CN1207767A - 减少呼吸刺激的喷雾漂白组合物 - Google Patents

Abstract

在第一个实施方案中,本发明包括一种包含卤素漂白剂和有机或无机衍生的－NH₂化合物的组合物,所说的组合物被包装在喷雾型喷洒器中。在第二个实施方案中,本发明包括清洗硬表面的方法,所说的方法包括将清洗组合物经喷射与需要清洗的表面相接触。在第三个实施方案中,本发明包括将有机或无机衍生的－NH₂化合物用于含有卤素漂白剂的组合物中以减少当喷射所说的组合物时对呼吸系统的刺激的用途。

Description

减少呼吸刺激的喷雾漂白组合物

                         发明领域

本发明涉及包装在适于产生喷雾的容器中的可喷射的漂白组合物。本发明主要，但并非仅适用于处理硬表面。

                         发明背景

卤素漂白剂，特别是次氯酸盐是已知的一些最有效的卫生试剂，特别是在低浓度情况下，并且能在商业上可以接受的价格下大量购得。卤素漂白剂对广泛的微生物包括细菌、霉菌、酵母和真菌提供了卫生益处。

传统上通过使用载体例如布或海绵，将清洗组合物倒在上面或将布或海绵浸入清洗组合物的溶液中，而将清洗组合物分布到表面上。这种应用方式由于产品吸附到布或海绵上而导致一些产品浪费。

最近，已提供了包装在适于产生产品细喷雾(气溶胶)或射流的包装中的液体产品，以助于分配到表面上。一般的喷雾器头包括单一的一个较小的孔，产品通过机械触发器操作泵压装置进入该孔。测定特定的喷头是否会产生喷雾或射流的决定因素包括产品的性质、喷雾器孔的形状和喷射压力。

与喷雾剂有关的已知问题是形成了浮在空中的液滴，会刺激使用者的呼吸系统，这是喷射细喷雾的直接结果或者由于射流在硬表面上的冲击。因此，在使用某些产品，特别是使用那些含相对高含量卤素漂白剂产品的说明中，建议使用者不要将产品直接喷在表面上，而是喷在布上，然后施用到表面上。以这种方式使用布或海绵失去了使用喷雾剂的便利性。

于是，本发明的目的是提供包含卤素漂白剂的可喷射的组合物，其不存在上述由于吸入了浮在空中的液滴刺激使用者呼吸系统的问题。

现有技术中已提出了解决该问题的各种方案，例如J62/28600提出了使用特定的溶剂；WO94/24259提出了将表面活性剂与特殊设计的包装器的喷头结合使用；EP594314提出了通过选择的表面活性剂控制粘度，以便降低漂白剂的气味，包括减少在分散过程中产生空中漂浮液滴的情况。最后，WO95/07957建议使用增稠剂来控制使用喷雾器时产生的刺激物粒子的粒度。

我们现已发现，通过配制包含卤素漂白剂和另外包含有效量的有机或无机衍生的-NH₂化合物的可喷射液体组合物可以实现上述目的。不希望基于理论，认为衍生的-NH₂化合物不能抑制浮在空中的液滴的形成或吸入，而是降低或减少了它们引起的刺激。

包含卤素漂白剂和无机衍生的-NH₂化合物的组合物已在现有技术中公开，但不包括在可喷射的组合物之中，参见例如日本公开63-108099，EP119560，BE749728，US2438781，US3749672，GB2078522，EP362178，US3749672。

                        发明概述

在第一个实施方案中，本发明包括一种包含卤素漂白剂和有机或无机衍生的-NH₂化合物的组合物，所说的组合物包装在喷雾型喷洒器中。

在第二个实施方案中，本发明包括清洗硬表面的方法，所说的方法包括将所说的组合物经喷射与需要清洗的表面相接触。

在第三个实施方案中，本发明包括将有机或无机衍生的- NH₂ 化合物用于含有卤素漂白剂的组合物中的用途，以减少当喷射所说的组合物时对呼吸系统的刺激。

                          发明详述

本发明提供了包含以下组分的组合物。漂白剂

本发明包含卤素漂白剂，它是氧化漂白剂，其随后会导致形成正的卤离子。这种类型漂白剂中通常的是碱金属和碱土金属次氯酸盐、次溴酸盐和次碘酸盐，尽管其它有机的基于卤化物源的漂白剂例如氯代异氰脲酸盐也是适合的。优选的漂白剂具有式M(OX)_y，其中M选自钠、钾、镁、钙和它们的混合物；O是氧原子；X选自氯、溴、碘和它们的混合物；y是1或2，其取决于M的电荷。本发明优选的实例将有效地含有次氯酸盐或次氯酸盐和次溴酸盐。

本发明包含的优选的次卤酸盐漂白剂是次氯酸钠、次氯酸钾、次氯酸钙、次氯酸镁、次溴酸钠、次溴酸钾、次溴酸钙、次溴酸镁、次碘酸钠和次碘酸钾，更优选次氯酸钠、次氯酸钾、次氯酸钙、次氯酸镁，最优选次氯酸钠。优选的有机漂白剂是氯代异氰脲酸盐，然而能产生活性卤离子的任何有机卤化物都适用于本发明。

本发明的组合物优选包含含量为约0.01％至约10％，优选约0.01％至约2％，更优选约0.1％至约2％，最优选约0.5％至约2％(重量)的漂白剂。-NH₂ 化合物

本发明组合物还包含有机和无机衍生的-NH₂化合物或它们的混合物，它能有效地降低或减少使用者由于吸入浮在空中的所说组合物的液滴而引起的对呼吸系统的刺激。这种化合物的例子是氨基磺酸、硫酰胺、对甲苯磺酰胺、亚氨基二磺酰胺、苯磺酰胺、蜜胺、氨基氰、烷基磺酰胺和它们的混合物。在本发明pH范围，即pH大于11条件下，上述化合物可以是脱质子化的，即它们可以是盐的形式，这是由于便利、易于合成或制备，或者由于在配制操作中，任何或所有的上述化合物的盐形式是足够的。

虽然任何适合的阳离子足以适用于本发明目的，但钠、钾、锂、镁、钙和它们的混合物是优选的。

本发明包含一定量的所说-NH₂化合物，使得次卤酸盐漂白剂与该不良气味控制剂的摩尔比例是约10∶1至约1∶10，优选约5∶1至约1∶2，更优选约3∶1至约1∶2。喷雾型喷洒器

根据本发明，本发明的组合物被包装在喷雾型喷洒器中。喷雾型喷洒器，在这里意思是能喷洒该组合物，使该组合物成为一系列浮在空中的小液滴形式的喷洒器。这种喷洒器产生不同粒度的液滴，其最小程度地产生在上述背景技术讨论中提及的刺激。

适用于本发明的喷雾型喷洒器包括例如由Specialty PackagingProducts，Inc.或Continental Sprayers，Inc.出售的喷雾容器以及手工操作的泡沫触发型喷洒器。

这些类型的喷洒器公开在例如授予Dunnining等人的US4701311和授予Focarracci的US4646973和US4538745中。本发明使用的特别优选的是例如在商业上从Continental Spray International购得的T8900^和T8500^或在商业上从Canyon，Northern Ireland购得的T8100^喷雾型喷洒器。用这种喷洒器，液体组合物被分成小液滴，产生直接作用于被处理表面的喷雾。事实上，使用这种喷雾型喷洒器，当所说的使用者触发所说的抽吸装置时，借助于由使用者传递到抽吸装置的能量，所说喷洒器内所含的组合物就会直接通过喷雾型的喷头。更具体地说，在所说的喷雾型喷洒器的喷头中，组合物冲击障碍物，例如栅板或弹头等，由此提供了冲击，有助于该液体组合物雾化，即有助于形成液滴。附加物质

本发明组合物可任选地包括一种或更多种其它的洗涤剂附加物质或其它的有助于或增强清洗性能、对被清洗的表面的处理或改善该组合物的美学性(例如香料、着色剂、染料等)的物质。以下是这种附加物质的说明实例，但不意味着排斥或限制范围。表面活性剂-本发明清洗组合物含有约0.1％至约95％(重量)表面活性剂，其选自阴离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂。优选表面活性剂含量为该组合物重量的约0.1％至30％。

阴离子表面活性剂可广泛描述为有机磺化反应产物的水溶性盐，特别是碱金属盐，在其分子结构中具有含约8至约22个碳原子的烷基和选自磺酸和硫酸酯的基团。(在术语烷基中包括高级酰基的烷基部分)。可构成本发明组合物的表面活性剂组分的阴离子合成洗涤剂的重要实例是烷基硫酸钠或钾，特别是通过硫酸化高级醇(C_8-18碳原子)得到的那些烷基硫酸钠或钾，这些高级醇是通过还原牛油或椰子油的甘油酯得到的；烷基苯磺酸钠或钾，其中烷基含有约9至约15个碳原子，(烷基可以是直链或支链的脂族链)；烷基甘油醚磺酸钠，特别是由牛油和椰子油得到的高级醇的那些醚；单椰子油脂肪酸甘油酯硫酸钠和磺酸钠；1摩尔高级脂肪醇(例如牛油或椰子油醇)和约1至约10摩尔环氧乙烷的反应产物的硫酸酯的钠或钾盐；每分子具有约1至约10单位环氧乙烷的烷基酚环氧乙烷醚硫酸钠或钾，其中烷基含有8至12个碳原子；由椰子油得到的脂肪酸的反应产物；氨基乙磺酸甲酯的脂肪酸酰胺的钠或钾盐，其中脂肪酸例如是由椰子油得到的，和β-乙氧基或β-乙酰氨基烷基磺酸盐，其中烷基具有8至22个碳原子。

此外，配方师可只使用仲烷基硫酸盐或与其它表面活性剂物质结合使用，以下定义和说明了硫酸化表面活性剂和其它常规烷基硫酸盐表面活性剂之间的差别。这种组分的非限定实例如下。

常规伯烷基硫酸盐，例如以上说明的那些，具有通式：ROSO₃-M⁺，其中R一般为直链的C_8-22烃基，M为水溶性阳离子。具有8-20个碳原子的支链伯烷基硫酸盐表面活性剂(即支链“PAS”)也是已知的，参见例如，Smith等人的1991年1月21日申请的欧洲专利申请439,316。

常规仲烷基硫酸盐表面活性剂是那些具有沿着分子的烃基“主链”不规则分布的硫酸根部分的物质。这些物质可用以下的结构描述：

            CH₃(CH₂)_n(CHOSO₃ ^-M⁺)(CH₂)_mCH₃其中m和n是2或是大于2的整数，m+n的总和一般为约9至17，M为水溶性阳离子。

此外，本发明所选择使用的仲(2，3)烷基硫酸盐表面活性剂包括式I和II的结构：

            CH₃(CH₂)_x(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₃

                          I

            CH₃(CH₂)_y(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₂CH₃

                          II它们分别是2-硫酸盐和3-硫酸盐。本文中可以使用2-硫酸盐和3-硫酸盐的混合物。在式I和II中，x和(y+1)分别是至少约6的整数，并可在约7至约20范围内，优选在约10至约16范围内。M是阳离子，如碱金属，还可使用铵、烷醇铵、三乙醇铵等。

上述的仲烷基硫酸盐是通过H₂SO₄与烯烃加成制备的那些。使用α-链烯烃和硫酸的一般合成方法公开在1966年2月8日授权的Morris的美国专利3234258或1991年12月24日授权的Lutz的美国专利5075041中。该合成反应是在溶剂中进行，经冷却得到仲(2，3)烷基硫酸盐，将得到的产物纯化除去未反应的物质、无规则硫酸化的物质、未硫酸化的副产物如C₁₀或更高级的醇、仲烯烃磺酸盐等后，一般为90+％纯度的2-硫酸化和3-硫酸化物质的混合物(可能存在一些硫酸钠)，它们是白色的非粘性的透明结晶固体。也可以存在一些2，3-二硫酸盐，但通常包括不多于混合物的5％的仲(2，3)烷基单硫酸盐。这种物质可按“DAN”商品名买到，例如，由Shell Oil公司买到的“DAN200”。

缓冲剂-为达到多种目的，本发明的配方中可包括缓冲剂。一种目的是调整清洗溶液的pH，使得硬表面清洗剂组合物相对于特定类型的污垢或污渍的效果最好。本发明包括缓冲剂目的是为了稳定附加组分，延长储存寿命，或为了保持各种美学组分之间的相容性。本发明硬表面清洗剂任选地含有缓冲剂以调节pH在优选的高于11的范围。这种适合的缓冲剂的非限制实例是碳酸钾、碳酸钠和磷酸三钠，然而配方师不限于使用这些实例或它们的组合。

螯合剂-本发明清洗组合物还可任选地含有一种或多种铁和/或锰螯合剂。这种可相容的螯合剂的实例是乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸(EDHP)和二吡啶甲酸。

香料-香料特别是对于液体组合物是重要的组分。香料的一般用量是0％至约5％。在1981年1月20日授权的Karcher的美国专利4,246,129(本文引用作参考)中公开了某些香料物质，其另外具有使阴离子磺酸盐和硫酸盐表面活性剂的溶解性降低的功能。

其它附加组分-在优选的实施方案中，在本文中使用的常规附加组分可选自漂白稳定剂、颜料、着色斑粒、增泡剂、抑泡剂、抗晦暗剂和/或抗腐蚀剂、污垢悬浮剂、杀菌剂、碱源、水溶助长剂、抗氧化剂、粘土类去除污垢/抗再沉积剂、聚合物分散剂等。

增效剂-本发明组合物包含漂白增效剂，其作为另外最佳的但优选的组分。漂白增效剂是在碱性pH环境下，经过氧化、还原或其它的歧化反应能产生活化卤离子，从而释放卤离子的那些化合物。一般，在含氯原子的漂白剂存在下，使用含溴原子和碘原子的增效剂；当使用含溴的漂白剂作为主要漂白剂时，使用含碘的增效剂。优选的漂白增效剂具有式M(X)_y，其中：a)M选自锂、钠、钾、镁、钙、铜、锌和它们的混合物，b)X是基团溴、次溴酸根、溴酸根、碘、次碘酸根、和它们的混合物，其中y是1或2。

不希望受理论的限制，认为增效剂如含次氯酸盐的漂白剂的情况，具有将次氯酸盐漂白剂转化为活性更强的和/或更稳定的物质，由此使配制的漂白剂得到充分的应用。本发明的漂白增效剂可以作为前体的形式加入，前体本身可以是漂白增效剂，例如碘化物离子是本发明适用的漂白增效剂，但次卤酸盐与碘化物的比例可通过配方调整，以达到就地形成碘酸盐，即优选的漂白增效剂。替代地，可直接加入通过氧化/还原或其它的歧化反应形成的增效剂，例如碘酸盐。

本发明的漂白增效剂具有式MX，其中M选自锂、钠、钾、镁、钙、铜和锌，而X是卤素。优选的漂白增效剂是溴和碘的钠和钾盐，更优选溴化钠和钾，和碘化钠和钾。

本发明包含漂白增效剂，其含量使得漂白剂与漂白增效剂的摩尔比例是约1∶0.1至约1∶2，优选约1∶0.2至约1∶1。

                      实施例

按所列比例混合以下组分制备以下组合物。该组合物被包装在触发型喷雾喷洒器中，该喷洒器可由从Continental SprayInternational购得，型号为T8900^和T8500^。组分月桂基硫酸钠           2      1     -     4      4      0.5辛基硫酸钠             -      -     -     2      2      -月桂基二甲基氧化胺     -      -     0.8   --     -      0.6LAS                    -      0.5   -     -      -      -硅酸盐                 -      -     0.2   0.1    0.1    -香料                   -      0.1   -     0.3    0.3    -苛性碱                 2      3.2   2     3      3      2.2氨基磺酸               2.5    3.5   1.5   2.9    2.9    4.0溴化钠                 -      0.5   0.3   -      0.5    0.8次氯酸盐               1.5    2.0   1.0   1.7    1.7    3.0水和次要组分                        加至100％组分月桂基硫酸钠           0.8    0.5   -     -      -      0.9辛基硫酸钠             -      1.0   -     0.8    0.9    -月桂基二甲基氧化胺     -      0.5   0.5   -      0.6    -LAS                    0.5    -     -     1.0    -      -硅酸盐                 -      0.1   -     -      0.2    0.1香料                   0.2    -     -     0.1    -      -苛性碱                 1.0    0.9   0.8   1.1    0.8    1.0氨基磺酸          -      -      -    -      -     -溴化钠            -      0.4    -    -      -     0.2次氯酸盐          1.0    1.5    1.0  1.3    1.6   2.0对甲苯磺酰胺      2.2    2.5    -    -      -     -苯磺酰胺          -      -      1.0  1.6    -     -氨基磺酸钠        -      -      -    -      2.5   3.0水和次要组分                 加至100％

Claims (14)

1.一种液体组合物，其包含卤素漂白剂和有机或无机衍生的-NH₂化合物，所说的组合物被包装在喷雾型喷洒器中。

2.根据权利要求1的组合物，其pH大于约11。

3.根据权利要求1和2的组合物，其中所说的漂白剂具有式M(OX)_y，其中：

a)M选自钠、钾、镁、钙和它们的混合物；

b)O是氧原子；和

c)X选自氯、溴、碘和它们的混合物；

其中y是1或2。

4.根据前述权利要求的组合物，其包含约0.01％至约10％(重量)所说的漂白剂。

5.根据前述权利要求的组合物，其包含具有式M(X)_y的漂白增效剂，其中：

a)M选自锂、钠、钾、镁、钙、铜、锌和它们的混合物；和

b)X选自溴、次溴酸根、溴酸根、碘、次碘酸根、碘酸根和它们的混合物，

其中y是1或2。

6.根据权利要求5的组合物，其中漂白剂与漂白增效剂的摩尔比例是约1∶0.05至约1∶4。

7.根据前述权利要求的组合物，其中所说的-NH₂化合物选自氨基磺酸、氨基磺酸钠、氨基磺酸钾、硫酰胺、对甲苯磺酰胺、亚氨基二磺酰胺、苯磺酰胺、蜜胺、氨基氰、烷基磺酰胺和它们的混合物。

8.根据前述权利要求的组合物，其在22℃的粘度为0.5至3000厘泊。

9.根据前述权利要求的组合物，其中漂白剂与所说的-NH₂化合物的摩尔比例是约10∶1至约1∶10。

10.根据权利要求9的组合物，其中漂白剂与所说的-NH₂化合物的摩尔比例是约5∶1至约1∶2。

11.根据权利要求10的组合物，其中漂白剂与所说的-NH₂化合物的摩尔比例是约3∶1至约1∶2。

12.根据前述权利要求的组合物，其还包含0.1％至95％(重量)洗涤表面活性剂。

13.一种清洗硬表面的方法，所说的方法包括将任何前述权利要求的清洗组合物经喷雾与需要清洗的表面相接触。

14.将有机或无机衍生的-NH₂化合物用于含有卤素漂白剂的组合物中以减少当喷射所说的组合物时对呼吸系统的刺激的用途。