CN1209684C - 画像评价方法和平版印刷版品质管理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供容易判定直接制版用红外激光用正像型画像材料的制版条件的简易评价方法，以及将其结果反馈到曝光/显影工序，保证平版印刷版质量的质量管理方法。具体有如下三个特征工序：(A)在红外线激光用正型画像材料上面制成分阶段改变版面能量并在多重条件下进行曝光的平版用印刷版；(B)在待评价的显影液中显影前述评价用平版印刷版，制成对象显影处理平版印刷版；(C)比较标准显影处理平版印刷版和对象显影处理平版印刷版在规定曝光条件下画像部位或非画像部位状态。

Description

画像评价方法和平版印刷版品质管理方法
技术领域
本发明涉及可作为胶版印刷原版使用，又可从计算机等数字信号直接制版的、所谓用于直接制版的红外线激光正像型画像形成材料的画像评价方法和平版印刷版品质管理方法。
背景技术
目前，激光技术发展异常惊人，尤其在近红外至红外线领域发光的个体激光和半导体激光器，正朝着高功率、小型化方向发展，因此，从计算机的数字信号直接制版时，这些激光器作为曝光光源相当有用。
前面所述的以红外线领域发光的红外线激光为曝光光源的红外线激光用正像型平版印刷版材料，是以碱性水溶液可溶的胶合剂型树脂和吸光能发热IR染料等为必须成分的平版印刷版材料。
上述红外线激光用正像型平板印刷版材料用上述红外线激光曝光时，在非曝光部位(画像部位)该红外线激光正像型平板印刷版材料中的IR染料等与上述胶合树脂相互作用，从而实质上起降低胶合树脂溶解性的溶解阻止剂的作用。
另一方面，在曝光部位(非画像部位)，前述的IR染料等组分由于吸光而发热，使IR染料同前述的胶合树脂之间相互作用减弱。因此，在显影时前述的曝光部位溶解于碱性显影液之中并形成平版印刷版。
然而，至于这种红外线激光用正像型平板印刷版材料同UV曝光法制版的正像型平板印刷版材料相比，因为其对显影液活性的纬线宽度狭窄，所以一旦活性度变高，则画像部浓度降低，耐刷也降低；若活性度变强，则容易引起显影不良等问题。
上述问题起因于用前述红外线激光用正像型平版印刷版材料，与前述的用UV曝光法制版的正像型平版印刷版材料来制版的机理不同。
在前述的用UV曝光法制版的正像型平版印刷材料，是将碱性水溶液可溶的胶合树脂和鎓盐(onium)、醌二叠氮基化合物类作为必需成分。
如果将UV曝光法制版的正像型平版印刷版曝光，则上述鎓盐或醌二叠氮基化合物类在非曝光部位(画像部位)处，如同前述红外线激光用正像型平版印刷版材料一样，它们则起溶解阻止剂的作用，而在曝光部(非画像部位)处，它们的作用则不同于前述红外线激光正像型平版印刷版材料，而是被光分解成酸，作为前述胶合树脂的溶解促进剂发挥作用。所以，该UV曝光法制版的正像型平版印刷版材料，其曝光部位和非曝光部位对显影液的溶解度差异相当大。
与之相反，前述红外线激光用正像平版印刷版材料，曝光时在曝光部位(非画像部位)处，使IR染料同前述胶合树脂之间相互作用变弱的IR染料并非作为胶合剂的溶解促进剂来起作用，因此非曝光部位同曝光部位之间溶解度差就小。
利用这样相对显影液活性度的纬线宽度窄的画像形成材料要连续形成稳定的画像，其工序管理则相当困难。
通常，显影红外激光用正像感光平版印刷版时，使用具有尽力保持恒定的显影液灵敏度的补充机构的自动显影机，这种补充机构是为了防止由感光版显影处理或CO2吸收引起显影液PH下降，显影能力下降而加入高活性补充液的。具体而言，在通常的PS版处理系统管理导电率，加补充液使导电率保持恒定，每当一定数量的感光版显影处理之后或经过一定的时间间隔之后定期加人规定量的补充液。
但是，用导电率来管理时，显影处理的版数量增加而感光层组成物也被溶解的多。尽管此时的导电率同起始的值相同，但PH值却不同，而且显影能力也不同。
还有一种在确定的时间间隔(如每隔显影处理一定量的平版印刷版数量或者隔一定的时间等等)加入规定量的补充液的方法。由于规定了感光版单位面积的补充量，因此随画像面积不同而溶入显影液的感光层组成物量也不同，更者，依照自动显影机的设置环境(温度、湿度、CO2浓度等)经过一定时间内CO2吸收量不同，从而条件也微微改变。因此，用恒定的值来管理时，要持续获得均匀显影能力很困难。
就用UV曝光的通常平版印刷版而言，纬线宽度大，因此上述的问题不成其为问题。但是，正如前面所述的那样，红外激光用正像感光性印刷版纬线窄。因此，随着显影液的活性度变化而其画像形成能力也大为不同，从而容易引起平版印刷版的质量问题。
然而，目前尚未找出适合于广泛使用的红外线激光正像型平版印刷版材料并以建议的工序管理方法来有效地防止画像部位浓度的下降、耐刷能力下降或者引起显影不良的方法。
发明内容
本发明致力解决上述诸问题，达到如下目的，即本发明提供直接制版用红外线激光用正像型画像形成材料的制版条件，特别是提供容易判断显影液活性状态的建议评价方法，以及将其结果反馈到曝光/显影工序，由此能恒定地保持平版印刷版的质量、可连续形成均匀画像为目的的质量管理方法。
本发明者经过调查研究发现：1、先将经特定的标准曝光的画像形成材料制成版，然后再进行评价对象的画像形成材料的制版工作，将两者进行比较，从而可以简单地进行所形成的画像的评价；2、用将评价结果反馈的方法来容易进行平版印刷版的质量管理；由此完成了本发明。
平版印刷品质评价方法，其特征在于有如下工序：
(A)载体上面带有感光层的画像形成材料，而这种感光层则含有碱性水溶液可溶的树脂和吸光可放热的化合物；在这种画像形成材料上用分段地改变版面能量的方法，在多重条件下曝光制成评价用平版印刷版；用标准配制法配制的标准显影液显影制成标准显影处理平版印刷版的工序；
(B)将同上条件下进行曝光所得的评价用平版印刷版用待评价的显影液显影，还与前述的标准显影处理平版印刷版相同的方法显影制成对象显影处理平版印刷版的工序；
(C)在规定的曝光条件下可比较标准显影处理平版印刷版与对象显影处理平版印刷版的画像部位或者非画像部位状态的工序。
在此，上述分阶段改变版面能量在多重条件下曝光制成评价用平版印刷版的工序中，希望相邻的曝光部位版面能量之差为3～50％为好。
前述(C)的在规定的曝光条件下比较标准显影处理平版印刷版和对象显影处理平版印刷版的画像部位或者非画像部位状态时，将曝光所致的版面能量分段改变，版面能量也就是光亮灵敏度，或者说未曝光部位和浓度未改变的最大曝光量，比较β灵敏度则能确保评价的可靠性，同时又是所希望的状态。
下面将详细说明本发明：
本发明中，首先制成阶段曝光的评价用平版印刷版(为方便起见，以下称为评价用原版)。这同平常在UV曝光型PS版中所用的灰色标度法具相同功能。在基片上面带感光层(感光层含有碱性水溶液中可溶的树脂和吸光可发热的化合物)的画像形成材料上，用改变激光功率的方法分段制成每阶段的曝光部位。此时的相邻曝光部位处版面能量差控制在3～50％为好。需进行更精密的管理，那么该差异范围控制在3～20％，最适合的控制范围为5～10％。在通常的灰色标度中相邻曝光部位的版面能量差为40％左右，考虑到这一点，我们就知道对本发明相关的红外线曝光型的平版印刷版来说要求更为精密的管理。
这种评价用原版既可独立制成，然后使之放在一般的显影、制版处理的设备装置上待制的平版印刷版之间，采取规定的间隔，确认其制版条件，也可以用来在待制产品平版印刷版的空白处，即在平版印刷版边框处作成分阶段曝光的评价用曝光部位，然后确认该制版状况来进行评价，进行质量管理。
将这样作成的评价用原版，首先在(A)标准配置的标准显影液中显影制成标准显影液处理平版印刷版。这就是作为背底的显影条件的标准试样，而在此所用的显影液配方、处理时间、处理温度等都可作为标准工序被采用。
这个评价基准的标准显影液处理平版印刷版没有必要每次评价时都制。而在进行相同的制版处理的连续工序中要作评价和管理时，只是在最初开始阶段作一块版就可以了。
接之，制成评价对象的平版印刷版。这是为了确认经过一段时间之后的显影液疲劳状况。当有必要进行评价述时，处理前面所述的评价用原版。这就是将同前述(B)相同条件下曝光的评价用平版印刷版用待评价的显影液显影，此处还可以同前述标准显影处理平版印刷版同样方法显影制成对象显影液处理平版印刷版的工序，此时的显影处理温度，处理时间等可与制成标准显影液处理平版印刷版的条件相同。
然后，对按上述方法所得的、作为评价标准的平版印刷版和作为对象的平版印刷版进行评价时，比较与(C)相同的曝光条件部分的画像部位或者非画像部位的显影状态如何。评价成对地进行，这时，可以用目视法评价版面状态，还可以用所得的平版印刷版实行印刷，然后比较印刷污脏程度或耐脏能力。从简便性的观点考虑，最好是用目视法或者用浓度来进行评价。
这时，在分阶段改变曝光处版面能量进行曝光、显影的评价用原版求得曝光位置完全被溶解的最小曝光量的版面能量(下面，在本发明中称之为灰度灵敏度)，或未曝光部位和浓度未变化的最大曝光量的版面能量(下面，在本发明中称之为贝塔灵敏度)，同标准的和对象的灰度灵敏度/或贝塔灵敏度加以比较。这确保评价的准确性。这时可以比较灰度、贝塔两者灵敏度，也可以只比较两者中得任一个。
这样，根据通过经标准显影处理的试料的比较，可容易检查出曝光/显影条件是否有变化。从而把该平版印刷版的评价结果反馈至曝光工序，显影、制版工序，由此可以合理地进行平版印刷版的质量管理。就是说，在试验的对象处理平版印刷版中发现其显影能力下降时，或者提高曝光条件或者取活性化其显影条件的方法则可以了。
将评价结果反馈至曝光/显影工序时的限度可以根据所要求的平版均匀性决定，但是，一般反馈的大致标准为光亮灵敏度和β灵敏度两者与标准试料偏离20％，即(对象显影处理平版印刷版的数据)/(标准显影处理平版印刷版数据)＝0.8～1.2偏离。
要调节曝光工序，则将激光输出功率、光束直径、扫描速度、，曝光时间等加以调节，以此可以调节要求的曝光条件。
当灵敏度偏离规定范围时，作为对策方法I，过度显影时可举如下手段：
在显影工序中可采用如下手段：
1、往显影液里加水；
2、往显影液加干冰；
3、通入CO2；
4、降下补充液的稀释比；
5、弄少自动显影机的补充量的设定；
6、降低显影温度；
7、显影时间弄短(提高自动显影机的搬运速度)；
8、减小降下自动显影机的显影刷子的压力；
9、减少自动显影机的显影刷子数目；
10、喷雾的喷出量弄小；
11、搅拌显影液；
12、换新鲜的显影液；
II、还有适用于曝光工序和其他工序的手段可采用：
13、降下曝光量；
14、曝光前加热红外激光用正象感光性平版印刷版等。
另一方面，对显影能力降低而灵敏度偏离规定范围的方法，有如下手段：
I、显影工序
1、添加补充液；
2、提高补充液的稀释比，；
3、弄多自动显影机补充量的设定；
4、提高显影温度；
5、加长显影时间(降低自动显影机的搬运速度)；
6、加大自动显影机显影刷子的压力；
7、增加自动显影机的显影刷子数；
8、加大喷雾吐出量；
9、用新鲜的显影液等等。
II、还有适用于曝光工序和其他工序的手段有：
10、提高曝光量。
下面将说明本发明的方法能适用的画像形成材料。本发明有关的画像形成材料是，只要是片基上面制成红外激光用正型感光性组成物的感光层即可。该感光层是含有(a)碱性水溶液可溶性树脂和(b)吸光发热的化合物。此外作为红外激光用正型感光性组成物，也可添加普通的添加剂。
在本发明中被使用的(a)作为碱性水溶液可溶性树脂，可推荐酚醛(nouolac)树脂或者含有羟基芳基侧链的高聚物(高分子)。
在本发明中要作为碱性水溶液可溶性树脂的酚醛树脂是酚类(phenols)同醛类(aldehgde)在酸性条件下缩合得到的。
作为合适的酚醛树脂，可推荐如下几种：比如，由酚和甲醛所得的酚醛树脂，由m-甲酚(cresol)同甲醛聚合所得的酚醛树脂；由p-甲酚同甲醛聚合得到的；o-甲酚同甲醛聚合得到的；辛基甲酚同甲醛；m-/p-混合甲酚同甲醛缩合得到的；酚/甲酚(m-，p-，o-或者m-/p-，m-/o-，o-/p-混合的任何一种均可)混合物同甲醛聚合所得的酚醛树脂等。
这些酚醛树脂最好是其重量分子量为800～200,000，而数平均分子量为400～60,000。
作为本发明的碱性水溶液可溶性树脂，还可以推荐带有羟基芳基侧链的高聚物。
在这种高聚物里，所谓羟基芳基，指的是含有一个以上-OH基的芳基(arylgroup)。芳基可推荐比如，酚基，萘基，蒽基，等，但从得手容易程度以及其性质考虑，酚基或者萘基为合适。从而，作为羟基芳基最合适的是羟基酚基，二羟基酚基，三羟基酚基，四羟基酚基，羟基萘基，二羟萘基等。更且，这些羟基芳基，带有卤素原子，C2O以下芳基羟基等取代基也可以。这些羟基芳基作为高聚物侧链以悬架(吊架)状与主链相结合，所以在主链之内有连结基团也可以。
(b)作为吸光发热化合物，可推荐众所周知的各种颜料或涂料等。
前述颜料，可推荐在如下手册上记载的颜料；
市场上出售的颜料和涂料指引color index(c.1)便览手册，〖最新颜料便览〗(日本颜料技术协会编，1979年)(最新颜料应用技术)(CMC出版1986年)，(印刷墨技术)(CMC出版1984年)。
前述颜料种类，可推荐黑色颜料，黄色，桔橙，褐色，红色，紫色，兰色，绿色，荧光，金属粉颜料，另外能与高聚物结合的色素等。具体地，不溶性叠氮颜料缩合叠氮颜料，叠氮色淀颜料(azo lake)，酞花青系列颜料(phthalocganine)，蒽醌系列颜料(anthraquinone)二萘嵌苯(perglene)系列，硫靛(兰)系列(thioindigo)，喹啉—系列，二噁烷系列，异吲哚-系列，阿托方—系列，带染料色靛颜料，吖嗪颜料，对氮杂蒽型染料，亚硝基染料，天然颜料，荧光颜料，无机颜料，碳黑等。
使用前述颜料，可以不用进行表面处理，也可以施行表面处理。
表面处理方法可以考虑如下几种方法：在表面上涂上树脂或者石蜡；付着表面活性剂；在颜料表面结合可反应的物质(比如，硅烷耦合剂或者环氧化合物，异氰酸高聚物，多聚异氰酸盐)。
前述表面处理方法在如下书中有记载：
《金属石碱的性质与应用》(幸书房)、《印刷油墨技术》(CMC出版，1984年发行)、《最新颜料应用技术》(CMC出版，1986年发行)。
前述颜料直径，0.01～1.0μm为理想，更理想的为0.05～1μm，最理想值为0.1～1μm。当前述颜料颗粒直径未达0.01μm时，会使分散物的感光层涂敷液不稳定。另一方面，如果颗粒直径超过10μm时，从感光层的不均匀性来看也不理想。作为分散前述颜料方法，就可以使用众所周知的用于制造墨水或者调色剂(toner)等的分散技术。分散可以使用超声波分散器、砂研磨机(sand mill)、微粒研磨机(pearl)、球磨机(ball)、超级研磨机(super)、KD研磨机、胶体研磨机、涡轮研磨机(impeller)、打拿研磨机(dynatron)、三辊子磨机、attritor研磨机、加压捏合机(kneader)等分散机。详细内容在《最新颜料应用技术》中有记载。
作为前述的染料，可以推荐市场出售的染料以及在文献(如《染料便览》，有机合成化学协会编辑，昭和45年发行)中记载的众所周知的染料，如叠氮染料，金属络合盐叠氮染料，吡唑啉染料、甲川染料、花青染料及喹啉兰等。前述的颜料还有染料中那些吸收红外光或者近红外光的颜料，染料适合用于发出红外光、近红外光的激光器，从这一点来看，这些颜料、染料最为理想。
作为前述的吸收红外光、近红外光的颜料，用碳黑最为满意。还有作为前述的吸收红外光、近红外光的染料，比如，在特开昭58-125246号，特开昭59-84356号，59-202829号，60-78787号等被记载的花青染料，在特开昭8-173696号、58-181690号、58-194595号等被记载的甲川染料，在特开昭8-112793号58-224793号、59-48187号、59-73996号、60-52940号、60-63744号被记载的萘醌染料，在特开昭58-112792号被记载的角鲨吡喃鎓色素，在英国专利34875号中记载的花青染料等。
同时，作为前述染料，最理想的有美国专利5,156,938号记载的近红外线吸收增感剂，还有美国专利第3,881,924号中记述的芳基(硫化)盐，特开昭57-142645号(美国专利第4,327,169号)记述的丙撑二醇噻吡喃鎓(トリメチンチアピリリウム)，特开昭58-181051号、同58-220143号、同59-41363号、同59-84248号、同59-84249号、同59-146063号、同59-146061号所记述的吡喃鎓系列化合物，特开昭59-216146号，记述的花青(cyanine)色素，美国专利第4,283,475号中记述的环戊甲川硫化吡喃鎓盐等。和特公平5-13514号、同5-19702号公报中公开的吡喃鎓化合物、Epolighit III-178、Epolight III-130、Epolight III-125、Epolight V-176A等用起来最令人满意。
作为前述染料特为理想的另一个例子可举出美国专利第4,756,993号说明书以(I)，(II)式记述的近红外吸收染料。
作为前述颜料、染料的添加量，对印刷版材料整个固体部分0.01～50重量％为满意，而0.1～10重量％更为令人满意。前述染料的场合0.5～10重量％，颜料的场合3.1～10重量％为最令人满意。
当前述颜料、染料的添加量达不到0.01重量％时，就会使灵敏度下降，超过50重量时则失去感光层的均匀性，而且记录层的耐久能力变坏。
前述的染料或者颜料可以与其它成份一起添加到同一个层，也可以添加到另外不同的层。
当染料、颜料添加到与其他成分不同层时，热分解性不常分解的状态下最好是添加到同含有能降低结合树脂溶解度的物质的层相邻邻接的层中。
还有虽然前述染料、颜料和结合树脂包含于同一个层为好，但含鱼别的不同的层也可以。
根据需要可以做到在前述感光层中含有其它别的成分。作为其它成分，可举出各种添加剂，而作为前面所指的那种添加剂则有，比如鎓盐，O-醌叠氮化物，芳香族磺基化合物，芳香族磺酸酯类化合物等的热分解性，而不分解的状态可实质的降下碱性水溶液中可溶化高分子化合物溶解度。如果添加上述添加剂就可以提高画像部位在显影液中溶解阻止性能。
作为前面所述的鎓盐，可推荐重氮化盐，铵盐、磷盐、碘鎓、锍鎓盐、
Figure C0013249700101
盐等。其中重氮盐最为理想，而该重氮盐在特开平5-158230号公报中所记载的为最好。
作为前面所述的O-醌重氮化物，指的是含有一个以上O-醌重氮基的化合物，因热分解而增加碱可溶化的那些化合物，可举出具各种不同结构的化合物。
在前面所O-醌重氮化合物因为具有双重效应可作为粘结剂的溶解促进剂。所谓双重效应则是因热分解而失去粘结剂的溶解抑制能力的效应和O-醌重氮化合物本身变化成碱可溶性物质的效应。
前述O-醌重氮化合物添加量，相对于印刷版材料整个固体部分加入1～50重量％为好，5～30重量％为更好，而最为理想的量为10～30重量％。
前述鎓盐的对应负离子可举出：四氟硼酸、六氟克酸、三异丙基萘磺酸、5-硝酸-O-甲苯磺酸、5-硫化水杨酸、2，5-二甲基苯磺酸，2，4，6-三甲苯磺酸、2-硝基苯磺酸，3-氯苯磺酸、3-溴苯磺酸、2-氟葵基萘磺苯、十二烷基苯磺酸、1-萘酚-5-磺酸，2-甲氧基-4-羟基-5-苯酰-苯磺酸、以及对甲苯磺酸等。其中特别要推荐的是六氟磷酸、三异丙萘磺酸以及2，5-二甲苯磺酸烷基芳香族磺酸。
除了前述O-醌重氮化物以外的添加剂的添加量1-50重量％为好，5-30重量％为更好，而10～30重量％最为理想。前述添加剂和粘结剂含在同一个层较为合适。
为进一步提高灵敏度，可以添加无水酞酸，无水苯二酸那样的环状无水物、酚A，P-硝基酚等酚类；P-甲苯磺酸，十二烷基苯磺酸等有机酸类。
前述环状无水物，酚类和有机酸类在印刷版中所占比例是0.05～20重量％为好，0.1～15重量％为更好而0.1～10重量％为最理想的。
在前述感光层，为了提高涂敷性能，可使之含有表面活性剂，如在特开昭62-170950号公报中所记载的氟系表面活性剂。该表面活性剂的含量为前述画像记录材料的0.01～1重量％合适，而0.05～0.5重量％更好。
本发明的画像形成材料是将上述各成分溶解于溶剂。然后涂敷在下述的基片而作成。
—基片—
作为前述的基片，希望要在尺寸上稳定的板状物，比如纸、塑料(如聚乙烯、聚丙烯、聚乙苯烯等)制成薄片的层制品，金属板(如铝、锌、钼)，塑料胶片(如醋酸纤维素塑料、三醋酸纤维素、丙酸纤维素、酷酸纤维素、醋酸酪酸纤维素、硝酸纤维素聚乙烯对酞酸(对苯二酸)聚乙烯、聚乙苯烯、聚丙烯、聚碳化物、聚乙烯乙缩醛等)，上述金属层制品，或者蒸膜镀的纸或者塑料胶片。
聚酯胶片或铝板作为基片为好，其中尺寸稳定性好，且比较便宜的铝板最为理相。合适的铝板是纯铝板以及以铝为主成分、含有微量别的元素的合金板，铝制成薄片或蒸膜的塑料胶片也可以。在铝合金中所含的异元素，有硅、铬、锰、铜、镁、铬、锌、铋、镍、钛等。合金中异元素含量最多10重量％以下，作为铝板要纯铝为好，但完全的纯铝在精炼技术上有困难，所以含有少量异元素的也可以用。还因为铝板使用时无须特定的组成，故一直为常用的材料铝板。铝板的厚度，大概0.1-0.6mm左右为好，0.15-0.4mm更好，而0.2-0.3mm最理想。
将前述的铝板进行粗面化之前，根据要求，先进行(用表面活性剂，有机溶剂或者碱水溶液)脱脂处理去掉其表面的压延油。
可以用各种方法进行铝板的表面粗化处理，比如，用机械法表面化粗化，用电化学法溶解表面进行表面粗化以及用化学法将表面选择性地溶解的方法。
作为机械法可以用众所周知的球研磨法，刷子研磨法、爆炸研磨法(鼓风)、擦光辊(抛光)研磨法等。还有，在盐酸或硝酸电解液用交流或直流进行电化学表面粗化的方法。
经这样表面粗化的铝板根据需要进行碱浸蚀以及中和处理之后，按要求为了提高表面保水性和耐磨擦性，还进行阳极氧化处理。阳极氧化的阳极氧化膜的量为1.0g/m2为合适。
若阳极氧化被膜量达不到1.0g/m2时，就会有耐印刷性差或者作为平版印刷版用时非画像部位容易受伤，所以印刷时该受伤部位粘墨迹，易引起所谓[伤脏污]等问题。
施行前述阳极氧化处理之后，根据需要，铝的表面还进行亲水化处理。
前述红外线激光用正型感光性组成物(包括添加剂的整个固体部分)在前述溶剂中的浓度是1-50重量％为合适。还有经涂敷、干燥后所得的基片上的涂敷量(固体部分)随用途不同而不同，用于制造感光性平版印版的场合，一般0.5～50g/m2为合适。
作为前述的涂敷方法，没有任何特殊的限制，可举出众所周知的方法，比如bar courter涂敷，回转(旋转)涂敷、喷雾涂敷法(spray)、窗帘涂敷法(curtain)、浸渍涂敷法(dip)，空气刀涂敷(air knife)，纺织物涂敷(braid)、滚筒涂敷法(roll)等。
随着涂敷量变少而表观灵敏度变大，感光层被膜特性降低。
这样的画像成形材料是施行像曝光、显影处理之后制造成平版印刷版。
用于像曝光的活性光源应是具有近红外至红外领域发光波长的光源，而固体激光、半导体激光最为理想。
作为前述显影处理中所用的显影液和补充液，则可以用以往已知的碱性水溶液，比如，可举出硅酸钠、硅酸钾、磷酸钠、磷酸钾、磷酸铵、磷酸氢钠、硅酸钾、硅酸铵、碳酸钠、碳酸钾、硅酸铵、碳酸氢钠、硅酸钾、磷酸铵、硼酸钠、硅酸钾、磷酸铵、氢氧化钠、硅酸钾、磷酸铵、硅酸锂等无机碱性盐。还有甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、乙烯亚胺、乙二胺(吡啶等有机碱这些碱水溶液可以单独用一种也可以并用两种以上。
在这些碱水溶液中，硅酸钠、硅酸钾等硅酸盐水溶液为最理想。
其理由是因为根据硅酸盐的组份二氧化硅SiO2与碱金属氧化物M2O的比率和浓度，有可能调节显影能力。比如在特开昭54-62004号特公昭57-7427号中被记载的碱金属硅酸盐值得推荐。
当前述的显影操作用自动显影机进行时，显影液中加碱性强的水溶液(补充液)比起加显影液更长时不用更换显影缶中显影液可以处理多量的PS版。
在前述显影液以及补充液中，根据需要，为促进和抑制显影能力，分散显影气体，提高印刷版画像部位亲墨能力，可以添加各种表面活性剂和有机溶剂。
作为表面活性剂，适合的有阴离子系列、阳离子系列、非离子系列以及双性表面活性剂。特别是在前述显影液以及补充液中，根据需要可添加对苯二酚、间苯二酚、亚硫酸、亚硫酸氢酸等的无机酸，钠盐、钾盐等还原剂，还可添加入有机羧酸、消泡剂、硬水软化剂等。
前述的用显影液以及补充液显影处理的画像材料还要用含有水洗水，表面活性剂的漂洗液、阿拉伯树胶和淀粉诱导体的不感脂化液来进行后处理。将前述画像形成材料当印刷版使用时的后处理，可以用各种组合来进行。
近来，在制版、印刷业部门为制版工艺的合理化和标准化，广泛使用印刷版用自动显影机。这种自动显影机一般由显影部分和后处理部分组成，又由可搬运印刷版装置和各处理液槽以及喷雾装置组成。这种自动显影机一面保持水平搬送曝光完的印刷版，一面用泵由喷雾嘴吹涂打上每种处理液。最近人们也了解到，在充满处理液的处理液槽中用液中导辊(guid roll)浸渍搬运处理印刷版的方法。在这种自动处理中，按照各种处理液的处理量和运转(工作)时，可以边补充补充液边处理。也可以适用实际未使用的处理的处理液来处理的所谓“一次性”处理方式。
在这样的显影处理工序中，因为适用本发明的评价方法管理方法，所以可以连续得到质量稳定的平版印刷版。
说明作为感光性平版印刷版使用前述画像形成材料的情况。首先，经画像曝光显影前述画像形成材料之后，水洗/或者漂洗/或者上胶，所得的平版印刷版面上若有不需要的画像部(如原画胶片的胶片边缘迹等)，则进行消去不要的画像部操作。
有两种消去法：(1)比如，按照特公平2-13293号公报所记载的方法，在不需要的画像部位处涂敷消液，然后原封不动地放置规定时间，再用水洗；(2)也可以利用特开平59-17482号公报中所记载的在不需要的画像部位照射光学纤维引导的活性光，然后进行显影。
按上述方法所得的平版印刷版，根据需要涂敷不感脂化树胶之后可以供给印刷工序。若要制成具有更高的耐刷性能的平版印刷版就可施行热处理。经这样处理所得的平版印刷版可放在胶印印刷机用于多枚印刷。
具体实施方式
下面根据实施例来说明本发明，但本发明的范围不局限于这些实施例。
实例1
共聚合体1的合成
在装有搅拌机、冷却管和滴漏斗的500ml三口烧瓶里加入31.0g(0.36摩尔)甲基丙烯酸，39.1g(0.36摩尔)氯代酸乙基乙烷以及200ml乙腈，在冰水浴中边冷却边搅拌该混合物。用一小时时间在混合物中通过滴漏斗滴入36.4g(0.36摩尔)三乙胺、滴完之后去掉冰水浴，在室温下继续搅拌混合物30分钟。
在此反应混合物中加51.7g(0.30摩尔)P-氨基苯磺酰胺，在油浴边加温70℃边搅拌混合物1小时。反应完成后将此混合物倒入1升水中一边搅拌(一边倒入)。再搅拌30分钟，过滤混合物取掉析出物，用500ml和成淤浆后过滤淤浆，干燥所得固体，从而得到N-(氨磺酰酚)甲基丙烯酰胺白色固体(收量46.9g)。
接之在装有搅拌机、冷却管以及滴漏斗的20ml三口烧瓶中加入4.61克(0.00192摩尔)N-(P-氨基磺基酚)甲基丙烯胺、2.94克(0.025摩尔)甲基丙烯酸乙基，0.80克(0.015摩尔)丙烯腈以及20g N-二甲基乙酰胺在热水浴加热一边搅拌该混合物。在此混合物里又加入0.15g[V-65](和光纯药(株)制造)并保持65℃在氮气流气氢下搅拌2小时。在此反应混合物中再通过滴漏斗2小时时间滴入N-(P-氨基磺基酚)甲基丙烯胺.61克、甲基丙烯酸乙基2.94克、丙烯腈0.80克、N，N-二甲基乙酰胺以及[V-65]0.15克的混合物。滴入完之后在65℃还要搅拌所得混合物2小时。反应完之后在混合物里加40克甲醇、冷却。所得混合物一边搅拌一边加到2升水中再搅拌30分钟后，过滤弃去析出物经干燥可得15克白色固体。若用凝胶色谱测定这个特定的共聚物1的重量平均分子量(聚乙苯烯标准)为53,000。
制作基板
将厚度为0.3mm的铝板(材质1050)，用三氯乙烯洗净脱脂之后用尼龙刷子和400目(网眼)浮石-水悬浊液进行表面砂磨化，用水洗净。
用45℃25％氢氧化钠水溶液浸渍9秒钟蚀刻其表面，经水洗后在20％硝酸中浸渍20秒，水洗。这时砂磨化表面蚀刻量为约3g/m2，然后用7％硫酸电解液，电流密度15A/dm2，上3g/m2的直流阳极氧化被膜之后水洗、干燥。再用2.5重量％的硅酸钠水溶液在30℃下处理10秒。然后用下述的涂敷液进行涂敷，在80℃干燥涂膜15秒得到基板。经过干燥后涂膜覆盖量为15mg/m2。
涂敷液1：
分子量为2.0万以下共聚物             0.3克
甲醇                                100克
水                                  1克
[化1]
分子量2.8万
调节下述感光液。在所得基板上面进行涂敷感光液1使之涂敷量为1.3g/m2，从而得到平版印刷版1。
感光液1：
含氧高聚物-P-6(其结构在下面)                       0.03克
特定共聚物1                                        0.75克
m，P-甲酚酚醛清漆(m，p比＝6/4，重量平均分子量3,500，含末反应甲酚0.5重量％)                                                  0.25克
P-甲苯磺酸                                         0.003克
四羟基无水苯二酸                                   0.03克
花青染料A(结构在下述)
维多利亚纯兰BOH的对应离子溶于1-萘磺酸阴离子的染料0.015克
3-甲氧基-4-二偶氮二酚氨六氟化磷酸盐                0.02克
氟系列表面活性剂                                   0.05克
γ-丁基内酯                                        10克
甲基乙基酮                                         10克
1-甲氧基-2-丙醇                                    8克
[化2]
Figure C0013249700153
接之，在带有浸渍型显影槽的市售自动显影机LP-900H(富士写真胶片(株)制造)的显影处理槽中装入20升如下组成的碱性显影处理液A，并保温30℃。在LP-900H的第二池中装入8升自来水，第三池中装入FP-2W(富士胶片(株)会社制)∶水＝1∶1稀释的最终加工(finishing)树胶液。
碱性显影处理液A的组成：
D山梨糖醇                        2.5重量％
氢氧化钠                         0.85重量％
二乙烯三胺戊(次甲荟膦酸)5Na盐    0.05重量％
水                               96.6重量％
将自动显影机LP-900H的显影补充控制阻抗值调为40.5ms/cm，一边补充下述的显影补充液B，一边对已处理过的平版印刷板(650mm×550mm×0.3mm厚)每天显影处理100版。
显影补充液B的组成：
D山梨糖醇                        5.6重量％
氢氧化钠                         2.5重量％
二乙烯三胺戊(次甲基膦酸)5Na盐    0.2重量％
水                               91.7重量％
用富士胶片(株)社造的luxel platesetter 9000 CTP感光版固定器(输出功率216WW，转数1000rpm，分辩率2438dpi，画像面积大约20％)进行曝光平版印刷版1(650mm×550mm×0.3mm厚)，每日显影处理100版，可显影3个日。
其后用每日起始Luxel platesetter 9000 CTP的原图案样品，改变曝光量用以13.5mW(13.5mJ/cm2)间隔，从27mW(13.7mJ/cm2)至270mW(B5mJ/cm2)进行曝光显影。即，在这阶段曝光是改变相对版面能量最大值的10％，15％，......90％，95％，100％来进行。由此相邻的曝光部位版面能之差为5～50％。
用这个原图案样品可求得灰度灵敏度和β灵敏度。开始β灵敏度，40mJ/cm2，灰度灵敏度为81mJ/cm2。因此当β灵敏度偏离33.8～47.2mJ/cm2，灰度灵敏度偏离67.5～101.3mJ/cm2范围时，就要改变曝光量以此调整使两灵敏度落在上述范围。
用本发明的显影液管理方法，可稳定地进行显影处理90天。此外因为经20天灰度灵敏度比开始设定曝光量降低，就用本发明的管理方法进行反馈以改变设定曝光量。
如果不用本发明的管理方法，即使是能得到所要的期望状态平版印刷版的条件下，自动显影机只能工作20天。由此可见本发明的管理方法的有效性。
平版印刷版的制作
将厚度为0.3mm铝板(材质1050)用三氯乙烯洗净脱脂之后，用尼龙刷子和400目的浮石-水悬浊液砂磨其表面，然后用水洗净。这样处理的版在45℃，25％氢氧化钠水溶液中浸渍9秒进行蚀刻，经水洗之后再用20％硝酸浸渍20秒，用水洗。此时砂磨化表面蚀刻量约3g/m2。接之用7％硫酸电解液，电流密度15A/cm2，上3g/m2的直流阳极氧化被膜之后，水洗、干燥。用2.5重量％的硅酸钠水溶液在30℃温度下处理10秒钟，用下述涂敷液进行涂敷，在80℃条件下干燥涂膜15秒钟，由此得到基板，经干燥后的涂膜覆盖量为15mg/m2。
涂敷液1：
分子量2.8万的前述共聚物    0.3克
甲醇                       100克
水                         1克
在所得基板上面涂上下述的感光层形成用涂敷液，使其涂敷量为1.8克/米2，这样得到了平版印刷版2。
感光液2：
m，p-甲醛酚醛清漆                           1.0克
(m/p比＝6/4，重量平均分子量8000，含未反应甲醛0.5重量％)
吡喃鎓盐染料B(结构式见下)                   0.1克
无水酞酸(即苯二酸)                          0.05克
P-甲苯基磺酸                                0.002克
将乙基紫罗兰的对应离子变为6-羟基-β-萘磺酸  0.02克
氟系表面活性剂
美格法克F-177(大日本墨水化学工业(株)造)     0.05克
甲基乙基酮                                  8克
1-甲氧基-2-丙醇                             4克
[化3]
染料B
然后，在带有浸渍型显影槽的市场出售的富士胶片(株)社造的自动显影机LP-900H显影处理槽中装入20升下述组成碱性显影处理液C(PH大约13)，并保温30℃。在LP-900H的第二个池中装入8升自来水；第三个池中装入8升富士胶片社FP-2W∶水＝1∶4冲稀的最终的树胶。
碱性显影处理液C的组成：
SiO2.K2O                                     4.0重量％
(K2O/SiO2＝1∶1(摩尔))
柠檬酸                                          0.5重量％
聚乙烯甘醇(聚乙烯乙二醇)重量平均分子量＝1000    0.5重量％
水                                              95.0重量％
用LP-900H处理被曝光平版印刷版2(650mm×550mm×0.24mm厚)时，显影处理每一块版补充35CC的下述组成的显影补充液D。
显影补充液D的组成：
SiO2.K2O                                     5.0重量％
(K2O/SiO2＝1∶1(摩尔比))
柠檬酸                                          0.6重量％
聚乙烯乙二醇(平均重量分子量＝100)               0.6重量％
水                                              93.8重量％
用克雷奥公司造的感光版装定器Trend Setter 3244F以输出功率9.0W，转数150rpm，分辨率2400dpi，画像面积20％条件下曝光，每天显影处理50块版，能持续60天。
此时，改变每日开始的功率，进行曝光显影，并求得灰度灵敏度；分阶段曝光时，使相邻的曝光部位能量差为9％。
头一天是71mJ/cm2。所以当灰度灵敏度偏离59-84mJ/cm2范围时，就改变了曝光量。
按本发明的显影管理方法，就可以稳定地显影处理60天。此外，每经15天，灰度灵敏度比原设定的曝光量下降。因此用本发明的管理方法进行反馈改变了设定曝光量值。
如果不用本发明的管理方法，自动显影机即使在能获得合适状态的平版印刷版的条件下，只能工作15天。由此可知本发明的管理方法有效。
实例
用了同实例2一样方法制作的平版印刷版，同实例2相同自动显影机以及显影液。
用克雷达奥公司造的感光板装定器Trend setter 3244F，在输出功率9.0W，转数150rpm，分辩2400dpi，画像在积约15％条件下进行曝光，每天显影处理40块版，可持续60天。此时，每天一开始改变输出功率进行曝光，求得灰度灵敏度。头一天的为71mJ/cm2。因此，当灰度敏度偏离59-84mJ/cm2范围时，就改变了显影时间。具体讲，因为经10天灰度灵敏度变成91mJ/cm2，就把显影时间12秒改为14秒，此时灰度灵敏度则为71mJ/cm2。
经18天后灰度灵敏度变成54mJ/m2，所以将显影时间14秒改回12秒，此时灰度灵敏度则为71mJ/cm2。经30天灰度灵敏度变成54mJ/cm2，所以将显影时间12秒改变成10秒，灰度灵敏度则为71mJ/cm2。更者，经46天灰度灵敏度变成91mJ/cm2，将显影时间从10秒改回到12秒，灰度灵敏度则为71mJ/cm2。此后到60天为止获得了稳定的显影状态。
按本发明的显影管理方法可以稳定地显影处理60天。此外还有经10天由于灰度灵敏度比开始的设定曝光量变高，不用本发明的管理方法时，在能制得令人满意状态的平版印刷版的条件下，自动显影机只能工作10天，由此事实可知，本发明的管理方法有效。
发明效果
依照本发明可以提供直接制版用红外线激光正型画像形成材料的制版条件，特别是容易判断显影液活性状态的简易评价方法，以及将该结果反馈至曝光/显影工序中，可以恒定保持平版印刷的质量，连续地形成均匀画像的质量管理方法。

Claims (3)

1.平版印刷品质评价方法，其特征在于，具有如下工序：
(A)载体上面带有感光层的画像形成材料，而这种感光层则含有碱性水溶液可溶的树脂和吸光可放热的化合物；在这种画像形成材料上用分段地改变版面能量的方法，在多重条件下曝光制成评价用平版印刷版；用标准配制法配制的标准显影液显影制成标准显影处理平版印刷版的工序；
(B)将同上条件下进行曝光所得的评价用平版印刷版用待评价的显影液显影，还与前述的标准显影处理平版印刷版相同的方法显影制成对象显影处理平版印刷版的工序；
(C)在规定的曝光条件下可比较标准显影处理平版印刷版与对象显影处理平版印刷版的画像部位或者非画像部位状态的工序。
2.依据权利要求1所述的平版印刷品质评价方法，其特征在于，上述以分段改变版面能量方法在多重条件下进行曝光制成评价用平版印刷版的工序中，相邻的曝光部位能量之差为3～50％。
3.依据权利要求1所述的平版印刷品质评价方法，其特征在于，上述(C)中比较标准显影处理平版印刷版同对象显影处理平版印刷版的画像部位或者非画像部位在规定条件下状态的工序，是以曝光时分段地改变版面能量方法曝光、显影，并比较完全溶解曝光部位的最小曝光量或者未曝光部位和浓度未变的最大曝光量的版面能量。
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