CN1210569A - 包含纤维素酯和烷基多糖苷的组合物和纸 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及含纤维素酯、烷基多葡糖苷(APG)或APG与聚醚二醇的混合物以及可选的纤维素的组合物、纸、热塑性板材和区用纸。同时也公开了将APG或APG与聚醚二醇的混合物混入由纤维素酯纤维和纤维素纤维制成的纸中以及将这种纸砑光的方法。
Description
技术领域
本发明一般来说涉及包含纤维素酯和烷基多葡糖苷(APG)或APG和聚醚二醇的混合物以及可选的纤维素的组合物。
本发明也涉及含纤维素纤维,纤维素酯纤维和APG或APG和聚醚二醇的混合物的纸。将APG或APG与聚醚二醇的混合物混入含纤维素酯纤维和素纤维纤维的纸中以及将这种纸砑光的方法在此也一并叙述。
本发明也涉及作为热塑板材和作为医用纸的用APG或APG与聚醚二醇的混合物涂敷或增塑的含纤维素酯的合成纸。
发明背景
纸被用于各种用途诸如袋、包装纸、印刷纸、照相纸等。
一般来说,为使纸适合于具体用途均要求在纸制备方法上作具体的修改。
例如,一般将不同的添加剂加入到纤维中以改善纸的干强度和湿强度。有时将其它物质施加到纸表面用以赋予防水或防油脂性,或用以使纸可和其它基材和聚乙烯塑料板材结合。
在本文中,要求纸的组成可使这种纸张同时具有良好的湿强度和良好的干强度。
同时也要求同样的这种纸张具有防护性能或者能够在没有在纸张上涂敷其它物质如粘合剂的情况下能和另一种基材结合。在过去已经进行了各种尝试来制造这种纸张。
Charles Snead和Ralph Peters在美国专利2976205中描述了用纤维素酯进行卷筒纸和纸张的制备。在该专利中,发明者公开了用100%纤维素酯(主要是醋酸纤维素)来制成纸张。所述纸张可选地用增塑剂处理。经热处理和高压处理后,所述纸张成为透明均匀的纸张。
同样,Griggs等在美国专利3103462中公开了通过包含75%以上的部分乙酰化的纤维素纤维和用常规浆料助剂使纸上浆来改善纸的强度特性的方法。但是没考虑增塑剂的情况。
美国专利2976205和3103462中公开的方法均是围绕着常规造纸的“湿”法展开的。
在美国专利3261899中,Coates描述了包含具有0.5英寸以上长度的卷筒纸起毛醋酸纤维素稳定纤维的合成纤维纸制造的“干”法。可选地所述纸可含有天然纤维如木浆。在美国专利3261899的方法中,所述卷筒纸被喷上增塑剂并在65-190℃的温度范围内砑光。
美国专利2976205,3103462和3261899中所述的方法均有相类似的问题。所有这些发明均公开采用了非常高含量的醋酸纤维,这和市场上所用的纸相比,这些合成纸的成本提高了。
高含量的醋酸纤维素也使这些“合成”纸更象可模压的塑料纸张而不是传统的纸张。这就是说,这些纸张并不真正适合于常规的纸的用途。
这些先有发明的发明者希望利用这些纸的高醋酸纤维素含量的优点,并且在认识到需要对醋酸纤维进行增塑的基础上,尝试将增塑剂加入到合成纸中。不幸的是,美国专利2976205和3261899中所述的常规醋酸纤维素增塑剂并不便于用在常规造纸操作中。
正如为大家显而易见的那样,本发明的关键组分之一是烷基多葡糖苷(APG)。
烷基多葡糖苷是已发现可在多种应用领域如洗涤剂、化妆品、脱墨剂(deinking agent)等中广泛接受的非离子型表面活性剂。
制备APG的实施例公开于Wuest,Eskuchen,Wollmann,Hill和Biermann的美国专利5138046(1992)、McDaniel和Johnson的美国专利4996306(1991);McDaniel和Johnson的美国专利4721780(1988);Yamamuro、Amau、Fujita、Aimono、Kimura的美国专利5104981(1992);Davis和Letton的欧洲专利公开0132043(1984);和Yamamuro、Koike、Sawada和Kimura的欧洲专利公开0387912(1990)中。
关于APG作为纸添加剂的用途,Spendel在欧洲专利申请书A2347176(1989)和在美国专利4959125(1990)中公开了由木浆制成并喷上非离子表面活性剂(APG是优选物)和淀粉水溶液的薄纸(毛巾纸和卫生纸)。这种组合改善了柔软性和强度。制备这种薄纸的方法由Spendel公开于美国专利4940513(1990)和欧洲专利申请A2347177(1989)中。后来,Phan等人在美国专利5385642(1995)和WO94/26974(1994)中公开了用三组分可生物降解的软化剂组合物处理薄纸的方法,其组分之一是APG。
同样,Ampuluski和Trokhan在美国专利5246545(1993)中公开了通过喷雾将化学添加剂(如APG)施加到热辊上、将溶剂从辊上蒸发掉,留下添加剂的浓缩层并将所述浓缩层转移到干燥的薄纸卷筒上的方法。
这述参考文献中没有一篇涉及或要求使用纤维素酯。
至于APG作为纸涂料的用途,Lang和Baird在美国专利2666713(1954)中对可提高纸吸水性的碳水化合物(包括烷基葡糖苷)和醛之间反应的产物作为纸添加剂提出了权利要求。
Touey在美国专利3053677(1962)中公开了可将糖酯(如四乙酸甲基葡糖苷)和石油蜡混合并作为涂料施加到纸上。
APG与纤维素酯一起的用途为人熟悉。例如Touey在美国专利3008472(1961)中公开了用甲基葡糖苷作为添加剂诸如淀粉或碳酸钙的吸湿剂和载体。所述添加剂/助剂被施加到醋酸纤维素酯过滤丝束(fow)上,一旦暴露于高湿度下,所述添加剂就和丝束结合。
在一个相关专利中,Touey和Mumpower[美国专利3008474(1961)]描述了将糖酯溶解于增塑剂或有机溶剂中混入粉末添加剂并将所述溶液喷淋到醋酸纤维素过滤丝束上。在所有这些应用中,APG只限于用作载体和吸湿剂。
尽管上述参考文献涉及纤维素纤维和醋酸纤维素纤维、醋酸纤维素纤维和APG、纤维素纤维和APG的组合物或制备这些组合物的方法,但是这些参考文献中没有一篇认识到源于含作为合成纤维的醋酸纤维素和作为纸添加剂的APG(既起增塑剂和涂料的作用又起强度添加剂的作用)的纸的本发明产品的明显的优越性和独特性。
在医药包装领域,在医药包装中所用的医用包装纸起着非常重要的作用。所述医用纸起去除颗粒物和微生物的过滤器作用,同时在消毒过程中又允许气体和水蒸汽进出。
将医用设备如注射器放在塑料盘(一般是聚乙烯或改性聚酯)中,然后用所述纸封盖在盘口上。将纸以纸张空间不涂粘合剂的方式按其(盘)形状涂上粘合剂。这使纸粘到塑料上同时在消毒时允许气体进出所述医用包装。
因为纸的一面必须易于在上面印刷,所以粘合剂一般被施用在所述纸张的一面并且这种应用出现在邮政用纸制备步骤中。
考虑到这种处理,明显存在对造纸过程中作为水基系统的可直接加到纸上的添加剂的需求。这种纸和添加剂的结合应提供在用粘合剂的第二步不用涂布的纸张。
如果添加剂可加到纸的一面,那也是有利的。或者,将添加剂在实际的造纸前直接加到造纸纤维中是需要的。
因此,本发明的一个目的是提供包含纤维素、纤维素酯和APG或APG与聚醚二醇的混合物的组合物。
本发明的另一目的是提供包含纤维素纤维、纤维素酯纤维和APG或APG与聚醚二醇的混合物的纸,其中所述纸可任选地含有其它纸添加剂。
在由纤维素酯纤维和纤维素纤维组成的纸中混入APG或APG与聚醚二醇的混合物的方法以及将这种纸砑光以改进其强度的方法也一并叙述。
本发明的又一目的是利用按照本发明的合成纸作为热塑性片材和作为医用纸。
本发明概要
本发明涉及一种组合物以及涉及由这种组合物制备的纸。制备本发明的组合物和纸的方法也被一并陈述。
本发明的一实施方案涉及一种组合物,它包含(a)约0-98%纤维素,(b)约1-99%具1-10个碳原子的纤维素的酯,和(c)约1-40%的烷基多葡糖苷,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
按照本发明的另一实施方案的组合物包含(a)约0-98%纤维素,(b)约1-99%具有1-10个碳原子的纤维素的酯,和(c)约1-40%烷基多葡糖苷和聚醚二醇的混合物,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
本发明的另一实施方案涉及纸,它包含(a)约40-98%纤维素纤维,(b)约1-60%具有1-10个碳原子的纤维素的酯的纤维,和(c)约1-40%烷基多葡糖苷,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
本发明的又一实施方案是纸,它包含(a)约40-98%纤维素纤维,(b)约1-60%具有1-10个碳原子的纤维素酯纤维,和(c)约1-40%烷基多葡糖苷和聚醚二醇的混合物,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
将APG溶液或APG与聚醚二醇的混合物施加到所述纤维素/纤维素酯纸张上的处理过程可以以几种方式完成。所述处理过程可包括将用APG或APG与聚醚二醇的混合物增塑/涂布的纤维素/纤维酯纸张砑光。
砑光的作用,例如通过将纸张通过一热辊来向包含纤维素、纤维素酯和APG或APG与聚醚二醇的混合物的纸张施加某种类型的热处理提供了更均匀的涂层。
砑光也改善了纸的湿纸强度和干纸强度,所以砑光是有益的。
施加APG溶液或APG与聚醚二醇的混合物的一个方法包括将APG混入具有1-10碳原子的纤维素酯的溶液中并使该纤维素酯沉淀到一非溶剂中,以使一部分APG与纤维素酯固体物混合。然后可将这样得到的固体纺制成纤维。
另一种方法包括用APG或APG与聚醚二醇的混合物洗涤具有1-10个碳原子的纤维素酯固体,以使一部分APG或APG与聚醚二醇的混合物被纤维素酯固体吸收。
第三种方法包括将具有1-10个碳原子的纤维素酯纤维通过APG或APG与聚醚二醇的混合物的溶液以使APG或APG与聚醚二醇的混合物被吸收在纤维素酯纤维上。
第四种方法包括将具有1-10个碳原子的纤维素酯纤维通过一苛性碱溶液使纤维素酯纤维表面水解,将该表面水解的纤维素酯纤维通过APG或APG与聚醚二醇的混合物的溶液以使APG或APG与聚醚二醇的混合物被吸收在纤维素酯纤维上。
本发明的另一实施方案涉及可热合的纸,它包含(a)约40-98%纤维素纤维,(b)约1-60%具有1-10个碳原子的纤维素的酯,和(c)约1-40%烷基多葡糖苷,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
按照本发明另一实施方案的可热合纸包含(a)约40-98%纤维素纤维,(b)约1-60%具有1-10个碳原子的纤维素的酯,和(c)约1-40%烷基多葡糖苷和聚醚二醇的混合物,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
附图的简述
图1显示了含35%醋酸纤维素的纸表面的扫描电子显微照片;(a)未涂布和(b)用26.5%的Glucopon 625涂布。
图2显示了含35%醋酸纤维素的纸的横截面的扫描电子显微照片;(a)未涂布和(b)用26.5%的Glucopon 625涂布。
图3是具纤维素的APG和纤维素酯聚合物链的一种可能的排列或相互作用的示意图。在该图中,垂直椭圆形单元2代表APG亲水的糖部分。这些单元每个均位于纤维素链(水平的椭圆形单元4)和具有朝向所述表面的APG的疏水尾的纤维素酯链(水平的长方形单元6)之间。
图4说明了烷基多葡糖苷的结构。糖部分上的高密度的羟基使得所述分子的这个部分亲水,而长烷基链使所述分子的另外部分疏水。
本发明的详细陈述
按照本发明,包含(a)约0-98%纤维素,(b)约1-99%具有1-10个碳原子的纤维素的酯,和(c)约1-40%烷基多葡糖苷(APG)或(d)约1-40%烷基多葡糖苷和聚醚二醇的混合物的组合物在具特殊用途的纸如可胶合的医用纸的制备中是有用的。
APG可通过众多方法给料,包括施加到湿或干的预成型纸张上、在所述纤维的纺制前通过同时含纤维素酯和APG的溶液的沉淀混入到纤维素酯中、或通过将纤维素酯纤维通过含APG的溶液。
用于配制所述组合物的纤维素酯可以是纤维素三酯或二元纤维素酯。二元纤维素酯的例子包括醋酸纤维素、乙酸-丙酸纤维素和乙酸丁酸纤维素。这些纤维素酯被描述于通过完整地引用并入本发明的美国专利1698049、1683347、1880808、1880560、1984147、2129052和3617201中。
用于本发明的纤维素酯可用本领域人员熟悉的方法制备或从诸如Eastman Chemical Products,Inc.Kingsport,TN,USA购买。
用于本发明的纤维素酯具有至少20个葡糖酐环,一般具有50至5000个葡糖酐环,优选具有约75至约500个葡糖酐环。同样,这种聚合物一般具有约0.2-3.0分升/克、优选约1.0-1.5分升/克的比浓对数粘度(Ⅳ),所述Ⅳ以0.25g样品在50ml 60/40(重量)的苯酚/四氯乙烷溶液在25℃的温度下测定。
此外,所述纤维素酯的每个葡糖酐环取代度(称为DS/AGU)为约1.0至约3.0。
优选的纤维素的酯包括醋酸纤维素(CA)、丙酸纤维素(CP)、丁酸纤维素(CB)、乙酸丙酸纤维素(CAP)、乙酸丁酸纤维素(CAB)、丙酸丁酸纤维素(CPB)等。最优选的纤维素的酯是具有约1.7-2.6的平均DS/AGU的醋酸纤维素。
对本发明来说优选的APG具有下面通式:
z
RO(CnH2nO)y(glycosyl)x式中R选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基及其混合物,其中所述烷基含约4至约18,优选约6至约14个碳原子,n是2至4,优选2,y是约0至约10,优选0;x是约1至约10,优选约1.3至约2.5;其中z是H或者1-20(优选1)个碳原子的烷基,但是当Z为烷基时,H2n是Hn。
所述葡糖基来自糖或多糖。最优选的糖蔌多糖是葡萄糖、淀粉或纤维素。
为制备这些化合物,将醇与糖或多糖反应来形成连接点在1位上的葡糖苷。
然后,另外的葡糖基单元可连接在其1位和在先的葡糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位上。具游离羟基的其余位置可任选地用C1-C10酯或用醚或聚乙二醇醚取代。
用于本发明中的聚醚二醇具有下列通式:
(Cn(R)H2zO)yOR2
式中R选自氢、甲基和乙基,n是2至4,优选2,z是0至2n,y从约2至约25,优选约4至约15,R2是氢、甲基、乙基、丙基、丁基、乙酰基、丙酰基、丁酰基或苯基,优选氢或甲基。这种聚醚二醇的例子有聚乙二醇400或聚丙二醇200,这里的400或200指的是平均分子量。
在本发明中所用的APG是非离子型表面活性剂,其特征在于具有一个长的糖部分(或区)和一个烷基部分(或区)。这说明于图4中。所述长的糖部分赋予APG亲水性。所述烷基部分赋予APG疏水性。
不希望被理论束缚,(本发明者)相信按照本发明所用的APG或APG的部分本身可位于所述聚合物的聚合物链之间,使所述聚合物的各链前后滑移。所以,按照本发明的APG弱化了聚合物的聚合物链之间的相互作用。在这个意义上,APG起了常规增塑剂的作用。图3说明了本发明这方面的情况。
在另一种意义上,APG可以起涂料的作用。造纸过程中,当水溶液状态的APG或APG与聚醚二醇的混合物被施加到纸上时,被认为所述APG将其本身固定在纸上,在纸表面其疏水部分呈现出对液体的阻挡层的性能。这就是说,其糖部分优选与纸中的醋酸纤维素纤维和纤维素纤维相联,而其疏水烷基优选背向亲水的多糖、朝向纸表面,这样在纸的表面形成了对水等的阻挡层。这样,APG起了涂料的作用。
正如上面讨论的那样,因为APG既起增塑剂作用又起涂料作用,所以在本发明中术语“增塑剂”和“涂料”可互换使用。这是本发明的独特方面。
用于本发明的造纸纤维素纤维一般是那些来自水浆或棉绒的纤维。
本发明考虑使用的木浆包括机械纸浆如磨木滤浆、热机械纸浆和化学改性的热机械纸浆等以及化学浆如来自牛皮浆、亚硫酸盐浆和硫酸盐浆的化学浆。
源于回收用纸的纤维也可用于本发明。这些纤维中,优选化学改性的软木。这些纤维素纤维的混合物也可使用。
当使用APG作为增塑剂/涂料时,本发明有宽的组合范围。
在最广泛的意义上,按照本发明一个实施方案的组合物包含(a)约0-98%纤维素,(b)约1-99%具1-10个碳原子的纤维素的酯,和(c)约1-40%的烷基多葡糖苷,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。一个更优选的组合物包含(a)约10-85%纤维素,(b)约5-80%具1-10个碳原子的纤维素的酯,和(c)约10-30%的烷基多葡糖苷,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。最优选的组合物包含(a)约60-85%纤维素,(b)约40-5%具1-10个碳原子的纤维素的酯,和(c)约10-20%的烷基多葡糖苷,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
当使用APG和聚醚二醇的混合物作为增塑施剂/涂料时,本发明也可有宽的组合范围。
在最广泛的意义上,本发明的组合物包含(a)约0-98%纤维素,(b)约1-99%具1-10个碳原子的纤维素的酯,和(c)约1-40%的烷基多葡糖苷与聚醚二醇的混合物,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
更优选的组合物包含(a)约10-85%纤维素,(b)约5-80%具1-10个碳原子的纤维素的酯,和(c)约10-30%的烷基多葡糖苷和聚醚二醇的混合物,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
最优选的组合物包含(a)约60-85%纤维素,(b)约40-5%具1-10个碳原子的纤维素的酯,和(c)约10-20%的烷基多葡糖苷和聚醚二醇的混合物,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
对于作为增塑剂/涂料的APG与聚醚二醇的混合物来说,基于APG和聚醚二醇混合物的总重量,APG为约2-98%,聚醚二醇为约2-98%。更优选的混合物组成是基于APG和聚醚二醇混合物的总重量,为约30-70%APG,为约30-70%聚醚二醇。最优选的混合物组成是基于APG和聚醚二醇混合物总重量的约40-60%的APG和约40-60%的聚醚二醇。
所述组分的物理混合可以按众多的方法来达到,诸如先在适当的溶剂(如丙酮)中混合,然后进行溶剂的薄膜流延和蒸发。这种溶剂混合的材料可在作为混合过程一部分的第二步中热处理。
所述组分的物理混合也可通过热混合来达到。最优选的方法是在一装置如转矩流变仪、单螺杆挤压机或双螺杆挤压机中热混合。
所述混合物可通过众多本领域技术人员熟悉的方法转化成膜。例如可通过美国专利4427614中所述的压塑法,通过美国专利4880592中所述的熔体挤塑法,通过熔吹法(melt blowing)或通过其它类似的方法来成膜。所述混合物也可用来注塑或挤塑来制成成形物品。
如果所述组合物通过溶剂流铸或通过热混合得到,那末最好是APG或APG与聚醚二醇的混合物实际上不含水。
但是,如果APG或APG与聚醚二醇的混合物是纸张的一部分而且一种溶剂被用来将APG或APG与聚醚二醇的混合物递送到所述纸张上,那末水是优选的溶剂。
基于所存在的APG的量或基于所存在的APG与聚醚二醇的混合物的量,水溶液中APG或APG与聚醚二醇的浓度为约1-75%。所述水溶液更优选的浓度范围为约3-50%,最优选的浓度范围为约1-30%。
用于本发明的造纸纤维素酯纤维可通过众多不同的方法获得。
纤维可通过所述纤维素酯的反应溶液的纺丝或通过挥发性溶剂的纤维素酯溶液的纺丝来制备。反应溶液的例子包括(但并不限于)那些在醋酸纤维素的酸催化水解结束时获得的溶液。挥发性纺丝溶剂的例子包括(但并不限于)丙酮、丙酮/水、二氯甲烷或二氯甲醚/甲醇。
或者,可在表面水解前或水解后,使用从过滤纤维束制造或者烟制造厂再生的醋酸纤维素纤维。这种纤维公开于美国专利5234720、1994年5月17日申请的美国序列08/245117号和1995年1月19日申请的美国序列08/375765号之中并全部并入本发明中作为参考。
如果纤维由纤维素酯的反应溶液或从一挥发性溶剂纺制,那末APG或APG与聚醚二醇混合物可包括在纺丝溶剂中从而使所述增塑剂直接混入纤维中。
在纺丝溶剂中APG或APG与聚醚二醇混合物的浓度范围为约1-50%。更优选的范围为约3-30%,最优选的范围是约10-20%。
倘若纤维纺自使用APG和聚醚二醇混合物的反应溶液,那末APG的量是基于APG和聚醚二醇混合物总重量的约2-98%,聚醚二醇的量是基于APG和聚醚二醇混合物总重量的约2-98%。更优选的混合物组成是有约30-70%基于APG和聚醚二醇混合物总重量的APG和约30-70%基于APG与聚醚二醇混合物总重量的聚醚二醇。最优选的混合物组成是有约40-60%基于APG和聚醇二醚混合物总重量的APG和约40-60%基于APG和聚醚二醇混合物总重量的聚醚二醇。
对于APG或APG与聚醚二醇混合物两者来说,优选的溶剂均是水。
用于造纸中的所述纤维素酯纤维可以以纤维素酯的水解或附加水解发生在纤维素酯纤维表面的方式通过化学品如NaOH、KOH、Ca(OH)2的脱乙酰化溶液。
用于造纸中的所述纤维素酯纤维也可以以使APG被吸收到所述纤维素酯纤维的表面或内部的方式通过一含APG溶液的浴液。或者,所述纤维素酯纤维可按顺序通过脱乙酰溶液和APG溶液。
同样,由于APG对碱性溶液的稳定性,可将所述纤维素酯纤维通过既含脱乙酰溶液又含APG溶液的单一浴。
在脱乙酰浴中化学品如NaOH的浓度范围约0.5-50%(重量百分数)。优选的范围是1-10%,更优选的的范围是2-5%。在APG溶液中APG的浓度范围是约1-75%。更优选的范围是约3-50%。最优选的范围是约5-20%。优选的APG的溶剂是水。
本发明的涂料/增塑剂即APG或APG与聚醚二醇的混合物可在造纸阶段施加到湿纸或干纸上。最优选的方式是将本发明的涂料/增塑剂施加到干纸上。
所述APG或APG.与聚醚二醇的混合物可直接以液体形式喷到纸上,也可以浓缩液形式从传料辊施加。施加到纸上后,使用前将纸干燥。
在所述液体或喷洒液中,APG或APG与聚醚二醇混合物的浓度范围为约1-50%(在基于APG量或基于存在的APG与聚醚二醇混合物的量的所述液体中)。更优选的范围是约3-30%。最优选的范围是约10-20%。
在APG与聚醚二醇混合物的情况下,APG的量为APG与聚醚二醇混合物总重量的约2-98%,聚醚二醇的量为APG与聚醚二醇混合物总重量的2-98%。更优选的混合物包含约30-70%基于APG与聚醚二醇混合物总重量的APG和约40-60%基于APG和聚醚二醇混合物总重量的APG及约40-60%基于APG与聚醚二醇混合物总重量的聚醚二醇。无论是APG还是APG与聚醚二醇的混合物,优选的溶剂均是水。
从上述公开来看,显然含APG或含APG与聚醚二醇混合物的纸组合物可用众多方法制备。
本发明者发现,APG或APG与聚醚二醇混合物的最初分布取决于APG或APG与聚醚二醇混合物的如何施加。
本发明者惊奇地发现当APG或APG与聚醚二醇的混合物被施加到纸的一面时,APG基本上保留在纸张的那一面上。因此,APG或APG与聚醚二醇混合物大部分保留(或者说主要保留或大多数保留)在纸张的那一面上。但是随后的砑光处理改变了纸张上APG的分布。按照本发明的这一方面,APG起了可有利地施用到纸的一面上的涂料的作用。从本发明的这一方面得到的产品非常不同于前面讨论的当APG在造纸过程前直接包括进纤维中或在制备成形物品前直接包括进树脂中获得的产品。在这些情况下,APG起了增塑剂的作用。
正如前面所讨论的那样,本发明中所用的增塑剂既被称为增塑剂也被称为涂料,因为它确实使纤维素酯增塑,但是当施加到纸的一面上时它保留在纸的那一面上并且提供了阻挡层的性质。不希望受理论的束缚或限制,(本发明者)相信APG的糖部分(或区)与纤维素酯纤维及纤维素纤维结合,而疏水的烷基部分(或区)选择朝向纸的表面从而形成对包括水在内的液体的阻挡层。但是,APG确实与纤维素酯纤维及纤维素纤维相互作用,这样减少了聚合物链的相互作用。本文所用的词“结合”是指通过一种或多种机制的APG和纤维素酯与纤维素之间的相互作用,例如通过氢键或偶极-偶极相互作用。因此本发明所用的APG或APG/PEG混合物(APG与聚醚二醇的混合物)的特征是在于可作为具类似涂料性质的增塑剂。
因为本发明这一独特的特点,在本发明中术语增塑剂和涂料可互换使用。
因此,在本发明的热合纸方面的新颖性在于当APG或APG与聚醚二醇的混合物以水溶液形式施加到纸张的一面上时,它保留在纸张的那一面上。
因此,施加APG或APG与聚醚二醇的混合物没有破坏纸的透气性,也就是说空气能够来回通过所述可热合的纸,同时保持了纸的可热合性。这是非常独特的,因为除非采用非常特殊的点阵涂膜(dotmatrix coating)技术,通常施加到纸张上的涂料都会和纤维结合在一起、破坏纸张上的孔隙从而使空气不能来回通过所述纸。结果,尽管这种纸可能具有对水的阻挡层,但是这种纸不能维持其透气性。
在可热合的医用纸中,为了确保置于其中的医药组分使用例如环氧乙烷或蒸汽进行适当的消毒,所述纸维持其透气性是重要的。因为在消毒过程中产生热和蒸汽,所以所述纸在将环氧乙烷保持在内的同时必须允许水蒸汽来回通过,并且同时所述纸必须能排斥液体。
对于按照本发明的可热合医用纸来说,更优选的组合物包含20-40%醋酸纤维素和3-10%APG或3-10%APG/PEG的混合物,其余物质是纤维素纤维和纸添加剂。最优选的组合物包含25-35%醋酸纤维素和4-6%APG或4-6%APG与聚醚二醇的混合物,其余物质是纤维素纤维和纸添加剂。如果存在太多醋酸纤维素,纸的强度就下降。如果存在太少的醋酸纤维素,就不能获得透气性。因此,以上那些是维持纸的可热合性、透气性和强度的最优选的值。
含醋酸纤维素的纸可用本领域技术人员所熟知的标准方法来制备。众多不同的化学添加剂可用到所述纸张中,它们包括(但不限于)阳离子型淀粉、烷基乙烯酮二聚物、链烯基琥珀酸酐、羧甲基纤维素、碳酸氢钠和多胺-酰胺-表氯醇树脂。
下面实施例用来说明本发明,但不应理解为对本发明的局限。
实施例
涂膜前纸的物理性质取决于众多因素诸如在纸张中纤维素酯的量和加入所述纸张中的纸添加剂。
下面是在本发明中所用的纸组合物的说明。
用本领域技术人员所熟知的标准方法,以35%表面水解的醋酸纤维素定长短纤维和65%北方漂白软木浆(这里的百分数只基于绝对干燥的纤维配料重量)制备具有67.7gm-2的基重的纸,配料内加入0.1%烷基乙烯酮二聚物、1.0%羧甲基纤维素钠和2.0%Kymene即聚酰胺3,3-环氧丁腈树脂(化学品添加百分比是以总绝对干燥的纤维配料重量为基础的)。
烷基多葡糖苷可从Henkel公司购得,商标名为Glucopon和Plantaren。这些APG是以含52-53(重量)%APG的水溶液供应的。这些APG的特征在于通过质子核磁共振(NMR)光谱得到以下的结构特性:
APG | #葡萄糖/烷基(DP) | 平均链长 | α/β比 |
Plantaren 1200 | 1.47 | 12.3 | 1.5 |
Plantaren 2000 | 1.48 | 9.9 | 2.0 |
Glucopon 625 | 1.7 | 13 | 1.8 |
Plantaren 1300 | 1.7 | 12.3 | 1.5 |
所述α/β比是该领域中的标准术语,是指所述糖C1处的构型。
正如上面所指出的那样,本发明的涂料/增塑剂可通过众多不同的方法施加到纸上。在下面的实施例中,选用的方法是用装有一#O涂布棒的TMI涂布机[可从Testing Machines Incorporated(Amityville,NY)购买]将所述涂料/增塑剂施用到干纸张上。使用TMI涂布机时,将纸张夹在一板上,将涂布棒于置于位于纸张顶部的二个支架中。所需的溶液如APG被铺在涂布棒前。然后通过电动马达以固定速度和压力将涂布棒移动通过所述纸张。
同样在下面实施例中,如出现%(重量)增塑剂,那就是表明在溶液中APG或APG与聚醚二醇的混合物重量百分数。
同样在本发明的说明书中出现的砑光是指将纸在高温高压下处理一短时间,一般为5-10秒。
纸张的断裂应力和杨氏模量通过ASTM方法D882测定,Elmendorf撕裂力通过ASTM方法D 1938测定。
本文所用的缩写词如下:“Ⅳ”是指比浓对数粘度;“g”是克;“wt”是重量;“mil”是0.001英寸;“mL”是毫升。相应于纤维素酯的名字来说,“CAP”是乙酸丙酸纤维素;“CA”是醋酸纤维素;“CAB”是乙酸丁酸纤维素。“RH”是相对湿度。实施例1
通过将醋酸纤维素和APG溶于54ml丙酮和6ml水的混合液中来制备75/25 CA(DS/AGU=2.1,其中DS/AGU是每个葡糖酐环的取代度)/Plantaren 2000的25wt%溶液。将所述溶液溶剂流铸成膜:首先将所述溶液倾倒在一金属板上,然后用15mil刮刀刮所述溶液而形成15mil厚的膜。
在60℃真空烘箱中干燥约14小时后,将所述膜在195℃下压在两块金属板之间约10秒钟从而得到光学透明的,薄且柔韧的膜。该实施例证明对醋酸纤维素来说APG是有效的增塑剂。实施例2
通过将乙酸-丁酸纤维素和APG溶于60ml丙酮和6ml水的混合液中来制备25wt%75/25 CAB(DS/AGU=2.7)/Plantaren 2000的溶液。通过将所述溶液倾倒在一金属板上并用15mil刮刀刮所述溶液来将所述溶液流铸成膜。
在60℃真空烘箱中干燥约14小时后,将所述膜在195℃下压在两块金属板之间约10秒钟从而得到光学透明的,薄且柔韧的膜。该实施例证明对纤维素混合酯如乙酸-丁酸纤维素来说APG是有效的增塑剂。实施例3
通过将醋酸纤维素和APG与聚醚二醇溶于54ml丙酮和6ml水的混合物中制备25wt%的75/25 CA(DS/AGU=2.1)/(40/60 Plantaren2000/PEG 400)溶液。通过将所述溶液倾于金属板上并用15mil刮刀刮所述溶液来将所述溶液流铸成膜。
在60℃真空烘箱中干燥约14小时后,将所述膜在195℃下压在两块金属板之间约10秒钟从而得到光学透明、薄且柔韧的膜。该实施例证明对醋酸纤维素来说APG与聚醚二醇的混合物是有效的增塑剂。实施例4
用TMI涂布设备将26.5wt%Glucopon 625 CS的水溶液涂布在不含醋酸纤维素的纸上和含35%醋酸纤维素的纸上。这里所用的纸具有67.7gm-2的基重并由35%表面水解的醋酸纤维素定长短纤维和65%北方漂白软木浆制成。将所述纸干燥并分别在干燥条件(23℃50%RH,MPa)和湿条件(60℃95%RH,MPa)下测定其机械特性。斯裂应力
物氏模量
%醋酸纤维素 | 增塑剂 | 纵向 | 横向 | 纵向 | 横向 |
(23℃,50%RH,MPa) | (60℃,95%RH,MPa) | ||||
0 | 无 | 59.8 | 27.8 | 50.4 | 23.2 |
0 | 26.5%APG | 48.4 | 23.3 | 45.4 | 22.8 |
35 | 无 | 38.5 | 15.5 | 11.6 | 4.8 |
35 | 26.5%APG | 40.0 | 15.6 | 21.9 | 12.0 |
%醋酸纤维素 | 增塑剂 | 纵向 | 横向 | 纵向 | 横向 |
(23℃,50%RH,MPa) | (60℃,95%RH,MPa) | ||||
0 | 无 | 4347 | 1406 | 1886 | 899 |
0 | 26.5%APG | 3223 | 1128 | 1950 | 638 |
35 | 无 | 2218 | 665 | 272 | 42 |
35 | 26.5%APG | 2567 | 985 | 961 | 353 |
该实施例说明没有醋酸纤维素的情况下涂上APG,纸的强度(断裂应力)和硬挺度(杨氏模量)均下降,但是如果纸张中混有醋酸纤维素,用APG涂布时,纸的强度和硬挺度均增加,在湿润条件下更是如此。因此,当纸中没有醋酸纤维素在时(上面每个表中的头二个实施例),加入APG时杨氏模量和断裂应力均下降,但是当存在醋酸纤维素时(上面每个表中的后二个实施例),加入APG时杨氏模量和断裂应力真正得到了提高。因此,实施例4表明当纸张掺入APG和醋酸纤维素的组合物时,在纸的强度和硬挺度方面获得独特的结果。实施例5
用TMI涂布设备将26.5wt%G1ucopon 625 CS的水溶液涂布到含0-84%醋酸纤维素的纸上。将纸干燥后分别在干燥条件(23℃50%RH,MPa)和湿条件(60℃95%RH,MPa)下测定其机械特性。在环境条件下在干纸张上测量透气性。该实施例说明在纸张中可存在一宽范围的醋酸纤维素。断裂应力
杨氏模量
透气性
%醋酸纤维素 | 增塑剂 | 纵向 | 横向 | 纵向 | 横向 |
(23℃,50%RH,MPa) | (60℃,95%RH,MPa) | ||||
0 | 26.5%APG | 48.4 | 23.3 | 45.4 | 22.8 |
25 | 26.5%APG | 44.0 | 20.7 | 32.6 | 16.8 |
35 | 26.5%APG | 40.0 | 15.6 | 21.9 | 12.0 |
84 | 26.5%APG | 2.9 | 2.4 | 2.2 | 1.6 |
醋酸纤维素 | 增塑剂 | 纵向 | 横向 | 纵向 | 横向 |
(23℃,50%RH,MPa) | (60℃,95%RH,MPa) | ||||
0 | 26.5%APG | 3223 | 1128 | 1950 | 638 |
25 | 26.5%APG | 2486 | 1009 | 1240 | 547 |
35 | 26.5%APG | 2567 | 985 | 961 | 353 |
84 | 26.5%APG | 213 | 155 | 220 | 203 |
%醋酸纤维素 | 增塑剂 | 透气性(秒/100mL/平方英寸) |
0 | 26.5%APG | 1165 |
25 | 26.5%APG | 572 |
35 | 26.5%APG | 192 |
84 | 26.5%APG | 22 |
该实施例另外说明了尽管随着纸中醋酸纤维素量的增加其强度和硬挺度有一些下降,但是当纸涂布APG时可以将一定量的醋酸纤维素加入到纸中同时保持良好的物理性质。该实施例也表明增加纸中的醋酸纤维素含量会显著降低纸的透气性。实施例6
用TMI涂布设备将26.5wt%Glucopon 625 CS的水溶液涂布在含35%醋酸纤维素的纸上。这里所用的纸和实施例4所用的纸相同。将纸干燥后在基于Hitachi S4500场发射枪的扫描电子显微镜上进行表面检查。
纸样在电镜中分析,不需要金属涂层,加速电压为1kV。图1和图2显示了所述纸的显微照片。未涂布纸一面显示出众多原纤维和单纱。涂有APG的一面很容易辨认,因为APG掩盖了细原纤维结构。经涂布和未涂布的纸表面的横截面图显示APG被限于其施加的表面处。
该实施例说明APG可只施加到纸的一面,进行单面涂布。所述APG并不扩散到纸的另一面。APG的糖部分将其本身固定到纤维素纤维和纤维素酯纤维上,从而防止了APG扩散到另一面。实施例7
用TMI涂布设备将APG(26.5wt%Glucopon 625 CS)的水溶液涂布到含35%醋酸纤维素的纸上。这里所用的纸和实施例4所用的纸相同。将纸干燥、在不同温度下砑光以及在干燥条件(23℃,50%RH,MPa)和湿条件(60℃,95%RH,MPa)下测量机械性质,结果如下所示。该实施例显示了砑光的效果。断裂应力
杨氏模量
砑光温度(℃) | 纵向 | 横向 | 纵向 | 横向 |
(23℃,50%RH,MPa) | (60℃,95%RH,MPa) | |||
无 | 33.6 | 15.0 | 30.6 | 12.7 |
160 | 42.2 | 20.3 | 31.4 | 14.7 |
190 | 54.7 | 25.9 | 15.6 | 12.7 |
220 | 63.3 | 25.0 | 19.0 | 14.9 |
砑光温度(℃) | 纵向 | 横向 | 纵向 | 横向 |
(23℃,50%RH,MPa) | (60℃,95%RH,MPa) | |||
无 | 2453 | 1040 | 1792 | 704 |
160 | 3408 | 1400 | 2097 | 811 |
190 | 4264 | 1826 | 573 | 173 |
220 | 4969 | 1827 | 692 | 446 |
该实施例也证明了相对于未砑光纸张来说,将含增塑醋酸纤维素的纸张砑光起了大大提高干纸的强度和硬挺度的作用。实施例8
用TMI涂布设备将不同的APG、PEG400和APG/PEG400混合物的水溶液涂布到含35%和37%醋酸纤维素的纸上。将纸干燥并在干燥条件(23℃,50%RH,MPa)和湿条件(60℃,95%RH,MPa)下测量机械性质,结果如下所示。断裂应力
杨氏模量
醋酸纤维素 | 增塑剂 | 纵向 | 横向 | 纵向 | 横向 |
(23℃,50%RH,MPa) | (60℃,95%RH,MPa) | ||||
35 | 无 | 38.5 | 15.5 | 11.6 | 4.8 |
35 | 26.5%Glucopon625 CS | 40.0 | 15.6 | 21.9 | 12.0 |
35 | 26.5%Plantaren2000 | 32.8 | 16.3 | 31.4 | 14.9 |
35 | 27.2%Plantaren1200 | 40.8 | 15.1 | 31.3 | 12.8 |
35 | 26.5%Plantaren1300 | 35.7 | 15.9 | 27.4 | 13.2 |
35 | 50%PEG400 | 30.5 | 13.5 | 23.3 | 12.7 |
37 | 53%1/1Plantaren2000/PEG400 | 28.7 | 14.0 | ||
37 | 26.5%1/1Plantaren2000/PEG400 | 35.3 | 14.1 |
醋酸纤维素 | 增塑剂 | 纵向 | 横向 | 纵向 | 横向 |
(23℃,50%RH,MPa) | (60℃,95%RH,MPa) | ||||
35 | 无 | 2218 | 665 | 272 | 42 |
35 | 26.5%Glucopon625 CS | 2567 | 985 | 961 | 353 |
35 | 26.5%Plantaren2000 | 1997 | 853 | 1256 | 603 |
35 | 27.2%Plantaren1200 | 2292 | 687 | 1173 | 428 |
35 | 26.5%Plantaren1300 | 2182 | 767 | 1327 | 377 |
35 | 50%PEG400 | 1718 | 562 | 710 | 386 |
37 | 53%1/1Plantaren2000/PEG400 | 1993 | 805 | ||
37 | 26.5%1/1Plantaren2000/PEG400 | 2344 | 649 |
实施例8说明本发明可用的APG和APG/PEG混合物的范围很宽。实施例9
用TMI涂布设备将不同浓度的APG(Glucopon 625 CS)的水溶液涂布到含35%醋酸纤维素的纸上。将纸干燥并在干燥条件(23℃,50%RH,MPa)和湿条件(60℃,95%RH,MPa)下测量机械性质,结果如下。断裂应力
杨氏模量
增塑剂 | 纵向 | 横向 | 纵向 | 横向 |
(23℃,50%RH,MPa) | (60℃,95%RH,MPa) | |||
无 | 38.5 | 15.5 | 11.6 | 4.8 |
7.6%Glucopon 625 CS | 35.7 | 15.2 | 34.2 | 13.9 |
17.3%Glucopon 625 CS | 40.7 | 17.4 | 28.6 | 14.0 |
20.8%Glucopon 625 CS | 39.9 | 15.2 | 29.4 | 13.2 |
23.1%G1ucopon 625 CS | 37.3 | 17.6 | 29.2 | 14.8 |
26.5%Glucopon 625 CS | 40.0 | 15.6 | 21.9 | 12.0 |
50%Glucopon 625 CS | 35.7 | 15.7 | 26.0 | 11.7 |
增塑剂 | 纵向 | 横向 | 纵向 | 横向 |
(23℃,50%RH,MPa) | (60℃,95%RH,MPa) | |||
无 | 2218 | 665 | 272 | 42 |
7.6%Glucopon 625 CS | 2422 | 855 | 1712 | 606 |
17.3%Glucopon 625 CS | 2507 | 934 | 1551 | 596 |
20.8%Glucopon 625 CS | 2558 | 880 | 1264 | 557 |
23.1%Glucopo7 625 CS | 2259 | 902 | 1470 | 639 |
26.5%Glucopon 625 CS | 2567 | 985 | 961 | 353 |
50%Glucopon 625 CS | 2690 | 1067 | 1308 | 510 |
该实施例证明非常宽浓度范围的APG施加到纸上可获得纸强度和硬挺度的改善。实施例10
用TMI涂布设备将不同的APG、PEG 400和APG/PEG 400混合物的水溶液涂布到纸上。将所述纸干燥后测量其透气性。
%醋酸纤维素 | 增塑剂 | 透气性 |
(秒/100mL/平方英寸) | ||
25 | 无 | 222 |
25 | 26.5%Glucopon 625CS | 572 |
35 | 无 | 80 |
35 | 26.5%Plantaren 1300 | 136 |
35 | 17.6%Plantaren 1300 | 119 |
35 | 13.3% Plantaren 1300 | 94 |
35 | 7.6%Plantaren 1300 | 89 |
35 | 50%PEG400 | 79 |
37 | 无 | 44 |
37 | 26.5%Plantaren 2000 | 108 |
37 | 26.5%Plantaren 1300 | 90 |
37 | 53%1/1Plantaren2000/PEG400 | 173 |
该实施例说明宽范围的透气性是可达到的,这取决于原纸张的透气性(它和纸张中CA的量相关)、增塑剂/涂料的类型以及施加到纸张上的增塑剂/涂料的浓度。当纸张被用作医用设备消毒期间需要的高透气性的医用纸时,这种透气性是特别有利的。实施例11
用TMI涂布设备将不同的APG和PEG 400的水溶液涂布到含不同水平的醋酸纤维素的纸上。将纸干燥后,在350°F热合到PETG(常用作包装物的一种聚酯)上,通过测量其平均剥离强度测定热合强度,结果如下。
%醋酸纤维素 | 增塑剂 | 平均剥离强度(gcm-1) |
25 | 26.5%Plantaren 2000 | 140 |
35 | 26.5%Plantaren 2000 | 34 |
35 | 50%PEG400 | 65 |
该实施例说明可获得和塑料板良好的粘合效果,其强度取决于原纸张、增塑剂/涂料的类型和施加到纸张上的增塑剂/涂料的浓度。这种粘合性和良好的透气性结合时使得这种纸特别适用于医用包装。实施例12
通过将醋酸纤维素和APG溶解于54ml丙酮和6ml水的混合物中制备75/25醋酸纤维素(DS/AGU=2.1)/Plantaren 2000的25wt%溶液。在高剪切力下将所述溶液倾入水中形成白色细粉末。将所述粉末用3份冷水洗后,在60℃的真空烘箱中干燥约14小时。质子NMR显示粉末中APG的浓度是6.2%。该实施例说明了生产过程中的纤维素酯分离步骤中将APG加入到CA中的一种方法。这种纤维素酯分离步骤公开于美国专利1698049、1683347、1880808、1880560、1988147、2129052和前面讨论的3617201之中。该实施例是制备分离步骤中加入的作为添加剂的APG。实施例13
通过将醋酸纤维素溶解于54ml丙酮和6ml水的混合物中制备25wt%的75/25醋酸纤维素(DS/AGU=2.1)溶液。在高剪切力下将所述溶液倾入25wt%Plantaren 2000的水溶液中得到一种白色细粉末。将这种粉末用3份冷水洗涤后,在60℃的真空烘箱中干燥约14小时。质子NMR显示粉末中APG的浓度为2.9%。该实施例说明了前述的生产过程的纤维素酯分离步骤中将APG加入到CA中的一种方法。实施例14
将30g醋酸纤维素(DS/AGU=2.1)和10g 25wt%Plantaren 2000水溶液的混合物翻转约14小时后在60℃真空烘箱中干燥约14小时。质子NMR显示粉末中APG的浓度为8.3%。该实施例说明了前述的生产过程的纤维素酯分离步骤中将APG加入到CA中的一种方法。实施例15
将40g醋酸纤维素(DS/AGU=2.1)、75ml水和25ml 25wt%Plantaren 2000的水溶液的混合物翻转约14小时。将过量液体过滤除去,将固体在60℃真空烘箱中干燥约14小时。质子NMR显示粉末中APG的浓度为2.3%。该实施例说明了前述的生产过程的纤维素酯分离步骤中将APG加入到CA中的一种方法。
在没有背离权利要求书所规定的本发明的精神和范围的情况下,实施本发明的各种方法对本领域技术人员来说是显而易见的。因此,可理解在本发明的精神和范围内可实施各种变化和修改。
Claims (37)
1.一种纸,它包含纤维素纤维,具1-10个碳原子的纤维素酯纤维和一种表面活性剂,所述表面活性剂的特征在于具有能与纤维素酯和/或纤维素相互作用的亲水部分以及能作为对水的阻挡层的疏水部分。
2.按照权利要求1的纸,其中所述表面活性剂是非离子型的。
3.按照权利要求2的纸,其中所述表面活性剂包括一个糖部分和一个烷基部分。
4.包含纤维素酯和烷基多葡糖苷的一种组合物。
5.按照权利要求1的组合物,包含:
(a)约0-98%的纤维素,
(b)约1-99%具1-10个碳原子的纤维素的酯,和
(c)约1-40%的烷基多葡糖苷,并且所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
6.按照权利要求5的组合物,包含(a)约10-85%纤维素,(b)约5-80%具1-10个碳原子的纤维素的酯,和(c)约10-30%的烷基多葡糖苷,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
7.按照权利要求5的组合物,包含(a)约60-85%纤维素,(b)约40-5%具1-10个碳原子的纤维素的酯,和(c)约10-20%的烷基多葡糖苷,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
8.按照权利要求4的组合物,还包含:
约0-98%纤维素,和
其中所述纤维素酯的量为1-99%,所述百分数是以各种组分的总重量为基础的。
9.一种组合物,包含(a)约0-98%纤维素,(b)约1-99%具1-10个碳原子的纤维素的酯,和(c)约1-40%的烷基多葡糖苷和聚醚二醇的混合物,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
10.按照权利要求9的组合物,包含a)约10-85%纤维素,(b)约5-80%具1-10个碳原子的纤维素的酯,和(c)约10-30%的烷基多葡糖苷和聚醚二醇的混合物,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
11.按照权利要求9的组合物,包含(a)约60-85%纤维素,(b)约40-5%具1-10个碳原子的纤维素的酯,和(c)约10-20%的烷基多葡糖苷和聚醚二醇的混合物,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
12.按照权利要求9,10或11的组合物,其中所述APG和聚醚二醇混合物包含约2-98%基于APG与聚醚二醇混合物总重量的APG和约2-98%基于APG与聚醚二醇混合物总重量的聚醚二醇。
13.按照权利要求12的组合物,其中所述APG和聚醚二醇混合物包含约30-70%基于APG与聚醚二醇混合物总重量的APG和约30-70%基于APG与聚醚二醇混合物总重量的聚醚二醇。
14.按照权利要求12的组合物,其中所述APG和聚醚二醇混合物包含约40-60%基于APG与聚醚二醇混合物总重量的APG和约40-60%基于APG与聚醚二醇混合物总重量的聚醚二醇。
15.医用纸,它包含纤维素纤维,具1-10个碳原子的纤维素酯纤维和一种表面活性剂,所述表面活性剂的特征在于具有能与纤维素酯和/或纤维素相互作用的亲水部分以及能作为对水的阻挡层的疏水部分。
16.按照权利要求15的医用纸,其中所述表面活性剂是非离子型的。
17.按照权利要求16的医用纸,其中所述表面活性剂包含一个糖部分和一个烷基部分。
18.按照权利要求15的医用纸,包含:
a)约0-98%纤维素,
(b)约1-99%具1-10个碳原子的纤维素的酯,和
(c)约1-40%的烷基多葡糖苷,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
19.按照权利要求15的医用纸,包含(a)约10-85%纤维素,(b)约5-80%具1-10个碳原子的纤维素的酯,和(c)约10-30%的烷基多葡糖苷,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
20.按照权利要求15的医用纸,包含(a)约60-85%纤维素,(b)约40-5%具1-10个碳原子的纤维素的酯,和(c)约10-20%的烷基多葡糖苷,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
21.按照权利要求15的组合物,包含(a)约0-98%纤维素,(b)约1-99%具1-10个碳原子的纤维素的酯,和(c)约1-40%的烷基多葡糖苷和聚醚二醇的混合物,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
22.按照权利要求15的医用纸,包含a)约10-85%纤维素,(b)约5-80%具1-10个碳原子的纤维素的酯,和(c)约10-30%的烷基多葡糖苷和聚醚二醇的混合物,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
23.按照权利要求15的医用纸,包含(a)约60-85%纤维素,(b)约40-5%具1-10个碳原子的纤维素的酯,和(c)约10-20%的烷基多葡糖苷和聚醚二醇的混合物,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
24.按照权利要求21,22或23的医用纸,其中所述APG和聚醚二醇混合物包含约2-98%基于APG与聚醚二醇混合物总重量的APG和约2-98%基于APG与聚醚二醇混合物总重量的聚醚二醇。
25.按照权利要求24的医用纸,其中所述APG和聚醚二醇混合物包含约30-70%基于APG与聚醚二醇混合物总重量的APG和约30-70%基于APG与聚醚二醇混合物总重量的聚醚二醇。
26.按照权利要求24的医用纸,其中所述APG和聚醚二醇混合物包含约40-60%基于APG与聚醚二醇混合物总重量的APG和约40-60%基于APG与聚醚二醇混合物总重量的聚醚二醇。
27.可热合的医用纸,包含:
(a)约60-85%纤维素,
(b)约40-5%具1-10个碳原子的纤维素的酯,和
(c)约10-20%的烷基多葡糖苷,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的。
其中所述的纤维素的酯是具有DS/AGU为1.7至2.6的醋酸纤维素。
28.可热合医用纸,包含:
(a)约60-85%纤维素,
(b)约40-5%具1-10个碳原子的纤维素的酯,和
(c)约10-20%的烷基多葡糖苷和聚醚二醇的混合物,所述百分数是以组分(a),(b)和(c)的总重量为基础的;
其中所述的纤维素的酯是具有DS/AGU为1.7至2.6的醋酸纤维素。
29.将APG或APG与聚醚二醇的混合物混入纸中的方法,包括:
将所述APG或所述APG与聚醚二醇的混合物加入到具有1-10个碳原子的纤维素酯的溶液中;
将所述具有1-10个碳原子的纤维素酯沉淀到非溶剂中,藉此将一部分所述APG或所述APG与聚醚二醇的混合物与纤维素酯固态物相混合;和
将所述纤维素酯固态物纺成纤维。
30.将APG或APG与聚醚二醇的混合物混入纸中的方法,包括:
将具有1-10个碳原子的纤维素酯固态物用APG或APG与聚醚二醇的混合物洗涤,藉此使一部分所述APG或所述APG与聚醚二醇的混合物被所述纤维素酯固态物吸收。
31.将APG或APG与聚醚二醇的混合物混入纸中的方法,包括:
将具有1-10个碳原子的纤维素酯纤维通过APG的溶液或通过APG与聚醚二醇的混合物的溶液,藉此所述APG或所述APG与聚醚二醇的混合物被所述纤维素酯纤维吸收。
32.将APG或APG与聚醚二醇的混合物混入纸中的方法,包括:
将具有1-10个碳原子的纤维素酯纤维通过一苛性碱溶液以使所述纤维素酯纤维表面水解;和
将经表面水解的纤维素酯纤维通过APG的溶液或APG与聚醚二醇混合物的溶液,藉此所述APG或所述APG与聚醚二醇的混合物被吸收到纤维素酯纤维上。
33.将APG或APG与聚醚二醇的混合物混入纸中的方法,包括:
从含APG或APG与聚醚二醇的混合物的纺丝溶剂中纺制纤维素酯纤维。
34.按照权利要求33的方法,其中在所述纺丝溶剂中所述APG或所述APG与聚醚二醇的混合物的浓度范围为约1-50%,优选约3-30%,最优选约10-20%。
35.将APG或APG与聚醚二醇的混合物混入纸中的方法,包括:
将纤维素酯纤维通过含所述APG或所述APG与聚醚二醇的混合物的浴液,藉此所述APG或所述APG与聚醚二醇混合物被吸收到所述纤维素酯纤维的表面下或进入纤维素酯纤维的内部。
36.将APG或APG与聚醚二醇的混合物混入纸中的方法,包括:
将纤维素酯纤维按顺序通过脱乙酰溶液和APG溶液或APG与聚醚二醇混合物的溶液。
37.将APG或APG与聚醚二醇的混合物混入纸中的方法,包括:
将液体形式的所述APG或所述APG与聚醚二醇的混合物通过喷淋施加到所述纸的一面上。
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