多孔质薄膜·片上,将按本发明的平面形状切断的吸水性发泡薄膜·片、纸类、无纺布、织布或多孔质薄膜·片等的吸水性材料,贴在本发明物的一面或两面以赋予其吸水性的。
在本发明放热体中,最好是在基底材料和/或被覆材料中至少和本发明物接触的部位上形成吸水层。在这种情况下,尽管是要在基底材料和/或被覆材料中的和本发明物的接触部位上形成吸水层,但优选在本发明物的周缘部粘合或热粘合或热熔融基底材料和被覆材料,因为这样更容易。
在本发明放热体中,最好是将本发明物的全部或一部分埋设或接合于基底材料和/或被覆材料的表面凹凸和/或吸水层上,由此可以更进一步地防止本发明物的移动、偏置。
由于这样能防止本发明物在袋体内移动,因而也就可以阻止放热组合物的偏置,放热温度弥散,放热到异常高的温度。
作为上述的吸水层,可以列举的有由上述的吸水性聚合物和/或增稠剂形成的层,或者上述的薄膜状以及片状的吸水材料。
另外,基底材料和/或被覆材料的表面,也可以是平滑面,但是为了能使其和本发明物的结合更加牢固,最好至少具有38达因以上的润湿指数,优选40达因以上。因此,当基底材料和/或被覆材料是由表面平滑的薄膜或片构成时,最好是对其表面进行电晕处理等物理处理,使其粗糙化(凹凸化),由此来提高润湿指数。
另外,在基底材料/或被覆材料中和本发明物接触部位形成吸水层时,会由于吸收该放热组合物的水分的力,使该放热组合物中的除水分以外的其他成分也被吸引得靠近基底材料和/或被覆材料,其中的一部分会在吸水层被浸润,从而产生强力的锚固效果,所以便不需要特别对其表面作粗糙化处理了。
正如上面所述,本发明放热体中所用的基底材料和/或被覆材料,是以通过和空气的接触而放热的放热组合物作为热源的,这样也就必然要求以基底材料和/或被覆材料形成的包材,至少要有一方或一部分具有通气性,作为这种基底材料和/或被覆材料,包括单层的,也包括在厚度方向上由若干层层叠而成的。
在这种情况下,所谓层叠,可以是通过热定形、粘合、粘合、层压等处理,使各个层全面地或部分地粘合,也可以是简单地叠合,例如在周缘部或中央部等局部处,各层之间利用热定形、热熔系粘合剂或粘合剂等粘合而成。
本发明物,由于是以油墨状甚至膏糊状形成的,因此可以用高速印刷或涂敷等方法将放热组合物层叠,也可以通过在基底材料上进行转印、印刷、经过脱膜处理的版的深照相凹版印刷、喷涂或涂敷等而层叠,例如可以以基底材料进给速度为每分钟160-200m/分钟的高速,在至少一个部位的规定区域内,以0.02-1.5mm的膜厚,厚度均匀地层叠。
在这种情况下,可以使本发明物在基底材料中的至少一个部位的规定区域内,高精度地而且非常均匀地层叠,并在全体范围内,可以以0.02-1.5mm,优选0.1-0.5mm,薄薄地以均匀的厚度层叠,结果,作为一个整体,便可以制造出0.5-2mm左右的超薄型放热体。
在这种情况下,为进一步实现处理的高速化,随着区域控制的高精度化、薄壁化和膜厚的均匀化,最好是在以一定的速度例如每分钟160-200m的高速进给卷状的薄膜或卷片状的基底材料的同时,在这一基底材料上层叠本发明物,进一步再在其上被覆卷状薄膜或卷片状的被覆材料,此时本发明物起着和粘合剂同样的作用。因此,也就不一定必须对放热组合物的物料周围进行封接。
这样,本发明的放热体是在薄膜状或片状的基底材料上的至少一个部位的规定区域内层叠了膜厚很薄的本发明物以后,再被覆薄膜状或片状的被覆材料,以便将这一放热组合物覆盖起来。通过本发明物将基底材料和被覆材料贴合在一起。也就是说,本发明物起着和粘合剂同样的作用,当然,为了进一步提高质量和可靠性,最好在本发明物的周围,用粘合、热粘合或热熔接的方法将基底材料和被覆材料封接于一起。
基底材料和/或被覆材料为单层(单一的薄膜或片)时,正如前面所说的,为防止本发明物的移动、偏置,对于表面平滑性的薄膜·片,可使其表面变为粗糙面(凹凸面),或者最好使用发泡薄膜·片、纸、无纺布、织布或多孔质薄膜、片。如果它们是由有吸水性的材料例如由吸水性的纤维形成时,可以直接使用。而当它们是由没有吸水性的材料形成时,可以使其含有、含浸、转印或担载吸水剂,从而使其能具有吸水性,在这种情况下,如果使用海绵等发泡薄膜·片、纸、无纺布或织布,便会使其和后述的粘合剂层的密合性更加良好。另外,基底材料为若干层,也就是将由两种以上的薄膜或片层叠而成的,可以列举的有上述的物质。
另外,在将本发明物装于基底材料和被覆材料之间时,如果在层叠于基底材料上面的本发明物之上,层叠或洒布至少一种由铁粉、碳成分或吸水剂之中选取的物质,便会使使用时放热温度的上升大大加快,即便使用时的温度特性有些变化也无妨。在这种情况下,这一层叠或散布的量,只要在不使温度特性恶化的范围,并没有特别限定,具体地说,一般最好在1-250g/m2的范围内,作为这种吸水剂,可以是上述的吸水性聚合物或增稠剂。
另外,本发明放热体中,在本发明物上面,层叠用碳成分涂敷的铁粉或由在铁粉(A)和碳成分(B)中按(A)和(B)的合计量加入5%(重量)的水形成的混合物。由此可以防止层叠时粉尘的分散,使得使用时的放热温度的上升加快,即使使用时的温度特性有些变化也无妨。
在这种情况下,作为以碳成分涂敷铁粉的方法,可以使用下压型混合机,例如:细岩MICRON公司制的AM-15F。一般地说,对于100重量份的铁粉,可以按碳成分0.1-10重量份的比例,以500-1500rpm的转速混练10-80分钟即可制得。
作为对应于铁粉(A)和碳成分(B)的合计量加入5%(重量)以下的水得到混合物的方法,可以使用细岩MICRON公司制的AM-15F,一般对于100重量份的铁粉,碳成分为0.1-10重量份,水为0.3-5重量份,优选水为0.5-3重量份,用500-1500rpm的转数,混练10-80分钟即可制得,象这样添加微量的,可以更进一步防止粉尘的飞散。
另外,本发明放热体中,在将本发明物层叠于基底材料上,再进一步用被覆材料被覆本发明物的时候,可以将按本发明物的层叠形状切断了的薄膜状或片状的吸水材料,特别是使用按本发明物的层叠形状切断的吸墨纸或棉纸等家庭用薄纸、吸水性高的薄膜或片,载置于上述本发明物的一面,或者用这些物质挟住本发明物的两面,接着再用被覆材料料封起。
在本发明中,作为使吸水剂担载于薄膜或片上的方法,有使吸水剂的溶液含浸于薄膜或片之中,再将溶剂蒸发的方法,或者将吸水剂通过喷涂、涂敷、混入、压接、层叠或配合等方法使其附着于薄膜或片上,或者将吸水性的纤维织入、混合于无纺布、织布中的方法。
上述基底材料和/或被覆材料,必须要有抗拉强度等必要的机械强度,而且,为了提高其对人体表面的服贴性,最好是作为一个整体必须是柔软的。
也就是说,本发明放热体,为了能更加舒服地适用于人体中的弯曲部、伸缩部以及屈伸部、使其更加容易追随这一伸缩部、屈伸部,其基底材料和被覆材料,也就是放热体的包材,最好是用由有伸长性的薄膜或片,特别是有伸缩性的薄膜或片形成的。
也就是,片状包材应该用有伸长性的材料,特别是有伸缩性的材料形成,应当极易伸缩,对肘、膝等关节以及肩和腕等人体的弯曲部,伸缩部以及屈伸部,都能紧紧跟随,有着极其优异的密合性,而且在使用中也不应有绷紧或不舒服的感觉;所以,使用感更加良好,能确实防止在使用中剥离,使其具有更为优异的温热效果。
作为这种伸长性的基底材料和被覆材料,可以例举的有,由伸长性强的聚乙烯或聚丙烯等合成树脂形成的材料。
另外,伸缩性的基底材料和被覆材料,也就是伸缩性的薄膜或片,只要是由伸缩性的材料形成的即可,并没有什么特别的限定,特别是,有伸缩性而且还和本发明物的结合性高的有伸缩性的发泡薄膜、片、无纺布、织布或多孔薄膜、片等。最好是这些片等本身就有吸水性,或者不管其有无吸水性,使这些物质含有、含浸、附着、混入、转印、层叠或担载吸水剂,以便赋予并提高其吸水性,便可以吸收本发明物中的水分,除去屏障层,使本发明物为多孔质、能够达到与空气适当接触的状态。
作为伸缩性的薄膜或片的材料,可以列举的有天然橡胶、合成橡胶或热塑性橡胶等,这些物质伸缩性大,而且容易处理,再加上热塑性橡胶还有热熔融性,使本发明放热体的制造极为容易。
当然,本发明放热体,也不是一概不管基底材料和被覆材料是否有粘合性、热熔融性或热粘合性,为了进一步提高质量和可靠性,最好是通过粘合、热粘合或热熔融,在放热组合物的周围部将基底材料和被覆材料封接起来。
作为上述的合成橡胶,具体例如有丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、异丁烯-异戊二烯橡胶、硫化聚烯烃、硅橡胶、聚(三氟氯乙烯)、氟化亚乙烯-六氟化丙烯共聚物、聚氨酯橡胶、环氧丙烷橡胶、环氧氯丙烷橡胶、丙烯酸酯、丙烯晴共聚物或丙烯酸酯-2-氯乙烯乙烯基醚共聚物等。
另外,作为上述热塑性橡胶,具体地可以列举链烯烃系橡胶,聚氨脂系橡胶,或者聚酯系橡胶等。
作为上述链烯烃系橡胶,具体地可以列举乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯或乙烯-醋酸乙烯共聚物等。
另外,上述基底材料和被覆材料的厚度,用途不同有很大的差别,并没有特别的限定,具体地说,脚用时10-5000μm,直接贴在人体上使用时10-500μm左右、优选12-250μm,一般是10-2500μm,
优选12-1000μm。
基底材料和被覆材料的膜厚不到10μm时,不仅难以得到必需的机械强度,而且也难以使膜厚均匀,最好不用。
另一方面,基底材料的膜厚超过500μm时即便是海绵等的发泡体,柔软性也会下降,从而使其对人体表面的服贴性也显著下降,而且对人体表面的变形,移动的跟随性也跟着降低,硬梆梆地让人感到不舒服,还使放热体全体的厚度大大加厚,也是人们所不希望的。
因此,最好是使基底材料的厚度在10-2500μm的范围,特别是在12-1000μm的范围内,这样便能得到必要的机械强度,另外得到所需的柔软性。
作为基底材料和/或被覆材料,可以是高分子材料构成的发泡或非发泡薄膜或片,可以使本发明物渗入发泡的薄膜或片内,进一步防止移动、偏置。
作为这种高分子材料,可以列举的有聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酯、聚氯乙烯、聚氯亚乙烯、聚氨酯、聚苯乙烯、乙烯-酯酸乙烯共聚皂化物或乙烯-醋酸乙烯共聚物等。
构成层叠型的基底材料和被覆材料时,可以用其一部分有通气性的薄膜或片构成。作为有这种通气性的薄膜或片,可以使用发泡或非发泡的薄膜或片,纸类、无纺布、织布或多孔质薄膜、片、布等,作为布,可以使用织布、编织布、无纺布等。
作为对由上述非发泡高分子材料构成的薄膜或片给与通气性的方法,有在薄膜或片的形成时使其延伸而形成气孔的方法,还有从这种薄膜或片中抽出特定成分以形成通气孔的方法,此外还有在薄膜成形以后,用冲针或细针进行穿孔,以机械方式使其形成通气孔的方法。用这些方法,都可以得到多孔质的薄膜或片。
另外,由高分子配料构成的发泡薄膜或片,可通过发泡在正反两面形成散开的独立气泡或连续气泡,然后,在发泡后对薄膜或片进行挤压,使在其内部形成的独立气泡或连续气泡破裂,使其正反两面连通,从而赋予其通气性,也有的通过发泡,反而成为没有通气性的气密性物质。
纸类、织布、编织布或无纺布等布,在组织上已经形成有正反两面连通的通气孔或通气路,因此它们都是通气性的,作为构成布的纤维,可以使用使用了天然纤维、粘胶纤维等天然材料的再生纤维、半合成纤维、合成纤维以及它们之中的两种以上的混合物等。
作为天然纤维,可以列举的有:棉、麻等植物性纤维、丝、兽毛等动物性纤维;另外,作为构成合成纤维的高分子材料,可以列举的有:聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酯、聚氯乙烯、聚氯亚乙烯、聚氨酯、乙烯-醋酸乙烯共聚皂化物或乙烯-醋酸乙烯共聚物等。
本发明的放热体,作为包材其侧方或基底材料和被覆材料之中至少有一方或一部分必须要有通气性、
在基底材料和被覆材料之中,至少有一方或一部分有通气性时,其通气性,将对放热组合物的反应速度或放热温度的控制有很大的影响。因此,为了在得到有效的温热效果的同时,另外要防止低温烤伤,确保安全性,最好能对通气性进行控制。此外,为了对这一通气性高精度地进行控制,最好是用透湿度对薄膜或片的通气性进行控制,具体地说,其透湿度,按Lyssy法(L80-4000H型),应在50-10000g/m2·24小时的范围内,尤其以200-6000g/m2·24小时的范围内为最好。
另外,在基片和/或被覆材料是由若干层的通气性薄膜构成时,其整体的透湿度,按Lyssy法,最好在50-10000g/m2·24小时的范围内。
这一透温度,如果不到50g/m2·24小时则放热量减少,也就是达不到充分的温热效果,这当然是我们所不希望的;另一方面,如果超过10000g/m2·24小时,放热温度倒是很高,但是就产生了安全性的问题,再加上放热时间短,也会带来麻烦,也是我们所不希望的。因此,通过把通气性薄膜的透湿度控制在100-1000g/m2·24小时的范围内,便可以得到长时间的完全充分的温热效果,这才是我们所特别希望的。
Lyssy法,是世界各国的工业标准都以其为准的方法,例如在JIS Z0208中,就规定有要保持温度为40℃,相对湿度差90%RH;因此,本装置中是在处于100%相对湿度状态下的下部室,和设置有高灵敏度湿度传感器的上部室的界面上插入测定试样,使有湿度传感器的上部室的相对湿度保持于10%(100%-90%),也就是测定从9%增加到11%的湿度所必需的时间(几秒钟),和用已预先知道其透过度的标准试样在同样条件下进行的校准的结果相比较,从而求出透过度。
本发明放热体,最好是在封入气密性的外包装袋材料以前的任意时刻,在基底材料或被覆材料中的任何一方的露出面的至少一部分上形成粘合剂层,在这种情况下,其任何地方有通气性的,便可以直接将该放热体直接贴付、固定于人体表面或穿的衣服上。
作为这种粘合剂层,只要可以粘合于外皮上的层即可,并没有特定的限制,例如可以是由湿布剂或者粘合剂形成的层。
作为上述粘合剂层,可以是溶剂型粘合剂、乳胶型粘合剂、或热熔融型粘合剂形成的层。
作为粘合剂层,具体地可以列举由橡胶系粘合剂、醋酸乙烯系粘合剂、乙烯-醋酸乙烯系粘合剂、聚乙烯醇系粘合剂、聚乙烯乙缩醛系粘合剂、氯乙烯系粘合剂、丙烯基系粘合剂、聚酰胺系粘合剂、聚乙烯系粘合剂、纤维素系粘合剂、聚硫化物粘合剂或者含有热熔融型高分子物质的粘合剂形成的层,这些粘合剂之中,基于对皮肤贴敷性良好,而且对皮肤的刺激少,即使给以温热,粘合力也很少降低等原因,最好是由橡胶系粘合剂,丙烯基系粘合剂,或者含有热熔融型高分子物质的粘合剂形成的层,特别优选含有热熔融型高分子物质的粘合剂层,其初期粘合力强且加热时的粘合性非常优异。
这一粘合剂层的厚度,并没有特别的限定,一般可为5-1000μm,优选10-500μm,特别优选15-250μm;粘合剂层的厚度,不到5μm时,得不到所需的粘合力;另一方面,超过1000μm时,则显得太粗重,不仅使用感不好,经济上也不合算。
本发明放热体中所用的热熔融型高分子物质,具体可以列举A-B-A型嵌段共聚物、饱和聚酯系高分子物质、聚酰胺系高分子物质、丙烯酸系高分子物质、聚氨酯系高分子物质、聚链烯烃系高分子物质、或者聚链烯烃系共聚物或它们的改性体,或者这些的两种以上的混合物。
这种所谓变性体,是将热熔融性高分子物质的一部分置换成其他成分,以改变热熔融型高分子物质的性质,例如改善热熔融型高分子物质的粘合性和稳定性。
上述A-B-A型嵌段共聚物中,A是苯乙烯、甲基苯乙烯等单乙烯置换芳香族化合物A,是非弹性聚合物嵌段,B是丁二烯、异戊二烯等的共轭二烯的弹性聚合物嵌段,具体地列举有苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物等、此外也可将它们混合使用。
A-B-A型嵌段共聚物的市售品例如有Califlex TR-1101,CaliflexTR-1107.Califlex TR-1111(壳牌化学制),或者Philips petroleum制的Solpren 418等。
还可以根据需要对这一粘合剂适宜适量地配合以其他成分,例如其他粘合剂、粘合剂赋与剂、老化防止剂、充填剂、粘合调整剂、粘合改良剂、着色剂、消泡剂、增稠剂、改性剂、防腐剂、抗菌剂、杀菌剂、消臭剂或脱臭剂等。
这一粘合剂层,可以在基底材料或被覆材料的任何一方的露出面上形成粘合剂层,在这种情况下,为了提高粘合剂层对基底材料或被覆材料的结合力,最好使基底材料和被覆材料的露出面粗化,使基底材料或被覆材料的露出面由纸、织布、无纺布、发泡薄膜或片等表面精糙的薄膜或片制成。
本发明放热体中,最好使基底材料和/或被覆材料的露出面的粘合剂层为含有湿布剂的湿布层或含有、载有经皮吸收性药物的药物含有层,以增加温热效果,得到湿布效果及药物的治疗或药理效果。
本发明放热体,可以通过在粘合剂层中加入经皮吸收性的药物,提高局部治疗效果,提高全身治疗效果,通过温热效果而达到血液循环加快,再通过吸收药物,可以更有效地使药物循环到身体内的各部,这对于更进一步地提高各部位的投与效果是再好也不过的了。
作为上述的经皮吸收性药物,只要是经皮吸收性的即可,并没有特别的限定。具体地可以列举皮肤刺激剂、镇痛消炎剂、中枢神经作用剂(睡眠镇静剂、抗癫痫剂、精神神经用剂)、利尿剂、降血压剂、冠状血管扩张剂、镇咳去痰剂、抗组胺剂、心律不齐用剂、强心剂、肾上腺皮质激素剂、局部麻醉剂等,这些药物可以使用一种,必要时也可以两种以上混合使用。
这些药物的含量,只要是可以取得疗效的范围内即可,并没有特别的限定。但是从药理效果、经济性以及粘合力的观点出发,经皮吸收性药物的含量,对于100重量份的粘合剂,一般为0.01-25重量份,优选0.5-15重量份。
本发明放热体中,根据需要为使其具有远红外线效果,最好在放热组合物中和/或放热体中的粘合剂层侧,设置能具有远红外线效果的陶瓷粉末或成形体。
也就是说,可以和本发明放热体组合物一起,或者代替本发明放热体组合物,使用能放射远红外线的陶瓷,这种陶瓷材料可以和该放热组合物一起封入袋材料内,也可以和本发明物同样载于载体上,此外,还可以将这一陶瓷材料担载于粘合层内。
本发明放热体的制造中,使用经皮吸收性药物时,可以将上述的放热体或放射远红外线的陶瓷等并用,通过温热效果,提高血流等的全身作用,通过这些措施,提高药物的经皮吸收性,并更进一步提高全身治疗效果和局部治疗结果。
象这样得到的放热体,不仅在冬天可以对人体供给温热,克服寒冷,舒服过冬,还可以充分期待用于伴有局部酸痛、疼痛和冷的症状,例如肩酸、肌肉痛、肌肉酸痛、腰痛、手脚冷、神经痛、风湿痛、硬伤、扭伤等疾患,通过温热取得治疗效果。
与本发明相关的放热体最好是基底材料和/或被覆材料,可以由在非通气性或通气性的薄膜或片的一面或两面层叠的发泡薄膜、片、无纺布、织布或多孔质薄膜、片形成,在一面层叠油墨状或膏糊状的放热组合物,以防止放热组合物的移动、偏置,特别是在这种情况下,如果在另一面使用无纺布或织布时,手感好,使用感更好。
下面,对本发明第一方法作详细的说明。
在本发明第一方法中,首先制备粘稠化成油墨状或膏糊状粘稠化的放热组合物,也就是制造本发明物的工序(A)。
作为本发明物,可以列举和上述同样的物质。
在制造本发明物的时候,即可以将上述所有成分投入混合机,接着混合均匀,或者,也可以只将上述所有成分之中的固形成分投入混合机后,在这一混合机中将这些成分均匀混合,接着将水或金属氯化物的水溶液或分散液投入其中进行混合,由此得到上述的本发明物。在这种情况下,最好是先将上述各固形成分投入混合机,接着将它们混合均匀后,再将水投入其中进行混合,这样才可以使本发明物的质量稳定。
作为本发明第一方法中使用的混合机,只要能使构成本发明物的成分混合均匀即可,并没有特别的限定。具体地可以列举:螺旋叶片式搅拌机、斯巴达人混合器、螺旋混合器、辗轮式混合机、班伯里混合机或捏合机等。
在制造本发明物的时候,在水分有剩余时,例如为油墨状的放热组合物时,使用什么样的混合装置都可;另一方面,为膏糊状的放热组合物时,水分比较少,因此象混料器、捏合机等可以对成分一面加压一面拌和的装置能够很容易使放热组合物为膏糊状,而且挤出来的水分会成为游离水,制造出膏糊状的放热组合物后,便会出现放热物质周围的凝胶吸收这些游离水的结果。这些游离水或者含水凝胶便会起着屏障层(空气阻断层)的作用,使放热组合物稳定化。
本发明中,实施将工序(A)所得到的本发明物转印、层叠到薄膜状或片状的基底材料上面的至少一个部位的规定区域上的工序(B)。
这里所用的基底材料和本发明放热体中所介绍的完全相同,因此,为避免重复说明,这里予以省略。
另外,这个工序(B)中,可以通过在基底材料上面进行网板印刷等印刷或涂敷,使本发明物转印、层叠成任意的形状。本发明物也可以在基底材料上面的宽度方向的一个部位或两个部位以上层叠,或者在基底材料的纵方向上层叠成交错状。
本发明,还要实施被覆薄膜状或片状被覆材料,以便把本发明物覆盖起来的工序(C)。
这里所使用的被覆材料,和本发明放热体说明的相同。为避免重复说明,这里予以省略。
在这种情况下,基底材料和被覆材料是通过本发明物贴在一起。也就是说,本发明物起着和粘合剂同样的作用。并不一定将基底材料和被覆材料在本发明物的周围部封接起来。但是,为了更进一步提高质量和可靠性,最好是在本发明物的周围,通过粘合、热粘合或熔融的方法封接起来。
在本发明第1方法中,得到的是通过和空气的接触放热的本发明放热体,因此,上述的基底材料和被覆材料之中,至少有一方或一部分有通气性。
在本发明第2方法中,在本发明物的一面或两面贴附有薄膜状或片状的吸水材料,也可以使这一吸水材料吸收本发明物的一部分水分,作为这种吸水材料可以列举上述的物质。
在本发明第1方法中,是以油墨状或膏糊状形成的,因此会发生以下所述的各种特性。
也就是说,在本发明第1方法中,使用油墨状或膏糊状的放热组合物,也就是本发明物时,便会使网板印刷等的印刷和涂敷的方法进行的层叠非常容易。而且还可以高速制造薄型的放热体,并使放热组合物均匀地分布于袋材上;此外,将本发明物用发泡泡沫薄膜、片、纸类、无纺布、织布或多孔质薄膜、片形成的基底材料和被覆材料挟起来时,本发明物的渗入、锚定性便提高,并渗入这些基底材料和被覆材料的细孔,阻止它的移动、偏置。
这种情况下,特别是基底材料和/或被覆材料有吸水性,应在这一基底材料上层叠本发明物,或者在上述层上更进一步层叠吸水层,在这一吸水层上层叠本发明物,再用被覆材料被覆时,使该放热组合物的全部或一部分更加容易地固定于吸水性的基底材料和/或被覆材料,或者在其上形成的吸水层上,其结果便能防止它的移动、偏置。
此外,使用印刷或涂敷等的层叠法,可以使这一放热体变得非常薄,此外,放热体太薄,单位时间的放热反应量便会降低,其结果,不但会阻止放热组合物的过剩的放热反应,而且非常软,容易跟随外皮的伸缩,使用感非常良好。
另外,本发明第1方法中,将吸水剂的粘性水溶液利用含浸、喷附、捏合、印刷或涂敷等手段层叠于发泡薄膜、片、纸、无纺布、织布或多孔质薄膜、片等上,再加以干燥或通过压接、捏合等使其含有载体吸水剂。也就是赋与片状包材以吸水性之后,再在其上通过网板印刷或涂敷等转印、层叠本发明物时,便可以不要粉体的投下工序,便可以在将来简单地使得满足医疗用具和医药品制造中的GMP标准的工厂控制成为可能。
这里所用的吸水剂,可以列举的有上述的吸水性聚合物和增稠剂。
此外,本发明第1方法中,本发明物是以油墨状或膏糊状形成的。因此有如上所述的种种优点,特别是本发明物通过印刷或涂敷进行转印、层叠极为容易,不仅可以以高速制造超薄形的放热体,而且和粉末状的放热组合物相比较,表面积要小得多,空气的供给量减少了,但实质上停止了放热反应,这一结果,可以防止制造时的放热反应所造成的损失,防止放热组合物质量降低以及放热组合物的凝固。
在本发明的第1方法中,剩余的水分、游离水以及含水凝胶中的水分,有一部分会被基底材料和/或被覆材料等的袋材料吸收,从而使屏障层丧失,放热组合物变为多孔质,和空气接触更加良好。因而使用时的温度特性也变得很好。
下面对本发明的第2方法作详细的说明。
本发明第2方法的特征是,形成本发明物,再将这一本发明物层叠于薄膜状或片状基底材料上面的至少一个部位的规定区域上,然后再将由铁粉、炭成分或吸水剂当中选取的至少一种,层叠或洒布于本发明物上面,接着被覆薄膜或片状的被覆材料,以便将这一放热组合物和由铁粉、炭成分或吸水剂当中选取的至少一种覆盖起来,而且上述的基底材料和被覆材料当中至少有一方或一部分要有通气性。
本发明第2方法中,在本发明物的一面或者两面贴付薄膜状或片状的吸水材料,可以让这一吸水材料吸收本发明物中的一部分水分。可以作为吸水材料的,有上面列举的各种物质。在这种情况下,所谓本发明物的一面或两面,指的是已经在本发明物上面层叠或洒布了由铁粉、炭成分或吸水剂当中选取的至少一种的状态下的一面或两面。
因此,被覆材料,要被覆的是本发明物、由铁粉、炭成分或吸水剂当中选取的至少一种、以及吸水材料。
本发明第2方法中,由于得到的是借助和空气的接触而放热的本发明放热体,所以由上述的基底材料和被覆材料组成的包装材料,至少要有一部分具有通气性,另外,作为基底材料和被覆材料和本发明放热体中说明的完全相同,为避免重复,这里不再说明。
也就是说,本发明第2方法,是在本发明第1方法中,在本发明物上面层叠或洒布从铁粉、炭成分或吸水剂当中选取的至少一种,接着再被覆以薄膜状或片状的被覆材料,以便将这一本发明组合物和从铁粉、炭成分或吸水剂当中选取的至少一种覆盖起来,而其他各点则和本发明第1方法完全相同。为避免重复这里不再说明。
下面说细说明本发明第3方法。
本发明第3方法,首先在薄膜状或片状的基底材料上层叠本发明物,接着再在其上被覆薄膜状或片状的被覆材料,通过上述本发明物的粘性,在本发明物的一面或两面贴附薄膜状或片状的吸水材料。
在本发明第3方法中,作为所采用的本发明物,可以列举的和上述的相同,为避免重复这里不再详细说明。
本发明第3方法,和上述的情况相同,为了能使本发明物的一部分水分被吸水性的基底材料和/或被覆材料吸收以前,即便和空气接触,也能抑制本发明物的氧化反应,也就是放热反应,切实防止因制造时的放热反应造成的放热组合物的损失,防止放热组合物的质量下降以及放热组合物的凝固,由于本发明物是以油墨状或膏糊状形成的,所以可以以均匀的厚度层叠,再加上本发明物有粘性,能和包装材料粘合,所以能够防止放热组合物的移动、偏置,而且还能极力避免放热组合物的过剩的放热反应。
本发明第3方法中,作为在基底材料上面层叠本发明物的方法,并没有特别的限定,具体地说,可以列举的有,例如head cater等涂布机、辊涂、涂膜器等的涂敷等。
本发明第3方法中,由于得到的是借助和空气的接触而放热的本发明放热体,所以上述的基底材料和被覆材料之中,应该至少有一方或一部分具有通气性。另外,可作为上述基底材料和被覆材料的,和本发明放热体中所介绍的相同,为避免重复,这里不再说明。
本发明第3方法中,是将所得到的层叠体冲切成任意形状才能得到放热体,因此基底材料和被覆材料最好是能够很容易进行这种冲切的材料,从这一观点上看,这种基底材料和被覆材料最好是能以纸类形成。
将上述层叠体冲切成规定形状的工序,可以使该层叠体静止后进行,在这种情况下,可以在层叠体的进给方向以及与其成直角的宽度方向同时并列若干个层叠体同时进行冲切,便可以一次形成多量的放热体,从而大大降低成本。
但是这一方法,如前所述对例如卷筒状薄膜状或卷筒状片状的基底材料,以例如160-200米/分的速度进给的同时,在其上层叠本发明物后,再将卷状薄膜或卷状薄片的被覆材料用导轨引导于其上,使被覆材料被覆于本发明物上。通过这种方法得到层叠体,冲切工序是使层叠体停止后进行的。一旦将层叠体卷绕成卷状,冲切时必须使这一卷材间歇地重复才能进行。这样便不仅使制造工序变得复杂,制造时间大大延长,而且由于冲切作业是间歇的,对作业效率的提高必然产生一个限制。
因此,本发明第3方法中,为了使制造工序简单、制造时间缩短,可以将层叠体进行这一制造时的进给速度调节成例如以每分钟160-200米的速度进给,同时,采用辊式冲床冲切成任意的形状。优选通过这种方法得到本发明放热体。
这样,使用辊式冲床时,不仅可以连续冲切层叠体,使层叠体的制造和冲切连贯地连续作业,而且还可以在短时间内制成多量的放热体,结果,与使层叠体静止再冲切的方法相比,可以大幅度地降低成本。
另外,在这种情况下,在层叠体的宽度方向上的一个部位或两个部位以上连续冲切,或在层叠体的纵方向上连续冲切若干个锯齿状,便可以在短时间内制造更多量的本发明放热体,更进一步地大幅度降低成本。
关于这一层叠体的冲切形状,根据所得的放热体的用途的不同,可以冲切成能覆盖任意部位的形状。
也就是说,在本发明第3方法中,所得到的层叠体可以冲裁成所希望的任意形状,用这种冲裁所得的本发明放热体,可以是足用、肩用、腰用,并没有特别地限定,可以为任意的形状。
本发明第3方法,可以通过本发明物的粘性,将基底材料和被覆材料贴合在一起,在进行了这一贴合以后,一部分水分会被基底材料和被覆材料吸收,而且这一放热体可以封入非通气性的外包装材料之中,供给流通。结果可以就保持这一状态作为商品销售。
但是,最好还是将经过这一冲裁的本发明放热体,夹入两片薄膜或薄片之间,并在夹入的同时,或者在夹入以后,将两片薄膜或薄片冲裁成比本发明放热体更大一些的形状,在冲裁的同时,或者冲裁以后,在上述本发明放热体的周缘部,将上述两片薄膜或薄片封死。
在这种情况下,由于采用的是上述两片薄膜或薄片之中至少有一方或一部分具有通气性的,这样便可以得到可靠性更高的本发明放热体。
也就是说,通过这一工序可以得到任意形状的本发明放热体,但是,供给位于里面的放热组合物的空气量,都是由这两片薄膜的通气性控制着的。因此,对本发明物的通气性控制,和本发明放热体中基底材料和/或被覆材料的通气控制相同,是以透湿性为基准进行控制的。另外,这个透湿度,也就是和两片薄膜之中的一片薄膜,以及基底材料和被覆材料层叠的薄膜或薄片的透湿度,和本发明物以及本发明放热体的情况相同,为避免重复,此处不再进行详细说明。
上述的两片薄膜或薄片,可以是非通气性的,也可以是通气性的,而且,这些物质除了有粘合性以外,还应有热粘合性或热熔融性。
作为上述的有粘合性的薄膜或薄片,可以是在基薄膜或基薄片中,对其整个表面以热熔融系的粘合剂形成通气性的粘合层,或者对其整个表面形成部分通气性或者非通气性的粘合层,而不论这一基底材料薄膜或者基底材料薄片其本身是否有热粘合性或热熔融性。
本发明第3方法中,只要是在这一长方状的放热体的形成时以后,又在对这一长方状的放热体进行冲裁以前,或者在对长方状的放热体进行冲裁的同时,或者在长方状的放热体冲裁以后,在放热体的周缘部,将两片薄膜或者薄片封接。
在这里,所谓冲裁成比放热体大的形状,只要在该放热体的尺寸以上即可,并没有特别的限定。但最好是和放热体的形状相似,或者大致上相似,形成的较大形状,在其整个外周上比这一形状宽出数毫米到20毫米宽。
这样,利用本发明第3方法,便可以封接这一外延部分,也就是用粘合、热粘合或者热熔融的方法,把放热体周缘部的上述两片薄膜或薄片封接起来。
但是,在上述的本发明第1-第3方法中,最好是本发明放热体的任何一方的露出面全面或部分地形成粘合剂层,而且这一任意一方,或另一方的至少一部分应具有通气性。
这种粘合剂层,可以是含有湿布剂的湿布层,或者是含有或载有经皮吸收性药物的含药层,这些也都和本发明放热体的情况相同,为避免重复,这里不再说明。
这一粘合剂层,可以含有或者载有远红外线放射体,或磁性体当中的至少一种。
此外,上述本发明第1-第3方法中,所得到的放热体,在从其制造开始到投入使用这段期间内,会使本发明物中的一部分水分被基底材料和/或被覆材料、或者贴附在本发明物的一面或两面上的吸水材料所吸收,本发明物中的游离水,或者含水凝胶中的一部分水分,被贴附在本发明物的一面或两面上的吸水材料所吸收。这一结果,可以得到多孔质,和空气的接触良好,而且一旦和空气接触时会迅速发生放热反应。
〔实施例〕
以下,根据附图对本发明的实施例作具体地说明,但是,本发明绝不只限定于这些。
与本发明的第一实施例有关的本发明放热体,如图1的截面模式图所示,是将油墨状或膏糊状的放热组合物,也就是本发明物2,封入长130mm,宽95mm的长方形扁平的袋体(包装材料)1内;上述袋体1,在这种情况下,是由具有非通气性的基底材料3,和具有通气性的被覆材料4构成的,而且上述基底材料3的外露面上,形成有厚100μm的粘合剂层5。
上述的基底材料3,为得到足够的柔软性,可在厚度为40μm的非通气性聚乙烯薄膜3b中,在其一面使用含有吸水性聚合物的聚酯无纺布(厚度210μm三洋化成公司制的,SANWET-5000MPS 10g/m2)3a;另外,在另一面,使用粘胶纤维含量为60%(重量)的粘胶丝聚酯混合无纺布(厚140μm)3C。
此外,上述被覆材料4,为使其在提高机械强度的同时,另外得到足够的柔软性,例如可以在厚度100μm的聚乙烯制多孔质薄膜4a的一面层叠厚度为150μm的尼龙制无纺布4b。
另外,这个被覆材料4的透湿度,可以调整为其透湿量按Lyssi法为400g/m2·24小时。
另外,上述粘合剂层5为贴附在外皮上,该粘合剂层5是用苯乙烯-异丙烯-苯乙烯嵌段共聚物系的粘合剂形成的。
上述本发明物2是用以下的方法制造的。
对于70重量份的有效成分铁粉(同和铁粉公司制DKP)加入10重量份的作为炭成分的活性炭(NORID公司制GL-50)、7重量份的作为金属氯化物的食盐(氯化钠)、0.7重量份的增稠剂(信越化学公司制,商品名METOROSE 60SH-4000)、0.2重量份的表面活性剂(花王株式会社制商品名DEMOL EP)以及0.1重量份的作为pH调整剂的三聚磷酸钠的混合物并对这一配合物加水,调制成温度20℃时的粘度,为250000CPS左右。
也就是说,按照活性炭,增稠剂,表面活性剂,pH调整剂,食盐和铁粉的顺序,并以上述加入比投入混合机(特殊机化工业株式会社制T.K.HIGHVISMIX 2P-100型)。搅拌五分钟以后,再一边搅拌一边加水,进行十五分钟的搅拌。
然后,清扫叶片上、容器内的附着物,再次进行二十分钟的混练,进行粘度测定和比重测定,粘度可用下述方法,进行水分调整,使其达到25万CPS前后,水分量对于100重量份铁粉(同和铁粉公司制DKP),为40重量份,所得到的本发明物,其粘度为23万cps。
在10℃下,将本发明物保存一个小时以上时,粘度会有所上升,但再次混练时,按下述方法,粘度可为25万CPS,通过网板印刷将其层叠于基底材料3上。
此外,上述粘度为用TOKIMEC INC制VISCOMETER BH型粘度计,用#7的转子,将转数定为2rpm,使用烧杯内径Φ85mm的烧杯,在20℃的测定温度下测得的值。
本发明物2为油墨状或膏糊状,表面面积小,和空气的接触面积受到限制,而且还会通过含有游离水或水分的凝胶,抑制铁粉和空气的接触,使单位时间的氧化量受到明显的限制,结果,通过以薄膜状或薄片状的被覆材料料层叠于其上,便可以几乎完全抑制在得到放热体之前这一段时间内的氧化反应。
这样,本发明物2为油墨状或膏糊状的粘稠体,从而使得通过网板印刷将这个本发明物2层叠于基底材料3中的含有吸水性聚合物的聚酯无纺布3a上面成为可能,不仅能高精度地进行层叠区域的控制,而且膜厚非常地薄,还可以均匀地控制。而且还可以通过基底材料3中的含有吸水性聚合物的聚酯混合无纺布3a和本发明物2的结合力,防止本发明物2在袋体1内的移动,此外,通过使本发明物2的膜厚能达到如此地薄,而使放热体成为超薄形。
在这一实施例中,可以以每分钟180m的速度,水平地进给宽130mm的卷状薄膜的基底材料3,同时,在其上面网板印刷膜厚为0.5mm的本发明物2,并在进行了这一网板印刷以后,立刻被覆被覆材料4。接着用热密封的方法将这一印刷区域的周围封死。再通过宽度方向的热密封区域的中央,依次进行冲裁,制造出各放热体周围的密封宽度。L为7mm。而且是超薄形的本发明放热体。
此外,冲裁下来的本发明放热体,连续送往包装工序,封入具有图中未示出的气密性的外袋内。
将本发明物2网板印刷到基底材料3上面以后,其中一部分水分将会慢慢被吸收于基底材料3中,此外,还从其上被覆以被覆材料4。但是,在将本发明物2网板印刷到基底材料3上以后到封入到外袋之中的时间极为短暂。在这段期间内,本发明物2的水分被基底材料3吸收,几乎完全不会达到有可能发生放热反应的程度。
因此,几乎完全没有在制造工序时,使本发明物2产生放热的危险,几乎完全没有因放热反应引起的,热组合物质量降低的危险。另外,在从本发明物2的加入开始到对基底材料的网板印刷的工序期间内,也几乎完全没有本发明物凝固的危险,从而能够防止因凝固使产品合格率下降、作业中断、对作业时间的限制、制造装置洗净的困难性和危险性、制造装置洗净的频繁性、凝固物处理的困难性等种种弊病。
此外,封入了外袋以后,过二十四小时以后,撕破外袋,粘贴在人体表面上,在通常使用的情况下,可在1-2分钟左右,升温到约38℃,以后在9小时以上的期间内,放热到38-41℃,在这一使用中,本发明物2在袋体1内完全不移动,可以认为是全面地均匀地放热。
与本发明的第2实施例有关的本发明放热体,如图2的断面模式图所示,是将本发明物2封入到长130mm、宽95mm的长方形的扁平袋体(包装材料)1内;上述袋体1是由具有不通气性的基底材料3和具有通气性的被覆材料4构成。在这种情况下,上述基底材料3的外露面上形成有厚度为100μm的苯乙烯-异丙烯-苯乙烯嵌段共聚物系的粘合剂层5。
上述基底材料3,为得到足够的柔软性,在厚度为40μm的聚乙烯薄膜3b的两面,层叠有厚度为140μm,而且粘胶纤维含量为60%(重量)的粘胶·聚酯混合无纺布3a、3c。
此外,上述被覆材料4,上述本发明物2以及上述粘合剂层5和上述第1实施例所使用的完全相同。
于是,在将本发明物通过网板印刷层叠于基底材料3上面以后,在本发明物2的上面,用手工作业洒布吸水剂(日本触媒制,高吸水性树脂ACACRYC CS-6HS),形成吸水层(视在量20g/m2)6,然后,被覆以被覆材料4,通过热密封将周围封接,使各放热体的周围的密封宽度为L=7mm,从而得到超薄形的本发明放热体。
总而言之,在这一第2实施例中,除了本发明物2的一部分水分被吸水层6吸收这一点以外,这个本发明放热体及其制造方法及其他构成,都和上述第1实施例以及前例的完全相同;因此,它们的作用或效果,也和上述第1实施例完全相同,为避免重复,这里也就不再进行说明。
与本发明的第三实施例有关的本发明放热体,如图3的断面模型图所示,除了吸水层6和本发明物2的上下关系相反以外,和前例具有同样的构成。
也就是说,这个本发明放热体是在基底材料3上面,用以下的方法,形成单位面积量为20g/m2的吸水层6。
也就是说,使用吸水剂(日本触媒制,高吸水性树脂ACACRYC CS-6HS),以其4%(重量)的水溶液,用网板印刷印刷到500μm的厚度,再对其进行干燥,以形成单位面积量20g/m2的吸水层6。
这样,与第3实施例有关的本发明放热体,除了在上述基底材料3中吸水层6的表面上,用网板印刷上述本发明物2而制成的以外,都以和前例同样的方法制造。
总而言之,这个本发明放热体及其制造方法,以及其他的构成和上述第1实施例以及前例的完全相同;因此,它们的作用或效果也和前例相同,为避免重复,这里不再进行说明。
以下,作为与本发明有关的第4实施例,是用以制造对肩部进行加温的本发明放热体的方法,以及通过这一方法制得的肩温用本发明放热体的1例。图4所示的是这种肩温用本发明放热体的斜视图。
这个放热体,是在抽出其有吸水性的基底材料3的同时,在这一基底材料3上以平面视的圆瓢形状网板印刷本发明物2,接着,对这一本发明物2的露出面涂布粘合剂,通过导辊引导,在其上被覆以被覆材料4,通过这种方法,使基底材料3和被覆材料4和上述放热组合物2,以三明治的方式粘合于一起以后,在上述基底材料1的露出面上形成厚度为50μm的粘合剂层5,接着用辊式冲压机,将长方状的放热体,扩展成本发明物为2-7mm左右的大小,而且是能覆盖肩的所希望部分的形状;这一实施例中,是以冲裁成平面视圆瓢形状的工序制造而成的。
象这样的构成,基底材料3和被覆材料4,是通过本发明物2贴合于一起的。
如图5的主要部分断面图所示的那样,上述的基底材料3,是将视在量为80g/m2左右的吸水性粘胶无纺布3a和具有非通气性的厚度为50μm左右的聚乙烯薄片进行层叠而成,而在这一基底材料3中,是将本发明物2,直接接触地印刷到这一粘胶无纺布3a上面的。
此外,上述的被覆材料4,是将有通气性的厚度为50μm左右的聚乙烯薄片4b层叠于视在量为80g/m2左右的吸水性粘胶无纺布4a上面的,其透湿度为300g/m224小时,这一被覆材料4中,是将该被覆材料4层叠于这一粘胶无纺布4a上,使其和本发明物2直接接触。
上述粘合剂层5,使用苯乙烯-异丙烯-苯乙烯嵌段共聚物系的粘合剂,为了提高这个粘合剂层5对基底材料3的粘合性,可预先对上述基底材料3的聚乙烯薄片3b的露出面进行电晕处理,将其粗化到具有40达因以上润湿指数。
上述本发明物2,是对100重量份的放热物质的铁粉(同和铁粉公司制,DKP),混合以0.21重量份的吸水性聚合物(三洋化成公司制,商品名SANWET IM-5000MPS),1.4重量份的增稠剂(第一工业制药公司制,商品名Cellogen EP),4.21重量份的活性炭(ORID公司制,SA-SUPER),4.87重量份作为金属氯化物的氯化钠和0.25重量份的作为pH调整剂的三聚磷酸钠再对这一混合物加水,调制成温度为20℃时的粘度为300万CPS左右。
也就是说,按照活性炭、增稠剂、吸水性聚合物、pH调整剂、食盐和铁粉的顺序,以上述的配合比例,投料到混合机(特殊机化工业株式会社制T.K.HIVISMIX 2P-100型)中,搅拌五分钟以后,再一边搅拌一边加水,进行十五分钟的混练。
然后,清扫叶片、容器内的附着物,再次进行20分钟的混练,进行粘度测定和比重测定,用下列方法进行水分调整,使粘度达到300万CPS左右。这一情况下,水分量对于100重量份的铁粉(同和铁粉公司制DKP)为29.79重量份。所得的本发明物粘度为303万CPS。
另外,叶片的转数,自始至终一直为10rpm。
将这一本发明物,在10℃下保存一个小时后,粘度有些上升,再次混练时,用下列方法测定粘度为305万CPS。通过网板印刷将其层叠于基底材料3上。
在这一情况下,叶片的转数也是自始至终为10rpm。
另外,这一粘度用东机产业(株)公司制R110型粘度计RE110U系统(检测头RE100U、控制器RC100A)。并且使用SPP转子,以0.2rpm的转数(D=0.4(1/S)),在20℃的温度下测定的值。
因此,这一本发明物2,可以作为屏障层起着阻止含有游离水或水分的凝胶和铁粉及空气接触的作用。其结果,可以认为几乎完全不发生放热反应。
通过网板印刷,使上述本发明物2,在基底材料3上的厚度为820μm时,这一本发明物所含有游离水或凝胶中的水分,便开始被基底材料3中的吸水性粘胶无纺布3a吸收。另外,被覆了被覆材料4以后,另外会被这一被覆材料4中的粘胶无纺布4a吸收,用不了多久放热组合物2的水分配比,便会达到产生设定的放热温度的最佳状态。
但是,上述含有游离水或水分的凝胶中的水分,被基底材料3和被覆材料4吸收,达到规定的配合率,往往需要花费相当长的时间,相反,将所得到的本发明放热体封入到非通气性袋中的时间,却极其短。因此,在这段期间内本发明物2的水分配合率,便往往达不到为产生规定的放热温度所必需的最佳配合率。
象这样,在将这一本发明放热体封入非通气性的袋内以前,本发明物2便不会放热,也就没有发生因放热反应的生成物的凝固而带来的各种弊病,例如产品合格率下降、操作处理的困难性、制造装置维修的烦琐性、对制造装置的工作时间或操作人员的作业时间的限制、凝固物处理的困难性等弊病的危险。
但是,将这一本发明放热体封入了非通气性的袋内,经过流通,到达用户手中以前,本发明物2中的剩余水分,便被基底材料3中的吸水性粘胶无纺布3a和被覆材料4中的吸水性粘胶无纺布4a所吸收,从而达到了对得到规定的放热温度所适宜的水分配合率,所以,在破开非通气性袋和空气接触以前,放热组合物2的质量不会下降,不仅能高质量地保持放热组合物2的质量,而且撕破非通气性的袋子,取出本发明放热体时,便立即开始放热反应,迅速地升温到规定的放热温度。
再加上,本发明物2流动性高,可以通过印刷或涂敷的技术层叠于基底材料3上,这一结果,和过去那种没有流动性的粉末状放热组合物,简单地投下到基底材料3上的情况相比,可以精确而且高速地,而且以均匀的厚度层叠于规定的范围内。
将上述本发明放热体,封入非通气性的袋内,将其放置十天以后,破开非通气性的袋子,取出这一本发明放热体,接着使用粘合剂层5,使其直接粘贴到肩部使用时,可以得到长达6小时以上的极其优异的温热效果。
适用上述本发明放热体时,由于这一放热体是以超薄型形成的,整体上看是非常柔软的,这一结果,使其对肩的触感柔和,容易沿着肩的弯曲部变形,也能非常好地跟随肩的动作而变形,对适用部位的密合性也非常良好。此外,本发明放热体在使用中,不会从适用部位剥离,公认能得到优异的采暖效果,有效地温热肩部。
进一步,在使用它时,放热组合物2不会移动,而且本发明放热体的放热温度分布均匀,没有低温烫伤,安全性更高。
此外,尽管没有图示,和第4实施例同样地制造了用以对背部加温的本发明放热体。
上述本发明物2,对100重量份的放热物质的铁粉(同和铁粉公司制DKP),混合以7.0重量份的活性炭(NORID公司制SA-SUPER),2.0重量份的作为保水剂的硅藻土(糯米纸),1.4重量份的增稠剂(第一工业制药公司制,商品名Cellogen EP),0.3重量份的吸水性聚合物(三洋化成公司制商品名SANWET IM-5000MPS),5.0重量份的作为金属氯化物的氯化钠和0.3重量份的作为pH调整剂的三聚磷酸钠,再对这一配合物加水将温度20℃时的粘度调整到250万CPS左右。
也就是说,按照活性炭、硅藻土、增稠剂、吸水性聚合物、pH调整剂和氯化钠的顺序,并且以上述的配合比例,投入混合机(特别机化工业株式会社制,T.K.HIVISMIX 2P-100型,容量100升)。加盖成密封状态后,以10rpm的转数转动,同时从投料口投下铁粉,再搅拌三分钟,继续在搅拌的同时投下水,将转数上升到15rpm,混合五分钟以后,暂时停止。
接着,在清扫了混合机的叶片、外壳的附着物之后,再次以1rpm转数混合五分钟,进行粘度测定和比重测定,进行水分调整,使粘度为同下列方法测定达到250CPS后,在这种情况下,对于100重量份的铁粉,(同和铁粉公司制DKP)水分为42.0重量份,所得到的本发明物,比重为2.428g/ml,粘度为252万CPS。
将这一本发明物,在10℃下保存一个小时以后,粘度会有所上升,再次混练时,用下列方法测粘度为255万CPS,通过网板印刷将其层叠于基底材料3上。
在这种情况下,叶片的转数以10rpm进行。
这一粘度,是用东机产业(株)公司制的R110型粘度计RE110U系统(检测头RE100U、控制器RC 100A),并使用SPP转子,转数为0.2rpm(D=0.4(1/SD))在20℃的温度下测定所得的值。
因此,这一本发明物2,可以作为屏障层起着阻碍含有游离水或水分的凝胶和铁粉与空气相接触的功能,这一结果,可以公认为几乎完全不产生放热反应。
将所得到的本发明放热体,封入到非通气性袋内,并将其放置十天以后,破开非通气性口袋,取出这一本发明放热体,接着使用粘合剂层5,将其直接贴在背部使用时,可以得到长达6小时以上的极其优异的温热效果。
在适用上述本发明放热体时,由于这一放热体是以超薄型形成的,所以作为一个整体是非常柔软的。结果,可以使其对背的感触十分柔和,能够很好跟随背的动作而变形,对适用部位的密合性也非常好;另外本发明放热体在使用过程中,不会从适用部位剥离下来,公认能得到极其优异的采暖效果,使肩部得到温热。
其次,在使用时,放热组合物2不会移动,本发明放热体的放热温度分布均匀,没有低温烫伤,安全性极高。
用以下的方法进行放热实验。
对70重量份的铁粉(同和铁粉制DKP),加入10重量份作为炭成分的活性炭(NO RID制活性炭GL-50)、2重量份的作为金属氯化物的氯化钠、0.7重量份的增稠剂(信越化学制METOROSE 60SH-4000)、0.2重量份的表面活性剂(花王株式会社制,商品名:DEMOLEP)和0.1重量份的pH调整剂(三聚磷酸钠),加入过量的水,调制成在20℃的温度下,粘度为1万CPS和680万CPS的油墨状或膏糊状的粘稠液体。
使用粘度为1万CPS的本发明物和粘度为680万CPS的本发明物,如图6所示,将这一放热组合物装入200ml的烧杯10中,分别将温度传感器11插入其表面和中央处表面下10mm的位置D处,测定其温度变化。
其结果,粘度为1万CPS的放热组合物,表面和中央都是在20分钟左右完全看不到温度上升。但是,粘度为680万CPS的放热组合物,表面处能看到五分钟左右的温度上升,而中央处五分钟左右几乎完全看不到温度上升。
另一方面,作为比较例,使用由60重量份的铁粉、25重量份的10%(重量)的食盐水、13重量份的活性炭和14重量份的木粉构成的放热组合物。铁粉、食盐和活性炭,使用和上述实施例同样的产品。
使用这一放热组合物,进行和上述同样的放热实验时,这一放热组合物,表面和中央两处都立刻看到温度上升,两分钟左右温度便超过60℃。
本发明中,也可以将上述实施例1-3组合使用。另外,还可以在本发明物的一面或两面,贴附薄膜状或薄片状的吸水材料,特别是吸水性高的纸类,在吸收本发明物的一部分水分的同时,还可以使本发明物更牢固地固定于这种纸类上。
正如以上所说明的那样,与本发明有关的放热组合物,是粘稠化成油墨状或膏糊状的,因此,可以通过印刷或涂敷等将这些放热组合物层叠于基底材料上,而且还能高精度地控制层叠区域,以非常薄的膜厚,均匀地将本发明物层叠于基底材料上,这一结果,可以得到能够以高速制造超薄形的本发明放热体的效果。
此外,将本发明物层叠于基底材料上面,再在其上以被覆材料被覆以后,便能使基底材料和/或被覆材料,进一步还包括吸水层等吸收过剩的水或游离水,或者含水凝胶中的水分,因此在制造时,几乎完全没有本发明物的放热反应,这样便不仅能防止制造时的放热反应造成的损失,防止本发明物的质量下降和本发明物的凝固,还可以在使用以前,让本发明物中的一部分水分被基底材料和/或被覆材料,以及进一步被吸水层等吸收;结果,到使用时,本发明物的水分的配比率便达到适于放热反应的状态,和空气的接触也非常好,从而具有可以得到所希望的放热温度的效果。
另外,正如上面所说的,本发明物是通过印刷或涂敷层叠于基底材料上的,由于本发明物有粘性,所以将本发明物粘合、固定于基底材料、被覆材料、或吸水层等之上,从而可以切实防止本发明物在袋体内的移动。结果,便能消除放热组合物的温度偏差,也能切实防止袋体内的放热组合物偏置而产生高温部位,能够切实防止低温烫伤的发生,得到安全性大大提高的效果。
此外,本发明放热体中,使用的是粘稠化成油墨状或膏糊状的放热组合物,也就是本发明物,所以可以通过印刷或涂敷等方法,以超薄型,而且均匀地层叠该放热组合物。这一结果,便使得放热体为超薄型,柔软性极高,对肩等的弯曲部或伸屈部的跟随性也极为良好,具有使用感极其优异的效果。
此外,本发明放热体由于使用的是粘稠化成油墨状或膏糊状的放热组合物,过剩的水分,或游离水,或含水凝胶,便成为屏障层,使得本发明物在制造时发生放热反应的机会明显减少,从而一方面可以防止因制造时的放热反应而引起的损失,可以防止放热组合物的质量下降和凝固;另一方面,还会使得在使用之前,放热组合物中的上述水分被包装材料吸收,这样在使用时,放热组合物的水分配比便达到最适于放热反应的状态。这一结果,可以在使用时得到所希望的放热温度,其质量极高,可靠性显著增强。
再加上,本发明放热体中,可以通过包装材料和本发明物的结合力切实防止放热组合物在袋体内的移动,因而也就可以切实防止放热组合物在袋体内偏置而发生部分的高温放热部位。其结果,能够切实防止低温烫伤的发生,使得安全性大大提高。
特别是,在本发明放热体中,和本发明物直接接触的部位是有吸水性的,伴随着本发明物中的剩余水分或游离水或含水凝胶中的水分的被吸收,该放热组合物也便靠紧基底材料和/或被覆材料或吸水层,这样便会产生本发明物的一部分渗入基底材料和/或被覆材料或吸水材料之内的锚固效果,通过这一锚固效果,能够得到可以使本发明物固定于基底材料和/或被覆材料或吸水层的效果。
在这种情况下,基底材料和/或被覆材料与本发明物的接触部位,是由吸水性的发泡薄膜、薄片、无纺布、织布或多孔质薄膜、薄片形成的,因而使得和本发明物的结合性更加良好,更进一步地切实防止本发明物的移动、偏置,具有能够更进一步切实防止由于本发明物的偏置所产生的种种弊病的效果。
本发明放热体中,如果基底材料和被覆材料有伸长性,特别是有伸缩性时,便可以更加容易地使放热体对任意部位的复杂的凹凸形状都能服服贴贴,对于因动作而引起的凹凸形状变化的跟随性也大大提高,并能切实防止放热体的剥离或从适用部位上浮。由于和生物体的密合性良好,但具有能够得到优异的采暖效果和促进血液循环效果的良好效果。
本发明放热体中,基底材料和/或被覆材料或吸水层有吸水性时,便可以在提供使用时之前,吸收本发明物中的一部分水分,可以把本发明物中的水分配合比调整到最适于放热的配合比。结果,在使用时只要破开气密性的袋,便可以立即开始放热,迅速达到所需的放热温度。与此同时,随着放热反应的进行,由放热组合物蒸发而散掉的水分,另外可以通过从基底材料和/或被覆材料的放水得到补充,这样便能得到长时间内保持所需的放热温度的效果。
本发明放热体中,如果在本发明物的一面或者两面,贴上薄膜状或薄片状的吸水材料,特别是吸水性高的纸类,便可以在吸收本发明物的一部分水分的同时,使本发明物更进一步牢固地固定于这一纸类之上。
在本发明放热体中,如果使粘合剂层含有或载有远红外线放射体、磁性体或经皮吸收性药物的至少一种,不用说,便会得到远红外加热效果、远红外治疗效果、磁治疗效果、或药物的治疗效果,而这些效果,必然会和放热体的放热而产生的促进血液循环的全身作用或局部作用,相辅相承地互相促进,更进一步地提高其效果。
本发明第1方法,可以形成本发明物,并且通过转印或印刷等手段,使这一放热组合物层叠于基底材料上。因此,可以高精度地控制层叠区域,再加上可以在基底材料上层叠膜厚非常薄而且十分均匀的放热组合物,从而可以得到能够高速制造超薄形的本发明放热体的效果。
此外,在本发明第1方法中,提高本发明物的水分配比,使其粘液化成油墨状或膏糊状,再层叠于基底材料上,然后,让基底材料和/或被覆材料或吸水层吸收水分的,所以,在制造时几乎完全没有本发明物的放热反应,因而也就可以防止因制造时的放热反应产生的损失。防止放热组合物质量下降和凝固,通过在使用时之前使基底材料和/或被覆材料或吸水层吸收本发明物中的一部分水分,可以使水分的配比达到最适于放热反应的状态,从而具有可以得到可靠性高的本发明放热体的效果。
此外,在本发明第1方法中,所用的本发明物是形成油墨状或膏糊状的,可以没有一点浪费地精确地层叠于基底材料上的指定范围内,从而得到能有效地对任何需要加温的部位进行加温的本发明放热体。这一结果,不仅可以得到优异的采暖效果,有效地促进血液循环,还没有象过去那种对周围环境散发放热组合物粉尘的现象,可以得到完全满足将来的医疗用具和医药品制造的GNP标准的工厂控制的格外显著的效果。
此外,在本发明第1方法中,是通过印刷或涂敷等手段将油墨状或膏糊状的放热组合物层叠于基底材料上,再从其上被覆以被覆材料,形成本发明放热体的。进一步还可以使将得到的这一放热体包装起来的工序一气呵成,在极短的时间内完成。因此,也就没有使放热组合物可能放热的条件,防止本发明物在制造工序中便放热。
这一结果,可以完全防止放热体制造过程中本发明物质量下降和凝固,从而也就可以消除产品合格率降低、处理的困难性、制造装置维修的烦琐性、对制造装置的工作时间或操作人员的操作时间的限制、凝固物处理的困难性等种种弊病,具有可以更加廉价地得到高质量高可靠性的本发明放热体的效果。
在本发明第2方法中,本发明物,也就是提高水分配比,形成使其粘液化成油墨状或膏糊状的放热组合物,再将这一本发明物,层叠于薄膜状或薄片状的基底材料上面的至少一个部位的规定区域,然后,再在这一本发明物上面,层叠或散布从铁粉、炭成分或吸水剂当中选取的至少一种,接着为了将这些覆盖起来,再被覆以薄膜状或薄片状的被覆材料,然后基底材料和被覆材料用本发明物粘合,而且使上述本发明物的一部分水分让基底材料或被覆材料或吸水剂等吸收,这样不仅可以高精度地控制层叠区域,将本发明物以非常薄的膜厚而且厚薄均匀地层叠于基底材料上,高速地制造出超薄形的本发明放热体,而且还可以通过铁粉等的层叠或散布,达到使使用初期的上升良好,温度特性良好的效果。
此外,在本发明第2方法中,本发明物中的放热物质,被过剩水分或游离水或含水凝胶所被覆,和空气中氧气的接触被过剩水分等抑制。结果,便可以防止放热组合物的放热反应,也就同时能够防止制造时的放热反应引起的损失,防止本发明物质量的下降和凝固;另一方面,在制造出放热体以后,本发明物中的上述水分,还可以进一步层叠或散布的吸水剂或基底材料甚至被覆材料所吸收,因此,具有可以制造出在放热体制造好以后,到投入使用这段时间内放热组合物的水分配比为最适宜于放热反应之状态的放热体的效果。
此外,在本发明第2方法中,是通过印刷或涂敷等手段将油墨状或膏糊状的放热组合物层叠于基底材料上,再从其上被覆以被覆材料以形成放热体,进一步,一直到将放热体包装好的工序都是连续地在极短时间内进行的,因此,在制造工序便没有可以使放热组合物进行放热的可能条件,从而能有效地防止本发明物在制造工序中放热。
这一结果,可以完全防止放热体制造过程中本发明物的质量下降和凝固,因而也就可以完全消除产品合格率的降低、处理的困难性、制造装置维修的烦琐性、对制造装置的工作时间或对操作人员作业时间的限制、凝固物处理的困难性等种种弊病,从而具有可以更廉价地得到高质量、高可靠性本发明放热体的效果。
此外,在本发明第3方法中,将本发明物,也就是油墨状或膏糊状的放热组合物层叠于薄膜状或薄片状的基底材料上,接着从其上面被覆以薄膜状或薄片状的被覆材料,通过上述本发明物的粘性,贴合上述的基底材料和被覆材料,接着,把得到的层叠体冲裁成任意形状,而且上述的基底材料或被覆材料之中,至少有一方或一部分有通气性。
因此,可以制造超薄形的放热体,再加上使用的是本发明物,也就是油墨状或膏糊状的放热组合物,所以也就能通过由剩余水分等形成的屏障层,抑制放热反应,不仅能够防止制造时的放热损失、本发明物的质量下降以及本发明物的凝固所伴生的种种的弊病,还可以通过将本发明物均匀地分布,固定于袋体之内,防止该放热组合物的移动、偏置,这样便可以获得制造出极力避免放热组合物过剩的放热反应、防止低温烫伤、能够安全使用的本发明放热体的效果。
在本发明的第1-第3方法中,如果在本发明物的一面或者两面贴合薄膜状或薄片状的吸水材料,特别是吸水性高的纸类,不仅可以吸收本发明物的一部分水分,还可以使本发明物更加牢固地固定于这些纸类上。
〔附图的简单说明〕
图1为与本发明第1实施例有关的放热体的断面模型图。
图2为与本发明第2实施例有关的放热体的断面模型图。
图3为与本发明第3实施例有关的放热体的断面模型图。
图4为与本发明第4实施例有关的放热体的斜视图。
图5为与本发明第4实施例有关的放热体的主要部分断面图。
图6为表示调查放热组合物稳定性的试验方法的说明图。
〔符号的说明〕
1袋材
2本发明物(油墨状或膏粗状的放热组合物)。
3基底材料
3a PET制湿式无纺布
3b聚乙烯层叠薄膜
3c PET制湿式无纺布
4被覆材料
4a聚乙烯制多孔质薄膜
4b尼龙制无纺布
5粘合剂层
10烧杯
11温度传感器
L密封宽度
Claims (23)
1.一种油墨状或膏糊状的放热组合物,其特征在于,含有金属粉、吸水性聚合物和/或增稠剂、碳成分和/或金属氯化物和水,整体以油墨状或膏糊状形成,其中在油墨状或膏糊状的放热组合物中,过剩的水、或游离水和/或含水分的凝胶将金属粉包裹起来并起着空气阻断层的作用,从而抑制组合物与空气的氧化反应,前述放热组合物的配合比例为,对于100重量份的放热物质,加入0.1-7.5重量份的吸水性聚合物和/或0.1-10重量份的增稠剂,1.5-20重量份的碳成分和/或1-10重量份的金属氯化物,再配合以水,使其整体形成油墨状或膏糊状。
2.权利要求1中所记载的放热组合物,配合以从无机系或有机系的保水剂、pH调整剂、表面活性剂和消泡剂中所选取的至少一种,全体以油墨状或膏糊状形成的油墨状或膏糊状的放热组合物。
3.权利要求1或2中所记载的油墨状或膏糊状的放热组合物,其20℃下的粘度为1000-7500000cps。
4.一种放热体,其特征在于,将权利要求1所述的油墨状或膏糊状的放热组合物层叠封入到片状的包装材料内,这一包装材料至少有一部分具有通气性,而且上述油墨状或膏糊状的放热组合物中的一部分水分会被上述片状包装材料所吸收。
5.权利要求4中所记载的放热体,其中的片状包装材料是由薄膜状或片状的基底材料和薄膜状或片状的被覆材料所构成,该基底材料和被覆材料之中应该有一方或者一部分具有通气性,同时还要有吸水性。
6.权利要求4或5中所记载的放热体,从铁粉、碳成分或吸水剂当中选择至少一种层叠或洒布在油墨状或膏糊状的放热组合物上面。
7.权利要求4或5中所记载的放热体,在油墨状或膏糊状的放热组合物的上面,层叠用碳成分涂敷的铁粉,或者由铁粉A、碳成分B及相对于铁粉A和碳成分B的合计量加入5重量%以下的水所组成的混合物。
8.权利要求5所记载的放热体,在油墨状或膏糊状放热组合物的周围部分,通过粘接或者热熔融将基底材料和被覆材料的全周或一部分封合。
9.权利要求5所记载的放热体,基底材料和/或被覆材料是用有吸水性的薄膜状或薄片状的吸水材料形成的。
10.权利要求5所记载的放热体,在基底材料和/或被覆材料中的至少和油墨状或膏糊状放热组合物相接触的部位层叠吸水层。
11.权利要求10中所记载的放热体,其吸水层由薄膜状或薄片状的吸水材料形成。
12.权利要求5所记载的放热体,其中在基底材料和/或被覆材料的非通气性或者通气性的薄膜或薄片的内面或两面上,层叠薄膜状或薄片状的吸水材料。
13.权利要求9、11或12中所记载的放热体,其中的吸水材料为有吸水性的发泡薄膜或薄片、纸类、无纺布、织布或多孔质薄膜或膜片。
14.权利要求13中所记载的放热体,其中的吸水材料可以通过使发泡薄膜或薄片、纸类、无纺布、织布或多孔质薄膜或薄片含有、含浸、捏合、层叠、转印、或担载吸水剂,而赋与或者增大其吸水性。
15.权利要求5所记载的放热体,其基底材料和被覆材料由有伸长性的材料形成。
16.权利要求5所记载的放热体,在包材的侧方、或者基底材料和被覆材料之中至少一方或一部分具有通气性。
17.权利要求5所记载的放热体,在基底材料或被覆材料中任何一方的露出面的至少一部分上层叠粘合剂层。
18.权利要求17中所记载的放热体,其粘合剂层是含有湿布剂的湿布层或含有或载有经皮吸收性药物的药物含有层。
19.一种放热体的制造方法,其特征在于,形成权利要求1所述的使其粘稠化成油墨状或膏糊状的放热组合物,将这一油墨状或膏糊状的放热组合物层叠到薄膜状或薄片状的基底材料上面的至少一个部位的规定区域内之后,被覆以薄膜状或薄片状的被覆材料,将这一油墨状或膏糊状的放热组合物覆盖起来,而且上述的基底材料和被覆材料中至少有一方或一部分具有通气性。
20.一种放热体的制造方法,其特征在于,形成权利要求1所述的使其粘稠化成油墨状或膏糊状的放热组合物,将这一油墨状或膏糊状的放热组合物层叠到薄膜状或薄片状的基底材料上面的至少一个部位的规定区域内之后,在这一油墨状或膏糊状的放热组合物上面,层叠或散布由铁粉、碳成分或吸水剂之中选取的至少一种,接着被覆以薄膜状或薄片状的被覆材料,以便将这一放热组合物和由铁粉、碳成分或吸水剂当中选取的至少一种覆盖起来,而且上述的基底材料和被覆材料之中至少要有一方或一部分具有通气性。
21.一种放热体的制造方法,其特征在于,在薄膜状或薄片状的基底材料上面层叠权利要求1所述的油墨状或膏糊状的放热组合物,接着从其上面开始被覆以薄膜状或薄片状的被覆材料,借助上述油墨状或膏糊状放热组合物的粘性,将上述的基底材料和被覆材料贴合,接着将所得到的层叠体冲裁成任意形状,而且上述的基底材料和被覆材料之中至少有一方或一部分具有通气性。
22.根据权利要求21所述的放热体的制造方法,其特征在于,将权利要求21中所得到的放热体,夹入两片薄膜或薄片之间,在进入夹入的同时或者之后,将两片薄膜或薄片冲裁成比放热体更大的形状,在进行这一冲裁的同时,或者进行了冲裁以后,在上述放热体的周缘部将上述两片薄膜或薄片封合。
23.权利要求19-22中的任一项所记载的放热体的制造方法,在油墨状或膏糊状的放热组合物一面或两面贴附薄膜状或薄片状的吸水材料。
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