CN1210820A - 通过凝结沉积除去废水中有害离子的处理废水的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及使用无机凝结剂如铁化合物或铝化合物通过凝固沉积法处理含有有害离子如重金属离子或氟离子的废水。在从其中有害离子结合成不溶形式的沉积物(淤渣)中分离出处理过的水后,适当调整沉积物与水的混合物的pH值以从沉积物中洗脱有害离子。然后从洗脱液中分离出沉积物并作为无机凝结剂再利用。以此方法再利用沉积物,不会产生大量淤渣且无机凝结剂和辅助化学药品的消耗会大大减少,而处理过的废水中有害离子很低。

Description

通过凝结沉积除去废水中有害离子的处理废水的方法

本发明涉及一种处理含有如重金属离子或氟离子的有害离子的废水处理方法，是使用如铁盐或铝盐的无机促凝剂通过凝结沉积作用除去废水中的有害离子。

常用的处理含有如重金属离子或氟离子的有害离子的废水处理方法，是使用无机促凝剂的凝结沉积方法。也就是，在适当pH条件下将凝结剂如铁盐，铝盐或镁盐加入废水中，形成一种氢氧化物的沉积物，废水中的有害离子通过吸附，其沉淀和/或与凝结剂起反应而结合在一起，然后将沉淀物从被处理的水中分离出来。在废水中含有氟的情况下，另一种常用的方法是添加钙化合物使用形成氟化钙来沉淀氟。这些常用方法的共同难题是氢氧化物沉积物或氟化钙沉淀物变成大量的和高水含量的以及有害废物的淤渣。

为了减少由废水处理产生的淤渣的量，有人建议再利用一部分淤渣作为凝结剂以处理废水。例如，JP-A 60-241988涉及使用钙化合物和如硫酸铝的无机凝结剂处理含氟的废水并且提出至少再利用一部分(例如，20-50％)淤渣作为部分凝结剂。然而，在这种方法中新加的凝结剂的凝结能力受再利用的淤渣中存在的氟的影响。因此，处理效率降低，且很难大大地减少产生的淤渣的量。

JP-B 58-13230提出通过如下步骤处理含氟的废水，首先，以氟化钙沉淀物除去大部分氟，然后结合其中剩余的氟形成氢氧化镁沉淀物，从废水中分离出复合的沉淀物，在酸性水中溶解分离出来的沉淀物以及重复利用获得的溶液。JP-A 1-107890涉及通过添加钙化合物和铝化合物处理含有硼和氟的废水的方法，提出再利用淤渣中的铝，是从废水中分离得到的淤渣中洗脱铝及重复利用铝洗脱液。通过这些方法，有可能在一定程度上减少所产生的淤渣的量，但是由于淤渣中大量的镁或铝难于溶解，很难大大地减少淤渣的量。另外，需消耗大量的酸或碱以溶解镁或铝。

本发明的目的在于提供一种处理废水改进的方法，即是使用无机凝结剂通过凝结沉积除去废水中含有的如重金属离子或氟离子的有害离子，这种方法能大大地减少产生的淤渣的量及减少无机凝结剂和辅助的化学药品。

按照本发明的用以处理含有害离子的废水的方法，且方法包括的步骤如(a)调整废水的pH值和向废水中添加无机凝结剂以形成其有害离子结合成不溶解形式的沉积物；(b)从处理的水中分离出沉积物；(c)调整分离的沉积物和水的混合物的pH值以引起有害离子从沉淀物中的洗脱且从含有有害离子的洗脱液中分离沉积物，以及(d)再利用从洗脱液中分离的沉积物作为处理废水的无机凝结剂。

本发明中的无机凝结剂如三价铁的化合物，三价铝的化合物及二价镁的化合物可以以常用的处理废水的凝结剂中选择。在适当pH值的含水溶液中这些化合物是形成氢氧化物的沉淀物。也可能使用不溶解的铁、铝、镁的氢氧化物作为凝结剂。在处理含氟的废水中，除了向废水中添加无机凝结剂之外，可选择添加钙化合物。

通过搅拌废水和由凝结剂得到的氢氧化物沉淀的混合物，废水中有害的离子通过吸附，其沉淀和/或化学反应结合成氢氧化物沉淀物。在有重金属离子如铝离子或镉离子的情况下，通过地控制pH值，重金属的不溶氢氧化物便以细颗粒产生沉淀，且这些离子可有效地被氢氧化物沉淀物吸附。当钙离子加入到含氟离子的废水中时，大部分氟以CaF₂的细颗粒产生沉淀，CaF₂有效地被氢氧化物沉淀物吸附。对有害离子和无机凝结剂的每一个组合，可以通过简单的试验发现最佳pH值的范围。例如，用铁(Ⅲ)盐处理含有铅离子的废水时，pH值的适当的范围是由8到10，且优选是由8.5至9.5。用铝盐除去氟离子时，pH值的适当范围是由5.5至8，其优选值是由6.5到7.5。

在用无机凝结剂处理废水之后，通过如沉积法、过滤法或离心法的固体一液分离操作将含有有害离子的氢氧化物沉淀物从被处理的水中分离出来。为了易于分离，在分离沉淀物之前可选择性地向废水中添加聚合物凝结剂如聚丙烯酰胺。

将分离的沉淀物或沉积物与水混合，可获得合适浓度的象浆一样的混合物，通过加入酸如硫酸或碱如氢氧化钠将混合物的pH值调整到最优值以便从沉积物中进行有害离子的洗脱。最优pH值取决于有害离子与无机凝结剂的组合以及形成氢氧化物沉淀物的条件。例如，当用三价铁盐处理含有铅离子的废水时，适合的pH值是在由3到6范围内，(最好为由3.5到5)或在由11到12的范围内完成由沉积物中洗脱铅离子。对由氢氧化铝沉积物中洗脱氟离子，pH值在3.5到5.5范围(最好由4到5)或者由9到11.5的范围内(最好由9.5到11.0)是适当的。

氢氧化物沉积物通过有害离子的洗脱恢复了它的凝结力或吸附力。没有必要完全除去沉积物中的有害离子。为了提高洗脱的效率，可允许通过适当调节pH条件的部分溶解氢氧化物沉积物。

在从沉积物中洗脱有害离子之后，通过如沉积，过滤或者离心分离等固体液体分离操作，沉积物从含有害离子的洗脱液中分离出来。为了简化分离，可以向沉积物和洗脱液的混合物中加入聚合物凝结剂。当两种或更多种类的有害离子结合被吸入到氢氧化物沉积物中时，可以在多个步骤中分别在不同的PH条件下对相应的有害离子进行洗脱和固体液体分离操作。

从洗脱液中分离出的沉积物可作为无机凝结剂重复再利用。按照需要，可以向处理系统中补充添加新鲜的凝结剂，但在大多数情况下没有必要的。

本发明的主要特点在于再利用淤渣，即对凝结沉积法产生的淤渣洗脱了有害离子之后，将其作为无机凝结剂。利用这种方法进行废水处理不会产生大量的淤渣。由于淤渣在恢复了凝结力以后，大部分已再利用。由于几乎没有必要向再利用的淤渣中补充以新的凝结剂，无机凝结剂的消耗大大的降低了。另外，由于只有有害离子被洗脱，淤渣的再生不需要消耗大量的辅助化学药品(酸和/或碱)。

在处理有害离子高含量的废水的情况下，可以通过普通的处理系统首先对废水进行处理，以适当降低有害离子的含量。然后部分处理过的废水可通过本发明所述的小规模处理系统进行有效的、彻底的处理。按照本发明的处理系统产生的有害离子的洗脱液，可以在凝结沉积类型的分离处理系统中处理，或可通过如蒸发或离子交换的不同的方法处理。

图1是一曲线图，说明本发明一实施例中的由氢氧化铝沉积物中洗脱氟的效率对沉积物的含水淤渣的pH值的依赖关系；

图2是一曲线图，显示在本发明实施例和对比实施例中重复利用氢氧化铝沉积物作为凝结剂对处理的水中的氟含量的影响；

图3和图4分别对应于图1图2，但显示了不同实施例的结果；

图5显示了本发明实施例中，从氢氧化铁沉积物中洗脱铅的效率对沉积物的含水淤渣的pH值的依赖关系曲线图；

图6显示了本发明实施例和对比实施例中重复利用氢氧化铁沉积物对被处理的水中的铅含量的影响；

图7在本发明的一个实施例中废水处理系统流程图；以及

图8是显示图7的系统的操作结果的图。

例1

含有5克铝(AL)的硫酸铝盐溶解在10升水中，搅拌溶液，加入氢氧化钠(NaOH)溶液的调整溶液的pH值到6.5并引起氢氧化铝的沉淀。接着，氟化钠在含有沉淀物的水中溶解直至在水中的氟浓度变为200mg/l。再通过添加氢氧化钠溶液再次将混合物的pH调整到6.5，且持续搅拌30分钟。接着，加入10毫克的聚合物凝结剂(聚丙烯酰胺碱性凝结剂)，且混合物进一步搅拌5分钟。之后将混合物静置4小时以使固态物质沉积。然后将混合物的上清液层除去以留下淤渣沉积物，其中大部分是含有氟的氢氧化铝。使用这种沉积物进行了以下试验。

1．洗脱试验

用淤渣沉积物的几个样品在各种PH条件下进行由沉积物中洗脱氟的试验。每个样品体积为100毫升。通过添加硫酸溶液或氢氧化钠溶液将每个样品的pH值调整到目标值，且通过加入水将每个样品的体积调整到150毫升。在搅拌30分钟之后，使每个样品静置4小时。然后用5A号过滤纸对每个样品上清液层进行过滤，按照JISK 0102用离子选择电极法测量滤液中的氟的浓度。结果显示于图1。在图1中可见pH值在6以下的酸性条件和pH值在7以上的碱性条件下对由淤渣沉积物中洗脱氟都是有利的。

然而，应该考虑到氢氧化铝的离解。在酸性条件下相对于离解平衡式(1)：

Al(OH)₃(s)    Al³⁺+3OH^-    (1)

氢氧化铝的溶度积K_sp是1.92×10^-32。当平衡系统的pH值低于4时，铝盐离解成铝离子Al³⁺变得很显著。因此，实际上在这种强的酸性条件下由沉淀物中洗脱氟是很不理想的。

在碱性的条件下，对应于离解平衡(2)：

Al(OH)₃(s)    AlO₂ ^-+H₃O⁺    (2)

氢氧化铝的酸离解常数Ka为4×10^-13。当平衡系统的pH值高于11时，铝盐离解成AlO₂ ^-变得很显著。因此，在这种强碱性条件下，从沉积物中洗脱氟，实际上很不理想。考虑到酸或碱的消耗，完成从氢氧化铝沉积物中洗脱氟的pH值的最佳范围，是由4.0到5.0或由9.5到11.0。

2．再利用试验

从以上描述的洗脱试验中分离出的淤渣沉积物用以下的方法再利用。硫酸溶液和水添加进100毫升的淤渣沉积物中以将pH值调整到4.0，且体积调整到150毫升，对淤渣搅拌30分钟。接着，按1mg/l比例加入以上提到的聚合物凝结剂，随后搅拌5分钟。之后将淤渣放置不动4小时以沉积固体物质。然后除去上清液层以留下沉淀物。这种沉积物与含有25毫克/升氟的400ml氟化钠溶液混合，并添加氢氧化钠(NaOH)溶液将混合的pH调整到6.5。之后对混合物搅拌30分钟，再以1毫克/升的比例添加聚合物凝结剂，随后搅拌5分钟。之后将混合物放置不动4小时以使固体物质沉积。然后，用5A号过滤纸过滤上清液层，并且测量过滤中氟的浓度。通过用硫酸调整pH值到4.0从含水淤渣状态的沉积物中洗脱氟，然后将沉淀物从氟洗脱液中分离出来，且同上述描述的方法，再利用于处理含有25毫克/升氟的氟化钠溶液。沉积物的再利用可重复7次。这些结果通过曲线A已显示在图2中。也就是，从氟洗脱液中分离出的沉积物可作为凝结剂重复再利用以处理含氟的水，且每次被处理水中的氟浓度能由起始浓度25毫克/升降低至少于6毫克/升。

当在pH值为5.5时完成由沉积物中氟的洗脱时，由洗脱液分离出来的沉积物作为凝结剂，活度相对较低，因此从氟化物溶液除去氟效率变得较低。

实施例1A

将在例1中的再利用试验又是在以下几点作了改变。在这个例子中，使用氢氧化钠(NaOH)调整pH值，在pH值为10.0时，完成从淤渣沉积物中洗脱氟。使用硫酸溶液将溶液和沉积物的混合物的pH值调整到6.5，以使用从氟洗脱液中分离的沉积物处理氟化钠溶液。

在例1A中的再利用试验的结果在图2中由曲线B显示。也就是，当氟洗脱液中分离得到的沉积物作为凝结剂重复利用达到7次时。在被处理的水中的氟的浓度由起始浓度25毫克/升减少到小7毫克/升。

当在PH值为9时进行从沉积物中洗脱氟时，从洗脱液中分离的沉积物作为凝结剂使用，其活度相对较低，因此从氟化物溶液中除去氟的效率变得较低。

对比实施例1

将例1中的再利用试验加以改变，即省略了从沉积物中洗脱氟的工序。结果由图2中的曲线R表示。也就是，在处理的废水中的氟的浓度逐渐增高，且当沉积物再利用三次或更多时，氟浓度变得在15毫克/升以上。换句话说，由于再利用沉积物中氟的积累从氟化物溶液中去除氟的效率逐渐降低。

实施例2

将氟化钠溶解于水中以获得含有400毫克/升的氟的含水溶液。将氯化钙的含水溶液添加入氟化物溶液中以获得含钙420毫克/升的混合溶液，且用氢氧化钠(NaOH)溶液将混合溶液的pH值调整到7。将混合的溶液搅拌30分钟以让氟化钙沉淀。接着，加入硫酸铝以产生含有500毫克/升铝的混合物，且使用氢氧化钠溶液再次得将混合物的PH值调整到7。将混合物搅拌30分钟。接着，将以上提到的聚合物凝结剂以1毫克/升的比例加入，并将混合物进一步搅拌5分钟。之后将混合物放置不动4小时以上固体物质沉积。然后除去混合物的上清液层以剩下含氟的淤渣沉积物。使用这种沉淀进行下面的试验。

1．洗脱试验

试验步骤与例1中的洗脱试验步骤是相同的。

结果显示于图3。可见pH值低于6的酸性条件和pH值高于7的碱性条件对从淤渣沉积物中洗脱氟都是有利的。洗脱的pH值的最佳范围在实施例1中已描述。

2．再利用试验

这个试验与实施例1中的再利用试验基本相同，但作了一些改变。

将硫酸溶液和水加入100毫升的淤渣搅拌以调整pH值到4.5和体积到150毫升，将淤渣搅拌30分钟。接下来，以1毫克/升的比例加入聚合物凝结剂且搅拌5分钟。之后淤渣放置不动4小时以沉积固体物质。然后除去上清液层剩下沉积物。这种沉积物与含有25毫克/升氟的400毫升的氟化钠溶液混合，添加氯化钙得到含钙25毫克/升的混合物，且用氢氧化钠溶液将混合物的pH值调整到7.0在对混合物搅拌30分钟之后，以1毫克/升的比例加入聚合物凝结剂，随后搅拌5分钟。之后将混合物放置不动4小时以让固体物质沉积。然后，用5A号过滤纸过滤上清液层，且测量过滤液中的氟浓度。通过用硫酸溶液调整pH值到4.5，从淤渣状态的沉积物中洗脱氟，然后从氟洗脱液中分离出沉积物，再用上述的方法再利用该沉积物处理含有25毫升/克的氟的氟化钠溶液。沉积物的再利用重复7次。结果显示于图4中的曲线A。也就是，当从氟洗脱液中分离出的沉积物作为凝结剂重复利用7次时，废水中的氟浓度便从起始浓度25毫克/升降低到少于10毫克/升。

对比实施例2

通过省略从沉积物中洗脱氟对例2中的再利用试验进行改变。结果显示于图4的曲线R。由于沉积物中氟的蓄积，重复再利用沉积物中的氟的俘获量逐渐降低是明显的。

实施例3

在10升的水中溶解硝酸铅以获得含铅500毫克/升的溶液。将三氯化铁加入溶液中，搅拌5分钟，以获得含400毫克/升的铁的混合溶液，且用氢氧化钠(NaOH)溶液将混合溶液的pH值调整到9。搅拌混合的溶液30分钟以让氢氧化钠和氢氧化铝一起沉淀。接着，以1毫克/升的比例加入聚合物凝结剂(聚丙烯酰胺碱性凝结剂)，并将混合物进一步搅拌5分钟。之后将混合物静置4小时以使固态物质沉积。然后将混合物的上清液层除去以剩下含铅的淤渣沉积物，使用这种沉积物进行了以下试验。

1．洗脱试验

除了按照JIS K 0102通过原子吸收光谱测定法测量洗脱液的过滤中铅的浓度之外，试验步骤与例1中的洗脱试验步骤是相同的。

结果显示于图5中。可见pH值低于6的酸性条件和pH值高于11的碱性条件对从氢氧化钠铁沉积物中洗提铅都是有利的。

2．再利用试验

试验步骤根本上与实施例1中试验步骤相类似。

向100毫升的含铅的淤渣沉积物中加入硫酸溶液和水以将其pH值调整到4.0且体积到150毫升，将淤渣搅拌30分钟。接着，以1毫克/升的比例添加聚合物凝结剂且搅拌5分钟。之后淤渣放置不动4小时以沉积固体物质。然后除去上清液层剩下沉积物。这种沉积物与含有铅100毫克/升的800毫升的硝酸铅溶液混合，用氢氧化钠(NaOH)溶液将混合物的pH值调整到9.0。在搅拌混合物30分钟之后，以1毫克/升的比例加入聚合物凝结剂，随后搅拌5分钟。之后将混合物放置不动4小时以让固体物质沉积。然后，用5A号过滤纸过滤上清液层，且测量过滤液中的铅浓度。用硫酸溶液调整pH值到4.0，从含水淤渣状态的沉积物中脱铅。然后从铅洗脱液中分离沉积物且再利用沉积物用上面描述的方法处理含铅100毫克/升的硝酸铅溶液。重复再利用沉积物7次。结果显示于图6中的曲线A。也就是，当从铅洗脱液中分离出的沉积物作为凝结剂重复利用7次时，已处理的水中的铅浓度由起始浓度100毫克/升降低到少于0.1毫克/升。

对比实施例3

通过对从沉积物中洗脱铅对例3中的再利用试验作某些改变。结果显示于图6的曲线R。很明显重复再利用沉积物的铅俘获量逐渐的且大大地降低。

实施例3A

用基本上与实施例3相同的方法处理含镉水。将含镉的水和三氯化铁溶液混合物的pH值调整到10以产生铁和镉的氢氧化物的沉淀。沉积之后，在pH值为4时从沉积物中洗脱镉。从洗脱液分离得到的沉积物且作为凝结剂再次利用以处理下一批的含镉水，在处理时持续稳定地重复这个步骤且有效地从水中除去镉。

以类似的方式，还可以通过用三价铁盐处理废水并在适当的选择的pH值下从沉积物中洗脱重金属离子，且各自重复再利用从洗脱液中分离出来的沉积物，可以有效地从废水中除去不同的重金属如铜、砷、锑、硒和/或汞。

实施例4

这个实施涉及通过使用铝盐作为无机凝结剂对含氟的废水进行连续的处理。图7是连续处理的流程图。

在处理操作开始时，将硫酸铝32加入反应槽10以在处理系统中保持合适量的氢氧化铝沉积物。连续以1升/小时速率向反应槽10加入含氟水30，且氢氧化铝淤渣46的含水淤浆连续地以0.1升/小时的速率由收集槽24返回到反应槽10。通过添加20％氢氧化钠(NaOH)溶液34将反应槽10中的混合物的pH值保持在7，且搅拌混合物以进行反应。反应剂的停留时间控制在约30分钟。

在第一凝结槽12中，聚合物凝结剂36以5毫克/升的比例加入由反应槽10流入的混合物中，将混合物搅拌10分钟以形成凝固沉淀的絮凝物。接着，在第一沉积槽14，绒屑沉积物40的淤浆。处理过的水38流出槽14且周期地进行氟浓度的测量。

淤浆沉积物40由沉积槽14经过收集槽16其泥浆沉积物的水含量增加通向洗脱槽18。在洗脱槽18通过添加20％的硫酸溶液42将淤浆沉积物的pH值降低到4.2，并将混合物搅拌1小时以从沉积物中洗脱氟。接着，在第二凝结槽20中以5毫克/升的比例向从洗脱槽18传送来的混合物中加入聚合物凝结剂，将混合物搅拌10分钟以形成凝结沉积物的绒屑。然后，在第二沉积槽22中絮凝物沉积以将混合物分离成含高浓度氟的洗脱液44和淤渣46。以0.07升/小时的速率从槽22中取出洗脱液44并周期地测量氟的浓度。淤渣46传送收集槽24在那里适当地调整淤渣的水含量。之后，淤渣46以淤浆的状态传送到反应槽10以为了将淤渣作为无机凝结剂重复利用。

图8显示了在实施例4中图7系统的连续操作的结果。在图8中曲线L代表在处理过的水38中的氟浓度的变化，且曲线H代表洗脱液44中氟浓度的变化。

操作分为3个阶段，在起始阶段持续80小时，含氟水30是含氟25毫克/升的氟化钠的含水溶液。在这个阶段，没有酸加入洗脱槽18，因此在槽18中的淤浆沉积物的PH值是7(与在反应槽10中的pH值相同)。也就是，在不进行洗脱氟的情况下重复利用沉积物。由于这个原因，在处理过的水38中氟浓度逐渐提高，如曲线L所示，达到接近5毫克/升。

在持续100小时的第二阶段中，含氟水30与起始阶段的相同，且将洗脱槽18中混合物的pH值调整到4.2以完成从沉积物中洗脱氟。因此，如曲线L所示，在处理过的水38中氟和浓度从起始阶段最末的相当高的值逐渐降低到4至3毫克/升。如曲线H所示，在洗脱液44中的氟的浓度是在由约400毫克/升的约330毫克/升的范围内变化。

在持续35小时的第三阶段，含氟水30是由半导体制造的废水产生的。开始时废水中氟的浓度是很高的，用钙盐处理废水以沉淀成为氟化钙，且通过沉积将沉淀物从处理过的水中分离出来。处理过的水作为含氟水35使用，其含有23毫克/升的氟和460毫克/升的钙。在第三阶段中，将洗脱槽18中的混合物的PH值调整到4.2。在处理过的水38中氟浓度是2到3毫克/升，而且在洗脱液44中的浓度是310到330毫克/升。

在第三阶段操作的过程中，就是第三阶段的起始点已经过了20小时之后(距起始阶段的开始已有200小时)，对洗脱液44(含320毫克的氟)进行试验处理。使用含钙600毫克/升的氯化钙加入洗脱液中，用氢氧化钠溶液将洗脱液的pH值调整到7.0。之后搅拌30分钟以沉淀氟化钙，加入聚合物凝结剂，随后进一步搅拌5分钟。其后将混合物静置4小时。然后，在上清液层中氟的浓度仅为15毫克/升。

在图8中显示的三阶段的操作中(总共215小时)，流进处理系统的含氟水中的氟的总量与开始时加入并在系统中再利用的铝的量的质量比率为0.43。完成三阶段的操作不需要向系统中补充供入铝盐。

在洗脱液44中，溶解氟的形式尚不清楚，但估计大部分溶解氟是以AlF_n ^3-(n是由1到6)代表的氟化铝离子的形式存在。

在实施例4的含氟水处理操作中，淤渣的量(每单位处理过的水的量)比只使用硫酸铝作凝结剂的常用处理操作中淤渣的量要少1/3。

Claims (12)

1．一种处理含有害离子废水的处理方法，其特征在于包含如下一些步骤：

调整废水的pH值和向废水中加入无机凝结剂使形成沉积物，其中有害离子被结合成不溶解的形式；

从处理过的废水中分离所说的沉积物；

调整分离出的沉积物和水的混合物的pH值以便从沉积物中洗脱有害离子并且由含有有害离子的洗脱液中分离沉积物；

再利用由所说的洗脱液中分离出的沉积物作为凝结剂以处理废水。

2．按照权利要求1所述的方法，其特征在于废水含有作为所说的有害离子的重金属离子。

3．按照权利要求2所述的方法，其特征在于所说的无机凝结剂是铁化合物。

4．按照权利要求3所述的方法，其特征在于所说的铁化合物是三价铁的化合物。

5．按照权利要求4所说的方法，其特征在于重金属离子是铅离子，所说的沉积物与水的混合物的pH值调整到在由3到6或由11到12的范围内以便从沉积物中洗脱铅。

6．按照权利要求1所述的方法，其特征在于废水中含有氟离子作为所说的有害离子。

7．按照权利要求6所述的方法，其特征在于所说的无机凝结剂是三价铝的化合物。

8．按照权利要求7所述的方法，其特征在于所说的沉积物与水的混合物的pH值是调整到由3.5到5.5由9到11.5的范围内以便从沉积物中洗脱氟。

9．按照权利要求7所述的方法，其特征在于还进一步包含向废水中加入钙化合物的步骤，同时添加所说的三价铝的化合物。

10．按照权利要求6所述的方法，其特征在于所说的无机凝结剂是镁的化合物。

11．按照权利要求1所述的方法，其特征在于还进一步包含添加聚合物凝结剂的步骤，是在由处理过的水中分离沉积物之前用所说的无机凝结剂向处理过的水中添加。

12．按照权利要求1所述的方法，其特征在于还进一步包含在从洗脱液中分离沉积物之前向所说的洗脱液中加入聚合物凝结剂的步骤。

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