CN1229802A - 含有带糖残基交联剂的聚合物眼镜片 - Google Patents

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Abstract

公开了眼镜片,特别是软质水凝胶接触眼镜。镜片来自于由一亲水单体和一交联量的多官能化合物反应所得的交联聚合物。

Description

含有带糖残基交联剂的聚合物眼镜片
本申请系在1996年9月13日申请的美国第08/712,657号专利申请的部分继续申请，该申请又是于1995年3月23日申请并放弃的美国第08/409,385号专利申请的继续申请，该申请又是于1993年12月9日申请并放弃的美国第08/164,504号专利申请的继续申请，该申请又是于1993年4月12申请并放弃的美国第08/017,709号专利申请的继续申请，所有这些在此引入作为参考。
本发明涉及从亲水单体和交联剂聚合而得来的交联聚合物。更具体地说，它涉及一种具有眼镜片，特别是软质水凝胶接触眼镜所需特性的聚合物。
目前软质水凝胶接触眼镜是为长时间佩戴而设计的镜片。这些镜片来自诸如甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)之类的亲水单体的聚合。也可使用其它亲水单体，象N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)和N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)，虽然这些替代单体在制造日佩戴或长时间佩戴用商业接触眼镜时没有象HEMA那样被广泛接受。
由HEMA的聚合反应产物(聚HEMA)组成的接触眼镜在水中溶胀制成水凝胶。对于含水量较高的水凝胶，因为氧气在镜片中渗透依赖于水凝胶镜片中的水含量，所以其中的水含量是使患者舒适的一个重要因素。既然接触眼镜佩戴者的眼角膜组织需要氧气来“呼吸”，镜片中的水含量，既而其氧气渗透性是使佩戴者舒适及角膜健康达到可接受程度的重要因素。
虽然聚HEMA镜片可以在水中溶胀来制备具有恰好能接受的水含量和氧气渗透性的水凝胶，但是那些仅仅由聚HEMA组成的镜片并不具有日常处理和护理所要求的足够的机械性能。因此，商业可得的接触眼镜来自于不仅对HEMA，而且对提高最终镜片机械性能的交联单体的聚合。通常使用的交联单体为二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)。尽管交联单体增强了最终镜片机械性能，因而也提高了镜片的加工性能，但是它还是有不利的后果。高含量的传统交联剂可减少最终镜片的水含量并且增大了其脆性。较低的水含量降低了氧气通过镜片的渗透性，进而影响长时间佩戴时患者的舒适程度和角膜健康。镜片脆性的增加使镜片变得更加易碎，因而也特别容易撕裂。
既然单独的聚HEMA和HEMA与交联剂的反应产物都不会为软质接触眼镜带来最佳的性能，商业可得镜片通常结合附加的单体组分，由这些组分制得镜片。例如，往往进一步加入诸如甲基丙烯酸(MAA)之类的阴离子单体来增大镜片的水含量；进一步加入诸如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯之类的疏水单体来增强最终镜片的机械性能。不幸的是，现在仍然需要提高眼镜片，特别是软质水凝胶接触眼镜的期望性能，因此人们对从新型的聚合物体系来开发这些镜片已经进行了大量的尝试。
文献中的大量例子都试图从独特的聚合物体系制造水凝胶接触眼镜。接下来讨论关于制造眼镜片中所使用替代聚合物的一些更相关的教导
美国第3,988,274号专利描述了从旨在优化氧气渗透性和镜片强度的而寻求的大量单体组分制造的软质接触眼镜。其中主要单体是单甲基丙烯酸的二醇酯，例如HEMA，或者单甲基丙烯酸的聚乙二醇酯(PEG单酯)。交联剂单体为常用多官能单体，象EGDMA，或者高分子量交联剂，象二甲基丙烯酸聚乙二醇酯。加入丙烯酸或甲基丙烯酸以提高水含量，加入诸如N-己基甲基丙烯酸酯之类的丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯来增大强度。
美国第5,034,461号专利描述了从常用的如HEMA之类的烯键活性单体或这些单体的氟化类似物和一种预聚物的共聚物制造的软质接触眼镜。该预聚物通过以下步骤顺序制得，首先异氰酸酯封端的多元醇与聚亚烷基二醇反应，然后用HEMA对该反应产物进行封端。
美国第4,780,488号专利描述了从多官能单体的交联聚合物制备接触眼镜材料。在其中的一个实施方案中，多官能单体通过首先用二异氰酸酯对聚亚烷基二醇如聚丙二醇(PPG)进行封端，然后通过与HEMA反应使含不饱和烯键的封端多元醇官能化来制得。尺寸稳定性可以通过加入常用的交联剂得以提高。
欧洲专利申请321,403描述了从交联聚乙烯醇(PVA)制备接触眼镜。在其中的一个实施方案中，PVA衍生物通过PVA与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)反应制备。PVA/GMA可以与包含大量疏水单体和少量亲水单体的乙烯单体组合物共聚。
美国第4,921,956号专利描述了一种可以用来增加得自亲水聚合物的软质接触眼镜水含量的活性改性剂。在一个实施方案中，该改性剂包含可以与亲水单体反应的氰酸酯官能团，所述亲水单体聚合后即形成镜片。
最近，人们开始尝试从含有葡萄糖或蔗糖衍生物的聚合物开发接触眼镜。美国第5,196,458号专利即公开了从含有那样的葡萄糖或蔗糖衍生物的聚合物制备接触眼镜。预聚物通过烷氧化葡萄糖或蔗糖与封端的自由基反应性异氰酸酯反应制得，异氰酸酯例如紫外线可固化(UV-可固化)异氰酸酯。自由基反应性并氰酸酯通过首先与诸如PEG或PPG之类的聚烷基醚反应，然后该中间体与二异氰酸酯反应进行封端。在一相关的专利公开，1990年10月31日公布的欧洲专利申请394,496中，得知糖衍生物可以聚合形成生物医学用聚合物。在一个实施方案中，糖衍生物为通过诸如甲基糖苷之类的烷基糖苷与诸如HEMA之类的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯反应制得的糖苷衍生物。
另一从替代聚合体系制造眼镜片，特别是软质接触眼镜的尝试在1990年12月20日公布的欧洲专利申请493,320中进行了描述。该公开教导了可从以下反应产物制得镜片：a)用紫外线可固化异氰酸酯封端了的聚烷基醚(包括三或四官能化聚烷基醚)，b)含烯键官能团氟化单体，c)例如HEMA或DMA之类的亲水单体，和d)常用的交联剂，如EGDMA。
尽管为优化眼镜片，尤其是软质接触眼镜的性能，业已进行了许多的尝试，但是这些尝试都不符合制造既具有理想的长时间佩戴时适于患者舒适及角膜健康的特性，又具有出色机械性能的眼镜片的最终目标。真正所需要的是这样一种聚合物：当用其制成眼镜片特别是软质接触眼镜时，在明显不影响机械性能的前提下具有获得最高程度的患者舒适和角膜健康所必须的性能。
旨在长时间佩戴的眼镜片为了可以佩戴必须符合多种相当严格的标准。组成接触眼镜的材料必须允许氧气透过并到达眼睛，而且排废物于眼睛之外。对于大多数软质水凝胶接触眼镜来说，这可以通过增加材料水含量(镜片总重量的50％或更高)来获得。然而，当水从镜片的前表面蒸发时，水含量高的软质接触眼镜象灯芯一样可将水从角膜吸出。这可以导致眼睛干燥，进而在佩戴镜片时可能不太舒适。
相反，由于水含量较低而且水渗透较少，可透气的硬质接触眼镜并不显示该虹吸效果。硬质镜片的另一优点是：它可以制作得非常薄，因而允许进一步提高氧气的可透性。然而，硬质镜片，由于它们的坚硬不易弯曲特性，如果镜片不完全合适时就会感觉不舒适。当极不合适时，硬质镜片会导致角膜磨损：眨眼过程中机械搅动的后果之一。而且，与软质镜片不同，多数硬质镜片往往不会吸收蛋白质和脂类，软质镜片即轻微交联的含水量较高的水凝胶材料。对蛋白质和脂类的吸收可导致镜片变劣并降低视觉灵敏度。
软质亲水接触眼镜因其即使在长时间的佩戴后仍然表现出相当高的舒适程度而已经被广泛接受。在过去十年中所生产的多数软质亲水接触眼镜聚合物通过增加聚合物中的水含量来提高氧气和二氧化碳通过镜片的渗透。然而这种水含量的增加会导致前述将湿气吸离眼睛的问题，以及降低镜片的劲度，结果使镜片难于处理。另外，增加聚合物中的水含量还会降低折射率。为解决这些问题，在制作较高水含量的镜片时一般也会厚一些，这样将进一步降低氧气的可透性。目前较高水含量镜片，例如水含量为65-70％的镜片，厚度在大约140-250微米时才能获得必要的光学和其它物理性能。
如果镜片材料不足以使氧气和二氧化碳渗透，或者不允许通过适当的贴眼运动来使眼泪流动，负面的生理反应就会发生。酸毒症(二氧化碳、乳酸和其它酸性代谢物在镜片下面的堵塞所至)、角膜变薄、微囊形成和基质水肿即其中一些与长时间佩戴具有较低氧气和二氧化碳渗透性的接触眼镜有关的疾病。
气体通过材料的渗透性可用Dk进行定量表示，其中D代表气体在聚合物中的扩散系数，k为气体在聚合物中的溶解常数。气体渗透性的单位是(cm2/s)(mL O2/mL*mm Hg)。
尽管增加了水含量，目前的水凝胶接触眼镜还不能向角膜提供足够的氧气以防止不希望发生的角膜水肿程度。据认为长时间佩戴接触眼镜应该具有的最小氧气可透性(Dk/L，其中L代表平均镜片厚度)为75×10-9-90×10-9(cm/s)(mL O2/mL*mm Hg)以将过夜出现角膜水肿的可能性减小到可接受的水平。例如一种水含量为75％,Dk为55×10-11(cm2/s)(mL O2/mL*mm Hg)的水凝胶材料在生产时厚度需约为70微米才足以使可透性为75×10-9(cm/s)(mL O2/mL*mm Hg)。该水凝胶材料并不会提供可接受的光学或其它物理性能。
本发明的目的即在设计一种接触眼镜材料，它几乎没有镜片脱水现象，因此眼睛几乎不会被影响，而且具有足够高的氧气渗透性和机械强度以达到将长时间佩戴过程中的角膜水肿减小到最小所需的Dk/L标准。
而且，本发明的目的还在于生产一种聚合物，它具有足够优良的机械性能，能制造足够薄的接触眼镜，使之既易于处理，又令佩戴者舒适
一方面，本发明提供一种交联共聚物。该交联共聚物包含亲水单体与含有一糖残基的交联量(crosslinking amount)多官能化合物的反应产物。
另一方面，本发明提供一种眼镜片。该眼镜片包含上述交联聚合物
本发明的交联聚合物具有眼镜片特别是软质水凝胶接触眼镜所要求的诸多性能。令人惊奇的是，在本发明的一优选实施方案中，向制备软质水凝胶镜片的聚合物中加入作为交联剂的多官能化合物事实上不仅可提高其机械性能，而且可提高与长时间佩戴时患者的舒适程度和角膜健康有关的性能。这与当交联单体或预聚物加入到制备镜片的聚合物中时所预期的性能变化正好相反。
具体地说，向镜片中加入多官能化合物后所观察到的一个改进是其模量的增加，继而其处理性能相应提高。但是镜片性能的有益改进远远不止限于模量的改进。另外，由于加入了多官能化合物，镜片中的水含量得到意外的提高，因此氧气对镜片的渗透性也同样得到提高，这样，患者更为舒适而且增进了角膜健康。镜片高水含量是在保持其伸长的条件下获得的，即镜片不会太脆，因而也不易碎。所有这些性能上的显著改进与那些把象EGDMA等的常用交联单体加入到制备聚合镜片的单体体系时所表现出的变化正好相反。
在一特别优选的实施方案中，亲水单体、适当的高氧气渗透单体和多官能化合物的聚合是在惰性稀释剂的存在下，在眼镜片模具中进行的。当优选的稀释剂与在其中加入了作为交联剂的优选多官能化合物的单体混合物结合使用时，模具中成形镜片的收缩与以前镜片工艺中使用的传统单体-稀释剂体系相比有显著的减小。
本发明的交联聚合物可以用于任何将得益于其性能的最佳平衡的应用领域。有利的是，该聚合物可用于生物医学领域，特别是眼镜片的制造，例如软质水凝胶接触眼镜的制造。
由于认识到目前水合软质接触眼镜所表现出的性能和舒适特征并不需要通过使用高水含量的材料来获得，本发明达到了上述目标。更具体地说，舒适、易于处理、出色的贴眼运动以及高的折射率特性可在同时具有高氧气渗透性的低水含量镜片中获得。
在本发明的另一最优选实施方案中，镜片通过一种多官能预聚物与至少一种加入后可获得理想水含量的亲水单体、至少一种旨在提供必要的Dk以将角膜水肿减至最小的氧气可渗透疏水单体、自由基引发剂和一种相容稀释剂共聚来制备。多官能预聚物是一种具有聚烷基醚部分的环状多元醇，所述聚烷基醚部分包含有自由基可聚合基团。
然后将反应单体混合物置于合适的模具中，根据所选择的引发剂体系，通过加热、可见光或紫外线引发而聚合。
多官能化合物是包含至少两个反应活性聚合位点的交联剂。反应活性位点的数目根据制备该化合物时所选择的特定糖而变化。聚合位点优选为烯键不饱和位点，而且每个这样的位点优选在该化合物分子链支链的端点。
该化合物可以是多官能单体或低聚物，但是优选为多官能预聚物，该预聚物的分子量与制备眼镜片时使用的传统交联剂相比要相对高一些，传统交联剂如EGDMA。该预聚物的优选数均分子量为约700-约50,000。最优选数均分子量为约4,000-约20,000，而且甚至更优选为约8,000-约12,000。如果该预聚物的分子量低于约700，那么当预聚物与亲水单体聚合形成交联聚合物时的交联密度可能会过分的高。高交联密度会降低溶胀聚合物的水含量，由此而降低氧气渗透性。另外令人不快的是，聚合物的伸长率降低的同时脆度也会增大。而当分子量高于约50,000时，虽然有可能使用这些高分子量的预聚物，但是很难处理该预聚物来制备所要的眼镜片。如果交联剂分子过大，交联点间的距离就会太远，最终的结果是不易处理的低模量(即松软)镜片。
为详细说明本发明，“糖残基”为单糖残基、低聚糖残基或多糖残基。优选的糖残基为单糖残基或含有1-6个糖单元的低聚糖残基，包括端值，更优选为含有1-5个糖单元的低聚糖残基，包括端值，更优选为含有1-3个糖单元的低聚糖残基，包括端值。一些可以使用的优选糖的实例在1990年10月31日公布的欧洲专利申请394,496中进行了说明，在此引入作为参考。最优选的糖残基来自于单糖和二糖。其中，最优选的是葡萄糖和蔗糖。
多糖也可用于制备多官能预聚物。另外，也可使用含羧基的多糖。其中一些实例包括藻酸、果胶和某些葡萄胺聚糖。另外，象麦芽糖、乳糖、β-D-甲基半乳糖苷或β-D-甲基吡喃半乳糖苷和甲基化脱氧核糖等糖也可使用。
烷氧化糖交联剂的通式为：
                [S(A)n]y
其中S代表五元或六元糖环残基，即该分子的环状部分：
Figure A9812264000131
例如，y=1时，S的另一实例可以是
葡萄糖、甘露糖、半乳糖、果糖等。当y=2时代表多环糖(如蔗糖)。对于多糖，y最高可到20。根据具体的糖环，n表示形成分子环状部分的臂的数目，优选为1-5。例如，对于葡萄糖n=4，对于果糖n=3。
连在环的异头碳上的R1可以是下面基团中的任意一个：
(a)-CH3；
(b)-CH2CH3；
(c)碳原子数可高达20的多种直链和支链烷基；
(d)芳香环，包括苯、苄基、p-甲苯基和萘基；
(e)乙酸酯和其它羧酸酯，如：
Figure A9812264000141
；和
(f)氟化烷基，如：
-CF2CF3,-CF3,-CF2CF2CF2CF3,-CH2CF2CF3,-CH2CH2CF2CF3。
这里A仅仅代表通过聚合环状聚醚所形成的直链聚醚，例如，四氢呋喃聚环氧乙烷和聚环氧丙烷，优选为环氧乙烷或环氧丙烷，不需要使用二异氰酸酯而直接在环外形成。A可以是：
(a)环氧乙烷和环氧丙烷的无规线形共聚物，所述共聚物带有可在热活化或光活化引发剂的存在下进行自由基聚合的末端不饱和基团，即
          A=-[OCH2CHR2]a-[OCH2CHR3]b-X-V
其中R2和R3可以皆为H，皆为-CH3，也可以分别为H和CH3,a和b的取值要能构建环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物。a和b的取值可不同，只要满足(a+b)为1～500，包括端值，优选为50-200，包括断值。X为选自如下基团的连接基：
Figure A9812264000142
V是可进行自由基反应的不饱和基团，选自如下基团：
Figure A9812264000151
其中R4=H或Me
或
(b)环氧乙烷或环氧丙烷的均聚物，其中
A=-[OCH2CHR5]c-X-V，其中R5可以是H或者是CH3,X和V如上述(a)段所定义，c为1-500之内的任意值，包括端值；
或
(c)环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，其中
A=-[OCH2CHR6]d-[OCH2CHR7]e-[OCH2CHR8]f-X-V，其中R6、R7和R8可以是H或CH3的组合，d,e和f的取值要使(d+e+f)落在2-500之间，X和V如上所定义。
这些方案在实施例24-72及表5-15中进行了描述。由于来自Amoco的GLUCAMTM甲基丙烯酸酯不含氨基甲酸酯键，烷氧化甲基葡萄苷是不含连接基的直链聚醚。实施例1到9说明了各种GLUCAM甲基丙烯酸酯预聚物的合成，剩余的实施例10到72说明了使用这些GLUCAM预聚物以及各种单体，包括HEMA,TRIS,DMA,NVA,mPEG350甲基丙烯酸酯等形成的聚合物。这些材料的水含量基本上为0至30～35％。
这些含有直链聚醚材料的聚合物的粘度比含有氨基甲酸酯键的聚合物要低得多，这样即使在不加热时也特别容易加工。机械性能差别也很大。直链聚醚材料的的弹性模量远远高于氨基甲酸酯材料，因此可以制备更为坚固的聚合物，因为该材料可以以较低的浓度与较低分子量的共聚单体一起使用。
为说明本发明，“亲水单体”是指任何在聚合时可以产生一种能够遇水形成水凝胶的亲水性聚合物的单体或其混合物。亲水单体的例子包括，担不局限于丙烯酸或甲基丙烯酸的羟基酯、DMA、NVP、苯乙烯磺酸和羧酸，以及本领域中所熟知的其它亲水单体。
丙烯酸或甲基丙烯酸的羟基酯包括HEMA、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟基三亚甲基酯。优选的羟基酯为HEMA。
其它优选的亲水单体来自于合适的自由基反应衍生试剂与单烷氧基聚烷基醚的反应产物。聚烷基醚最好为聚亚烷基二醇，如PEG或PPG，或者带末端氨基的聚亚烷基二醇。自由基衍生试剂可以是任何甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯或其它可在合适的条件下能与醇或氨基反应的含有乙烯基的化合物。这种衍生试剂的实例包括甲基丙烯酸、甲基丙烯酰氯、甲基丙烯酸异氰酸根合乙酯(IEM)、苯乙烯异氰酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸酐、HEMA与异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)或甲苯二异氰酸酯(TDI)的反应产物、乙烯基取代的苄基氯和苄基溴；4-乙烯基苯甲酸，4-乙烯基苯甲酰氯等。为简化对发明的描述，这些优选的亲水单体均由“单封端PEG”来表示。
优选的单封端PEG单体可用如下通式表示：CH3(CH2)w(OCH2CHR10)s-X-V，
其中：
w为0-20，包括端值；
s为20-135，包括端值；
R10为氢或甲基；以及
X为选自如下基团的连接基：V为可进行自由基反应的不饱和基团，并选自如下基团：其中R4=H或Me最为优选的单封端超过PEG中：s为85-110，包括端值；w为0-3，包括端值；R10为氢。
在本发明的优选实施方案中，亲水单体可以是亲水单体的混合物。优选的混合物是单封端PEG与DMA的混合物。另外，在亲水单体混合物中加入少量的HEMA时是令人满意的。亲水单体混合物中单封端PEG与DMA的重量比最好为约1.5∶1～约4∶1，优选为约1.5∶1～约2.5∶1。另外，最好向亲水单体混合物中加入少量的HEMA。
在单体反应混合物中亲水单体优选与共聚单体共聚，以使化学和物理性能依所希望的特定应用而有一定改善。例如，如果用MAA作共聚单体，眼镜片的平衡水含量就可提高。同样地，对于特定的应用也可加入其它组分，例如，可以为最终镜片带来紫外线吸收、易处理或美容色彩等性能。
在一特别优选的实施方案中，在反应混合物中加入氟化单体作为共反应剂。优选的氟化单体为那些来自于自由基衍生试剂与氟化醇反应产物的化合物。氟化醇优选为一氢醇，优选脂肪醇。优选的一氢脂肪醇为C6-30醇。最优选的氟化醇是1H,1H,5H-全氟代戊醇。
加入到反应单体混合物中的氟化单体的量约为反应组分总重量的约2％～约9％时较为有利，优选为约5％～约7％。因为氟化单体可减小最终镜片的表面能并进而提高了其对眼泪成分沉积的抵抗能力，所以在制造眼镜片时特别需要加入氟化单体，所述眼泪成分例如脂类和蛋白。如果向反应混合物中加入的氟化单体的量不足约2％，最终眼镜片的表面能就不会减小。相反，如果氟化单体的量高于约9％，最终眼镜片的光学性能就会降低，水含量也会减少。
在另一优选实施方案中，向反应混合物中加入一种第二交联剂可选一步提高来自于交联聚合物的最终眼镜片的模量。虽然这些交联剂可以是任何聚合不饱和单体，例如EGDMA，但是优选的数均分子量为约500-约2000，更优选为约750-1500。其在反应混合物中的浓度为反应物总重量的约5％-约25％，优选约13％-约17％。浓度低于5％时不会增加镜片模量，浓度高于25％则会对水含量产生消极影响。
在另一实施方案中，还可向反应混合物中加入上述亲水单体的氟化类似物和有机硅氧烷单体来进一步提高性能。这些单体的例子在美国专利第5,034,461号中给出，在此引入作为参考。
在另一优选实施方案中，还可加入疏水单体、高氧气渗透性单体来进一步提高最终聚合物的氧气渗透性(Dk)。这种单体的例子为含有硅氧烷的单体，例如3-甲基丙烯氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(Tris)。
单体反应混合物也可包括引发剂，热活化自由基引发剂通常占约0.05-1％。这种引发剂的典型实例包括过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、过碳酸异丙酯、偶氮二异丁腈以及已知的氧化还原体系，象过硫酸铵-偏亚硫酸钠组合等。通过紫外线、电子束或放射源的照射可以引发聚合反应，可选择地加入聚合引发剂，如苯偶姻及其醚，以及电子转移引发剂，象本领域中已知的二苯甲酮/胺体系。
如果有的话，与亲水单体及其它共反应剂共聚的多官能化合物的量依赖于多种因素。该量可容易地从实验确定。所选择的量根据多官能化合物的分子量、其官能度以及所要交联聚合物的最终性能而不同。当选择的多官能化合物是预聚物分子量为9,000-20,000并包含一葡萄糖或蔗糖残基时，预聚物在反应混合物中浓度最好为：每100克反应单体组分中约0.002-0.020摩尔预聚物，更优选为每100克反应单体组分中约0.003-0.0045摩尔预聚物。
形成交联聚合物的反应单体混合物的聚合通常是在惰性稀释剂的存在下进行的。合适的稀释剂的选择对于混合物反应组分的溶解非常重要，特别是那些具有相对较高分子量的单体组分。这里所说的对于反应单体聚合合适的稀释剂在美国专利第4,680,336；4,889,664；5,039,459；5,457,140；5,490,959；5,490,960；5,494,043；5,498,379；5,684,058号。所有这些专利和专利申请在此引入作为参考。
为说明本发明，“眼镜片”是指任何适于置于眼睛角膜上的镜片。这些镜片的例子包括巩膜眼镜、接触眼镜、眼内镜片和角膜绷带镜片。最优选的眼镜片是接触眼镜。最优选的接触眼镜是软质水凝胶眼镜。含有大量水的水凝胶眼镜可通过溶胀本发明的交联聚合物来获得，所述交联聚合物事先已成形为镜片。
在合适的隋性稀释剂的存在下成形所需镜片的优选方法包括熟知的离心模塑和铸塑，例如使用美国专利第4,568,348号中的模具。
当制备镜片的聚合反应充分完成后，镜片即可水化到其平衡水含量。镜片的优选水含量为约35-85％(重量)，更优选为约55-75％(重量)。据认为，该范围对于患者的舒适感、角膜健康和处理特性是关键性质的长时间佩戴应用来说是理想的范围。
以下实施例公开了本发明最优选的实施方案。这些实施例仅供说明，不应理解为对附后权利要求所公开的本发明的范围构成限制。详细阅读本说明书后，在要求专利保护范围内许多其它实施方案对于本领域的技术人员即十分显而易见。测试方法1
                      氧气渗透性(Dk)
氧气对镜片的渗透性可用乘以10-11的Dk值进行表示，单位是cm2ml O2/s ml mm Hg。它是通过使用由4mm直径的金阴极和银-氯化银环阳极组成的极谱仪氧气传感器进行测定的。
                        测试方法2
                  拉伸性能(伸长模量和强度)
将测试镜片切成所需要的样品测试尺寸、形状和截面面积。然后将样品连在装有载荷传感器的匀速滑动横梁型试验机的上部夹子上。滑动横梁降低到始标距处，并将样品连在固定夹子上。然后以恒定应变率拉长样品并记录最后的应力-应变曲线。伸长以百分数表示，拉伸模量和强度用psi(磅/平方英寸)表示。测试方法3水的重量含量(平衡水含量-EWC)
制备约重5-8克的圆盘。这些盘在生理盐水中平衡后称重，然后脱水称重。水的重量含量用恒重后的百分数差来表示。实施例1
将总重量50克干的GLUCAM PEP(7.44 mmol，水＜0.04％)注入经火焰干燥的装有搅拌磁子、60毫升加料漏斗、填有指示用燥石膏的干燥管和氮气入口的1升三口圆底烧瓶中。含80毫克辛酸亚锡和50毫克2,6-二(叔丁基)-4-甲氧基苯酚的二氯甲烷溶液(125克)加入到该1升圆底烧瓶中并与已在烧瓶中GLUCAM充分混合。在加料漏斗中加入25克二氯甲烷和4.45克甲基丙烯酸2-异氰酸根合乙酯(IEM,0.029mol)，剧烈搅拌下将它们滴加至1升反应瓶中。滴加过程应缓慢进行，优选不少于3小时。反应瓶内容物在室温下搅拌48小时直至反应完全。反应由异氰酸酯羰基在2260cm-1处吸收的消失进行监测。
反应结束后马上将反应瓶中内容物转移至1升旋转蒸发烧瓶中，减压下蒸去溶剂。产物中残留的二氯甲烷可以用少量的绝对甲醇共沸除去。实施例2
将总重量200克干的GLUCAM PEP(0.030mol，水＜0.04％)注入装有机械搅拌器、500毫升加料漏斗、填有指示用燥石膏的干燥管的双件套加套的2升三口圆底烧瓶中。然后向该圆底烧瓶中加入干燥的乙二醇二甲醚(600克，水＜0.04％)、22.7克三乙胺(0.224mol)和367毫克N,N-二甲氨基吡啶(DMAP,0.003mol)。搅拌下加热反应瓶内容物至40℃。这时将由34.5克甲基丙烯酸酐(0.224mol)和乙二醇二甲醚(250克)组成的混合物加至500毫升加料漏斗并在7-8小时内将其滴加至反应瓶。滴加过程应缓慢进行，否则产物将呈现橙色到暗琥珀色，这可能来自于酐的缩合产物。加完酐后，漏斗用50毫升乙二醇二甲醚漂洗。在整个加料过程中反应温度维持在40℃。
反应通过分析使用下边给出的方法得到的反应混合物的等分试样进行监测。当被封端羟基的摩尔数(通过水解产物后测量所产生的甲基丙烯酸来确定)超过总数(基于起始GLUCAM的羟基值)的85％时认为反应已完全。通过维持反应5-7天后转化即可完成。另外反应进程也可根据酐羰基在1780cm-1处的吸收强度的减小(由于酐使用过量，所以该吸收不会彻底消失)或酯羰基在1724cm-1处的出现来监测。
封端85％后，反应瓶温度降至25℃，并向圆底烧瓶中加入100毫升去离子水。为避免酯的碱性水解，应使用5％的盐酸水溶液将pH一般约为9.0的反应混合物的pH调至7.0。再向圆底烧瓶中加入总重量600克Amberlite IRA96(相对于GLUCAM产品的重量比为3∶1)，然后搅拌一个半小时。Amberlite IRA96是一种基于聚苯乙烯的阴离子交换树脂，它用来除去反应的副产物甲基丙烯酸盐。由FTIR可监测到酐吸收峰(1780cm-1)的消失。该阶段结束后，真空过滤掉Amberlite，减压下在旋转蒸发仪中将乙二醇二甲醚从滤液中除去。旋转蒸发的条件为(大约)：120RPM，浴温30-35℃，而且慢慢减压以除去最大量的溶剂。
接下来，GLUCAM产品/水混合物用氯仿(约1升)萃取。所得液体用等体积的5％的碳酸氢钠水溶液洗涤两次，然后用饱和氯化钠溶液洗涤一次。随后将有机层通过一个400克的二氧化硅(二氧化硅与产物比为2∶1，二氧化硅床尺寸约：柱直径75mm，高440mm)。接下来按照前述相同的方法减压下除去氯仿。然后向旋转蒸发烧瓶中加入约75mL甲醇，并搅拌30分钟。随后，减压下除去甲醇(最后这一步操作的目的是用甲醇共沸除去残留的氯仿)。
                      实施例3
将总重量200克干的GLUCAM 201A(0.034mol，水＜0.04％)注入装有机械搅拌器、500毫升加料漏斗、填有指示用燥石膏的干燥管的双件套加套的2升三口圆底烧瓶中。然后向该圆底烧瓶中加入干燥的乙二醇二甲醚(600克，水＜0.04％)、25.6克三乙胺(0.253mol)和415毫克N,N-二甲氨基吡啶(DMAP,0.0034mol)。搅拌下加热反应瓶内容物至40℃。这时将由39.0克甲基丙烯酸酐(0.253mol)和乙二醇二甲醚(250克)组成的混合物加至500毫升加料漏斗并在7-8小时内将其滴加至反应瓶。滴加过程应缓慢进行，否则产物将呈现橙色到暗琥珀色，这可能来自于酐的缩合产物。加完酐后，漏斗用50毫升乙二醇二甲醚漂洗。在整个加料过程中反应温度维持在40℃。
反应通过分析使用下边给出的方法得到的反应混合物的等分试样进行监测。当被封端羟基的摩尔数(通过水解产物后测量所产生的甲基丙烯酸来确定)超过总数(基于起始GLUCAM的羟基值)的85％时认为反应已完全。通过维持反应5-7天后转化即可完成。另外反应进程也可根据酐羰基在1780cm-1处的吸收强度的减小(由于酐使用过量，所有该吸收不会彻底消失)或酯羰基在1724cm-1处的出现来监测。
封端超过85％后，反应瓶温度降至25℃，并向圆底烧瓶中加入100毫升去离子水。为避免酯的碱性水解，应使用5％的盐酸水溶液将pH一般约为9.0的反应混合物的pH调至7.0。再向圆底烧瓶中加入总重量600克Amberlite IRA96(相对于GLUCAM产品的重量比为3∶1)，然后搅拌一个半小时。Amberlite IRA96是一种基于聚苯乙烯的阴离子交换树脂，它用来除去反应的副产物甲基丙烯酸盐。由FTIR可监测到酐吸收峰(1780cm-1)的消失。该阶段结束后，真空过滤掉Amberlite，减压下在旋转蒸发仪中将乙二醇二甲醚从滤液中除去。旋转蒸发的条件为(大约)：120RPM，浴温30-35℃，而且慢慢减压以除去最大量的溶剂。
接下来，GLUCAM产品/水混合物用氯仿(约1升)萃取。所得液体用等体积的5％的碳酸氢钠水溶液洗涤两次，然后用饱和的氯化钠溶液洗涤一次。随后将有机层通过一个400克二氧化硅床(二氧化硅与产物比为2∶1，二氧化硅床尺寸约：柱直径75mm，高440mm)。接下来按照前述相同的方法减压下除去氯仿。然后向旋转蒸发烧瓶中加入约75mL甲醇，并搅拌30分钟。随后，减压下除去甲醇(最后这一步操作的目的是用甲醇共沸除去残留的氯仿)。
                       实施例4
将总重量200克干的GLUCAM 201B(0.031mol，水＜0.04％)注入装有机械搅拌器、500毫升加料漏斗、填有指示用燥石膏的干燥管的双件套加套的2升三口圆底烧瓶中。然后向该圆底烧瓶中加入干燥的乙二醇二甲醚(600克，水＜0.04％)、23.3克三乙胺(0.231mol)和378毫克N,N-二甲氨基吡啶(DMAP,0.0031mol)。搅拌下加热反应瓶内容物至40℃。这时将由35.6克甲基丙烯酸酐(0.231mol)和乙二醇二甲醚(250克)组成的混合物加至500毫升加料漏斗并在7-8小时内将其滴加至反应瓶。滴加过程应缓慢进行，否则产物将呈现橙色到暗琥珀色，这可能来自于酐的缩合产物。加完酐后，漏斗用50毫升乙二醇二甲醚漂洗。在整个加料过程中反应温度维持在40℃。
反应通过分析使用下边给出的方法得到的反应混合物的等分试样进行监测。当被封端羟基的摩尔数(通过水解产物后测量所产生的甲基丙烯酸来确定)超过总数(基于起始GLUCAM的羟基值)的85％时认为反应已完全。通过维持反应5-7天后转化即可完成。另外反应进程也可根据酐羰基在1780cm-1处的强度的减小(由于酐使用过量，所以该吸收不会彻底消失)或酯羰基在1724cm-1处的出现来监测。
封端超过85％后，反应瓶温度降至25℃，并向圆底烧瓶中加入100毫升去离子水。为避免酯的碱性水解，应使用5％的盐酸水溶液将pH一般约为9.0的反应混合物的pH调至7.0。再向圆底烧瓶中加入总重量600克Amberlite IRA96(相对于GLUCAM产品的重量比为3∶1)，然后搅拌一个半小时。Amberlite IRA96是一种基于聚苯乙烯的阴离子交换树脂，它用来除去反应的副产物甲基丙烯酸盐。由FTIR可监测到酐吸收峰(1780cm-1)的消失。该阶段结束后，真空过滤掉Amberlite，减压下在旋转蒸发仪中将乙二醇二甲醚从滤液中除去。旋转蒸发的条件为(大约)：120RPM，浴温30-35℃，而且慢慢减压以除去最大量的溶剂。
接下来，GLUCAM产品/水混合物用氯仿(约1升)萃取。所得液体用等体积的5％的碳酸氢钠水溶液洗涤两次，然后用饱和的氯化钠溶液洗涤一次。随后将有机层通过一个400克二氧化硅床(二氧化硅与产物比为2∶1，二氧化硅床尺寸约：柱直径75mm，高440mm)。接下来按照前述相同的方法减压下除去氯仿。然后向旋转蒸发烧瓶中加入约75mL甲醇，并搅拌30分钟。随后，减压下除去甲醇(最后这一步操作的目的是用甲醇共沸除去残留的氯仿)。
                       实施例5
将总重量200克的干GLUCAM 201C(0.028mol，水＜0.04％)注入装有机械搅拌器、500毫升加料漏斗、填有指示用燥石膏的干燥管的双件套加套的2升三口圆底烧瓶中。然后向该圆底烧瓶中加入干燥的乙二醇二甲醚(600克，水＜0.04％)、21.0克三乙胺(0.208mol)和342毫克N,N-二甲氨基吡啶(DMAP,0.0028mol)。搅拌下加热反应瓶内容物至40℃。这时将由32.1克甲基丙烯酸酐(0.208mol)和乙二醇二甲醚(250克)组成的混合物加至500毫升加料漏斗并在7-8小时内将其滴加至反应瓶。滴加过程应缓慢进行，否则产物将呈现橙色到暗琥珀色，这可能来自于酐的缩合产物。加完酐后，漏斗用50毫升乙二醇二甲醚漂洗。在整个加料过程中反应温度维持在40℃。
反应通过分析使用下边给出的方法得到的反应混合物的等分试样进行监测。当被封端羟基的摩尔数(通过水解产物后测量所产生的甲基丙烯酸来确定)超过总数(基于起始GLUCAM的羟基值)的85％时认为反应已完全。通过维持反应5-7天后转化即可完成。另外反应进程也可根据酐羰基在1780cm-1处的强度的减小(由于酐使用过量，所以该吸收不会彻底消失)或酯羰基在1724cm-1处的出现来监测。
封端超过85％后，反应瓶温度降至25℃，并向圆底烧瓶中加入100毫升去离子水。为避免酯的碱性水解，应使用5％的盐酸水溶液将pH一般约为9.0的反应混合物的pH调至7.0。再向圆底烧瓶中加入总重量600克Amberlite IRA96(相对于GLUCAM产品的重量比为3∶1)，然后搅拌一个半小时。Amberlite IRA96是一种基于聚苯乙烯的阴离子交换树脂，它用来除去反应的副产物甲基丙烯酸盐。由FTIR可监测到酐吸收峰(1780cm-1)的消失。该阶段结束后，真空过滤掉Amberlite，减压下在旋转蒸发仪中将乙二醇二甲醚从滤液中除去。旋转蒸发的条件为(大约)：120RPM，浴温30-35℃，而且慢慢减压以除去最大量的溶剂。
接下来，GLUCAM产品/水混合物用氯仿(约1升)萃取。所得液体用等体积的5％的碳酸氢钠水溶液洗涤两次，然后用饱和的氯化钠溶液洗涤一次。随后将有机层通过一个400克二氧化硅床(二氧化硅与产物比为2∶1，二氧化硅床尺寸约：柱直径75mm，高440mm)。向产物的干燥氯仿溶液中加入总量100mg的4-甲氧基苯酚。接下来按照前述相同的方法减压下除去氯仿。然后向旋转蒸发烧瓶中加入约75mL甲醇，并搅拌30分钟。随后，减压下除去甲醇(最后这一步操作的目的是用甲醇共沸除去残留的氯仿)。
                       实施例6
将总重量200克干的GLUCAM 301B(0.025mol，水＜0.04％)注入装有机械搅拌器、500毫升加料漏斗、填有指示用燥石膏的干燥管的双件套加套的2升三口圆底烧瓶中。然后向该圆底烧瓶中加入干燥的乙二醇二甲醚(600克，水＜0.04％)、18.8克三乙胺(0.186mol)和305毫克N,N-二甲氨基吡啶(DMAP,0.0025mol)。搅拌下加热反应瓶内容物至40℃。这时将由28.7克甲基丙烯酸酐(0.186mol)和乙二醇二甲醚(250克)组成的混合物加至500毫升加料漏斗并在7-8小时内将其滴加至反应瓶。滴加过程应缓慢进行，否则产物将呈现橙色到暗琥珀色，这可能来自于酐的缩合产物。加完酐后，漏斗用50毫升乙二醇二甲醚漂洗。在整个加料过程中反应温度维持在40℃。
反应通过分析使用下边给出的方法得到的反应混合物的等分试样进行监测。当被封端羟基的摩尔数(通过水解产物后测量产生的甲基丙烯酸来确定)超过总数(基于起始GLUCAM的羟基值)的85％时认为反应已完全。通过维持反应5-7天后转化即可完成。另外反应进程也可根据酐羰基在1780cm-1处的强度的减小(由于酐使用过量，所以该吸收不会彻底消失)或酯羰基在1724cm-1处的出现来监测。
封端超过85％后，反应瓶温度降至25℃，并向圆底烧瓶中加入100毫升去离子水。为避免酯的碱性水解，应使用5％的盐酸水溶液将pH一般约为9.0的反应混合物的pH调至7.0。再向圆底烧瓶中加入总重量600克Amberlite IRA96(相对于GLUCAM产品的重量比为3∶1)，然后搅拌一个半小时。Amberlite IRA96是一种基于聚苯乙烯的阴离子交换树脂，它用来除去反应的副产物甲基丙烯酸盐。由FTIR可监测到酐吸收峰(1780cm-1)的消失。该阶段结束后，真空过滤掉Amberlite，减压下在旋转蒸发仪中将乙二醇二甲醚从滤液中除去。旋转蒸发的条件为(大约)：120RPM，浴温30-35℃，而且慢慢减压以除去最大量的溶剂。
接下来，GLUCAM产品/水混合物用氯仿(约1升)萃取。所得液体用等体积的5％的碳酸氢钠水溶液洗涤两次，然后用饱和的氯化钠溶液洗涤一次。随后将有机层通过一个400克二氧化硅床(二氧化硅与产物比为2∶1，二氧化硅床尺寸约：柱直径75mm，高440mm)。接下来按照前述相同的方法减压下除去氯仿。然后向旋转蒸发烧瓶中加入约75mL甲醇，并搅拌30分钟。随后，减压下除去甲醇(最后这一步操作的目的是用甲醇共沸除去残留的氯仿)。
                       实施例7
将总重量200克干的GLUCAM 401B(0.025mol，水＜0.04％)注入装有机械搅拌器、500毫升加料漏斗、填有指示用燥石膏的干燥管的双件套加套的2升三口圆底烧瓶中。然后向该圆底烧瓶中加入干燥的乙二醇二甲醚(600克，水＜0.04％)、18.8克三乙胺(0.186mol)和305毫克N,N-二甲氨基吡啶(DMAP,0.0025mol)。搅拌下加热反应瓶内容物至40℃。这时将由28.7克甲基丙烯酸酐(0.186mol)和乙二醇二甲醚(250克)组成的混合物加至500毫升加料漏斗并在7-8小时内将其滴加至反应瓶。滴加过程应缓慢进行，否则产物将呈现橙色到暗琥珀色，这可能来自于酐的缩合产物。加完酐后，漏斗用50毫升乙二醇二甲醚漂洗。在整个加料过程中反应温度维持在40℃。
反应通过分析使用下边给出的方法得到的反应混合物的等分试样进行监测。当被封端羟基的摩尔数(通过水解产物后测量产生的甲基丙烯酸来确定)超过总数(基于起始GLUCAM的羟基值)的85％时认为反应已完全。通过维持反应5-7天后转化即可完成。另外反应进程也可根据酐羰基在1780cm-1处的强度的减小(由于酐使用过量，所以该吸收不会彻底消失)或酯羰基在1724cm-1处的出现来监测。
封端超过85％后，反应瓶温度降至25℃，并向圆底烧瓶中加入100毫升去离子水。为避免酯的碱性水解，应使用5％的盐酸水溶液将pH一般约为9.0的反应混合物的pH调至7.0。再向圆底烧瓶中加入总重量600克Amberlite IRA96(相对于GLUCAM产品的重量比为3∶1)，然后搅拌一个半小时。Amberlite IRA96是一种基于聚苯乙烯的阴离子交换树脂，它用来除去反应的副产物甲基丙烯酸盐。由FTIR可监测到酐吸收峰(1780cm-1)的消失。该阶段结束后，真空过滤掉Amberlite，减压下在旋转蒸发仪中将乙二醇二甲醚从滤液中除去。旋转蒸发的条件为(大约)：120RPM，浴温30-35℃，而且慢慢减压以除去最大量的溶剂。
接下来，GLUCAM产品/水混合物用氯仿(约1升)萃取。所得液体用等体积的5％的碳酸氢钠水溶液洗涤两次，然后用饱和的氯化钠溶液洗涤一次。随后将有机层通过一个400克二氧化硅床(二氧化硅与产物比为2∶1，二氧化硅床尺寸约：柱直径75mm，高440mm)。接下来按照前述相同的方法减压下除去氯仿。然后向旋转蒸发烧瓶中加入约75mL甲醇，并搅拌30分钟。随后，减压下除去甲醇(最后这一步操作的目的是用甲醇共沸除去残留的氯仿)。
                       实施例8
将总重量200克干的GLUCAM 202B(0.028mol，水＜0.04％)注入装有机械搅拌器、500毫升加料漏斗、填有指示用燥石膏的干燥管的双件套加套的2升三口圆底烧瓶中。然后向该圆底烧瓶中加入干燥的乙二醇二甲醚(600克，水＜0.04％)、21.0克三乙胺(0.208mol)和342毫克N,N-二甲氨基吡啶(DMAP,0.0028mol)。搅拌下加热反应瓶内容物至40℃。这时将由32.1克甲基丙烯酸酐(0.208mol)和乙二醇二甲醚(250克)组成的混合物加至500毫升加料漏斗并在7-8小时内将其滴加至反应瓶。滴加过程应缓慢进行，否则产物将呈现橙色到暗琥珀色，这可能来自于酐的缩合产物。加完酐后，漏斗用50毫升乙二醇二甲醚漂洗。在整个加料过程中反应温度维持在40℃。
反应通过分析使用下边给出的方法得到的反应混合物的等分试样进行监测。当被封端羟基的摩尔数(通过水解产物后测量产生的甲基丙烯酸来确定)超过总数(基于起始GLUCAM的羟基值)的85％时认为反应已完全。通过维持反应5-7天后转化即可完成。另外反应进程也可根据酐羰基在1780cm-1处的强度的减小(由于酐使用过量，所有该吸收不会彻底消失)或酯羰基在1724cm-1处的出现来监测。
封端超过85％后，反应瓶温度降至25℃，并向圆底烧瓶中加入100毫升去离子水。为避免酯的碱性水解，应使用5％的盐酸水溶液将pH一般约为9.0的反应混合物的pH调至7.0。再向圆底烧瓶中加入总重量600克Amberlite IRA96(相对于GLUCAM产品的重量比为3∶1)，然后搅拌一个半小时。Amberlite IRA96是一种基于聚苯乙烯的阴离子交换树脂，它用来除去反应的副产物甲基丙烯酸盐。由FTIR可监测到酐吸收峰(1780cm-1)的消失。该阶段结束后，真空过滤掉Amberlite，减压下在旋转蒸发仪中将乙二醇二甲醚从滤液中除去。旋转蒸发的条件为(大约)：120RPM，浴温30-35℃，而且慢慢减压以除去最大量的溶剂。
接下来，GLUCAM产品/水混合物用氯仿(约1升)萃取。所得液体用等体积的5％的碳酸氢钠水溶液洗涤两次，然后用饱和的氯化钠溶液洗涤一次。随后将有机层通过一个400克二氧化硅床(二氧化硅与产物比为2∶1，二氧化硅床尺寸约：柱直径75mm，高440mm)。接下来按照前述相同的方法减压下除去氯仿。然后向旋转蒸发烧瓶中加入约75mL甲醇，并搅拌30分钟。随后，减压下除去甲醇(最后这一步操作的目的是用甲醇共沸除去残留的氯仿)。
                       实施例9
将总重量200克的干GLUCAM 302B(0.028mol，水＜0.04％)注入装有机械搅拌器、500毫升加料漏斗、填有指示用燥石膏的干燥管的双件套加套的2升三口圆底烧瓶中。然后向该圆底烧瓶中加入干燥的乙二醇二甲醚(600克，水＜0.04％)、21.0克三乙胺(0.208mol)和342毫克N,N-二甲氨基吡啶(DMAP,0.0028mol)。搅拌下加热反应瓶内容物至40℃。这时将由32.1克甲基丙烯酸酐(0.208mol)和乙二醇二甲醚(250克)组成的混合物加至500毫升加料漏斗并在7-8小时内将其滴加至反应瓶。滴加过程应缓慢进行，否则产物将呈现橙色到暗琥珀色，这主要来自于酐的缩合产物。加完酐后，漏斗用50毫升乙二醇二甲醚漂洗。在整个加料过程中反应温度维持在40℃。
反应通过分析使用下边给出的方法得到的反应混合物的等分试样进行监测。当被封端羟基的摩尔数(通过水解产物后测量产生的甲基丙烯酸来确定)超过总数(基于起始GLUCAM的羟基值)的85％时认为反应已完全。通过维持反应5-7天后转化即可完成。另外反应进程也可根据酐羰基在1780cm-1处的强度的减小(由于酐使用过量，所以该吸收不会彻底消失)或酯羰基在1724cm-1处的出现来监测。
封端超过85％后，反应瓶温度降至25℃，并向圆底烧瓶中加入100毫升去离子水。为避免酯的碱性水解，应使用5％的盐酸水溶液将pH一般约为9.0的反应混合物的pH调至7.0。再向圆底烧瓶中加入总重量600克Amberlite IRA96(相对于GLUCAM产品的重量比为3∶1)，然后搅拌一个半小时。Amberlite IRA96是一种基于聚苯乙烯的阴离子交换树脂，它用来除去反应的副产物甲基丙烯酸盐。由FTIR可监测到酐吸收峰(1780cm-1)的消失。该阶段结束后，真空过滤掉Amberlite，减压下在旋转蒸发仪中将乙二醇二甲醚从滤液中除去。旋转蒸发的条件为(大约)：120RPM，浴温30-35℃，而且慢慢减压以除去最大量的溶剂。
接下来，GLUCAM产品/水混合物用氯仿(约1升)萃取。所得液体用等体积的5％的碳酸氢钠水溶液洗涤两次，然后用饱和的氯化钠溶液洗涤一次。随后将有机层通过一个400克二氧化硅床(二氧化硅与产物比为2∶1，二氧化硅床尺寸约：柱直径75mm，高440mm)。接下来按照前述相同的方法减压下除去氯仿。然后向旋转蒸发烧瓶中加入约75mL甲醇，并搅拌30分钟。随后，减压下除去甲醇(最后这一步操作的目的是用甲醇共沸除去残留的氯仿)。
                       实施例10
将总重量200克干的GLUCAM 402B(0.024mol，水＜0.04％)注入装有机械搅拌器、500毫升加料漏斗、填有指示用燥石膏的干燥管的双件套加套的2升三口圆底烧瓶中。然后向该圆底烧瓶中加入干燥的乙二醇二甲醚(600克，水＜0.04％)、18.1克三乙胺(0.179mol)和293毫克N,N-二甲氨基吡啶(DMAP,0.0024mol)。搅拌下加热反应瓶内容物至40℃。这时将由27.6克甲基丙烯酸酐(0.179mol)和乙二醇二甲醚(250克)组成的混合物加至500毫升加料漏斗并在7-8小时内将其滴加至反应瓶。滴加过程应缓慢进行，否则产物将呈现橙色到暗琥珀色，这可能来自于酐的缩合产物。加完酐后，漏斗用50毫升乙二醇二甲醚漂洗。在整个加料过程中反应温度维持在40℃。
反应通过分析使用下边给出的方法得到的反应混合物的等分试样进行监测。当被封端羟基的摩尔数(通过水解产物后测量的甲基丙烯酸来确定)超过总数(基于起始GLUCAM的羟基值)的85％时认为反应已完全。通过维持反应5-7天后转化即可完成。另外反应进程也可根据酐羰基在1780cm-1处的强度的减小(由于酐使用过量，所以该吸收不会彻底消失)或酯羰基在1724cm-1处的出现来监测。
封端超过85％后，反应瓶温度降至25℃，并向圆底烧瓶中加入100毫升去离子水。为避免酯的碱性水解，应使用5％的盐酸水溶液将pH一般约为9.0的反应混合物的pH调至7.0。再向圆底烧瓶中加入总重量600克Amberlite IRA96(相对于GLUCAM产品的重量比为3∶1)，然后搅拌一个半小时。Amberlite IRA96是一种基于聚苯乙烯的阴离子交换树脂，它用来除去反应的副产物甲基丙烯酸盐。由FTIR可监测到酐吸收峰(1780cm-1)的消失。该阶段结束后，真空过滤掉Amberlite，减压下在旋转蒸发仪中将乙二醇二甲醚从滤液中除去。旋转蒸发的条件为(大约)：120RPM，浴温30-35℃，而且慢慢减压以除去最大量的溶剂。
接下来，GLUCAM产品/水混合物用氯仿(约1升)萃取。所得液体用等体积的5％的碳酸氢钠水溶液洗涤两次，然后用饱和的氯化钠溶液洗涤一次。随后将有机层通过一个400克二氧化硅床(二氧化硅与产物比为2∶1，二氧化硅床尺寸约：柱直径75mm，高440mm)。接下来按照前述相同的方法减压下除去氯仿。然后向旋转蒸发烧瓶中加入约75mL甲醇，并搅拌30分钟。随后，减压下除去甲醇(最后这一步操作的目的是用甲醇共沸除去残留的氯仿)。
                       实施例11-15
在这些实施例中GLUCAM PEP/IEM加合物(实施例1)用作交联剂，与作为光引发剂的3-甲基丙烯氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(TRIS)和2-羟基-2-甲基苯基·乙基酮(Darocur1173)一起组成反应单体混合物。以下为说明性的制备过程：
包含重量百分比为94.6％的实施例1所述的GLUCAM PEP/IEM衍生物、5％TRIS和0.4％Darocur1173的单体混合物在室温下完全混合直至均一。然后混合物在减压(40mmHg)下搅拌30分钟，随后将其转移至接触眼镜模具。室温下填充满的模具在紫外线(波长300-380nm，剂量=3-4焦耳/平方厘米)中暴露30分钟。模具加热到75℃2-3分钟后分离。通过在异丙醇中溶胀5分钟将形成的镜片从模架上脱模。该镜片然后用异丙醇萃取24小时，去离子水漂洗后在生理盐水中平衡。
                      实施例16-21
在这些实施例中GLUCAM PEP或者GLUCAM202B与甲基丙烯酸酐的加合物(分别为实施例2和实施例8)用作交联剂，与作为光引发剂的3-甲基丙烯氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(TRIS)和2-羟基-2-甲基苯基·乙基酮(Darocur1173)一起组成制剂。以下为说明性的制备过程：
包含重量百分比为89.6％的实施例8所述的GLUCAM202B甲基丙烯酸酐加合物、10％TRIS和0.4％Darocur1173的制剂置于适当大小的容器中，在室温下完全混合直至均一。然后混合物在减压(40mmHg)下搅拌30分钟，随后将其转移至接触眼镜模具。室温下填充满的模具在紫外线(波长300-380nm，剂量=3-4焦耳/平方厘米)中暴露30分钟。模具加热到75℃2-3分钟后分离。通过在异丙醇中溶胀5分钟将形成的镜片从模架上脱模。该镜片然后用异丙醇萃取24小时，去离子水漂洗后在生理盐水中平衡。
                       实施例22-25
在这些实施例中GLUCAM 201B或者GLUCAM401B与甲基丙烯酸酐的加合物(分别为实施例4和实施例7)用作交联剂，与作为光引发剂的3-甲基丙烯氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(TRIS)和2-羟基-2-甲基苯基·乙基酮(Darocur1173)一起组成反应单体混合物。以下为说明性的制备过程：
包含重量百分比为89.6％的实施例7所述的GLUCAM401B甲基丙烯酸酐加合物、10％TRIS和0.4％Darocur1173的反应单体混合物置于适当大小的容器中，在室温下完全混合直至均一。然后混合物在减压(40mmHg)下搅拌30分钟，随后将其转移至接触眼镜模具。室温下填充满的模具在紫外线(波长300-380nm，剂量=3-4焦耳/平方厘米)中暴露30分钟。模具加热到75℃2-3分钟后分离。通过在异丙醇中溶胀5分钟将形成的镜片从模架上脱模。该镜片然后用异丙醇萃取24小时，去离子水漂洗后在生理盐水中平衡。
                       实施例26-30
在这些实施例中GLUCAM 201B或者GLUCAM201C与甲基丙烯酸酐的加合物(分别为实施例4和实施例5)用作交联剂，与作为光引发剂的甲基丙烯酸和2-羟基-2-甲基苯基·乙基酮(Darocur1173)一起组成反应单体混合物。以下为说明性的制备过程：
包含重量百分比为98.6％的实施例5所述的GLUCAM201C甲基丙烯酸酐加合物、1％甲基丙烯酸和0.4％Darocur1173的反应单体混合物置于适当大小的容器中，在室温下完全混合直至均一。然后混合物在减压(40mmHg)下搅拌30分钟，随后将其转移至接触眼镜模具。室温下填充满的模具在紫外线(波长300-380nm，剂量=3-4焦耳/平方厘米)中暴露30分钟。模具加热到75℃2-3分钟后分离。通过在异丙醇中溶胀5分钟将形成的镜片从模架上脱模。该镜片然后用异丙醇萃取24小时，去离子水漂洗后在生理盐水中平衡。
                      实施例31-34
在这些实施例中GLUCAM 201B甲基丙烯酸酐加合物(实施例4)用作交联剂，与作为光引发剂的1H,1H,5H-全氟代戊基甲基丙烯酸酯和2-羟基-2-甲基苯基·乙基酮(Darocur1173)一起组成反应单体混合物。以下为说明性的制备过程：
包含重量百分比为84.6％的实施例4所述的GLUCAM 201B甲基丙烯酸酐加合物、15％1H,1H,5H-全氟代戊基甲基丙烯酸酯和0.4％Darocur1173的制剂置于适当大小的容器中。上述制剂在室温下完全混合后，混合物在减压(40mmHg)下搅拌30分钟，随后将其转移至接触眼镜模具。室温下填充满的模具在紫外线(波长300-380nm，剂量=3-4焦耳/平方厘米)中暴露30分钟。模具加热到75℃2-3分钟后分离。通过在异丙醇中溶胀5分钟将形成的镜片从模架上脱模。该镜片然后用异丙醇萃取24小时，去离子水漂洗后在生理盐水中平衡。
                      实施例35-39
在这些实施例中GLUCAM 201A甲基丙烯酸酐加合物(实施例3)用作交联剂，与作为光引发剂的3-甲基丙烯氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(TRIS)和2-羟基-2-甲基苯基·乙基酮(Darocur1173)一起组成反应单体混合物。以下为说明性的制备过程：
包含重量百分比为84.6％的实施例3所述的GLUCAM201A甲基丙烯酸酐加合物、15％TRIS和0.4％Darocur1173的反应单体混合物置于适当大小的容器中，在室温下完全混合直至均一。混合物在减压(40mmHg)下搅拌30分钟，随后将其转移至接触眼镜模具。室温下填充满的模具在紫外线(波长300-380nm，剂量=3-4焦耳/平方厘米)中暴露30分钟。模具加热到75℃2-3分钟后分离。通过在异丙醇中溶胀5分钟将形成的镜片从模架上脱模。该镜片然后用异丙醇萃取24小时，去离子水漂洗后在生理盐水中平衡。
                      实施例40-44
在这些实施例中GLUCAM 201B甲基丙烯酸酐加合物(实施例4)用作交联剂，与作为光引发剂的3-甲基丙烯氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(TRIS)和2-羟基-2-甲基苯基·乙基酮(Darocur1173)一起组成反应单体混合物。以下为说明性的制备过程：
包含重量百分比为49.6％的实施例4所述的GLUCAM 201B甲基丙烯酸酐加合物、50％TRIS和0.4％Darocur 1173的制剂置于适当大小的容器中。上述制剂在室温下完全混合后，混合物在减压(40mmHg)下搅拌30分钟，随后将其转移至接触眼镜模具。室温下填充满的模具在紫外线(波长300-380nm，剂量=3-4焦耳/平方厘米)中暴露30分钟。模具加热到75℃2-3分钟后分离。通过在异丙醇中溶胀5分钟将形成的镜片从模架上脱模。该镜片然后用异丙醇萃取24小时，去离子水漂洗后在生理盐水中平衡。
                      实施例45-49
在这些实施例中GLUCAM 201B甲基丙烯酸酐加合物(实施例4)用作交联剂，与作为光引发剂的3-甲基丙烯氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(TRIS)和2-羟基-2-甲基苯基·乙基酮(Darocur1173)一起组成反应单体混合物。以下为说明性的制备过程：
包含重量百分比为79.6％的实施例4所述的GLUCAM 201B甲基丙烯酸酐加合物、20％TRIS和0.4％Darocur 1173的单体共混物置于适当大小的容器中。上述制剂在室温下完全混合后，混合物在减压(40mmHg)下搅拌30分钟，随后将其转移至接触眼镜模具。室温下填充满的模具在紫外线(波长300-380nm，剂量=3-4焦耳/平方厘米)中暴露30分钟。模具加热到75℃2-3分钟后分离。通过在异丙醇中溶胀5分钟将形成的镜片从模架上脱模。该镜片然后用异丙醇萃取24小时，去离子水漂洗后在生理盐水中平衡。
                       实施例50-52
在这些实施例中GLUCAM201C甲基丙烯酸酐加合物(实施例5)用作交联剂，与作为光引发剂的3-甲基丙烯氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(TRIS)、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)和2-羟基-2-甲基苯基·乙基酮(Darocur1173)一起组成反应单体混合物。以下为说明性的制备过程：
包含重量百分比为49.6％的实施例5所述的GLUCAM 201C甲基丙烯酸酐加合物、10％DMA、40％TRIS和0.4％Darocur 1173的制剂置于适当大小的容器中。上述混合物在室温下完全混合后，混合物在减压(40mmHg)下搅拌30分钟，随后将其转移至接触眼镜模具。室温下填充满的模具在紫外线(波长300-380nm，剂量=3-4焦耳/平方厘米)中暴露30分钟。模具加热到75℃2-3分钟后分离。通过在异丙醇中溶胀5分钟将形成的镜片从模架上脱模。该镜片然后用异丙醇萃取24小时，去离子水漂洗后在生理盐水中平衡。
                       实施例53-57
在这些实施例中GLUCAM 201C甲基丙烯酸酐加合物(实施例5)用作交联剂，与作为光引发剂的3-甲基丙烯氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(TRIS)、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)和2-羟基-2-甲基苯基·乙基酮(Darocur1173)一起组成反应单体混合物。一种稀释剂，1-己醇或N-甲基吡咯烷酮，可用来帮助使各组分相容。以下为说明性的制备过程：
38.7重量份的实施例5所述的GLUCAM201C甲基丙烯酸酐加合物、10重量份的DMA、48.7重量份的TRIS、1重量份的Darocur1173和1.6重量份的1-己醇称重后置于适当大小的容器中。上述制剂在室温下完全混合后，混合物在减压(40mmHg)下搅拌30分钟，随后将其转移至接触眼镜模具。室温下填充满的模具在紫外线(波长300-380nm，剂量=3-4焦耳/平方厘米)中暴露30分钟。模具加热到75℃2-3分钟后分离。通过在异丙醇中溶胀5分钟将形成的镜片从模架上脱模。该镜片然后用异丙醇萃取24小时，去离子水漂洗后在生理盐水中平衡。
                      实施例58-60
在这些实施例中GLUCAM 201A、GLUCAM 201B或者GLUCAM 201C与甲基丙烯酸酐的加合物(分别为实施例3、4和5)用作交联剂，与作为光引发剂的2-羟基-2-甲基苯基·乙基酮(Darocur1173)一起组成反应单体混合物。以下为说明性的制备过程：
包含重量百分比为99.6％的实施例5所述的GLUCAM 201C甲基丙烯酸酐加合物和0.4％Darocur 1173的制剂置于适当大小的容器中，在室温下完全混合直至澄清。然后混合物在减压(40mmHg)下搅拌30分钟，随后将其转移至接触眼镜模具。室温下填充满的模具在紫外线(波长300-380nm，剂量=3-4焦耳/平方厘米)中暴露30分钟。模具加热到75℃2-3分钟后分离。通过在异丙醇中溶胀5分钟将形成的镜片从模架上脱模。该镜片然后用异丙醇萃取24小时，去离子水漂洗后在生理盐水中平衡。
                      实施例61-66
在这些实施例中GLUCAM 201C甲基丙烯酸酐加合物(实施例5)用作交联剂，与作为光引发剂的3-甲基丙烯氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(TRIS)、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)或者单甲氧基聚乙二醇350甲基丙烯酸酯(mPEG350MA)和2-羟基-2-甲基苯基·乙基酮(Darocur1173)一起组成反应单体混合物。一种稀释剂，1-己醇或N-甲基吡咯烷酮，可用来帮助使各组分相容。以下为说明性的制备过程
40重量份的实施例5所述的GLUCAM201C甲基丙烯酸酐加合物、15重量份的mPEG350MA、40重量份的TRIS、1重量份的Darocur 1173和5重量份的1-己醇称重后置于适当大小的容器中，在室温下完全混合直至均一。混合物在减压(40mmHg)下搅拌30分钟，随后将其转移至接触眼镜模具。室温下填充满的模具在紫外线(波长300-380nm，剂量=3-4焦耳/平方厘米)中暴露30分钟。模具加热到75℃2-3分钟后分离。通过在异丙醇中溶胀5分钟将形成的镜片从模架上脱模。该镜片然后用异丙醇萃取24小时，去离子水漂洗后在生理盐水中平衡。
                       实施例67-72
在这些实施例中GLUCAM 201A、GLUCAM 201B或者GLUCAM 201C与甲基丙烯酸酐的加合物(分别为实施例3、4和5)用作交联剂，与作为光引发剂的TRIS、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)或者单甲氧基聚乙二醇350甲基丙烯酸酯(mPEG350MA)和2-羟基-2-甲基苯基·乙基酮(Darocur 1173)一起组成反应单体混合物。如果使用的话，稀释剂为1-己醇。以下为说明性的制备过程：
包含重量百分比为20％的实施例5所述的GLUCAM 201C甲基丙烯酸酐加合物、29％的DMA、50％的TRIS和0.4％Darocur 1173的单体混合物置于适当大小的容器中。上述制剂在室温下完全混合后，混合物在减压(40mmHg)下搅拌30分钟，随后将其转移至接触眼镜模具。室温下填充满的模具在紫外线(波长300-380nm，剂量=3-4焦耳/平方厘米)中暴露30分钟。模具加热到75℃2-3分钟后分离。通过在异丙醇中溶胀5分钟将形成的镜片从模架上脱模。该镜片然后用异丙醇萃取24小时，去离子水漂洗后在生理盐水中平衡。
表1和2列出烷氧化甲基糖苷和封端预聚物，以及它们各自反应形成实施例1到10的聚合物的性质。表3-15列出可结合形成实施例11-72中水凝胶的材料。
                                         表1
实施例号           1            2                3              4                 5
烷氧化甲基糖苷
多元醇          GLUCAM PEP    GLUCAM PEP    GLUCAM 201A      GLUCAM 201B      GLUCAM 201C
EO含量(wt％)      22.9           22.9            4.9             14.8             29.4
PO含量(wt％)      75.3           75.3           93.4             83.5             68.8
烷氧化值           199            199            200              200              200
羟基值          33.4±0.3      33.4±0.3      27.4±0.2        34.8±1.5         29.0±0.5
Mn(羟基值)        6724           6724           8180             6451             7720
GPC
Mn              8070(1600)    8070(1600)    10,800(5670)      11,700(5720)    10,300(5050)
Mw              8580(1670)    8580(1670)    11,100(5860)      11,900(5950)    10,500(5250)
多分散度        1.06(1.05)    1.06(1.05)     1.03(1.03)        1.02(1.04)      1.08(1.04)
25℃粘度(cps)     5080           5080           1330             1079             3530
封端预聚物
封端剂            IEM            MAAnh          MAAnh            MAAnh            MAAnh
残留MAA            -                           0.0058           ＜0.001           0.0014
残留MAAnh          -                          ＜0.001           ＜0.001          ＜0.0008％反应OH                 ＞100         ＞100       98.725℃粘度(cps)              844           626
                                              表2
实施例号                  6             7              8              9              10烷氧化甲基糖苷多元醇                   GLUCAM 301B    GLUCAM 401B    GLUCAM 202B    GLUCAM 302B    GLUCAM 402BEO含量(wt％)                14.9           14.8           14.8           14.9           14.8PO含量(wt％)                83.9           84.3           83.5           83.9           84.3烷氧化值                     300            400            200            300            400羟基值                   27.8±0.1      28.6±0.2      30.9±0.1      31.6±0.2       27.4±0.1Mn(羟基值)                  8069           7848           7257           7109           8194GPC*Mn                       10,100(503    10,500(535      7330(3420)     8920(4580)      12,800(621
                          0)            0)                                             0)Mw                       10,400(514    10,800(542      7530(3540)     9160(4660)      13,200(635
                          0)            0)                                             0)多分散度                 1.03(1.02)    1.03(1.01)      1.03(1.04)     1.03(1.02)      1.03(1.03)25℃粘度(cps)               1872          1334            1259           1348            1855封端预聚物封端剂                      MAAnh         MAAnh           MAAnh          MAAnh           MAAnh残留MAA残留MAAnh％反应OH25℃粘度(cps)*括号中的数值对应于第二个分布，由总材料中＜10％的部分组成
                             表3
        实施例11    实施例12    实施例13    实施例14    实施例15组成(％)GLU PEP/IEM    99.6    94.5      89.6       84.6      79.7TRIS            0       5         10         15       19.9Darocur1173    0.4     0.4       0.4        0.4       0.4性质：水含量(％)     15.3     14.3     12.3       12.3      11.6Dk(Barrer)     25.3     29.1     33.4       41.7      42.1模量(psi)      368      355      320        308       305％伸长         97       111      99         111       128拉伸强度(psi)  193      206      165        169       192
水凝胶       净       净       净         净        净
                               表4
           实施例16 实施例17 实施例18 实施例19 实施例20 实施例21组成(％)GLU PEP/MAAnh    99.6     89.6     79.4     -         -        -GLU 202B/MAAnh    -       -         -     99.6      89.6     79.4TRIS              0       10        20      0        10       20Darocur1173      0.4      0.4      0.4     0.4       0.4      0.4性质：水含量(％)        19     14.6      12      3.7       2.7      1.7Dk(Barrer)       26       -       47.4     4.1      46.7     67.4模量(psi)        346      -        296     422       368      320％伸长           115      -        165     162       126      110拉伸强度(psi)    207      -        245     343       229      167水凝胶            净      净        净      净        净       净
                              表5
                  实施例22  实施例23  实施例24  实施例25
组成(％)
GLU 201B/MAAnh       99.6    89.6        -           -
GLU 401B/MAAnh        -       -        99.6        89.6
TRIS                  0       10        0           10
Darocur1173       0.4      0.4      0.4      0.4
性质：
水含量(％)        4.4      2.3      4.6      3.2
Dk(Barrer)       45.7     54.4     45.4     58.4
模量(psi)         426      372      332      288
％伸长            164      151      147      132
拉伸强度(psi)     350      277      244      184
水凝胶            净       净        净      净
                            表6
           实施例26  实施例27  实施例28  实施例29  实施例30组成(％)GLU 201B/MAAnh    98.6    96.6      94.6       92.6       -GLU 201C/MAAnh     -        -        -          -         98.6甲基丙烯酸         1        3        5          7          1Darocur1173       0.4     0.4       0.4       0.4         0.4性质：水含量(％)        4.5     6.3       7.6       8.2         20.4Dk(Barrer)       33.3    31.8      27.7       23          29.2模量(psi)         662     628       605       651          660％伸长             55      77        64        63          108拉伸强度(psi)      -       -         -         -            -水凝胶             净      净        净        净           净
                           表7
                实施例31  实施例32  实施例33  实施例34
组成(％)
GLU 201B/MAAnh    94.5      89.6      84.6     79.7
氟化单体*           5        10        15       20
Darocur1173       0.4       0.4       0.4       0.4
性质：
水含量(％)        3.6       3.3       3.8       2.7
Dk(Barrer)     40.9    40.1    38.5    34.6
模量(psi)       655    622      586     546
％伸长          83     105      69      75
拉伸强度(psi)    -     -        -       -
水凝胶          净     净       净      净
     *氟化单体：1H,1H,5H-全氟代戊基甲基丙烯酸酯
                                 表8实施例35    实施例36    实施例37    实施例38  实施例39组成(％)GLU 201A/MAAnh    94.6       89.6        84.6          79.6     69.6TRIS               5          10          15            20       30Darocur1173       0.4        0.4         0.4           0.4      0.4性质：水含量(％)        3.4        2.8         2.6           2.7      2.6Dk(Barrer)       40.7       46.2        48.3          54.9     69.4模量(psi)         656        624         570           538      475％伸长            54          75          87            73       73拉伸强度(psi)      -           -           -             -        -水凝胶            净          净          净            净       净
                                表9
            实施例40    实施例41    实施例42    实施例43   实施例44组成(％)GLU 201B/MAAnh    59.6       49.6         39.6        29.6       19.6TRIS              40          50           60          70          80Darocur1173       0.4         0.4         0.4          0.4        0.4性质：水含量(％)        1.9         3.4          2           5.2         2Dk(Barrer)         -           -           -            -          -模量(psi)         390         295         216          178        170％伸长            104         105         154          189        276拉伸强度(psi)            -     -        -           -水凝胶            净    净    净    轻度混浊    轻度混浊
                               表10
           实施例45    实施例46    实施例47    实施例48    实施例49组成(％)GLU 201B/MAAnh   94.6        89.9        84.6        79.6         69.6TRIS              5           10          15          20           30Darocur1173      0.4         0.4          0.4        0.4           0.4性质：水含量(％)       4.9         3.8          4.2        4.3           3.2Dk(Barrer)      45.7        51.1         59.5       60.1          73.5模量(psi)        523         486          446        432           368％伸长            52          53           59         57            53拉伸强度(psi)     -           -            -          -             -水凝胶            净          净           净         净            净
                           表11
                   实施例50    实施例51    实施例52
组成(％)
GLU 201C/MAAnh       49.6      49.6        29.6
DMA                    10        25          20
TRIS                   40        25          50
Darocur1173           0.4       0.4         0.4
性质：
水含量(％)            15.4       31        19.6
Dk(Barrer)            57.2     36.9        71.8
模量(psi)             288       299         224
％伸长                121       113         269
拉伸强度(psi)          -         -           -
水凝胶                净         净          净
                                表12
            实施例53    实施例54    实施例55    实施例56    实施例57组成(％)GLU 201C/MAAnh     28           40        28.9        38.7        36TRIS               42           30        56.8        48.7        45DMA                30           30         10          10          9Dazocur 1173       1            1           1           1          11-己醇             -            -         3.3         1.6          -N-甲基吡咯烷酮     -            -          -           -           9性质：水含量(％)        30.1        33.9        12.4        15.7        17.7Dk(Barrer)        49.8        40.3        97.1        72.5          -模量(psi)         155          209        185          225         217％伸长            216          109        332          226         214拉伸强度(psi)      -            -          -            -           -水凝胶            净            净        净            净          净
                         表13
                 实施例58    实施例59    实施例60
组成(％)
GLU 201A/MAAnh     99.6          -            -
GLU 201B/MAAnh       -        99.6            -
GLU 201C/MAAnh       -           -         99.6
Darocur 1173        0.4        0.4          0.4
性质：
水含量(％)          3.5        6.4          18.2
Dk(Barrer)         48.8       37.3          32.3
模量(psi)           578        620           732
％伸长               68         48            89
拉伸强度(psi)         -          -             -
水凝胶               净          净            净
                                   表14
               实施例61  实施例62  实施例63  实施例64  实施例65  实施例66
组成(％)
GLU 201/MAAnh    24        20         20        40        20        40
DMA              24        20         30        15        10         0
mPEG350 MA       0          0         0          0        0         15
TRIS             45        55         40        40        65        40
1-己醇           7          5         10         5        5          5
Darocur 1173     1          1         1          1        1          1
性质：
水含量(％)     24.5       18.6       33.7      21.3      8.1        20.4
Dk(Barrer)     58.4       80.5        -        58.5       -         76.6
模量(psi)      136        133        116       203       185         187
％伸长         255        326        239       152       482         120
拉伸强度(psi)    -          -         -         -         -           -
水凝胶          净         净     轻度混浊     净         净         净
                                  表15
              实施例67  实施例68  实施例69  实施例70  实施例71  实施例72
组成(％)GLU 201A/MAAnh      19         20        0        0          0         0GLU 201B/MAAnh      0           0      19.8      20          0         0GLU 201C/MAAnh      0           0        0        0        19.3       20DMA                 0          29        0       29          0        29mPEG350 MA         28           0      28.2       0        28.8        0TRIS               48          50       48       50        47.4       501-己醇              4           0        3        0         3.5        0Darocur 1173        1           1        1        1         1          1性质：
水含量(％)       26.4       23.5    26.1     20.9       33.5      26.2
Dk(Barrer)      88.3        67.9    81.4     65.5       81.6      64.6
模量(psi)        59         102      88       120        71        154
％伸长         144    301    104    240    164    289
拉伸强度(psi)    -     -      -      -      -      -
水凝胶          净    净      净     净     净     净

Claims (4)

1．一种交联聚合物，包括至少占交联聚合物重量50％的亲水单体与具有以下通式的交联量多官能化合物的反应产物：[S(A)n]y
其中S代表五元或六元糖环残基；
y为1～20，包括端值；
n是形成S的臂的数目；
R1是连在环的异头碳上的取代基，选自：
(a)    -CH3
(b)    -CH2CH3
(c)碳原子数可高达20的多种直链和支链烷基
(d)芳香环，包括苄基、苯基、p-甲苯基和萘基
(e)乙酸酯和其它羧酸酯
(f)氟化烷基
A为通过聚合环氧乙烷或环氧丙烷，不需要使用二异氰酸酯而直接在环外所形成的直链聚醚。
2．权利要求1的聚合物，其中A为一环氧乙烷和环氧丙烷的无规线形共聚物，所述共聚物带有可在热活化或光活化引发剂的存在下进行自由基聚合的末端不饱和基团，即
          A=-[OCH2CHR2]a-[OCH2CHR3]b-X-V
其中R2和R3可以皆为H，皆为-CH3，也可以分别是H和CH3,a和b的取值要能构建环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物，其中(a+b)为1～500，包括端值，X为选自如下基团的连接基：V是选自如下基团的能进行自由基反应的不饱和基团：其中R4=H或Me
Figure A9812264000033
3．权利要求1的聚合物，其中A为环氧乙烷或环氧丙烷的均聚物，其中
A=-[OCH2CHR5]c-X-V，其中R5是H或CH3,X为选自如下基团的连接基：
Figure A9812264000041
V是选自如下基团的能进行自由基反应的不饱和基团：
Figure A9812264000051
其中R4=H或Me
c为1～500，包括端值。
4．权利要求1的聚合物，其中A为环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，其中
A=-[OCH2CHR6]d-[OCH2CHR7]e-[OCH2CHR8]f-X-V，其中R6、R7和R8是H或CH3的组合，d,e和f的取值要使(d+e+f)落在2-500之间，X为选自如下基团的连接基：
Figure A9812264000061
V是选自如下基团的能进行自由基反应的不饱和基团：
Figure A9812264000062
其中R4=H或Me
Figure A9812264000063
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