CN1228109A - 凝胶剂和凝胶组合物 - Google Patents

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Abstract

水膨润性粘土矿物和季铵盐型阳离子表面活性剂与常温液态脂肪酸或高级醇混合所得的凝胶剂或乳化剂、以及使用它们的凝胶组合物或乳化组合物。按照本发明。即使添加混合大范围的油分,也能够提供稳定性、安全性、使用性优良的凝胶组合物或乳化组合物。使用本发明凝胶剂或乳化剂的凝胶组合物或乳化组合物例如优选作为化妆品、医药外用品等的基质使用。此外。在上述乳化组合物中混合紫外线防御剂所得的防晒化妆品与皮肤粘附性良好、防水性优良,即使和汗或在海里、游泳池里活动时所伴随的水接触,皮肤上涂布的防晒化妆品也不浮白,具有优良的使用性。所以,白色度的显眼性不引人注意,因能够配合必要量的紫外线防御剂,对希望有特别高紫外线防御效果的情况很有用。

Description

凝胶剂和凝胶组合物
技术领域
(1)本发明涉及凝胶剂和凝胶组合物。更详细地说,就是涉及用于化妆品、医药外用品等用途的,通过添加混合大范围油分的,能生成具有优良稳定性、安全性、使用性的油性凝胶的凝胶剂和凝胶组合物。
(2)本发明涉及乳化剂和乳化组合物。更详细地说,就是涉及不使用以前的非离子性表面活性剂的、通过添加混合大范围油分的、能乳化成油包水型(下面称之为W/O型)的乳化剂,以及使用此乳化剂所得的具有优良稳定性、安全性、使用性的乳化组合物。
(3)本发明涉及防晒的化妆品。更详细地说,就是涉及一种防晒化妆品,其特征在于具有优良的防水性,和水接触时紫外线防御剂粉末的白色度不显眼。
背景技术
(1)以前,作为油膨润性凝胶剂,已知将介于水膨润性粘土矿物(下面简称为粘土矿物)分层之间的水和交换性阳离子用季铵盐型有机阳离子交换所得的有机变性粘土矿物以非离子活性剂进行混合处理可以调制使用性良好的凝胶。此外还已知有使用将有机变性粘土矿物用非离子活性剂代替采用复合脂质处理所得的凝胶剂的凝胶化方法。
然而,在使用上述凝胶剂的凝胶化方法中,因为所用的油分不同所得凝胶的结构会有很大不同,为了得到稳定性和使用性良好的凝胶,每次都必需挑选适合各种油分的非离子性活性剂和复合脂质的种类。
此外,维持充分稳定性得到的凝胶有涂刷时的“延伸”不良、使用性差的倾向。
本发明者们对上述问题进行反复的深入研究,结果发现,将水膨润性粘土矿物用季铵盐型阳离子表面活性剂和常温液态脂肪酸进行混合处理所得的凝胶剂可以对于大范围的油分生成具优良稳定性、安全性、使用性的油性凝胶,从而完成了本发明。
更进一步,还发现将水膨润性粘土矿物用季铵盐型阳离子表面活性剂和常温液态的高级醇进行混合处理所得的凝胶剂可以对于大范围的油分生成具优良稳定性、安全性、使用性的油性凝胶,从而完成了本发明。
本发明的目的在于提供即使添加混合大范围的油分也能得到具有优良稳定性、安全性、使用性的油性凝胶的凝胶剂和使用其的凝胶组合物。
(2)以前,为得到W/O型乳化组合物,作为乳化剂使用HLB值1~12的亲油性表面活性剂,例如甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯等多元醇脂肪酸酯类的表面活性剂。
此外,作为能稳定地乳化大范围油分的乳化剂,已知有如特开昭61-129033号公报公开的有机变性粘土矿物和非离子性表面活性剂制成的乳化剂组合物;作为能稳定地乳化难于乳化的硅油的乳化剂组合物,已知有如特开昭61-212321号公报公开的有机变性粘土矿物和聚氧烯变性聚有机硅氧烷的组合等。
然而,在上述乳化剂中,为了得到稳定性和使用性良好的乳化组合物,每次都必需挑选适合所用油分的乳化剂的种类。
此外,在乳化大量极性油时需要用大量的乳化剂,大量乳化剂的使用会使乳化组合物有安全性和使用性不良的情况。
本发明者们对上述问题进行反复的深入研究,结果发现,将水膨润性粘土矿物用季铵盐型阳离子表面活性剂和常温液态脂肪酸进行混合处理所得的乳化剂可以对于大范围的油分生成具优良稳定性、安全性、使用性的乳化组合物,从而完成了本发明。
更进一步,还发现将水膨润性粘土矿物用季铵盐型阳离子表面活性剂和常温液态的高级醇进行混合处理所得的乳化剂可以对于大范围的油分生成具优良稳定性、安全性、使用性的乳化组合物,从而完成了本发明。
本发明的目的在于提供即使添加混合大范围的油分也能得到具有优良稳定性、安全性、使用性的W/O型乳化组合物的乳化剂和使用其的W/O型乳化组合物。
(3)油包水型乳化组合物(下面称为W/O型乳化组合物)因防水性良好,可以作为基质用于防晒化妆品。
一般来说,W/O型乳化组合物具有难于得到优良的温度稳定性、使用性的缺点,作为改善此缺点的技术,已知有用将水膨润性粘土矿物以季铵盐型阳离子表面活性剂和非离子性表面活性剂进行处理所得的有机变性粘土矿物进行乳化的W/O型乳化剂组合物(特开昭61-114721号公报、特开昭61-129033号公报、特开昭61-212321号公报)。
此外,已知有在用此技术所得的W/O型乳化组合物中配合作为紫外线防御剂的氧化钛和氧化锌的防晒化妆品;更进一步,作为使紫外线防御剂粉末的涂布颜色不显眼的技术,已知有使用疏水化纺锤状氧化钛的技术(特开平7-258055号公报)。
然而,以前的配合有紫外线防御剂粉末的防晒化妆品有与汗和在海、游泳池中活动时所伴随的水接触后紫外线防御剂粉末浮白的问题。
本发明者们鉴于上述问题,为了得到与水接触后白色度不显眼的防晒化妆品,对使用上述有机变性粘土矿物的W/O型防晒化妆品进行了深入的研究,结果发现如果不使用以前的非离子性表面活性剂、并配合常温液态的脂肪酸或高级醇就能解决上述问题,从而完成了本发明。
本发明的目的在于提供一种防晒化妆品,其特征在于具有优良的防水性、与水接触时紫外线防御剂粉末的白色度不显眼。
发明的公开
(1)也就是说,本发明提供了一种凝胶剂,其特征在于将水膨润性粘土矿物和季铵盐型阳离子表面活性剂与常温液态脂肪酸混合得到。
此外,本发明还提供了一种上述的凝胶剂,其特征在于上述季铵盐型阳离子表面活性剂的混合量对应于100g上述水膨润性粘土矿物为60~140毫当量。
更进一步,本发明提供了一种上述的凝胶剂,其特征在于上述常温液态脂肪酸的混合量对应于100g上述水膨润性粘土矿物为1~500g。
此外,本发明还提供了一种凝胶组合物,其特征在于含有上述凝胶剂和油分。
更进一步,本发明提供了一种凝胶剂,其特征在于将水膨润性粘土矿物和季铵盐型阳离子表面活性剂与常温液态高级醇混合得到。
此外,本发明还提供了一种上述的凝胶剂,其特征在于上述季铵盐型阳离子表面活性剂的混合量对应于100g上述水膨润性粘土矿物为60~140毫当量。
更进一步,本发明提供了一种上述的凝胶剂,其特征在于上述常温液态高级醇的混合量对应于100g上述水膨润性粘土矿物为1~500g。
此外,本发明还提供了一种凝胶组合物,其特征在于含有上述凝胶剂和油分。
(2)也就是说,本发明提供了一种乳化剂,其特征在于将水膨润性粘土矿物和季铵盐型阳离子表面活性剂与常温液态脂肪酸混合得到。
此外,本发明还提供了一种上述的乳化剂,其特征在于上述季铵盐型阳离子表面活性剂的混合量对应于100g上述水膨润性粘土矿物为60~140毫当量。
更进一步,本发明提供了一种上述的乳化剂,其特征在于上述常温液态脂肪酸的混合量对应于100g上述水膨润性粘土矿物为1~500g。
此外,本发明还提供了一种乳化组合物,其特征在于含有上述乳化剂和油分及水。
更进一步,本发明提供了一种乳化剂,其特征在于将水膨润性粘土矿物和季铵盐型阳离子表面活性剂与常温液态高级醇混合得到。
此外,本发明还提供了一种上述的乳化剂,其特征在于上述季铵盐型阳离子表面活性剂的混合量对应于100g上述水膨润性粘土矿物为60~140毫当量。
更进一步,本发明提供了一种上述的乳化剂,其特征在于上述常温液态高级醇的混合量对应于100g上述水膨润性粘土矿物为1~500g。
此外,本发明还提供了一种乳化组合物,其特征在于含有上述乳化剂和油分及水。
(3)也就是说,本发明提供了一种防晒化妆品,其特征在于上述乳化组合物中进一步含有紫外线防御剂。
发明实施的最佳方案
下面对本发明组成要素进行更详细的说明。
[凝胶剂、凝胶组合物、乳化剂、乳化组合物]
本发明所用的水膨润性粘土矿物为具有三层结构的胶体性含水硅酸铝的一种,如以下一般式
(X,Y)2-3(Si,Al)4O10(OH)2Z1/3·nH2O
其中X=Al,Fe(III),Mn(III),Cr(III)
    Y=Mg,Fe(II),Ni,Zn,Li,Mn(II)
    Z=K,Na,1/2Ca,1/2Mg
所示,具体地说,例如有微晶高岭土、皂石和锂蒙脱石等天然或合成(此时式中的(OH)基为氟所取代)的微晶高岭土类(市售品有ビ-ガム、クニピア、ラポナイト等)和钠シリリクマイカ和钠带云母或锂带云母等的合成云母(市售品有ダイモナイト等,トピ-工业公司制造)等。
本发明所用的季铵盐型阳离子表面活性剂如下述一般式
Figure A9880073900081
(式中R1表示碳数10~22的烷基或苄基,R2表示甲基或碳数10~22的烷基,R3和R4表示碳数1~3的烷基或羟基烷基,X表示卤素原子或硫酸甲酯残基。)所示。
具体地说,例如有氯化十二烷基三甲基铵、氯化肉豆蔻基三甲基铵、氯化鲸蜡基三甲基铵、氯化十八烷基三甲基铵、氯化二十烷基三甲基铵、氯化二十二烷基三甲基铵、氯化肉豆蔻基二甲基乙基铵、氯化鲸蜡基二甲基乙基铵、氯化十八烷基二甲基乙基铵、氯化二十烷基二甲基乙基铵、氯化二十二烷基二甲基乙基铵、氯化肉豆蔻基二乙基甲基铵、氯化鲸蜡基二乙基甲基铵、氯化十八烷基二乙基甲基铵、氯化二十烷基二乙基甲基铵、氯化二十二烷基二乙基甲基铵、氯化苄基二乙基甲基铵、氯化苄基二甲基鲸蜡基铵、氯化苄基二甲基十八烷基铵、氯化苄基二甲基二十二烷基铵、氯化苄基甲基乙基鲸蜡基铵、氯化苄基甲基乙基硬脂基铵、氯化二二十二烷基二羟基乙基铵及其相应的溴化物等,再有二棕榈基丙基乙基铵甲基硫酸盐等。本发明实施时可以从这其中任意选择一种或二种以上。
作为本发明所用的常温液态脂肪酸,例如有油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸等。本发明实施时可以从这其中任意选择一种或二种以上。
此外,作为本发明所用的常温液态高级醇,例如有油醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇、十烷基四癸醇、ホホバアルコ-ル等。本发明实施时可以从这其中任意选择一种或二种以上。
本发明的凝胶剂或乳化剂可以通过将上述必需成分简单地混合而制得。具体地说,例如在水、丙酮或低级醇等低沸点溶剂中将粘土矿物和季铵盐型阳离子活性剂和常温液态脂肪酸或高级醇进行分散搅拌处理,或者预先将粘土矿物和季铵盐型阳离子表面活性剂在低沸点溶剂中进行处理得到阳离子变性粘土矿物(下面称为有机变性粘土矿物)后,用常温下液态脂肪酸或高级醇进行混合处理,接着除去低沸点溶剂,得到目的物。还有,在本发明中,也可提供不除去低沸点溶剂的凝胶剂或乳化剂。
因季铵盐型阳离子表面活性剂和常温液态脂肪酸或高级醇进入粘土矿物的层间隔后,粘土矿物的层间隔处于较宽广的状态,用X射线衍射测定长面间隔可以确认是否有季铵盐型阳离子表面活性剂和常温液态脂肪酸或高级醇的吸附。
本发明的凝胶剂或乳化剂中季铵盐型阳离子表面活性剂的含量对应100g粘土矿物优选60~140毫当量。此外,本凝胶剂或乳化剂中常温液态脂肪酸或高级醇的含量对应100g粘土矿物优选1~500g,更优选5~400g。脂肪酸或高级醇含量如果不足1g则粘土矿物的层间隔不能充分拓展,凝胶化能不够;如果超过500g则凝胶的经时稳定性变差。
本发明的凝胶剂能够在大范围的油分中进行添加,与以前利用粘土矿物的凝胶剂相比,更能生成具优良稳定性、安全性、使用性的油性凝胶组合物。
本发明的乳化剂能够添加大范围的油分和水乳化成W/O型,与以前利用粘土矿物的乳化剂相比,更能生成具优良稳定性、安全性、使用性的乳化组合物。
本发明的凝胶组合物或乳化组合物中所用的油分完全可以使用化妆品、医药品等所用的一般的油分,其范围可以是从极性油到非极性油的广大范围。
对于本发明所用的油分,具体地说,作为液态油脂例如有鳄梨油、山茶油、海龟油、昆士兰果油、玉米油、水貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、杏仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏子油、大豆油、花生油、茶籽油、椰子油、米糠油、桐油、日本桐油、ホホバ油、胚芽油、二缩三甘油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯等。
作为固体油脂,例如有可可脂、椰子油、马油、硬化椰子油、棕榈油、牛油、羊油、硬化牛油、棕榈仁油、猪油、牛骨油、木蜡仁油、硬化油、牛蹄油、木蜡、硬化蓖麻油等。
作为蜡类,例如有蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、月桂子蜡、伊保多蜡、鲸蜡、褐煤蜡、糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、醋酸羊毛脂、液态羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、希蒙德木蜡、硬质羊毛脂、虫胶蜡、聚氧乙烯羊毛脂醇醚、聚氧乙烯羊毛脂醇乙酸酯、聚氧乙烯胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、聚氧乙烯加氢羊毛脂醇醚等。
作为烃油,例如有液体石蜡、天然地蜡、角鲨烯、鲨肝油烷、石蜡、精制地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡等。
作为高级脂肪酸,例如有月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、12-羟基硬脂酸、十一碳烯酸、甲苯酸(ト-ル酸)等。
作为高级醇,例如有鲸蜡醇、硬脂醇、二十二碳醇、肉豆蔻醇、十八醇-十六醇等。
作为合成酯油,例如有肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸十九烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸十六烷基酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、醋酸羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基乙二醇酯、二癸酸新戊基乙二醇酯、苹果酸二异硬脂酸酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、2-乙基己酸鲸蜡酯、棕榈酸2-乙基己酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、十八醇-十六醇、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、月桂酸乙酯、癸二酸(ヤベチン酸)二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、柠檬酸三乙酯等。
作为硅油,例如有二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢化二烯聚硅氧烷等链状聚硅氧烷,十甲基聚硅氧烷、十二甲基聚硅氧烷、四甲基四氢化二烯聚硅氧烷等环状聚硅氧烷等。在本发明中可以从这其中任意选择一种或二种以上。
本发明的凝胶组合物全量中油分的配比量为20~95%(重量),优选30~80%(重量)。配比量如果不足20%(重量)则不能调制使用性良好的油性凝胶组合物,如果超过95%重量则经时的稳定性变差。
本发明的乳化组合物全量中油分的配比量任意,但通常优选对应乳化组合物全量的20~80%(重量)。此外,水的配比量也是任意的,但通常优选对应乳化组合物全量的20~80%(重量)。更进一步,使油分和水乳化所必需的上述乳化剂的配比量可根据油分和水的配比量并使得能够得到稳定的乳化组合物而适当地决定。
此外,在本发明的凝胶组合物或乳化组合物中,除了上述必需充分之外,可以根据需要在不损害本发明目的的情况下混入通常化妆品所配合的其它充分,例如抗氧化剂、保湿剂、紫外线吸收剂、防腐剂、香料、颜料、药物等。
本发明的凝胶组合物或乳化组合物的制备方法可以是将本发明的凝胶剂或乳化剂和含有油分(及水)或油分(和水)的组合物直接进行混合。混合可以在如手搅拌的弱混合力下进行,但优选使用分散机、均化器、辊搅拌机、TK碾磨机、胡维自动研磨机、捏合机、球磨机等通用混合机进行混合。更进一步,不进行稀释直接得到用于化妆品和医药外用品等目的的油性凝胶组合物或乳化组合物时,优选使用分散机、均化器等;此外,在必要的时候可适当地稀释的,得到目的油性凝胶组合物或乳化组合物是可贮藏的高粘度油性凝胶组合物或乳化组合物时,优选使用辊搅拌机等具有强大混合力的混合机。
此外,对于本发明的凝胶剂或乳化剂,在制造凝胶组合物或乳化组合物时,可以将作为其组成成分的水膨润性粘土矿物、季铵盐型阳离子表面活性剂和常温液态脂肪酸或高级醇分别加入到含有油分(和水)的组合物中进行混合,也可以将油分(和水)及其它成分一起混合。更进一步,可以将水膨润性粘土矿物预先和季铵盐型阳离子表面活性剂混合处理所得的有机变性粘土矿物与常温液态脂肪酸或高级醇加入到含有油分(和水)的组合物中进行混合,或者将油分(和水)及其它成分一起混合,从而制得本发明的凝胶组合物或乳化组合物。
使用本发明凝胶剂或乳化剂的凝胶组合物或乳化组合物具有优良的稳定性和使用性,因此优选应用于例如化妆品、医药外用品等领域。
[防晒化妆品]
本发明防晒化妆品的特征在于,在上述乳化组合物中进一步含有紫外线防御剂粉末,其防水性优良,与水接触时紫外线防御剂粉末的白色度不显眼。
本发明所用的紫外线防御剂粉末例如有氧化钛、微粒子氧化钛、氧化锌、微粒子氧化锌、氧化铁、微粒子氧化铁等。对于这些紫外线防御剂粉末,可以根据需要使其在表面上吸附油酯,利用羟基等官能团,使其发生酯化和醚化,按使粉末亲油的油处理法、使用脂肪酸锌盐和镁盐的金属肥皂处理法、使用二甲基聚硅氧烷或甲基氢化聚硅氧烷的硅氧烷处理法、用含有全氟烷基的氟化合物进行处理的氟处理法等进行表面处理,作成疏水性粉末分散混合于油分中。
防晒化妆品中紫外线防御剂粉末的配比量通常为1~50%(重量),如果不足1%重量则紫外线防御效果不足,如超过50%(重量)则要产生粉末的凝集等,使用性变差。
对于本发明的防晒化妆品,可以将水膨润性粘土矿物用季铵盐型阳离子表面活性剂和常温液态脂肪酸或高级醇处理所得的有机变性粘土矿物作为乳化剂,预先进行调节,再加入混合有油分的油相和分散有亲水性紫外线防御剂粉末的水相,按常法进行乳化处理得到。使用亲油性紫外线防御剂粉末时优选将粉末分散在油相中。
此外,也可以不预先调节乳化剂,将水膨润性粘土矿物、季铵盐型阳离子表面活性剂、常温液态脂肪酸或高级醇、紫外线防御剂粉末分别混入处方中的水相或油相,然后进行乳化。具体地说,就是往混合有季铵盐型阳离子表面活性剂、常温液态脂肪酸或高级醇、油分的油相中分散混合紫外线防御剂粉末,接着加入分散混合有水膨润性粘土矿物的水相,混合搅拌得到目的的防晒化妆品。
更进一步,可以预先对水膨润性粘土矿物用季铵盐型阳离子表面活性剂处理所得的有机变性粘土矿物进行调节,然后将有机变性粘土矿物、常温液态脂肪酸或高级醇、紫外线防御剂粉末分别混入处方中的水相或油相,进行乳化。具体地说,就是混合有常温液态脂肪酸或高级醇、油分的油相中分散混合水膨润性粘土矿物用季铵盐型阳离子表面活性剂进行处理后的有机变性粘土矿物和紫外线防御剂粉末,接着加入水相,混合搅拌制得目的的防晒化妆品。
在本发明的防晒化妆品中可以根据需要适当混合紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂,例如有对氨基苯甲酸(以下简称为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯、N,N-二甲基PABA乙酯等苯甲酸类紫外线吸收剂,N-乙酰氨茴酸高酯等氨茴酸类紫外线吸收剂,水杨酸戊酯、水杨酸酯、水杨酸高酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸对异丙醇苯酯等水杨酸类紫外线吸收剂,肉桂酸辛酯、肉桂酸乙基-4-异丙酯、肉桂酸甲基-2,5-二异丙酯、肉桂酸乙基-2,4-二异丙酯、肉桂酸甲基-2,4-二异丙酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氨基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氨基-β-苯基肉桂酸-2-乙基己酯、单-2-乙基己酰-二对甲氧基肉桂酸甘油酯等肉桂酸类紫外线吸收剂,2,4-二羟基苯酰苯、2,2’-二羟基-4-甲氧基苯酰苯、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基苯酰苯、2,2’,4,4’-四羟基苯酰苯、2-羟基-4-甲氧基苯酰苯、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基苯酰苯、2-羟基-4-甲氧基苯酰苯-5-磺酸盐、4-苯基苯酰苯、2-乙基己基-4’-苯基-苯酰苯-2-羧酸盐(酯)、2-羟基-4-正辛氧基苯酰苯、4-羟基-3-羧基苯酰苯等苯酰苯类紫外线吸收剂,3-(4’-甲基苯亚甲基)-d,l-莰烷、3-苯亚甲基-d,l-莰烷、咪唑丙烯酸、咪唑丙烯酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、ジベンザラジン、联茴香酰甲烷、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰基甲烷、5-(3,3-二甲基-2-ノルボルニリデン)-3-戊-2-酮等。
更进一步,在本发明的防晒化妆品中,可以根据需要在不损害本发明效果的情况下适当混入通常化妆品所配合的成分,例如尼龙粉末、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、聚乙烯粉末、多孔性乙烯类聚合物、丙烯酸酯共聚物、聚甲基硅倍半氧烷粉末等树脂粉末和疏水化处理树脂粉末,保湿剂,增粘剂,低级醇,多元醇,粘多糖,防腐剂,抗氧化剂,金属离子封闭剂,pH调节剂,消炎药,维生素、氨基酸、激素等药物,生药,收敛剂,颜料,分散剂,香料等。
实施例
下面就实施例对本发明进行更详细的说明,但本发明并不仅限于此。此外配比量如果没有特别指明则以%(重量)表示。
实施例1
往10g异硬脂酸和100ml乙醇混合而成的溶液中用ラボ均化器分散混合入100g有机变性粘土矿物本顿(ベントン)38(100g微晶高岭土用100毫当量氯化二硬脂基二甲基铵处理所得的有机变性粘土矿物,美国纳匈那雷特(ナシナルレド公司制造)。接着用蒸发器除去乙醇后,干燥得到目的凝胶剂或乳化剂。异硬脂酸的吸附以X射线衍射进行评价。
实施例2
往50g异硬脂酸和100ml乙醇混合而成的溶液中用ラボ均化器分散混合入100g有机变性粘土矿物本顿38(100g微晶高岭土用100毫当量氯化二硬脂基二甲基铵处理所得的有机变性粘土矿物,美国纳匈那雷特公司制造)。接着用蒸发器除去乙醇后,干燥得到目的凝胶剂或乳化剂。异硬脂酸的吸附以X射线衍射进行评价。
实施例3
往200g异硬脂酸和100ml乙醇混合而成的溶液中用ラボ均化器分散混合入100g有机变性粘土矿物本顿38(100g微晶高岭土用100毫当量氯化二硬脂基二甲基铵处理所得的有机变性粘土矿物,美国纳匈那雷特公司制造)。接着用蒸发器除去乙醇后,干燥得到目的凝胶剂或乳化剂。异硬脂酸的吸附以X射线衍射进行评价。
对于实施例1~3所得的本发明的凝胶剂或乳化剂和有机变性粘土矿物本顿38,用X射线衍射方法所得的层间隔值如表1所示。
表1
                本顿38  实施例1  实施例2  实施例3
X射线衍射所得
的层间隔值      26.5    32.5     40.3     45.0
                                   (单位:埃)
从表1可见,有机变性粘土矿物(本顿38)用异硬脂酸处理后层间隔增大,而且随着处理量的增加而增大,说明发生了脂肪酸的键合。
实施例4
将实施例1中的异硬脂酸用异硬脂醇代替,其它完全一样所得的凝胶剂或乳化剂。
实施例5
将实施例2中的异硬脂酸用异硬脂醇代替,其它完全一样所得的凝胶剂或乳化剂。
实施例6
将实施例3中的异硬脂酸用异硬脂醇代替,其它完全一样所得的凝胶剂或乳化剂。
对于实施例4~6所得的本发明的凝胶剂或乳化剂和有机变性粘土矿物本顿38,用X射线衍射方法所得的层间隔值如表2所示。
表2
                本顿38  实施例3  实施例5  实施例6
X射线衍射所得
的层间隔值      26.5    29.0     39.7     44.1
                                 (单位:埃)
从表2可见,有机变性粘土矿物(本顿38)用异硬脂醇处理后层间隔增大,而且随着处理量的增加而增大,说明发生了高级醇的键合。
(1)凝胶组合物的实施例
实施例7
将10份实施例2所得的凝胶剂和90份液体石蜡一起用分散机进行分散、混合,得到油性凝胶组合物。
实施例8
将20份实施例2所得的凝胶剂和80份三2-乙基己酸甘油酯一起用分散机进行分散、混合,得到油性凝胶组合物。
实施例9
将20份实施例2所得的凝胶剂和10份二油酸乙二醇酯聚氧乙烯(12)及70份三2-乙基己酸甘油酯一起用分散机进行分散、混合,得到油性凝胶组合物。
比较例1
将10份本顿38和90份液体石蜡一起用分散机进行分散、混合,得到油性凝胶组合物。
比较例2
将20份本顿38和80份三2-乙基已酸甘油酯一起用分散机进行分散、混合,得到油性凝胶组合物。
比较例3
将20份本顿38和10份二油酸乙二醇酯聚氧乙烯(12)及70份三2-乙基己酸甘油酯一起用分散机进行分散、混合,得到油性凝胶组合物。
将实施例7、8和9所得的油性凝胶组合物及比较例1、2、和3所得的油性凝胶组合物在50℃下放置2周,按下述评价标准评价其稳定性,结果如表3所示。此外,就10名专门调查对象,按下述评价标准对其使用性进行功能评价,其结果如表3所示。
稳定性评价标准:
◎:完全未发现分离
△:油分发生分离
×:油分发生显著分离
使用性评价标准:
◎:10名中有8名以上认为延伸良好,使用性良好。
○:10名中有6名以上、不满8名认为延伸良好,使用性良好。
△:10名中有4名以上、不满6名认为延伸良好,使用性良好。
×:10名中不满4名认为延伸良好,使用性良好。
表3
                  实施例                   比较例
                7   8   9                 1   2   3
稳定性          ◎  ◎  ◎               △   ×  ×
使用性          ◎  ◎  ◎               △   ○  ○
如表3所示,本发明的凝胶剂对非极性油类或极性油类的任一种都能生成对温度稳定性和使用性优良的油性凝胶组合物。另一方面,在比较例的任一种情况下都不能得到稳定的油性凝胶组合物,就其使用性来说比实施例差。
下面是使用本发明的凝胶剂制备的凝胶组合物的其它实施例。
实施例10  太阳遮蔽剂
ビ-ガム(美国庞达比鲁特(バンダ-ビルト)公司制造的水膨润性粘土矿物)                             2.0%(重量)
氯化苄基二甲基硬脂基铵                1.0
异硬脂酸                             1.0
液体石蜡                             剩余量
凡士林                               10.0
十甲基环五硅氧烷                     20.0
疏水氧化钛                           10.0
辛基甲氧基肉桂酸酯                   5.0
香料                                 适量
(制法)
将ビ-ガム分散于乙醇中,加入氯化苄基二甲基硬脂基铵,加温到50℃后,用分散机进行分散。在这之后,将其充分干燥,除去乙醇,得到有机变性粘土矿物。接着,往有机变性粘土矿物中加入剩余的成分,用加压15kg/cm的辊搅拌器混合2次,得到本发明凝胶组合物的太阳遮蔽剂。所得的太阳遮蔽剂温度稳定性良好,延伸良好,具有优良的使用性。
实施例11   油性软膏
有机变性粘土矿物(本顿38)    5.0%(重量)
油酸                        5.0
液体石蜡                    剩余量
凡士林                      5.0
微晶石蜡                    5.0
甘油                        2.0
药物                        适量
(制法)
将油酸、液体石蜡、凡士林、微晶石蜡、甘油在70℃下均一溶解,在分散机搅拌下往其中加入本顿38,得到本发明凝胶组合物的油性软膏。所得的油性软膏温度稳定性良好,延伸良好,有均一优良的使用性。
实施例12  太阳遮蔽剂
ビ-ガム(美国庞达比鲁特公司制造
的水膨润性粘土矿物)             2.0%(重量)
氯化苄基二甲基硬脂基铵          1.0
异硬脂醇                        2.0
液体石蜡              剩余量
凡士林                10.0
十甲基环五硅氧烷      20.0
疏水氧化钛            10.0
辛基甲氧基肉桂酸酯    5.0
香料                  适量
(制法)
将ビ-ガム分散于乙醇中,加入氯化苄基二甲基硬脂基铵,加温到50℃后,用分散机进行分散。在这之后,将其充分干燥,除去乙醇,得到有机变性粘土矿物。接着,往有机变性粘土矿物中加入剩余的成分,用加压15kg/cm的辊搅拌器混合2次,得到本发明凝胶组合物的太阳遮蔽剂。所得的太阳遮蔽剂温度稳定性良好,延伸良好,具有优良的使用性。
实施例13
有机变性粘土矿物(本顿38)      5.0%(重量)
辛基十二烷醇                  5.0
液体石蜡                      剩余量
凡士林                        5.0
微晶石蜡                      5.0
甘油                          2.0
药物                          适量
(制法)
将辛基十二烷醇、液体石蜡、凡士林、微晶石蜡、甘油在70℃下均一溶解,在分散机搅拌下往其中加入本顿38,得到本发明凝胶组合物的油性软膏。所得的油性软膏温度稳定性良好,延伸良好,具有均一优良的使用性。
(2)乳化组合物的实施例
实施例14
将1份实施例2所得的乳化剂和30份液体石蜡一起用分散机进行分散、混合后,往其中加入69份精制水,进一步用分散机混合,得到乳化组合物。
实施例15
将2份实施例2所得的乳化剂和20份三2-乙基己酸甘油酯一起用分散机进行分散、混合后,往其中加入78份精制水,进一步用分散机混合,得到乳化组合物。
实施例16
将2份实施例2所得的乳化剂和20份甲基苯基硅氧烷一起用分散机进行分散、混合后,往其中加入78份精制水,进一步用分散机混合,得到乳化组合物。
比较例4
将2份本顿38、1份聚氧乙烯变性聚有机硅氧烷和30份液体石蜡一起用分散机进行分散、混合后,往其中加入67份精制水,进一步用分散机混合,得到乳化组合物。
比较例5
将2份本顿38、1份异硬脂酸甘油酯和20份甲基苯基硅氧烷一起用分散机进行分散、混合后,往其中加入77份精制水,进一步用分散机混合,得到乳化组合物。
比较例6
将2份本顿38、1份异硬脂酸甘油酯和20份三2-乙基己酸甘油酯一起用分散机进行分散、混合后,往其中加入77份精制水,进一步用分散机混合,得到乳化组合物。
比较例7
将2份本顿38、5份异硬脂酸甘油酯和20份三2-乙基己酸甘油酯一起用分散机进行分散、混合后,往其中加入73份精制水,进一步用分散机混合,得到乳化组合物。
将实施例14、15和16所得的乳化组合物及比较例4、5、6、和7所得的乳化组合物在50℃下放置2周,按下述评价标准评价其稳定性,结果如表4所示。此外,就10名专门调查对象,按下述评价标准对其使用性进行功能评价,其结果如表4所示。
稳定性评价标准:
◎:完全没有发生分离
△:油分发生分离
×:油分发生显著分离
使用性评价标准:
◎:10名中有8名以上认为延伸良好,使用性良好。
○:10名中有6名以上、不满8名认为延伸良好,使用性良好。
△:10名中有4名以上、不满6名认为延伸良好,使用性良好。
×:10名中不满4名认为延伸良好,使用性良好。
表4
                 实施例          比较例
              14  15  16      4  5  6  7
稳定性        ◎  ◎  ◎      × × △ ×
使用性        ○  ◎  ◎      △ ○ ○ ×
如表4所示,本发明的凝胶剂对非极性油类或极性油类的任一种都能生成温度稳定性和使用性优良的乳化组合物。另一方面,在比较例5、6、7中不能得到稳定的乳化组合物,此外,对于得到稳定性良好的乳化组合物的比较例8来说,其使用性也比实施例差。
下面显示使用本发明的凝胶剂制备的凝胶组合物的其它实施例。
实施例17  美白霜ビ-ガム(美国庞达比鲁特公司制     2.0%(重量)造的水膨润性粘土矿物)氯化苄基二甲基硬脂基铵           1.0异硬脂酸                         1.0十甲基环五硅氧烷                 25.0抗坏血酸葡糖苷                   1.0羧甲基纤维素钠                   1.0柠檬酸                           0.05柠檬酸钠                         0.5甘油                             5.01,3-丁二醇                      5.0对羟基苯甲酸甲酯        0.1香料                    0.05精制水                  剩余量
(制法)
将ビ-ガム分散于乙醇中,加入氯化苄基二甲基硬脂基铵,加温到50℃后,用分散机进行分散。在这之后,将其充分干燥,除去乙醇,得到有机变性粘土矿物。接着,往有机变性粘土矿物中加入异硬脂酸,用加压15kg/cm的辊搅拌器混合2次,得到本发明的乳化剂。往所得乳化剂中加入十甲基环五硅氧烷,调制成油相,在分散机-均化器搅拌下往其中缓慢加入剩余的水相,得到美白霜。
实施例18搽手霜
有机变性粘土矿物(本顿38)      1.0%(重量)
油酸                          2.0
液体石蜡                      10.0
角鲨烷                        5.0
凡士林                        2.0
微晶石蜡                      1.0
异辛酸鲸蜡酯                  5.0
甘油                          10.0
药物                          适量
对羟基苯甲酸乙酯              0.1
香料                          0.05
精制水                        剩余量
(制法)
将油酸、液体石蜡、角鲨烷、凡士林、微晶石蜡、异辛酸鲸蜡酯在80℃下均一溶解,在分散机搅拌下往其中加入本顿38,调制成油相后,在分散机-均化器搅拌下缓慢加入剩余的水相,得到搽手霜。所得的搽手霜温度稳定性良好,延伸良好,具有优良的使用性。
实施例19  太阳遮蔽剂
有机变性粘土矿物(本顿38)    2.0%(重量)
乙醇                        5.0
异硬脂酸                    2.0
辛基甲氧基肉桂酸酯                    10.0
4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷     2.0
琥珀酸二辛酯                          10.0
十甲基环五硅氧烷                      10.0
甘油                                  10.0
药物                                  适量
对羟基苯甲酸乙酯                      0.25
香料                                  0.05
精制水                                剩余量
(制法)
将本顿38分散于乙醇中,再加入异硬脂酸,用加压15kg/cm的辊搅拌器混合2次,得到本发明的乳化剂。往所得乳化剂中加入甲氧基肉桂酸辛酯、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷、琥珀酸二辛酯、十甲基环五硅氧烷,调制成油相,在分散机-均化器搅拌下往其中缓慢加入剩余的水相,得到太阳遮蔽剂。所得的太阳遮蔽剂温度稳定性好,延伸良好,具有优良的使用性,具有很高的屏蔽阳光作用。
实施例20  美白霜
ビ-ガム(美国庞述比鲁特公司制造的水
膨润性粘土矿物)                      2.0%(重量)
氯化苄基二甲基硬脂基铵               1.0
异硬脂醇                             1.0
十甲基环五硅氧烷                     25.0
抗坏血酸葡糖苷                       1.0
羧甲基纤维素钠                       1.0
柠檬酸                               0.05
柠檬酸钠                             0.5
甘油                                 5.0
1,3-丁二醇                          5.0
对羟基苯甲酸甲酯                     0.1
香料                                 0.05
精制水                               剩余量
(制法)
将ビ-ガム分散于乙醇中,加入氯化苄基二甲基硬脂基铵,加温到50℃后,用分散机进行分散。在这之后,将其充分干燥,除去乙醇,得到有机变性粘土矿物。接着,往有机变性粘土矿物中加入异硬脂醇,用加压15kg/cm的辊搅拌器混合2次,得到本发明的乳化剂。往所得乳化剂中加入十甲基环五硅氧烷,调制成油相,在分散机-均化器搅拌下往其中缓慢加入剩余的水相,得到美白霜。
实施例21  搽手霜
有机变性粘土矿物(本顿38)     1.0%(重量)
油醇                         2.0
液体石蜡                     10.0
角鲨烷                       5.0
凡士林                       2.0
微晶石蜡                     1.0
异辛酸鲸蜡酯                 5.0
甘油                         10.0
药物                         适量
对羟基苯甲酸乙酯             0.1
香料                         0.05
精制水                       剩余量
(制法)
将油醇、液体石蜡、角鲨烷、凡士林、微晶石蜡、异辛酸鲸蜡酯在80℃下均一溶解,在分散机搅拌下往其中加入本顿38,调制成油相后,在分散机-均化器搅拌下缓慢加入剩余的水相,得到搽手霜。所得的搽手霜温度稳定性良好,延伸良好,具有优良的使用性。
实施例22  太阳遮蔽剂
有机变性粘土矿物(本顿38)            2.0%(重量)
乙醇                                5.0
辛基十二烷醇                        1.0
辛基甲氧基肉桂酸酯                  10.0
4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷   2.0
琥珀酸二辛酯                        10.0
十甲基环五硅氧烷                    10.0
甘油                     10.0
药物                     适量
对羟基苯甲酸乙酯         0.25
香料                     0.05
精制水                   剩余量
(制法)
将本顿38分散于乙醇中,再加入辛基十二烷醇,用加压15kg/cm的辊搅拌器混合2次,得到本发明的乳化剂。往所得乳化剂中加入辛基甲氧基肉桂酸酯、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷、琥珀酸二辛酯、十甲基环五硅氧烷,调制成油相,在分散机-均化器搅拌下往其中缓慢加入剩余的水相,得到太阳遮蔽剂。所得的太阳遮蔽剂温度稳定性好,延伸良好,具有优良的使用性,具有很高的屏蔽阳光作用。
(3)防晒化妆品的实施例
实施例23  防晒霜
(1)十甲基环五硅氧烷             25.0%(重量)
(2)液体石蜡                     5.0
(3)异硬脂酸                     1.0
(4)氯化二硬脂基二甲基铵         0.6
(5)辛基甲氧基肉桂酸酯           5.0
(6)对羟基苯甲酸酯               适量
(7)香料                         适量
(8)疏水化纺锤形氧化钛           10.0
(9)离子交换水                   剩余量
(10)甘油                        10.0
(11)スメクトン                  1.0
制法
将(1)~(7)加热至70℃,预先调制成油相。接着加入(8),用分散机分散混合。在70℃下分散混合(9)~(11),一边用分散机搅拌一边缓慢加入油相中,混合搅拌使之充分均一,冷却得到目的物防晒霜。
比较例8  防晒霜
将实施例23中的异硬脂酸用聚氧烯变性聚有机硅氧烷代替,按实施例23相同的制法制得防晒霜。
实施例24  防晒霜
(1)十甲基环五硅氧烷            20.0%(重量)
(2)液体石蜡                    5.0
(3)癸基四癸醇                  2.0
(4)氯化二硬脂基二甲基铵        0.6
(5)辛基甲氧基肉桂酸酯          5.0
(6)乙醇                        2.0
(7)对羟基苯甲酸酯              适量
(8)香料                        适量
(9)疏水化氧化钛                5.0
(10)疏水化氧化锌               5.0
(11)离子交换水                 剩余量
(12)甘油                       5.0
(11)スメクトン                 1.0
制法
将(1)~(8)加热至70℃,预先调制成油相。接着加入(9)、(10),用分散机分散混合。在70℃下分散混合(11)~(13),一边用分散机搅拌一边缓慢加入油相中,混合搅拌使之充分均一,冷却得到目的物防晒霜。
实施例25  霜状粉底
(1)十甲基环五硅氧烷               30.0%(重量)
(2)液体石蜡                       10.0
(3)油酸                           0.1
(4)氯化苄基二甲基二硬脂基铵       0.05
(5)辛基甲氧基肉桂酸酯             8.0
(6)对羟基苯甲酸酯                 适量
(7)香料                           适量
(8)疏水化氧化钛                   5.0
(9)疏水化氧化锌                   5.0
(10)滑石                          20.0
(11)着色颜料              适量
(12)离子交换水            剩余量
(13)甘油                  5.0
(14)スメクトン            0.2
制法
将(1)~(7)加热至70℃,预先调制成油相。接着加入(8)至(11),用分散机分散混合。在70℃下分散混合(12)~(14),一边用分散机搅拌一边缓慢加入油相中,混合搅拌使之充分均一,冷却得到目的物霜状粉底。
实施例26  防晒霜
(1)液体石蜡                20.0%(重量)
(2)三辛酸甘油酯            5.0
(3)异硬脂酸                2.0
(4)氯化二硬脂基二甲基铵    0.05
(5)辛基甲氧基肉桂酸酯      5.0
(6)2-羟基-4-甲氧基苯酰苯   2.0
(7)对羟基苯甲酸酯          适量
(8)香料                    适量
(9)疏水化氧化钛            1.0
(10)离子交换水             剩余量
(11)1,3-丁二醇            5.0
(11)ビ-ガム                0.5
制法
将(1)~(8)加热至70℃,预先调制成油相。接着加入(9),用分散机分散混合。在70℃下分散混合(10)~(12),一边用分散机搅拌一边缓慢加入油相中,混合搅拌使之充分均一,冷却得到目的物防晒霜。
实施例27  防晒霜
(1)十甲基环五硅氧烷          28.0%(重量)
(2)异硬脂醇                  5.0
(3)辛基甲氧基肉桂酸酯        10.0
(4)2-羟基-4-甲氧基苯酰苯     0.5
(5)对羟基苯甲酸酯             适量
(6)香料                       适量
(7)本顿38                     2.0
(8)疏水化纺锤形氧化钛         20.0
(9)疏水化氧化锌               3.0
(10)聚甲基硅倍半氧烷          5.0
(11)离子交换水                剩余量
(10)1,3-丁二醇               5.0
制法
将(1)~(6)加热至70℃,预先调制成油相。接着加入(7)~(9),用分散机分散混合。在70℃下分散混合(10)~(12),一边用分散机搅拌一边缓慢加入油相中,混合搅拌使之充分均一,冷却得到目的物防晒霜。还有,疏水化纺锤形氧化钛用微粒子氧化钛100-T(帝国化工公司制造)。此外,本顿38为100g微晶高岭土用100毫当量氯化二硬脂基二甲基铵处理所得的有机变性粘土矿物(美国纳匈那雷特公司制造)。
比较例9  防晒霜
将实施例27中的异硬脂醇用聚氧烯变性聚有机硅氧烷代替,再有、将疏水化纺锤形氧化钛用平均粒子半径为0.03~0.04微米、长径和短径平均比率为1.3的疏水化氧化钛代替,按实施例27相同制法制造防晒霜。
接着,就上述所得的防晒化妆品,进行以下实验,对其白色度的显眼性进行评价,结果如表5所示。
(1)白色度的显眼性实验
在20名专门调查对象的前臂内侧部(5×10cm)涂布样品(实施例1~5、比较例1~2),放置30分钟后,评价白色度的显眼情况。
(2)水洗后白色度的显眼性实验
按照(1)评价白色度显眼情况后,用流水(30℃)水洗涂布部位10分钟,评价白色度的显眼情况。
(1)、(2)中的任一个实验结果均依照下述所示的评价标准。
(评价标准)
20名中有16名以上评价为不显眼:    ◎
20名中有12名以上评价为不显眼:  ○
20名中有6名以上评价为不显眼:   △
20名中不满6名评价为不显眼:     ×
表5
                              实施例         比较例
                        23  24  25  26  27    8  9
(1)白色度的显眼性实验   ○  ○  ○  ◎  ◎    ○ △
(2)水洗后白色度的显
 眼性实验               ○  ○  ○  ◎  ◎    ×  ×
从表5的结果可以看出,本发明的实施例为水洗后白色度不显眼的优良的防晒化妆品。
产业上的利用可能性
根据以上说明,按照本发明,能够提供即使在添加混合大范围的油分的情况下也能生成得到稳定性、安全性、使用性优良的油性凝胶组合物或乳化组合物的凝胶剂或乳化剂,以及使用了它们的凝胶组合物或乳化组合物。
使用本发明的凝胶剂或乳化剂的凝胶组合物或乳化组合物例如优选作为化妆品、医药外用品等的基质使用。
此外,按照本发明,能够提供与皮肤粘附性良好、防水性优良、即使和汗或在海里、游泳池里活动时所伴随的水接触而皮肤上涂布的防晒化妆品也不浮白的具有优良使用性的防晒化妆品。所以,白色度的显眼性不引人注意,因能够配合必要量的紫外线防御剂,对希望有特别高紫外线防御效果的情况很有用。

Claims (18)

1.一种凝胶剂,其特征在于将水膨润性粘土矿物和季铵盐型阳离子表面活性剂与常温液态脂肪酸混合制得。
2.根据权利要求1记载的凝胶剂,其特征在于上述季铵盐型阳离子表面活性剂的混合量对应于100g上述水膨润性粘土矿物为60~140毫当量。
3.根据权利要求1或2记载的凝胶剂,其特征在于上述常温液态脂肪酸的混合量对应于100g上述水膨润性粘土矿物为1~500g。
4.一种凝胶组合物,其特征在于含有权利要求1、2或3记载的凝胶剂和油分。
5.一种凝胶剂,其特征在于将水膨润性粘土矿物和季铵盐型阳离子表面活性剂与常温液态高级醇混合制得。
6.根据权利要求5记载的凝胶剂,其特征在于上述季铵盐型阳离子表面活性剂的混合量对应于100g上述水膨润性粘土矿物为60~140毫当量。
7.根据权利要求5或6记载的凝胶剂,其特征在于上述常温液态高级醇的混合量对应于100g上述水膨润性粘土矿物为1~500g。
8.一种凝胶组合物,其特征在于含有权利要求5、6或7记载的凝胶剂和油分。
9.一种乳化剂,其特征在于将水膨润性粘土矿物和季铵盐型阳离子表面活性剂与常温液态脂肪酸混合制得。
10.根据权利要求9记载的乳化剂,其特征在于上述季铵盐型阳离子表面活性剂的混合量对应于100g上述水膨润性粘土矿物为60~140毫当量。
11.根据权利要求9或10记载的乳化剂,其特征在于上述常温液态脂肪酸的混合量对应于100g上述水膨润性粘土矿物为1~500g。
12.一种乳化组合物,其特征在于含有权利要求9、10或11记载的乳化剂和油分及水。
13.一种防晒化妆品,其特征在于权利要求12记载的乳化组合物中进一步含有紫外线防御剂粉末。
14.一种乳化剂,其特征在于将水膨润性粘土矿物和季铵盐型阳离子表面活性剂与常温液态高级醇混合得到。
15.根据权利要求14记载的乳化剂,其特征在于上述季铵盐型阳离子表面活性剂的混合量对应于100g上述水膨润性粘土矿物为60~140毫当量。
16.根据权利要求14或15记载的乳化剂,其特征在于上述常温液态高级醇的混合量对应于100g上述水膨润性粘土矿物为1~500g。
17.一种乳化组合物,其特征在于含有权利要求14、15或16记载的乳化剂和油分及水。
18.一种防晒化妆品,其特征在于权利要求17记载的乳化组合物中还含有紫外线防御剂粉末。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101648121B (zh) * 2009-08-21 2012-08-29 江苏钟山化工有限公司 一种水溶性增稠剂及其制法和在农药制剂中的应用
CN102858309A (zh) * 2010-04-13 2013-01-02 株式会社资生堂 水包油型乳化组合物
CN108244264A (zh) * 2018-01-29 2018-07-06 东北农业大学 一种制备肉桂酸基冷榨亚麻籽油油脂凝胶的方法
CN108472224A (zh) * 2016-01-27 2018-08-31 株式会社资生堂 α凝胶形成用组合物和α凝胶组合物

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2376807A1 (en) * 1999-06-28 2001-01-04 The Procter & Gamble Company Cosmetic compositions
CN1200667C (zh) 2000-07-13 2005-05-11 株式会社资生堂 凝胶组合物和美甲用化妆品
FR2898055A1 (fr) * 2006-03-03 2007-09-07 Oreal Composition cosmetique comprenant de la zeolite et une argile organophile
FR2964863A1 (fr) * 2010-09-20 2012-03-23 Natura Cosmeticos Sa Composition hautement protectrice contre les uva/uvb et composition cosmetique
EP3975980A1 (en) * 2019-05-31 2022-04-06 L'oreal Water-resistant cosmetic composition comprising light green clay and a probiotic-derived active ingredient
WO2023240105A1 (en) * 2022-06-07 2023-12-14 Biomimetix Jv, Llc Hydrophobic compositions including a hydrophilic active ingredient and methods relating thereto

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5248593A (en) * 1975-10-17 1977-04-18 Agency Of Ind Science & Technol Method for removal and recovery of nox
US4105578A (en) * 1976-12-10 1978-08-08 N L Industries, Inc. Organophilic clay having enhanced dispersibility
US4434075A (en) * 1981-10-19 1984-02-28 Nl Industries, Inc. Anionically modified organophilic clays and their preparation
JPS6230179A (ja) * 1985-07-31 1987-02-09 Shiseido Co Ltd ゲル化剤
JP3649341B2 (ja) * 1990-06-15 2005-05-18 株式会社資生堂 複合体及び複合体の組成物及び乳化剤組成物並びに乳化組成物
JPH05329359A (ja) * 1991-03-28 1993-12-14 Shiseido Co Ltd 油中水型乳化組成物
JPH0723212B2 (ja) * 1991-07-11 1995-03-15 工業技術院長 粘土−有機複合体
US5376604A (en) * 1991-07-11 1994-12-27 Co-Op Chemical Co., Ltd. Organophilic clay
JPH05246835A (ja) * 1992-03-03 1993-09-24 Shiseido Co Ltd 皮膚外用剤

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101648121B (zh) * 2009-08-21 2012-08-29 江苏钟山化工有限公司 一种水溶性增稠剂及其制法和在农药制剂中的应用
CN102858309A (zh) * 2010-04-13 2013-01-02 株式会社资生堂 水包油型乳化组合物
CN102858309B (zh) * 2010-04-13 2014-08-27 株式会社资生堂 水包油型乳化组合物
CN108472224A (zh) * 2016-01-27 2018-08-31 株式会社资生堂 α凝胶形成用组合物和α凝胶组合物
CN108472224B (zh) * 2016-01-27 2021-05-07 株式会社资生堂 α凝胶形成用组合物和α凝胶组合物
CN108244264A (zh) * 2018-01-29 2018-07-06 东北农业大学 一种制备肉桂酸基冷榨亚麻籽油油脂凝胶的方法

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