CN1217980A - 层压薄膜 - Google Patents

层压薄膜 Download PDF

Info

Publication number
CN1217980A
CN1217980A CN98124384A CN98124384A CN1217980A CN 1217980 A CN1217980 A CN 1217980A CN 98124384 A CN98124384 A CN 98124384A CN 98124384 A CN98124384 A CN 98124384A CN 1217980 A CN1217980 A CN 1217980A
Authority
CN
China
Prior art keywords
laminated film
layer
formula
film
described laminated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN98124384A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100382957C (zh
Inventor
阪谷泰一
児鸟伴树
藤田勉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mizen Processing Co.,Ltd.
Three good Corp.
Original Assignee
Sumika Plastech Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumika Plastech Co Ltd filed Critical Sumika Plastech Co Ltd
Publication of CN1217980A publication Critical patent/CN1217980A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100382957C publication Critical patent/CN100382957C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/022Mechanical properties

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Greenhouses (AREA)

Abstract

层压薄膜,它由二层以上构成,其中包括含有熔体流动率为0.1—50g/10分、密度为0.88—0.94g/cm3的乙烯·α-烯烃共聚物(A)作为主成分的层(A层)至少1层,该层压薄膜至少1层含有辐射线遮断剂,并且23℃时的辐射线透过指数为25以下,密度为不足1g/cm3。该层压薄膜保温性优良,同时能够容易地与氯乙烯薄膜分离,使得容易进行再循环。

Description

层压薄膜
本发明涉及含有乙烯·α-烯烃共聚物作为主成分的层的层压薄膜。
历来,在设施园艺等的农业用建筑物或隧道等当中使用的农业用薄膜,主要是乙烯·乙酸乙烯共聚物薄膜等烯烃系树脂薄膜,和聚氯乙烯薄膜。
其中,烯烃系树脂薄膜虽然透明性优良,但其保温性比聚氯乙烯薄膜差。因此,在特开昭52-105953号、特公平4-11107号公报及特公昭5%34871号等各公报中所揭示的、将添加磷酸盐化合物、氧化硅、无水硅铝酸盐、脱水高岭土、铝、硅酸盐、沸石、水滑石类等无机化合物或聚甲醛树脂等有机化合物以改良保温性的烯烃系树脂薄膜作为农业用薄膜使用的作法,近年来正在扩大着。这里,所谓的“保温性”,指的是在夜间吸收和/或反射由因白天吸收太阳热而使温度上升的大地放出的辐射线的情况下,保持建筑物、隧道等内部温度(气温及地温)的性能。
另一方面,现在用再循环、焚烧处理、掩埋处理等方法对使用过的农业用薄膜进行废弃处理,特别是由近年的地球环境保护的观点出发,再循环正成为重要的方法之一。所谓再循环,就是将使用过的农业用薄膜回收、再生,并再次使用。
对烯烃系树脂薄膜和聚氯乙烯薄膜一般是不加区别地进行回收,因此再生时两者有可能完全混合。但是,两者混合的再生品的质量比本来的烯烃系树脂薄膜及聚氯乙烯薄膜的质量都要差,因此再生品的用途受到限制。因而,为得到更优良质量的再生品,有必要在再生前将两者分离。
被回收的薄膜一般通过大致由下述工序构成的方法而制成再生品(参考文献:プラスチツクエ-ジ,7月临时增刊号,147-158号,1994年;高分子加工,40(12),611-621页,1991年等)。
①除去异物
②前处理破碎
③洗涤/粉碎/洗涤
④分离
⑤洗涤/干燥
⑥配合/选粒
在第③项的洗涤中,通常使用廉价的溶剂即水、或者水/乙醇混合溶剂。在第④项分离工序中,将③中得到的洗涤液静置,使聚氯乙烯薄膜和烯烃系树脂薄膜分离。但是,上述那样的改良了保温性的过去的烯烃系树脂薄膜,在该分离工序中不能很好的与聚氯乙烯薄膜分离,因而,这种再循环是不容易的。以下将薄膜再循环的容易程度称为薄膜的“再循环性”。
本发明的目的是,提供保温性和再循环性良好的烯烃系树脂薄膜,本发明的目的进而在于,提供保温性和再循环性良好、并且防雾性、防结露性、耐候性也优良的烯烃系树脂薄膜。
本发明人为解决上述课题进行了锐意研究,结果完成了本发明。即,本发明提供了一种层压薄膜,它由二层或以上构成,其中包括含有熔体流动率为0.1-50g/10分,密度为0.88-0.94g/cm3的乙烯·α-烯烃共聚物(A)作为主成分的层(A层)至少一层,该层压薄膜至少一层含有辐射线遮断剂,并且23℃时的辐射线透过指数为25或以下、密度为不足1g/cm3。在本发明中,“主成分”指的是含量(重量)最多的成分。
在本发明中,乙烯·α-烯烃共聚物(A)的α-烯烃(单体单元),通常是碳原子数3-18,优选是碳原子数4-12的α-烯烃。作为这样的α-烯烃的具体例子,可举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯等。α-烯烃既可一种单独使用,或者也可两种以上并用。乙烯·α-烯烃共聚物(A)中的α-烯烃单体单元的含量(将二种以上并用时为其合计量),通常为0.5-25摩尔%左右,较佳为0.5-10摩尔%左右,更佳为1-7摩尔%左右。
乙烯·α-烯烃共聚物(A)的熔体流动率(MFR)为0.1-50g/10分,较佳为0.3-20g/10分。该熔体流动率是按照JIS K7210标准,在190℃荷重2.16kg的条件下测定的值。若熔体流动率过小,则在制造层压薄膜时加工性差,在过大时,所得到的层压薄膜的强度差。此外,密度通常为0.88-0.94g/cm3,较佳为0.90-0.94g/cm3,更佳为0.90-0.938g/cm3。特别是在以乙烯·α-烯烃共聚物(A)作为主成分的层(A层)构成层压薄膜的外层的场合,密度以0.91-0.94g/cm3为佳,更佳为0.92-0.94g/cm3,特佳为0.925-0.940g/cm3。而在A层构成层压薄膜的内层的场合,密度以0.88-0.93g/cm3为佳,更佳为0.88-0.92g/cm3,特佳为0.890-0.915g/cm3。此处的密度是按照JIS K7112(1980)的规定所测定的值。以GPC求出的分子量分布(Mw/Mn),从加工性和强度的观点出发,以1.5-4为佳,2-3.5更佳。
本发明中使用的乙烯·α-烯烃共聚物(A),由所得层压薄膜的强度的观点出发,以及由A层构成本发明层压薄膜最表层时该层压薄膜的防粘性(开口性)和防尘性的观点出发,由下述式(1)求出的组成分布变动系数Cx为0.5或以下更佳,为0.2-0.5特佳。
               Cx=σ/SCBave.                  (1)式中,σ表示用下述的温度上升柱式分馏法,由各温度下溶出成分的溶出量和其支化系数求出的组成分布的标准偏差,SCBave.X表示由下述方法求出的碳数每1000个的短链支化数的平均值。
σ及SCBave.的具体求出方法如下。
SCBave.可以按照在聚乙烯等的短链支化测定中通常进行的那样,由乙烯·α-烯烃共聚物的FT-IR光谱求出。此处所谓短链支化,通常是具有碳原子数1-4左右的支化(典型的是碳原子数1-4的支化)。另外,σ按照温度上升柱式分馏法的定法求出。即,将乙烯·α-烯烃共聚物溶解在加热到规定温度的溶剂中,装入柱式烘箱中的柱内,一旦使烘箱的温度下降,就接着使之上升到规定的温度,用接续在柱上的FT-IR测定该温度下溶出的成分的相对浓度和支化系数。接着,使温度分阶段上升,上升到最终温度(已溶解的共聚物全部溶出的温度)。对得到的各溶出成分的相对浓度和支化系数进行统计处理,得到由支化系数求出的组成分布的标准偏差σ。
此外,A层为本发明层压薄膜的最表层的场合,由层压薄膜的强度、防粘性及防尘性的观点出发,例如象特开平08-276542中所述的那样,由GPC-IR求出的高分子量侧的支化系数平均值为低分子量侧支化系数平均值或以上的乙烯·α-烯烃共聚物也适用。
作为获得具有上述范围Cx的乙烯·α-烯烃共聚物的方法,例如可示例出使用过渡金属配位化合物催化剂(例如钯配位化合物催化剂或镍配位化合物催化剂)或芳环烯金属衍生物系催化剂等所谓的单部位催化剂,在溶剂存在或不存在的情况下,使乙烯和碳原子数3-18的α-烯烃在气-固、液-固或均一液相中聚合的方法等。通常聚合温度为30℃-300℃,聚合压力为常压-3000kg/cm2。例如在特开平6-9724号公报、特开平6-136195号公报、特开平6-136196号公报、特开平6-207057号公报等当中所述的,可以在含芳环烯金属衍生物催化剂成分的所谓芳环烯金属衍生物系烯烃聚合用催化剂的存在下,按照生成的共聚物密度为0.88-0.94g/cm3的方式使乙烯和碳原子数3-18的α-烯烃共聚,制造上述共聚物。
在本发明中,A层可以是仅由乙烯·α-烯烃共聚物(A)构成的层,但由改良透明性的目的出发,也可以是由密度为0.94g/cm3或以上、较佳为0.945-0.955g/cm3的高密度聚乙烯和共聚物(A)的混合物构成的层。在配合高密度聚乙烯时,若其熔体流动率过小,则难于与共聚物(A)均一混合,因此易于发生所谓的鱼眼,这不仅使外观变差,而且在得到的层压薄膜中容易产生气孔。另一方面,若其熔体流动率过大,则使层压薄膜的强度降低。因而,高密度聚乙烯的熔体流动率通常为0.1-20g/10分,较佳为0.3-10g/10分。高密度度聚乙烯相对于乙烯·α-烯烃共聚物的重量比,通常为20/80或以下,优选是在1/99-10/90的范围。
关于上述高密度聚乙烯,由透明性改良效果的观点考虑,下述式(2)定义的[g]*值为0.2-0.8较佳,为0.3-0.6更佳。
                        [g]*=[η]/[η]1               (2)[η]表示在135℃的萘满溶液中测定的该高密度聚乙烯的极限粘度。[η]1是具有与该高密度聚乙烯的重量平均分子量同一重量平均分子量的直链状高密度聚乙烯的极限粘度。此处,重量平均分子量是由GPC-LALLS法(Gel PermeationChromatography-Low Angle Laser Light Scatterring法)求出的值。[η]1可由下述式(3)(参照H.Rachapudy,G.G.Smith,V.R.Raju andW.W.Glassley,J.Polym.Sci.,Polym.Phys.Ed.,17,1211(1979))求出。
               [η]1=4.86×10-4[Mw]0.705        (3)
为使本发明的层压薄膜的成形性提高这一目的,A层也可以是由将高压聚合法得到的乙烯均聚物即高压法低密度聚乙烯、或乙烯·极性乙烯基单体共聚物(乙烯·乙酸乙烯共聚物等)配合到乙烯·α-烯烃共聚物(A)中的混合物构成的层。
在配合高压法低密度聚乙烯或乙烯·极性乙烯基单体聚合物时,它们的熔体流动率(MFR)通常为0.1-100g/10分,较佳为0.2-10g/10分,更佳为0.5-5g/10分,密度通常为0.915-0.935g/cm3,较佳为0.920-0.930g/cm3,更佳为0.922-0.928g/cm3。上述的MFR是以JIS K7210为基准,在190℃、荷重2.16Kg的条件下测定的值。
再有,高压法低密度聚乙烯或乙烯·极性乙烯基单体共聚物的膨胀比在60%或以下为佳,50%或以下更佳,45%或以下特佳。上述膨胀比由下式(4)算出。
            膨胀比(%)=[(L1/L0)-1]×100             (4)
L1:试样直径(mm)
L0:筛孔直径(=2.0955mm)
L1是由熔体流动率测定时得到的股线的前端起5mm位置处的直径(mm),用千分尺测定。
在将这些高压法低密度聚乙烯或乙烯·极性乙烯基单体共聚物配合进A层时,高压法低密度聚乙烯或乙烯·极性乙烯基单体共聚物相对于乙烯·α-烯烃共聚物(A)的重量比,为40/60或以下,较佳为5/95-30/70,更佳为10/90-20/80。
作为乙烯·极性乙烯基单体共聚物,优选乙酸乙烯单体单元的含量为2-30摩尔%的乙烯·乙酸乙烯共聚物。乙酸乙烯单体单位的含量为2-20摩尔%更佳,2-10摩尔%尤佳。作为高压法低密度聚乙烯,例如可以使用在1000-2000气压、200-300℃下经过游离基聚合所制造的。
本发明层压薄膜除A层以外的层的材料,在能达到本发明的目的的范围内不作特别的限制,例如可以是烯烃系树脂。作为烯烃系树脂,例如可举出聚乙烯、聚丙烯等α-烯烃的单独聚合物,乙烯·丙烯共聚物、乙烯·丁烯-1共聚物、乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯·1-己烯共聚物、乙烯·1-辛烯共聚物等乙烯·α-烯烃共聚物这样的以α-烯烃作为主成分的乙烯·α-烯烃共聚物,还有乙烯·乙酸乙烯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸共聚物、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯·乙酸乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、离子键聚合物树脂等乙烯·极性乙烯基单体共聚物。
在这些烯烃系树脂中,低密度聚乙烯和以乙烯·乙酸乙烯共聚物为代表的乙烯·极性乙烯基单体共聚物等,好处是透明性和柔软性优良,并且能降低层压薄膜的成本。在乙烯·极性乙烯基单体共聚物中,乙酸乙烯单位含量为30%(重量)以下的乙烯·乙酸乙烯共聚物柔软性优良,在展开层压薄膜时能抑制皱纹的发生,同时保温性也优良,由这些方面考虑特佳。在A层之外的层为乙烯·极性乙烯基单体共聚物层的场合,由保温性的观点考虑,层压薄膜中的极性乙烯基单体单位含量为8%(重量)或以上为佳,9%(重量)或以上更佳。此外,在将乙烯·极性乙烯基单体共聚物配合进A层的场合,层压薄膜中的极性乙烯基单体单位的含量,也就是A层中的极性乙烯基单体单位的含量。
本发明的层压薄膜是含有辐射线遮断剂的。辐射线是在夜间,从白天主要由太阳可见光等温暖的建筑物等设施内的地面等,以波长在2-25μm区域的红外线进行放射,辐射线遮断剂则是具有吸收或反射该辐射线的性质。作为辐射线遮断剂,例如可示例出红外线吸收剂或红外线反射剂等。红外线反射剂,只要是至少反射上述波长中任何波长的红外线,就不作特别限制,例如可示例出氧化锌等无机系红外线反射剂。
红外线吸收剂,只要红外线吸收能力比A层及其它层的材料更为优良的,就不作特别限制,只要在至少上述波长区域内任何波长处显示出吸收峰值的即可。例如,作为无机系红外线吸收剂,可举出锂铝层压氢氧化物、水滑石类化合物等层压氢氧化物,氧化镁、氧化钙、氧化铝、氧化硅、氧化钛等金属的氧化物,氢氧化锂、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝等氢氧化物,碳酸镁、碳酸钙、碱性碳酸铝(例如特开平9-279131号公报中记载的碱性碳酸铝复盐)等碳酸盐类,硫酸钾、硫酸镁、硫酸钙、硫酸锌、硫酸铝等硫酸盐类,磷酸锂、磷酸钠、磷酸钾、磷酸钙、磷酸锆(例如特开平8-67774号公报记载的H型磷酸锆)等磷酸盐类,硅酸镁、硅酸钙、硅酸铝、硅酸钛等硅酸盐类,铝酸钠、铝酸钾、铝酸钙等铝酸盐类,硅铝酸钠、硅铝酸钾、硅铝酸钙等硅铝酸盐类,高岭土、粘土、滑石等粘土矿物,层压氧化物等,此外,作为有机系红外线吸收剂,可举出聚甲醛、聚乙烯醇及其衍生物、乙烯·乙烯醇共聚物等,无论是将它们单独使用还是2种以上并用均可。
在这些辐射线遮断剂中,由层压薄膜的再循环性的观点出发,密度为3g/cm3以下,特别是2.4g/cm3以下的为佳,此外,由经济性的观点出发,优选红外线吸收剂,由红外线吸收能力的观点出发,无机系红外线吸收剂更佳。
在红外线吸收剂为无机系红外线吸收剂时,由光线透过性的观点出发,其折射率与所使用的树脂材料的折射率相近者为佳,此外,由保温性的观点出发,在幅度宽的波长区域内具有吸收性能为佳。由这些观点出发,优选水滑石类化合物、锂铝层压氢氧化物、硅铝酸盐类、碱性碳酸铝复盐等。
水滑石类化合物是以下式(Ⅰ)所表示的化合物:
M2+ 1-xAl3+ x(OH-)2(A1 n-)x/n·mH2O    (Ⅰ)(式中,M2+是2价金属离子A1 n-是n价的阴离子,X、m及n满足0<X<0.5,0≤m≤2,1≤n≤3的条件)。作为M2+,可示例出Mg2+、Ca2+、Zn2+等。对n价的阴离子不作特别的限定,例如可举出Cl-、Br-、I-、NO3 -、ClO4-、SO4 2-、CO3 2-、SiO3 2-、HPO4 3-、HBO4 3-、PO4 3-、Fe(CN)6 3-、Fe(CN)6 4-、CH3COO-、C6H4(OH)COO-、(COO)2 2-、对苯二甲酸离子、萘磺酸离子等阴离子、和特开平8-217912中记载的聚硅酸离子和聚磷酸离子。具体的例如可举出天然水滑石和アルカイザ-DHT-4A(商品名,协和化学工业制)那样的合成水滑石。
另外,也可以将氢氧化钙或钙·铝层压氢氧化物CaAlx(OH)2+3x与水滑石类化合物并用。
作为锂铝层压氢氧化物,例如可举出特开平5-179052号公报中所叙述的下列式(Ⅱ)所表示的化合物:
Li+(Al3+)2(OH-)6·(A2 n-)1/n-mH2O    (Ⅱ)(式中,A2n-是n价的阴离子,m及n满足0≤m≤3、1≤n≤3的条件)。对n价的阴离子不作特别的限定,但例如可举出与式(Ⅰ)化合物中的A1 n-同样的阴离子。
作为上述两种以外的层压氢氧化物,例如可示例出含有选自碱土类金属、过渡金属、Zn及Si组成的组中的至少1种元素,和Li及Al、并且具有氢氧基的层压氢氧化物。在碱土类金属中,优选镁、钙。而在过渡金属中,优选2价或3价的铁、钴、镍、锰,其中特别优选铁。Al和Li摩尔比(Al/Li)通常为1.5/1-2.5/1,较佳为1.8/1-2.5/1。
此外,选自由碱土金属、过渡金属、Zn及Si组成的组中的各元素的摩尔比(a),相对于Li元素1摩尔,通常为0<a<1.5,较佳为0.1≤a≤1.4,更佳为0.2≤a≤1.2。这样的层压氢氧化物的氢氧基以外的阴离子部分,例如可举出焦硅酸离子、环硅酸离子、异硅酸离子、页硅酸离子、网硅酸离子等多硅酸离子,碳酸离子、卤化物离子、硫酸离子、亚硫酸离子、硝酸离子、亚硝酸离子、磷酸离子、亚磷酸离子、次亚磷酸离子、铝酸离子、硅酸离子、过氯酸离子、硼酸离子等无机酸离子,Fe(CN)6 3-、Fe(CN)6 4-等阴离子性过渡金属配位化合物、乙酸离子、苯甲酸离子、甲酸离子、对苯二甲酸离子、烷基磺酸离子等有机离子等。其中优选碳酸离子、卤化物离子、硫酸离子、磷酸离子、多磷酸离子、硅酸离子、聚硅酸离子、过氯酸离子,特别优选碳酸离子、聚磷酸离子、硅酸离子、多硅酸离子。作为这样的层压氢氧化物的具体例子,可举出含有Al、Li、Mg,并且Al/Li/Mg=约2.3/1/0.28(摩尔比)的层压氢氧化物(商品名LMA,富士化学工业制),和含有Al、Li、Si,并且Al/Li/Si=约2/1/1.2(摩尔比)的层压氢氧化物(商品名フジレインLS,富士化学工业制)。
WO 97/00828中叙述的以下列式(Ⅲ)表示的化合物:[(Li+(1-x)M2+ x)(Al3+)2(OH-)6]2(SiyO(2y+1) 2-)(1+x)·mH2O    (Ⅲ)(式中,M2+是2价的金属离子,m、X及Y满足0≤m≤5、0≤X≤1、2≤Y≤4的条件)以及特开平8-217912号公报中所述的以下列式(Ⅳ)表示的化合物:[(Li+ (1-x)M2+ x)(Al3+)2(OH-)6]2(An-)2(1+x)/n·mH2O          (Ⅳ)(式中,M2+是2价的金属离子,An-是n价的阴离子,m、X及n满足0≤m<5、0.01≤X<1、1≤n≤3的条件)是上述层压氢氧化物的优选例子。作为式(Ⅲ)及(Ⅳ)中的M2+,可示例出Mg2+、Ca2+、Zn2+等。
另外,特开平9-279131号公报中所述的以下列式(Ⅴ)表示的碱性碳酸铝复盐,也是较佳的红外线吸收剂之一:mAl2O3·(n/p)M2/pO·X·kH2O    (V)(式中,X是碳酸根,M是碱金属或碱土类金属,P是金属M的价数,m、n及k满足0.3≤m≤1、0.3≤n≤2、0.5≤k≤4的条件)。作为上述式(Ⅴ)中的X,也可将含有硫的含氧酸(硫酸、亚硫酸)、氮的含氧酸(硝酸、亚硝酸)、盐酸、氯的含氧酸(例如过氯酸)、磷的含氧酸(磷酸、亚磷酸、偏磷酸)等的无机阴离子,和乙酸、丙烯酸、己二酸、苯甲酸、苯二酸、对苯二甲酸、马来酸、富马酸、琥珀酸、对羟基苯甲酸、水杨酸、苦味酸、甲苯磺酸等的有机阴离子的复盐,与上述碱性碳酸铝复盐并用。
将上述层压氢氧化物或碱性碳酸铝复盐作为红外线吸收剂使用时,其平均粒子径通常为5μm以下,较佳为0.05-3μm,更佳为0.1-1μm。此外,由BET法测定的比表面积为1-30m2/g,较佳为2-20m2/g。
在要求高度透明性的用途中使用本发明层压薄膜的场合,辐射线遮断剂的折射率接近于所使用的树脂材料的折射率为佳,以JISK0062所述的方法测定的折射率为1.47-1.55较佳,为1.48-1.54更佳,为1.49-1.53特佳。
为使层压薄膜中的辐射线遮断剂的分散性提高,可以用高级脂肪酸或高级脂肪酸的碱金属盐等对辐射线遮断剂施加表面处理。
没有必要在层压薄膜的全部层中含有上述辐射线遮断剂,在至少一层中含有即可。此外,在2层以上当中含有辐射线遮断剂时,其含量无论是各层相同还是不同均可。层压薄膜的辐射线遮断剂的含量,只要是满足层压薄膜23℃下辐射线透过指数为25以下,并且密度不足1g/cm3的条件的量,就不作特别的限定,可按照所使用的辐射线遮断剂和层压薄膜的层构成等适宜设定,例如在使用上述的复合氢氧化物作为辐射线遮断剂时,由所得到的层压薄膜的辐射线透过指数和密度的观点出发,其配合量在层压薄膜中为6-13%(重量)左右。
在本发明中,23℃下层压薄膜的辐射线透过指数,是该层压薄膜保温性的尺度,因而是给作物生育性予影响的参数,它由后述的测定方法求出,该值越小则薄膜的保温性越优良。在本发明中,层压薄膜的23℃下的辐射线透过指数为25或以下较佳。在层压薄膜具有25或以下的辐射线透过指数时,与聚氯乙烯薄膜比较,保温性同等或更优,此外,若在加温建筑物中使用,则能够节减暖房费,从而使经济效率提高。如果辐射线透过指数为25或以下,则越接近于0越好,20或以下更佳,15或以下尤佳。
在本发明中,层压薄膜的密度,是按照JISK7112(1980)的方法,在温度23℃下测定的,该值为不足1g/cm3较佳。层压薄膜的密度,是衡量该层压薄膜再循环性的尺度之一。层压薄膜的密度不足1g/cm3时,容易与一起回收的氯乙烯薄膜分离,因而再循环性优良。层压薄膜的密度为0.99或以下较佳,为0.98或以下更佳,为0.97或以下特佳。在以A层作为外层时,在分离工序中带入的土等杂物少,再循环性更为优良。
本发明的层压薄膜只要是至少有1层A层,就不对该层的构成作特别限定。通常优选用3层至5层的构成,各层的树脂及添加剂的配合也可以不同。3层以上的层构成的场合,在建筑物设施中展开层压薄膜时,一般将面对设施外侧的层称为外层,将面对内侧的层称为内层,其它的层称为中间层(也可以是多层结构)。A层可以是这些外层、中间层、内层的任何层,但是为使层压薄膜耐摩擦破裂性、防粘性、防尘性等更为优良,将A层用作层压薄膜的最表层,特别是外层为佳。
在将A层作为最表层时,由层压薄膜的防粘性、防尘性、耐摩擦破裂性等的观点出发,可以在A层中配合润滑剂和/或防粘剂。特别是在使用前述的Cx为0.2-0.4的乙烯·α-烯烃共聚物的场合,通过将润滑剂和防粘剂并用,使层压薄膜的防粘性、防尘性、耐摩擦破裂性等更为改良。
作为润滑剂,例如可以优选使用熔点50-200℃的脂肪酸酰胺化合物。作为脂肪酸酰胺化合物,例如可举出饱和脂肪酸酰胺、不饱和脂肪酸酰胺、双脂肪酸酰胺等,作为具体例子可举出山俞酸酰胺、硬脂酸酰胺、棕榈酸酰胺、月桂酸酰胺、芥酸酰胺、油酸酰胺、甲撑双硬脂酸酰胺、甲撑双山俞酸酰胺、甲撑双油酸酰胺、乙撑双硬脂酸酰胺、乙撑双山俞酸酰胺、乙撑双油酸酰胺、六甲撑双硬脂酸酰胺、六甲撑双山俞酸酰胺、六甲撑双油酸酰胺、八甲撑双芥酸酰胺等。
在配合润滑剂的场合,其向A层的配合量,对于乙烯·α-烯烃共聚物每100重量份,为0.01重量份以上较佳,0.03重量份以上更佳。而由经济性的观点出发为1重量份以下较佳,0.5重量份以下更佳。
作为防粘剂,例如可以使用有机微粒子和无机系的微粉末。作为有机微粒子,可以示例出粒径0.5-20μm的交联高分子。与A层折射率相近的为佳,例如优选使用聚乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯等的交联颗粒。
在配合有机微粒子的场合,其向A层中的配合量,对于乙烯·α-烯烃每100份量重为0.1重量份或较佳,0.3重量份或以上更佳,1重量份或以上特佳。而由经济性的观点出发为20重量份以下较佳,10重量份以下更佳,5重量份以下特佳。
作为无机系的微粉末,例如可以示例出前述的无机系红外线吸收剂的微粉末,可以兼作红外线吸收剂和防粘剂。其配合量与上述有机微粒子的场合相同。
将本发明的层压薄膜用于农业用设施(建筑物和隧道)时,可在外层适宜施加防尘处理,在内层施加畅流、防雾处理。
本发明的层压薄膜的厚度,由薄膜强度、薄膜的中继器加工性、被覆作业性各点出发,通常为0.02-0.3mm左右的范围,0.03-0.2mm左右更佳。
此外,在本发明的层压薄膜具有2层以上的A层以外的层时,A层的厚度(在存在2层以上的A层时,为各A层厚度的合计)通常为层压薄膜厚度的10-90%的程度。由层压薄膜成形性这一点出发,20-80%左右较佳,再由透明性、强度等点考虑,30-70%左右更佳。此外,层压薄膜由3层以上构成、将A层作最表层、并在中间层含有作为辐射线遮断剂用的红外线吸收剂时,10-40%程度较佳,15-30%程度更佳。
层压薄膜各层的厚度无论相同还是不同均可。
为了提高耐候性这一目的,可以在层压薄膜中配合光稳定剂,在光稳定剂中,受阻胺系化合物更佳。在配合光稳定剂时,可以在层压薄膜的任何层配合,在2层以上进行配合时,其量无论各层相同还是不同均可。作为受阻胺系化合物,可举出具有特开平8-73667号公报中所述结构式的化合物,作为具体例子,有商品名チヌビン 622-LD、キスソ-ブ944-LD、ホスタビンN30、VPSanduvorPR-31、チヌビン123。这些受阻胺系化合物无论单独使用还是将2种以上并用均可。作为含有受阻胺系化合物的稳定剂,可示例出特开昭63-286448号所述的组合物(チバガイギ-社制,商品名TINUVIN492、TINUVIN494等)。
在层压薄膜中配合受阻胺系化合物时,由改良耐候性效果和抑制白化(blooming,渗出)的观点出发,其配合量在层压薄膜全体中通常为0.02-5%(重量),较佳为0.1-2%(重量),更佳为0.5-2%(重量)的范围。而由改良耐候性效果的观点出发,与下述的紫外线吸收剂并用更佳。
为上述同样的目的,可将紫外线吸收剂配合到层压薄膜中。紫外线吸收剂配合在层压薄膜的任何层均可,在配合到2层或以上时,其配合量无论各层相同还是不同均可。作为这样的紫外线吸收剂,例如可举出二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等有机系紫外线吸收剂,和氧化铈或氧化钛、氧化锌等金属氧化物(商品名セリガ-ド,日本无机化学工业制)等无机紫外线吸收剂等。而且,这些紫外线吸收剂无论单独使用还是将2种以上并用均可。
在配合紫外线吸收剂时,由改良耐候性效果和抑制白化的观点出发,其配合量在层压薄膜全体中通常为0.01-3%(重量),较佳为0.05-1%(重量)的范围。
另外,为了赋予防结露性的目的,可以在本发明的层压薄膜中配合防结露剂。在配合防结露剂时,其配合量在层压薄膜全体中通常为0.1-4%(重量),较佳为0.5-3%(重量),更佳为1.5-3%(重量),特佳为2.2-2.8%(重量),配合到层压薄膜的任何层均可,在配合到2层以上中时,配合量无论各层相同还是不同均可。
作为这样的防结露剂,在常温(23℃)下有固体状的和液体状的,作为固体状的防结露剂,可举出非离子性表面活性剂,例如山梨糖醇单硬脂酸酯、山梨糖醇单棕榈酸酯、山梨糖醇单山俞酸酯、山梨糖醇单褐煤酸酯等山梨糖醇脂肪酸系表面活性剂,甘油单月桂酸酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、二甘油二硬脂酸酯、三甘油单硬脂酸酯、四甘油单褐煤酸酯等甘油脂肪酸酯系表面活性剂,聚乙二醇单棕榈酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯等聚乙二醇系表面活性剂,烷基苯酚的环氧化物附加物,山梨糖醇/甘油缩合物和有机酸的酯等。
而且,在层压薄膜中配合常温下呈液体状的防结露剂时,能够避免薄膜保管时及展开时光线透过性的劣化,因此,配合至少1种常温下呈液体状的防结露剂是有效的。
作为常温下呈液状的防结露剂,例如可举出甘油单油酸酯、二甘油单油酸酯、二甘油倍半油酸酯、四甘油单油酸酯、六甘油单油酸酯、四甘油单月桂酸、六甘油五油酸酯、四甘油单月桂酸酯、六甘油单月桂酸酯等甘油系脂肪酸脂,还有山梨糖醇单油酸酯、山梨糖醇二油酸酯、山梨糖醇单月桂酸酯等山梨糖醇脂肪酸酯等。在配合液状防结露剂时,其配合量在层压薄膜中通常为0.2-3%(重量),较佳为0.5-2%(重量)。
而且为了使本发明层压薄膜的透明性能长时间持续,可以在该层压薄膜至少内层的表面再形成防结露性被覆膜。
这样的防结露性被覆盖,例如可以示例出特公昭49-32668号公报、特公昭50-11348号公报等所述的胶体二氧化硅和胶体氧化铝为代表的无机氧化溶胶的涂覆膜。特公昭63-45432号公报、特公昭63-45717号公报、特公昭64-2158号公报、特开平3-207643号公报等所述的以表面活性剂作为主成分的液体的涂覆膜、以亲水性树脂作为主成分的液体的涂覆膜等涂覆膜、或以亲水性树脂作为主成分的膜等。此处,作为亲水性树脂,可举出聚乙烯醇、多糖类、聚丙烯酸等。被覆膜的形成方法,可以是涂覆法,也可以是在制膜后,将以亲水性树脂作为主成分的膜层压到薄膜上的方法。
为了赋予本发明的层压薄膜防雾性的目的,可以配合防雾剂。作为这样的防雾剂,可举出具有全氟代烷基、ω-氢氟化烷基等的氟化合物(特别是氟系表面活性剂)、具有烷基硅氧烷基的硅系化合物(特别是硅系表面活性剂)等。在配合防雾剂时,其配合量在烯烃系树脂层压薄膜中通常为0.01-3%(重量),较佳为0.02-1%(重量)的范围,配合到层压薄膜的任何层均可,在2层以上中含有时,其配合量无论是各层相同还是不同均可。
在本发明的层压薄膜中,可以按需要添加上述以外的一般使用的各种稳定剂(例如镍系化合物的光稳定剂、防氧化剂、热稳定剂)、防粘剂、润滑剂、防静电剂、颜料等添加齐(参照《聚合物添加剂的分离·分析技术,田中等,1987年,日本科学情报(株》、《塑料及橡胶用添加剂实用便览,后藤等,1970年,(株)化学工业社》)
在暑热时期的中午,为降低建筑物内部的温度,可以在本发明的层压薄膜中配合近红外线遮断剂。作为这样的近红外线遮断剂,例如可举出特开平10-193522号公报中所叙述的有机化合物(例如亚硝基化合物及其金属配盐、赛安宁系化合物、斯夸里乌姆(Squarrium)系化合物、硫镍配盐系化合物、酞菁系化合物、三芳基甲烷系化合物、亚胺(Imonium)系化合物、二亚铵(Diimonium)系化合物、萘醌系化合物、蒽醌系化合物、氨化合物、胺翁(Amimium)盐系化合物)及无机化合物(例如碳黑、氧化锑、氧化铟掺杂的氧化锡、周期表的4A、5A或6A族所属的金属的氧化物或碳化物、硼化合物)。也可以在本发明的层压薄膜的表面上形成含近红外线遮断剂的被覆膜。作为该被覆膜的形成方法,例如可举出将含有近红外线遮断剂和水溶性粘合性剂的涂布液涂布在层压薄膜上再进行干燥的方法。
上述的各种添加剂可以单独使用,也可以2种或以上并用,在配合各种添加剂时,可以配合到层压薄膜的任何层,在配合到2层或以上时,其量无论是各层相同还是不同均可。
对本发明的层压薄膜的制造方法不作特别限定,例如可以由以下所述的方法制造。例如,向乙烯·α烯烃共聚物(A)和/或A层以外的树脂材料中添加规定量的辐射线遮断剂,按照需要,可将防结露剂、防雾剂、各种稳定剂、润滑剂、防粘剂、颜料等各种添加剂,使用例如螺带式掺混机、超级混合机、班伯里混炼机、单轴或双轴挤出机等通常的混合·混炼机进行混合·混炼,得到各树脂组合物。可使用这样得到的树脂组合物,经过共同挤出的T形模头薄膜成形法和吹塑薄膜成形法等制造层压薄膜。
本发明的层压薄膜适宜用于例如设施园艺用建筑物、隧道等。此外,在该设施内设置内挂幕帘的场合,也可以优选使用本发明的层压薄膜作为内挂幕帘。特别是本发明的层压薄膜可以适宜地作为过去的氯乙烯薄膜、尤其是上述农业用氯乙烯薄膜的代替品使用。
本发明的层压薄膜,作为栽培环境最重要性质之一的保温性与氯乙烯薄膜同等或在其以上,如果用于建筑物或隧道等进行作物的栽培,可以达到与过去的氯乙烯薄膜同等或在其以上的作物生育性(收获量)。
此外,本发明的层压薄膜容易与聚氯乙烯薄膜分离,因此再循环性优良。另一方面,与聚氯乙烯薄膜比较,作业性、耐寒性、价格等均优良,作为农业用薄膜是有用的。而且,本发明的层压薄膜防尘性优良,因此代替防尘性差的氯乙烯薄膜作为设施园艺用建筑物、隧道等的薄膜是适用的。
另外,本发明的层压薄膜因具有乙烯·α-烯烃共聚物层(A层),力学强度显著优良,特别是将该层作为外层时,能够显著抑制因摩擦造成的破损。
再有,本发明的层压薄膜能够达到85%或以上、有时90%或以上、甚至92%或以上的全光线透过率。在展开后1个月以内的雾天照度测定中,可以达到超过一般使用的氯乙烯薄膜的水平。
本发明的层压薄膜的HAZE值小,由常温下保管3个月后的HAZE值减去薄膜制造之后的HAZE值所得到的值(ΔHAZE值),可以在制造之后的HAZE值的110%以内。一般是HAZE值越小,平行光线的透过性就越高。而平行光线的透过性越高,就越是更多的将太阳光线取入建筑物或隧道内,使建筑物及隧道内的气温和地温上升,夜间的保温性变得更佳,这就促进了喜好直进光的强光性作物,例如茄科植物和柿子椒、密瓜、西瓜、草莓等的生育。因而,本发明的层压薄膜能够适用于强光性作物的栽培。
实施例
以下叙述本发明的实施例,但本发明不受其限定。实施例及比较例中的试验方法如下:
(1)密度
按照JISK 7112(1980)中规定的方法。
(2)熔体流动率
按照JIS K7210中规定的方法。荷重为2.16kg,温度为190℃。
(3)分子量分布Mw/Mn
GPC:使用日本ゥォ-タ-ズ社制GPC装置(150C型),柱:东ソ-制TSKGMH-6,溶剂:邻二氯苯(ODCB),温度:135℃,流量:1ml/min,浓度:10mg/10ml,样品注入量:500μl,在上述条件下进行测定。求出由使用标准聚苯乙烯的校正曲线换算的重量平均分子量Mw及数平均分子量Mn,再算出Mw/Mn。
(4)组成分布变动系数Cx
使用东ソ-社制多机能LC进行测定。将乙烯·α-烯烃共聚物溶解到已加热至140℃的ODCB溶剂中,将柱烘箱内充填的海砂装入柱内,将柱的温度降到-14℃。接着,使温度上升到予先设定的规定温度,用接续在柱上的FT-IR测定其间流出的共聚物的相对浓度和支化系数。再顺次升温到设定的温度,一边求出每个设定温度时流出的共聚物的相对浓度和支化系数,一面升温到最终温度。按照所得到的相对浓度和支化系数求出组成分布曲线。再经统计处理,求出组成分布的标准偏差。由FT-IR求出SCBave.再由SCBave.求出组成分布变动系数Cx。
(5)辐射线透过指数
使用红外分光光度计(バ-キンエルマ-社制1640型FT-IR),由以下的方法求出辐射线透过指数,作为保温性的尺度。
在温度23℃下,测定波数4000-400cm-1范围内薄膜(厚100μm)的红外线吸收光谱(透过法),得到波数υ时的透过率T(υ)%的值。
另一方面,按照由普朗克定律得到的下述式(5),计算23℃下的波数υ时的黑体辐射光谱强度e(υ)。这里将透过率T(υ)乘黑体辐射光谱强度e(υ)就得到辐射线透过强度f(υ)[式(6)]。
将辐射线透过强度f(υ)在波数4000-400cm-1范围内积分得到的值定义为辐射线透过能量F,将黑体辐射光谱强度e(υ)在波数4000-400cm-1范围内积分得到的值定义为黑体辐射能量E,辐射线透过指数定义为G=100×F/E,实际的积分是划分成波数每间隔2cm-1的区间,按阶梯近似对各区间进行计算,再积算。
辐射线透过指数越小,则显示出薄膜的保温性越优良。
e(υ)=(A/λ5)/{exp(B/(λ×T))-1}    (5)式中,A=2πhc2=3.74×10E-6(W·m2)
B=hc/K=0.01439(m·K)
T(K)是绝对温度,λ(cm)是波长(波数是波长υ的倒数),h是普朗克常数,C是光速,K是波尔兹曼常数。
贴P17数据6
(6)防雾性试验
用双面胶带将薄膜贴附在长50×宽60cm的丙烯基制的框架上,试验面朝下,水平设置在置于23℃恒温室内的40℃的恒温水槽之上。在使试验面充分润湿后,目视观察用冰水接触薄膜外侧时雾的发生量及到达消失的时间等,再用以下的基准进行判定。
○:雾的发生量少,立刻消失。
△:雾的发生量稍多,到达消失需要时间。
×:雾的发生量非常多,到达消失需要时间。
(7)防结露性试验
用双面胶带将薄膜贴附在长34×宽5cm的丙烯基制的框架上,试验面朝下,相对于水平面加15度的倾斜设置在置于温度一定的环境试验室内的恒温水槽之上。此时将环境试验室和恒温水槽的温度分别调至3℃、20℃。观察薄膜面水滴的状态,再用以下的基准进行判定。
○:薄膜面均一润湿。
△:有的地方部分附着水滴。
×:全体附着水滴,呈白色雾状。
(8)耐候性试验
使用日晒气候色牢度仪(スガ试验机制),将JIS1号冲裁成哑铃状的试片暴露在耐晒机黑板的63℃的条件下。用万能精密材料试验机对暴露的试片进行拉伸试验,测定延伸率,求出延伸率达到相对原试片一半的时间。此时间值越大,显示出耐候性越优良,将1000小时定作本试验的合格水平。
(9)再循环性试验
将氯乙烯薄膜(三菱化学MKV制,商品名:クリンエ-スキリナイン,薄膜厚度75μm)和试样薄膜冲裁成为JIS1号哑铃状,将试片各10枚装入分离、洗涤槽(2升容积的烧杯),装满1500mL分离、洗涤液(5%乙醇水溶液)后,用搅拌器(商品名:スリ-ワンモ-タ-)进行搅拌。然后静置1分钟,对澄清层(500mL部分)进行回收、过滤、干燥。
○:试样薄膜全量回收。
△:一部分试样薄膜与氯乙烯薄膜混合,不能回收。
×:试样薄膜不能回收。
实施例1-4
按表1所记载的配合用班伯里混炼机于150℃进行5分钟混炼后,由选粒机造粒,得到各层的树脂组合物团粒(其中括弧内的数值表示相对于各层树脂100重量份的重量份数)。使内层组合物构成吹塑薄膜管的外面(外层组合物构成吹塑
表1
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
外层 树脂 A2 A2/A8[90/10wt%] A3/A8[90/10wt%] A3/A8[90/10wt%]
热稳定剂 E1(0.05)/E2(0.15) E1(0.05)/E2(0.15) E1(0.05)/E2(0.15) E1(0.05)E2(0.15)
耐候剂 F1(0.2)/F2(0.4) F3(0.8) F4(0.6) F5(0.6)
紫外线吸收剂 G1(0.1) G1(0.3) G1(0.2) G2(0.1)
防结露剂 H1(0.4)/H2(0.6) H1(0.4)/H3(0.6) H1(0.4)/H4(0.6) H1(0.4)/H5(0.6)
红外线吸收剂 J1(3) J2(4) J2(5) J1(3)
润滑剂 K1(0.06)/K2(0.09) K1(0.06)/K2(0.09) K1(0.06)/K2(0.09) K1(0.06)/K2(0.09)
层厚度(μm) 17.5 17.5 20 17.5
中间层 树脂 A4 A4 A5 A4
热稳定剂 E3(0.08)/E4(0.2) E3(0.08)/E4(0.2) E3(0.08)/E4(0.2) E3(0.08)/E4(0.2)
耐候剂 F1(0.2)F2(0.4) F3(0.8) F4(0.6) F5(0.6)
紫外线吸收剂 G1(0.1) G2(0.1)
防结露剂 H1(1.0)/H2(1.5) H1(1.0)/H3(1.5) H1(1.0)/H4(1.5) H1(1.0)/H5(1.5)
防雾剂 11(0.12) I1(0.12) I1(0.12) 12(0.12)
红外线吸收剂 J3(11) J1(9) J2(13) 13(11)
润滑剂 K1(0.06)/K2(0.09)
层厚度(μm) 65 65 60 65
内层 树脂 A1 A6 A1/A8[90/10wt%] A1/A8[90/10wt%]
热稳定剂 E1(0.05)/E2(0.15) E1(0.05)/E2(0.15) E1(0.05)/E2(0.15) E1(0.05)/E2(0.15)
耐候剂 F1(0.2)/F2(0.4) F3(0.8) F4(0.6) F5(0.6)
紫外线吸收剂 G1(0.1) G1(0.2) G2(0.1)
防结露剂 H1(1.0)/H2(1.5) H1(1.0)/H3(1.5) H1(1.0)/H4(1.5) H1(1.0)/H5(1.5)
防雾剂 I1(0.1) I1(0.1) I1(0.1) 12(0.1)
红外线吸收剂 J1(3) J2(3) J2(3) J1(3)
润滑剂 K1(0.02)/K2(0.03) K3(0.06)/K4(0.2) K1(0.06)/K2(0.09) K1(0.06)/K2(0.09)
层厚度(μm) 17.5 17.5 20 17.5
全层厚度(μm) 100 100 100 100
辐射线透过指数 14 15 18 14
薄膜比重 0.98 0.97 0.98 0.98
防雾性
防结露性
耐候性 1000以上 1000以上 1000以上 1000以上
再循环性
表2
    实施例5        比较例1        比较例2
    外层 树脂     A2/A8[90/10wt%] A3/A8[90/10wt%] A2/A8[90/10wt%]
热稳定剂     E1(0.05)/E2(0.15) E1(0.05)/E2(0.15)     无
耐候剂     F1(0.2)/F2(0.4) F1(0.2/F2(0.4)     F1(0.2)
紫外线吸收剂     G1(0.24)     G1(0.1)     无
防结露剂     H5(1.0) H2(0.8)/H4(0.2) H2(0.8)/H4(0.2)
红外线吸收剂     J2(4)     J1(5)     J1(3)
润滑剂     K1(0.06)K2(0.09) K1(0.06)/K2(0.09)     无
层厚度(μm)     17.5     25     20
   中间层 树脂     A4     A5     A1
热稳定剂     E3(0.08)/F4(0.2) E3(0.08)/E4(0.2)     无
耐候剂     F1(0.2)/F2(0.4) F1(0.2)/F2(0.4)     F1(0.2)
紫外线吸收剂     无     G1(0.1)     无
防结露剂     H5(0.5) H2(1.6)/H4(0.4) H2(1.6)/H4(0.4)
防雾剂     无     11(0.1)     无
红外线吸收剂     J2(13)     J3(20)     J1(7)
润滑剂     无 K1(0.06)/K2(0.09)     无
层厚度(μm)     65     50     60
     内层 树脂     A7 A3/A8[90/10wt%] A1/A8[90/10wt%]
热稳定剂     E3(008)/E4(0.20) E1(0.05)/E2(0.15)     无
耐候剂     F1(0.2)/F2(0.4) F1(0.2)/F2(0.4)     F1(0.2)
紫外线吸收剂     G1(0.24)     G1(0.1)     无
防结露剂     无 H2(1.6)/H4(0.4) H1(1.6)/H4(0.4)
防雾剂     无     I1(0.1)     无
红外线吸收剂     J2(4)     J1(5)     无
润滑剂     K1(0.02)K2(0.03) K1(0.06)/K2(0.03)     无
层厚度(μm)     17.5     25     20
    全层厚度(μm)     100     100     100
辐射线透过指数     11     11     27
    薄膜比重     0.98     1.00     0.94
    防雾性     ○     ○     ×
    防结露性     ○     ○     ○
    耐候性     1000以上     1000以上     不足1000
    再循环性     ○     ×     ○
上述表1及表2中所用的省略符号注释如下:
A1:住友化学工业(株)スミカセン E,FV402-0(己烯含量11.1%(重量))
A2:住友化学工业(株)スミカセン E,FV403-0(己烯含量8.6%(重量))
A3:住友化学工业(株)スミカセン α,FZ202-0(己烯含量9.4%(重量))
A1至A3的特性列于表3。
表3
 A1  A2  A3
特性
MFR(g/10分) 4  4  2
密度(g/cm3) 0.915  0.920  0.921
 Mw/Mn  2.0  2.1  3.7
 Cx  0.31  0.36  0.56
其中,A1、A2是使用芳环烯金属衍生物系催化剂聚合的乙烯·己烯共聚物,A3是用齐格勒-纳塔系催化剂聚合的乙烯·己烯共聚物。
A4:乙烯·乙酸乙烯共聚物(商品名:エバテ-トH2031,乙酸乙烯含量19%(重量),住友化学工业制)
A5:乙烯·乙酸乙烯共聚物(商品名:エバテ-トH2021,乙酸乙烯含量15%(重量),住友化学工业制)
A6:乙烯·乙酸乙烯共聚物(商品名:エバテ-トD2021,乙酸乙烯含量10%(重量),住友化学工业制)
A7:乙烯·乙酸乙烯共聚物(商品名:エバテ-ト D2011,乙酸乙烯含量5%(重量),住友化学工业制)
A8:低密度聚乙烯(商品名:スミカセン F200,密度0.923g/cm3,住友化学工业制)
E1:商品名:スミテイザ-BP76,住友化学工业制
E2:商品名:イルガフォスP168,チバガイギ-制
E3:商品名:スミテイザ-BHT,住友化学工业制
F4:商品名:イルガノツクス1010,チバガイギ-制
F1:受阻胺系化合物(商品名:キマソ-ブ944LD,チバガイギ-制)
F2:受阻胺系化合物(商品名:チヌビン 622LD,チバガイギ-制)
F3:受阻胺系化合物(商品名:チヌビン462,チバガイギ-制)
F4:受阻胺系化合物(商品名:チヌビン464,チバガイギ-制)
F5:受阻胺系化合物(商品名:ホスタビン N30,クラリアント制)
G1:商品名:スミソ-ブ130,住友化学工业制
G2:商品名:スミソ-ブ300,住友化学工业制
H1:双甘油倍半油酸酯
H2:单甘油单硬脂酸酯/双甘油倍半硬脂酸酯的重量比3/7构成的混合物
H3:山梨糖醇倍半硬脂酸酯
H4:山梨糖醇单硬脂酸酯环氧丙烷1摩尔附加物
H5:四甘油三硬脂酸酯
I1:氟系表面活性剂(商品名:コニダインDS403,ダイキン工业制)
12:氟系化合物(商品名:サ-フロンKC14,旭硝子制)
J1:水滑石(商品名:DHT4A,协和化学工业制)
J2:层压氢氧化物(商品名:フジレイン LS,富士化学工业制)
J3:锂铝复合氢氧化物(商品名:ミズカテック水沢化学工业制)
K1:脂肪酸酰胺化合物乙撑双油酸酰胺
K2:脂肪酸酰胺化合物芥酸酰胺
K3:脂肪酸酰胺化合物油酸酰胺
K4:脂肪酸酰胺化合物乙撑双硬脂酸酰胺

Claims (18)

1.层压薄膜,其特征在于,它由二层或以上构成,其中包括含有熔体流动率为0.1-50g/10分、密度为0.88-0.94g/cm3的乙烯·α-烯烃共聚物(A)作为主成分的层(A层)至少一层,该层压薄膜至少一层含有辐射线遮断剂,并且23℃时的辐射线透过指数为25或以下、密度为不足1g/cm3
2.权利要求1所述的层压薄膜,其特征在于,辐射线遮断剂是红外线吸收剂。
3.权利要求1所述的层压薄膜,其特征在于,辐射线遮断剂是含有选自Li、Al、Si、Mg、Ca、Zn的至少一种金属的无机化合物。
4.权利要求1所述的层压薄膜,其特征在于,辐射线遮断剂是由下述式(Ⅰ)-(Ⅴ)之一表示的化合物中选择的至少一种:贴P25式(Ⅰ)(式中,M2+是2价的金属离子,An-是n价的阴离子,X、m和n满足下列条件:0<X<0.5,0≤m≤2,1≤n≤3)贴P25式(Ⅱ)(式中,An-是n价的阴离子,m及n满足下列条件:0≤m≤3,1≤n≤3)贴P25式(Ⅲ)(式中,M2+是2价的金属离子,m、X及Y满足下列条件:0≤m<5,0≤X<1,2≤Y≤4)贴P25式Ⅳ(式中,M2+是2价的金属离子,An-是n价的阴离子,m、X及n满足下列条件:0≤m<5,0.01≤X<1,1≤n≤3)贴P25(Ⅴ)(式中,X是碳酸根,M是碱金属或碱土类金属,p是金属M的价数,m、n及k满足下列条件:0.3≤m≤1,0.3≤n≤2,0.5≤k≤4)。
5.权利要求1所述的层压薄膜,其特征在于,乙烯·α-烯烃共聚物(A)的以下式(1)定义的组成分布变动系数Cx为0.5以下贴P26式(1)(式中,σ表示用温度上升柱式分馏法,由各温度下溶出成分的溶出量和其支化系数求出的组成分布的标准偏差,SCBave.表示每1000个碳原子的短链支化数的平均值)。
6.权利要求1所述的层压薄膜,其特征在于,乙烯·α-烯烃共聚物(A)中的α-烯烃单体单元的含量为0.5-10摩尔%。
7.权利要求1所述的层压薄膜,其特征在于,A层是层压薄膜的至少1个面的最表层。
8.权利要求5所述的层压薄膜,其特征在于,组成分布变动系数Cx为0.2-0.5。
9.权利要求7所述的层压薄膜,其特征在于,A层含有相对于乙烯·α-烯烃共聚物100重量份而言,润滑剂0.01-1重量份、防粘剂0.1-20重量份。
10.权利要求1、7或9任一项所述的层压薄膜,其特征在于,A层还含有高压法低密度聚乙烯或乙烯·极性乙烯基单体共聚物,该高压法低密度聚乙烯或乙烯·极性乙烯基单体共聚物相对于共聚物(A)的重量比为40/60或以下。
11.权利要求1所述的层压薄膜,其特征在于,辐射线遮断剂是层压氢氧化物。
12.权利要求1-7、9、10、11任一项所述的层压薄膜,其特征在于,还含有选自光稳定剂、紫外线吸收剂、防雾剂、防结露剂及近红外线遮断剂中的至少1种。
13.权利要求12所述的层压薄膜,其特征在于,光稳定剂、紫外线吸收剂、防雾剂及防结露剂的含量,分别为0.02-5%(重量)、0.01-3%(重量)、0.01-3%(重量)及0.1-4%(重量)。
14.权利要求1或7所述的烯烃系树脂层压薄膜,其特征在于,A层以外的至少1层是乙烯·极性乙烯基单体共聚物层。
15.权利要求10或14所述的层压薄膜,其特征在于,层压薄膜中的极性乙烯基单体单位的含量为8%(重量)或以上。
16.权利要求1-15任一项所述的层压薄膜,其特征在于,还具有防结露性被覆膜。
17.权利要求1-16任一项所述的层压薄膜用于设施园艺。
18.权利要求1-16任一项所述的层压薄膜用作农业用建筑物和/或隧道。
CNB981243843A 1997-09-26 1998-09-24 层压薄膜 Expired - Fee Related CN100382957C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26171997 1997-09-26
JP261719/97 1997-09-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1217980A true CN1217980A (zh) 1999-06-02
CN100382957C CN100382957C (zh) 2008-04-23

Family

ID=17365766

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB981243843A Expired - Fee Related CN100382957C (zh) 1997-09-26 1998-09-24 层压薄膜

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR100721743B1 (zh)
CN (1) CN100382957C (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102011121143A1 (de) * 2011-08-23 2013-02-28 Huhtamaki Films Germany Gmbh & Co. Kg Eine linear weiterreißbare Mehrschichtfolie
CN103538333A (zh) * 2012-07-13 2014-01-29 三菱树脂株式会社 农业用多层膜
KR102254578B1 (ko) * 2019-12-20 2021-05-25 일신화학공업 주식회사 냉방 및 보온 효율이 증진된 시설원예용 하이브리드형 장기성 코팅 필름

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS589454A (ja) * 1981-07-08 1983-01-19 Ricoh Co Ltd デ−タ伝送方式
JPH0737547B2 (ja) * 1986-09-05 1995-04-26 三井石油化学工業株式会社 農業用被覆材フイルム
US4809571A (en) * 1987-08-19 1989-03-07 Amp Incorporated Automatic fast take up for use with ratchet hand tool
JP3097874B2 (ja) * 1991-12-16 2000-10-10 大倉工業株式会社 架橋熱収縮性積層フィルム
JPH07256838A (ja) * 1994-03-22 1995-10-09 Sekisui Chem Co Ltd 柔軟性フィルム
JP3342626B2 (ja) * 1995-06-08 2002-11-11 三井化学株式会社 農業用多層フィルム
JP3391994B2 (ja) * 1995-10-27 2003-03-31 住化プラステック株式会社 防曇性フィルム
JP3710543B2 (ja) * 1996-03-19 2005-10-26 新日本石油化学株式会社 農業用フィルム
JP3681553B2 (ja) * 1997-09-26 2005-08-10 三善加工株式会社 オレフィン系樹脂積層フィルム
US8542494B2 (en) * 2010-04-29 2013-09-24 International Business Machines Corporation Circuit board having holes to increase resonant frequency of via stubs

Also Published As

Publication number Publication date
KR100721743B1 (ko) 2007-08-16
KR19990030028A (ko) 1999-04-26
CN100382957C (zh) 2008-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1048024C (zh) 透明性优良的红外线吸收膜
CN1161515C (zh) 路面标志制品及其制造方法
CN1268486C (zh) 吸热层体系
CN1211202C (zh) 防霜雾性层压体
CN1714134A (zh) 包括钡镁硅酸盐作为添加剂的光转换材料
CN102317369A (zh) 太阳能电池密封材料用片材及太阳能电池组件
CN1168394A (zh) 聚烯烃树脂组合物和含有该组合物的层合薄膜
CN1323852A (zh) 具有永久抗雾性能的聚烯烃薄膜组合物
JP3736978B2 (ja) 樹脂フィルム
CN1091683C (zh) 防潮性多层薄膜
CN1217980A (zh) 层压薄膜
CN101115787A (zh) 太阳能电池密封材料的制造方法
JP3681553B2 (ja) オレフィン系樹脂積層フィルム
CN1123554A (zh) 聚烯烃系树脂组合物及树脂薄膜
CN1125846C (zh) 光转换材料和生产它的组合物
CN1106421C (zh) 树脂薄膜
CN1282759A (zh) 以烯烃为基础的树脂组合物及包含这类组合物的成形制品
JP2001334612A (ja) 多層フィルム
CN1325792A (zh) 多层聚烯烃基树脂薄膜
JP2011245857A (ja) 積層フィルムおよび植物栽培用構造物
CN1063706C (zh) 农业用聚烯烃系树脂薄膜
JP5522026B2 (ja) 保温剤とその利用
JP2005186624A (ja) オレフィン系樹脂積層フィルムの回収方法
JP4910280B2 (ja) 保温剤とその利用
JP2001200069A (ja) ポリオレフィン系樹脂フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: SUMITOMO CHEMICAL CO

Free format text: FORMER OWNER: SUMIKA PLASTECH CO., LTD.

Effective date: 20040806

Owner name: SANSHAN PROCESSING CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: SUMIKA PLASTECH CO., LTD.

Effective date: 20040806

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20040806

Address after: Tokyo, Japan

Applicant after: Three good Corp.

Address before: Tokyo, Japan

Applicant before: SUMIKA PLASTECH Co.,Ltd.

Effective date of registration: 20040806

Address after: Tokyo, Japan

Applicant after: Mizen Processing Co.,Ltd.

Address before: Tokyo, Japan

Applicant before: SUMIKA PLASTECH Co.,Ltd.

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20080423

Termination date: 20100924