CN1207763A

CN1207763A - 含有污垢解脱聚合物的洗涤剂组合物

Info

Publication number: CN1207763A
Application number: CN96199685A
Authority: CN
Inventors: W·布罗克兹尔; A·M·克雷斯; M·S·法罗; A·D·格林; N·林恩; R·V·斯科文
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever PLC; Unilever NV
Priority date: 1995-11-30
Filing date: 1996-11-11
Publication date: 1999-02-10
Also published as: ES2144785T3; CZ289558B6; TR199800961T2; BR9611668A; DE69607651T2; PL326971A1; DE69607651D1; ZA969728B; HUP9903497A2; WO1997020022A1; AU7571596A; AR004810A1; CA2238425A1; CZ166798A3; SK71398A3; US5789366A; CA2238425C; HUP9903497A3; SK282280B6; AU698641B2

Abstract

适用于洗涤柔软织物的、在25℃软化水中1%(重量)水溶液的pH不超过10的、非漂白的洗衣洗涤剂组合物含有:表面活性剂、洗净助洗剂和污垢解脱聚合物,该污垢解脱聚合物相当为水溶性或水可分散的磺化的非封端的聚酯,例如,对苯二酸、间苯二酸、磺基苯二酸和乙二醇的聚酯。

Description

含有污垢解脱聚合物的洗涤剂组合物

技术领域

本发明涉及适用于洗涤柔软织物的、含有显示出改进污垢解脱性质的特定水溶性或水可分散聚酯的、非漂白的洗衣洗涤剂组合物。

背景技术和现有技术

在现有技术中广泛地公开了具有污垢解脱性质的对苯二酸和其它芳香二羧酸的聚酯，具体地说，所谓的PET/POET(聚对苯二酸乙二醇酯/聚对苯二酸氧乙烯酯)和PET/PEG(聚对苯二酸乙二醇酯/聚乙二醇)聚酯公开于，例如，US3557039(ICI)、GB1467098和EP1305A(Procter& Gamble)中。这类聚合物是可购得的，例如作为Permalose、Aquaperle和Milease(商标名)(ICI)和Pepel-O-Tex(商标名)SRP3(RhonePoulenc)购得。其它公开了芳香二羧酸和二元醇缩合产物的污垢解脱聚合物的专利公开包括：EP185427A、EP241984A、EP241985A和EP272033A(Procter & Gamble)。

EP357280A(Procter & Gamble)公开了磺化的封端的线性对苯二酸酯低聚物，它是低分子量二元醇，优选丙二醇或乙二醇与对苯二酸的缩合产物。

本发明是基于使用一类非封端的磺化的聚酯，该聚酯基于二羧酸和多元醇，它在洗涤中提供了特别有效的污垢解脱作用(尤其是从聚酯织物上)并且在降低污垢再沉积方面也是有效的。

发明概述

因此，本发明提供了适用于洗涤柔软织物的、在25℃软化水中1％(重量)水溶液的pH不超过10的、非漂白的洗衣洗涤剂组合物，该组合物含有：

(a)0-50％(重量)的含有一种或多种阴离子、非离子、阳离子、两性或两性离子表面活性剂的有机表面活性剂体系；

(b)0-80％(重量)的含有一种或多种无机或有机洗涤助洗剂的助洗剂组份；

(c)污垢解脱有效量的水溶性或水可分散的磺化的聚酯，其含有下面单体单元：

(i)未磺化的芳香二元酸单体(A)，

(ii)磺化的芳香二元酸单体(SA)，

(iii)任选地，羟基化的芳族或脂族二元酸单体(HA)，其量最多取代(A)和/或(SA)的50％(摩尔)，

(iv)选自乙二醇、丙二醇、异丙二醇、丙三醇、1，2，4-丁三醇和1，2，3-丁三醇的多元醇(P)，和具有1-8个单体单元的这些多元醇的低聚物，

该聚酯的硫含量在0.5-10％(重量)的范围内；

(d)任选的，其它洗涤剂组份，其量补足到100％(重量)。

发明详述

聚酯

上面定义了本发明涉及的聚酯。在WO95 32997A(Rhone-Poulenc)中公开并要求保护了该聚酯和其制备方法。

优选的聚酯具有下面特征：

-未磺化的二元酸单体(A)是芳香二羧酸或其酸酐和低级(C₁-C₄)烷基二酯，其选自：对苯二酸、间苯二酸、2，6-萘二羧酸、其和低级(C₁-C₄)烷基二酯；

-磺化的二元酸单体(SA)是磺化的芳香二羧酸、其酸酐或其低级(C₁-C₄)烷基二酯；

-(A)∶[(A)+(SA)]的摩尔比在60∶100-95∶100的范围内，优选65∶100-93∶100；

-(SA)∶[(A)+(SA)]的摩尔比在5∶100-40∶100的范围内，优选7∶100-35∶100；

-如果存在的话，那么该羟基化的单体(HA)是羟基化的芳香二羧酸、或其酸酐或其低级(C₁-C₄)二烷基酯；

-如果存在的话，那么该羟基化的单体(HA)取代(A)和/或(SA)的量不超过30％(摩尔)；

-(P)的量是这样的，它使得(P)的OH官能团与(A)+(SA)+(HA)的COOH官能团(或当量)之比在1.05∶1-4∶1的范围内，优选1.1∶1-3.5∶1，更优选1.8∶1-3∶1；

-该聚酯的数均分子量为低于20000，

-硫含量在1.2-8％(重量)的范围内；

-羟基含量是每kg聚酯至少0.2 OH当量。

未磺化的二元酸单体(A)

如上所指出的，单体(A)优选由至少一种选自对苯二酸、间苯二酸和2，6-萘二羧酸或其酸酐或二酯的二元酸或酸酐组成。

优选地，单体(A)以相应于(A)/[(A)+(SA)]摩尔比在95∶100-60∶100的范围内，优选93∶100-65∶100的量存在。

该未磺化的二元酸单体(A)优选由50-100％(摩尔)，更优选70-90％(摩尔)的对苯二酸或酸酐或低级烷基(甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基)酯，和0-50％(摩尔)，更优选10-30％(摩尔)的间苯二酸或酸酐和/或2，6-萘二羧酸或酸酐或低级烷基(甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基)二酯组成；优选的该二酯是甲基二酯。

在该未磺化的二元酸单体(A)中，还可以存在少量的除了上述以外的，酸、酸酐或低级(甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基)二酯形式的芳香二酸，例如邻苯二酸、蒽、1，8-萘、1，4-萘和联苯二羧酸，或脂族二酸例如己二酸、戊二酸、琥珀酸、三甲基己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸、衣康酸和马来酸等。

磺化的二元酸单体(SA)

优选地，该磺化的二元酸单体(SA)由至少一种磺化的芳香或磺化的脂族二羧酸或酸酐或低级(C₁-C₄)烷基二酯组成。芳香二羧酸和其衍生物是优选的。

优选地，单体(SA)以相应于(SA)/[(A)+(SA)]摩尔比在5∶100-40∶100的范围，更优选7∶100-35∶100的范围存在。

该磺化的二元酸单体(SA)优选具有至少一个磺酸基团，优选是碱金属(优选钠)磺酸盐的形式，和2个连接到一个或多个芳环(当包括芳香二羧酸或酸酐或其二酯时)上或连接到脂族链(当包括脂族二羧酸或酸酐或其二酯时)上的酸性官能团或酸性官能团当量(即1个酸酐官能团或2个酯官能团)。

合适的芳香磺化二元酸单体包括：磺基间苯二酸、磺基对苯二酸、磺基邻苯二酸或酸酐、4-磺基-2，7-萘二羧酸或酸酐、磺基4，4’-双(羟基羰基)联苯砜、磺基联苯二羧酸或酸酐、磺基4，4’-双(羟基羰基)联苯甲烷、磺基-5-苯氧基间苯二酸或酸酐，或其低级(甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基)二酯。

合适的脂族磺化的二元酸单体(SA)包括磺基琥珀酸或酸酐或者其低级烷基(甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基)二酯。

最优选的磺化的二元酸单体(SA)是酸、酸酐或二酯(优选二甲基酯)形式的磺基间苯二酸，特别优选的是5-钠代氧磺酰基间苯二酸二甲基酯。

羟基化的二元酸单体(HA)

任选存在并可以取代最多达(A)和/或(SA)的50％(摩尔)优选30％(摩尔)的该羟基化的二元酸单体(HA)由至少一种羟基化的芳香族或脂族二羧酸或酸酐或其低级(C1-C4)烷基酯组成。

该羟基化的二元酸单体(HA)具有至少一个连接到一个或多个芳香环(当它是芳香族单体时)上或者连接到脂族链(当它是脂族单体时)上的羟基。芳香单体是优选的。

合适的羟基化的二元酸单体(HA)包括：酸、酸酐或低级烷基二酯形式的5-羟基间苯二酸、4-羟基间苯二酸、4-羟基苯二甲酸、2-羟基甲基琥珀酸、羟基甲基戊二酸和羟基戊二酸。

多元醇(P)

该多元醇(P)可以是含有最高达8个单体单元，优选最高达6个单体单元和更优选最高达4个单体单元，但最优选1种单体的低聚物。该多元醇选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、1，2，4-丁三醇、1，2，3-丁三醇和其混合物，以及其低级(2-8，优选2-6，更优选2-4)低聚物。

优选地，该多元醇(P)以相应于该多元醇(P)的OH官能团数与总二元酸单体(A)+(SA)+(HA)的COOH官能团或官能团当量数之比在1.05∶1-1∶4的范围，优选1.1∶1-3.5∶1和更优选1.8-3∶1范围内的量存在。

优选的多元醇(P)是乙二醇和丙三醇，乙二醇是特别优选的。

优选地，该磺化的二元酸单体(SA)由至少一种磺化的芳香族二羧酸或酸酐或者磺化的芳香酸或酸酐和磺化的脂族酸或酸酐或其二酯(当该多元醇(P)不含有除了二元醇以外的任何多元醇时或当不存在羟基化的二元酸单体(HA)时)组成。

分子量

优选地，用于本发明中的该聚酯的数均分子量不超过20000，优选不超过15000。

该分子量可以比这些极限低得多。具有低于1000，例如500-1000分子量的聚酯证明是非常有效的。

通过凝胶渗透色谱，例如，在25℃，在含10^-2N的LiBr的二甲基乙酰胺中或在四氢呋喃中可以测定数均分子量。该结果表示为聚苯乙烯当量。

羟基官能团含量

优选地，表示为OH当量/kg聚酯的该聚酯的羟基官能团含量至少是0.2。该羟基官能团含量可以从质子NMR来计算，该测定是在二甲基亚砜中进行的。

在限定单体(A)、(SA)或(HA)摩尔中考虑的基本单元是COOH官能团(在二元酸的情况下)或者是COOH官能团当量(在酸酐或二酯的情况下)。

特别优选的聚酯

特别优选的聚酯可从下面单体得到：

-低级烷基(优选甲基)二酯形式的对苯二酸(A1)；

-任选地，酸或酸酐形式的间苯二酸(A2)；

-任选地，酸或酸酐形式的羟基化的对苯二酸或间苯二酸(HA)；

摩尔比(A1)∶[(A1)+(A2)]或(A1)∶[A1+HA]或(A1)∶[(A1)+(A2)+(HA)]在50∶100-100∶100的范围，优选70∶100-90∶100；

-磺基间苯二酸(SA)，优选是低级烷基(优选甲基)的二酯形式；和

-单乙二醇和/或丙三醇(P)。

本发明中的，基于对苯二酸、间苯二酸、磺基间苯二酸和单乙二醇的优选聚酯可以被描述为具有下式的骨架单元：

其中Ar＝对苯二基、间苯二基或磺基间苯二基，n表示1、2、3或4。对于n的不同值，一般的摩尔百分数如下：

n＝1 58.7

n＝2 30.5

n＝3 8.8

n＝4 1.9在n大于4时，如果有的话，仅存在痕量的聚环氧乙烷单元。

大部分端基是下式：

-Ar-COO-(CH₂-CH₂-O-)_n其中n是1、2、3或4，

小部分是下式：

-Ar-COOH 或者 -Ar-COOR其中R是低级烷基，优选甲基。

与现有技术中公开的很多聚酯不同，这些聚酯是没有用烃或磺化的封端基团封端的。

该聚酯的制备

该聚酯可以通过通常的酯化和/或酯转移和缩聚方法，例如，通过在多元醇P与各种二元酸单体(酸、酸酐或二酯形式)在催化剂存在下的酯化和/或酯转移，和在缩聚催化剂存在下在减压下该多元醇酯的缩聚来制备。

制备该聚酯的优选方法在WO 95 32997A(Rhone-Poulenc)中公开和要求保护。

洗涤剂组合物

以0.01-10％(重量)，优选0.1-5％(重量)和更优选0.25-3％(重量)的量将该聚酯适当地加入到洗涤剂组合物中。

本发明的洗涤剂组合物也含有一种或多种洗涤剂活性化合物(表面活性剂)作为基本组份，并且也可以含有一种或多种洗涤助洗剂；它们也可以任选地含有其它活性组份以便增强性能和性质。

表面活性剂体系

该洗涤剂活性化合物(表面活性剂)可以选自：皂和非皂阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子洗涤剂活性化合物，和其混合物。很多合适的洗涤剂活性化合物是可购得的并充分描述于文献中，例如Schwartz，Perry和Berch的“Surface-Active Agents and Detergents”的第I和第II卷中。可以使用的优选的洗涤剂活性化合物是皂和合成的非皂阴离子和非离子化合物。表面活性剂的总量在2-50％(重量)的范围，优选5-40％(重量)。

阴离子表面活性剂对于本领域技术人员是熟知的。例子包括：烷基苯磺酸盐，特别是具有C₈-C₁₅烷基链长度的直链烷基苯磺酸盐；伯和仲烷基硫酸盐，特别是C₈-C₁₅伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；二烷基磺基琥珀酸盐；和脂肪酸酯磺酸盐。钠盐通常是优选的。

本发明的聚酯特别适用于含有阴离子磺酸盐和硫酸盐类表面活性剂，例如伯烷基磺酸盐、烷基醚磺酸盐、烷基苯磺酸盐和这些表面活性剂混合物的组合物。

可以使用的非离子表面活性剂包括：伯和仲醇乙氧基化物，特别是每摩尔醇用平均1-20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C₈-C₂₀脂肪醇，更特别是每摩尔醇用平均1-10摩尔的环氧乙烷乙氧基化的C₁₀-C₁₅伯和仲脂肪醇。非乙氧基化的非离子表面活性剂包括：烷基聚糖苷、甘油单醚和多羟基酰胺(葡萄糖酰胺)。

特别优选的是乙氧基化的非离子表面活性剂、烷基聚糖苷，和其混合物。

除了上面所列的非皂表面活性剂外，本发明的洗涤剂组合物含有脂肪酸皂可能也是有利的。

洗涤助洗剂体系

本发明的洗涤剂组合物通常也含有一种或多种洗涤助洗剂。在组合物中，洗涤助洗剂的总量在5-80％(重量)的范围是合适的，优选10-60％(重量)。

可以存在的无机助洗剂包括：碳酸钠，如果需要的话，与碳酸钙晶种混合在一起，如GB1437950(Unilever)中所公开的；结晶和无定型硅铝酸盐，例如，如GB1473201(Henkel)中公开的沸石、如GB1473202(Henkel)中公开的无定型硅铝酸盐和如GB1470250(Procter &Gamble)中公开的混合的结晶/无定型硅铝酸盐；和如EP164514B(Hoechst)中公开的层状硅酸盐。也可以存在无机磷酸盐，例如，正磷酸钠、焦磷酸盐和三聚磷酸盐。

根据本发明的一个优选实施方案，本发明的洗涤剂组合物优选含有碱金属(优选钠)硅铝酸盐助洗剂。通常可以以10-70％(重量)(无水基)，优选25-50％(重量)的量加入硅铝酸钠。

沸石可以是从市场上购得的、现在广泛用于洗衣洗涤剂粉末中的沸石4A。可以使用的其它沸石包括：沸石X和沸石Y。另外，优选地，加入到本发明组合物中的沸石助洗剂是如EP384070B(Unilever)中所描述和要求保护的最大铝含量的沸石P(沸石MAP)。沸石MAP定义为硅铝比不超过1.33的沸石P型碱金属硅铝酸盐。

特别优选的是硅铝比不超过1.07，更优选不超过大约1.00的沸石MAP。沸石MAP的钙结合能力通常至少是每g无水材料150mg CaO。

根据本发明的另一个优选实施方案，该助洗剂体系含有至少5％(重量)，优选至少10％(重量)的三聚磷酸钠(该百分数以洗涤剂组合物为基准)。三聚磷酸钠以5-50％(重量)的量存在是合适的；如果是唯一的助洗剂，其以20-50％(重量)的量存在是合适的。

三聚磷酸钠与其它助洗剂，最优选与碳酸钠、正磷酸钠、焦磷酸钠或硅铝酸钠(沸石)一起使用也是有利的。一个优选的混合助洗剂体系包括至少5％(重量)的三聚磷酸钠和至少10％(重量)的沸石A。

可以存在的有机助洗剂包括：多羧酸盐聚合物例如聚丙烯酸盐、丙烯酸/马来酸共聚物和丙烯膦酸盐；单体多羧酸盐例如柠檬酸盐，葡萄糖酸盐，氧联琥珀酸盐，甘油单、二和三琥珀酸盐，羧基甲氧基琥珀酸盐，羧基甲氧基丙二酸盐，二甲基吡啶酸盐，羟基乙基亚氨基二乙酸盐。烷基-和链烯基丙二酸盐和琥珀酸盐；和磺化的脂肪酸盐。该列举并不是详尽完全的。

溶液pH

特别适用于洗涤柔软织物的、非漂白配方的本发明组合物形成低pH的洗涤液。1％的本发明组合物在25℃软化水中的溶液的pH不超过10，优选在9.5-10的范围内。

其它护理组份

本发明的组合物可以有利地具有一个或多个下面特性：

-没有或极低含量的荧光(增白)剂；

-存在多羧酸盐聚合物，例如，丙烯酸/马来酸共聚物例如得自BASF的Sokalan CP5ex(商标名)；

-存在有效抑制染料转移的聚合物，例如，聚乙烯吡咯烷酮；

-存在重金属螯合剂，例如，氨基亚甲基膦酸和盐如乙二胺四亚甲基膦酸盐(EDTMP)及其盐和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(DETPMP)及其盐。

-存在至少2种酶。

合适的酶包括：可用于加入洗涤剂组合物中的蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶和脂肪酶。

优选的蛋白水解酶(蛋白酶)一般是固体的催化活性的蛋白质材料，当其作为织物污斑在水解反应中存在时，降解或改变污斑的蛋白类型。它们可以是任何合适来源的，例如植物、动物、细菌或酵母来源。

各种量和来源并在4-12的不同pH范围具有活性的蛋白水解酶或蛋白酶是可以得到的，并且可以用于本发明中。合适的蛋白水解酶的例子是从特定的枯草芽孢杆菌和地衣形芽孢杆菌菌株中得到的枯草溶菌素，例如由Gist-Brocades N.V.，Delft，Holland提供的可购得的枯草溶菌素Maxatase(商标名)和由Novo Industri A/S，Copenhagen，Denmark提供的Alcalase(面标名)。

也合适的是从芽孢杆菌菌株中得到的、在整个8-12的pH范围具有最大活性的蛋白酶，其是可以从市场上购得的，例如从Novo IndustriA/S以注册商标名Esperase(商标名)和Savinase(商标名)购得。这些和类似酶的制备描述于GB1243785中。其它市售的蛋白酶是Kazusase(商标名)(可从日本的Showa-Denko得到)、Optimase(商标名)(可从Miles Kali-Chemie，Hannover，West Germany得到)和Superase(商标名)(可从美国的Pfizer得到)。

具有等电点低于10的蛋白酶包括：Alcalase、Maxatase、Optimase和Primase(均是商标名)。等电点为10或10以上的蛋白酶包括：Savinase、Maxacal、Purafect、Opticlean和Esperase(均是商标名)。

一般以颗粒形式以0.01-5.0％(重量)的量使用洗净酶。

优选地，本发明的组合物含有至少2种酶，其优选是蛋白酶和脂肪酶。任选地，淀粉酶和/或纤维素酶也可以存在。

在本发明的颗粒组合物中，该酶以颗粒形式存在是合适的。于是该组合物可以适当地含有：其量为0.1-5％(重量)的蛋白酶颗粒，其量为0.01-1％(重量)的脂肪酶颗粒，或其量为0.1-5％(重量)的蛋白酶/脂肪酶颗粒；和任选地，其量为0.01-1％(重量)的淀粉酶颗粒，和/或其量为0.01-1％(重量)的纤维素酶颗粒。

可以存在于本发明洗涤剂组合物中的其它材料包括：无机盐例如碳酸钠、硫酸钠或硅酸钠；抗再沉淀剂例如纤维素聚合物；无机盐例如硫酸钠；发泡控制剂或发泡促进剂(在适当情况下)；染料；彩色斑点；香料；泡沫控制剂和织物柔软化合物。该列举并不是详尽完全的。

本发明的洗涤剂组合物可以是任何合适的物理形式，例如，粉末或颗粒、液体、凝胶和固体条。

本发明的洗涤剂组合物可以通过任何合适的方法制备。颗粒状洗涤剂组合物是通过将相容的热不敏感组份的浆液喷雾干燥，然后喷雾上或后配料上那些不适合于通过浆液处理的组份来制备的。熟练的洗涤剂配方设计师将毫无困难地决定那些组份应该包括在浆液中而那些组份不应该包括在浆液中。

本发明的粒状洗涤剂组合物的堆密度优选为至少400g/l，更优选至少500g/l。

特别优选的组合物的堆密度为至少650g/l，更优选至少700g/l。

通过喷雾干燥粉末的塔后增密，或者通过非塔方法例如干混和造粒可以制备这样的粉末；在干混和造粒两种情况下，使用高速混合机/造粒机是有利的。使用高速混合机/造粒机的方法公开于，例如，EP340013A、EP367339A、EP390251A和EP420317A(Unilever)中。

实施例

通过下面非限制性的实施例进一步说明本发明，其中，除非特别指出，所有份数和百分数均以重量计。在整个实施例中，^*表示商标名。

聚合物

在本发明中使用的聚合物(聚合物1)是对苯二酸、间苯二酸、磺基间苯二酸和乙二醇的水溶性磺化聚酯，其具有下面的近似组成：

-二元酸单体，其含有约77％(摩尔)的对苯二酸，3.7％(摩尔)的间苯二酸，18.2％(摩尔)的磺基间苯二酸；

-乙二醇的OH基团与二元酸单体的COOH基团之比约为1.22；

-数均分子量(通过GPC于25℃在四氢呋喃中测定用聚苯乙烯标准校准)为534；重均分子量为1667；

-硫含量2.4％(重量)；

-羟基含量约为每kg聚酯1.4-1.5。

为了比较，使用下面可购得的聚合物：

聚合物A：BASF的Sokalan(商标名)HP22，聚乙二醇和聚乙酸乙烯酯的接枝共聚物。

聚合物B：Rhone-Poulenc的Repel-O-Tex(商标名)，PET/POET聚合物，以颗粒形式使用(50％(重量)的聚合物，50％(重量)的硫酸钠)。

实施例1

使用喷雾干燥和后配料技术将磷酸盐复配的颗粒状洗涤剂组合物制备成下面的通用配方：

直链烷基苯磺酸钠 25.00

沸石 1.17

三聚磷酸钠 21.68

硅酸钠 5.00

碳酸钙 10.00

硫酸钠 21.24

羧甲基纤维素钠 0.70

荧光(增白)剂 0.01

丙烯酸/马来酸共聚物(Sokalan^*CP5) 1.80

香料 0.25

蛋白酶(Savinase^*6T) 0.20

脂肪酶(Lipolase^*100T) 0.05

淀粉酶(Termamyl^*60T) 0.08

消泡剂(硅油/二氧化硅) 0.01

污垢解脱聚合物见下面

水分和杂质补足到

100.00

该配方的堆密度为420-440g/l并且在25℃软化水中1％(重量)水溶液的pH为9.7-9.8。

使用下面洗涤方法，以两种不同的产品剂量在tergotometer中评价对用Oilsol Blue染料/橄榄油弄赃的编织聚酯试验布的污垢解脱作用和洗净作用：

3.8g/l 1.3g/l

水硬度 25∶3 Ca∶Mg 15∶3 Ca∶Mg

pH 8.45 8.22

温度 28℃

浸泡/洗涤时间30分钟浸泡/10分钟

洗涤

预洗 5

重复 2

使用Micromatch(商标名)装置，通过在洗涤前后测定反射率评价洗净作用。在下表中给出了差值(ΔR 580^*)：

聚合物％ 3.8g/l 1.3g/l

无 0 32.68 22.94

聚合物1 0.5 57.29 63.02

聚合物A 1 50.63 27.96

聚合物B 0.5 52.05 50.41

由5人专家组目测评价污斑去除作用。由等级1(非常赃，起始污斑)-10(完全除去)表示的结果如下：

聚合物％ 3.8g/l 1.3g/l

开始 - 1 1

无 0 3 3

聚合物1 0.5 10 10

聚合物A 1.0 6 4

聚合物B 0.5 8 8

实施例2

使用喷雾干燥和后配料技术将另一个磷酸盐复配的颗粒状洗涤剂组合物制备成下面的通用配方：

直链烷基苯磺酸钠 25.00

三聚磷酸钠 22.50

硅酸钠 5.00

硫酸钠 28.90

羧甲基纤维素钠 0.70

丙烯酸/马来酸共聚物(Sokalan^*CP5) 2.00

碳酸钠 2.00

荧光剂斑点 1.00

柠檬酸(无水) 3.00

蛋白酶(Opticlean^*M375) 0.784

脂肪酶(Lipolase^*100T) 0.253

消泡剂(硅油/二氧化硅) 0.04

香料 0.33

污垢解脱聚合物见下面

水分和杂质补足到

100.00

该配方的堆密度为370-430g/l并且在25℃软化水中1％(重量)水溶液的pH为9.7-9.8。

如实施例1，使用Micromatch(商标名)装置，通过在洗涤前后测定反射率评价洗净作用。在下表中给出了差值(ΔR 580^*)：

聚合物％ 3.8g/l 1.3g/l

无 0 30.34 38.56

聚合物1 0.25 57.84 60.67

聚合物A 1.0 53.23 59.48

聚合物B 0.25 53.71 61.77

聚合物B 0.35 54.50 58.53

以1.3g/l的产品剂量，通过在第1次洗涤后测定反射率和第2次洗涤后再测定反射率评价污垢解脱性质。在tergotometer中的洗涤方法如下：

试验布编织聚酯

污斑 Oilsol Violet/橄榄油

水硬度 21∶6 Ca∶Mg

温度 28℃

预洗无

浸泡/洗涤时间 30分钟浸泡/10分钟

洗涤

漂洗次数 2×2分钟结果聚合物％ R 580*

洗涤1 洗涤2 差值无 0 42.30 44.49 2.19) 2.70

43.34 46.55 3.21)1 1.0 46.75 58.31 11.56) 12.99

56.05 70.47 14.42)B 1.0 50.45 60.52 10.07) 10.12

45.58 55.75 10.17)

实施例3

含有本发明污垢解脱聚合物的、磷酸盐复配的、非漂白的高堆密度颗粒洗涤剂组合物如下的例子：

NaLAS¹ 28.66

NaPAS² 2.88

非离子表面活性剂9EO -

沸石 18.84

三聚磷酸钠 29.69

碳酸钠 -

碳酸氢钠 6.26

硅酸钠 -

SCMS 0.78

荧光(增白)剂 0.01

共聚物(Sokalan^*CP5) 1.93

蛋白酶(Savinase^*6T) 0.32

脂肪酶(Lipolase^*100T) 0.08

淀粉酶(Termamyl^*60T) 0.14

污垢解脱聚合物 0.50

香料 0.40

水分和杂质到100.00

堆密度 780-820

香料 0.40

水分和杂质到100.00

堆密度(g/l) 780-820

¹直链烷基苯磺酸钠

²伯醇硫酸钠

该组合物是低溶液pH(9.7-9.8)的并且特别适用于洗涤柔软织物。

实施例4

本发明适用于洗涤柔软织物的、低溶液pH的、高堆密度非漂白的、磷酸盐复配的粉末的另一个例子如下：

NaLAS 6.50

非离子表面活性剂6/7EO 4.00

皂 4.30

三聚磷酸钠 29.17

硅酸钠 10.00

SCMC 0.43

聚乙烯吡咯烷酮 0.95

硫酸钠 17.00

碳酸钠(重) 6.00

硫酸铵 2.00

柠檬酸 2.25

硅酸钠 2.00

无定型硅铝酸盐 1.12

蛋白酶(Savinase^*6T) 0.20

脂肪酶(Lipolase^*100T) 0.05

淀粉酶(Termamyl^*60T) 0.25

纤维素酶(Celluzyme^*0.7T) 0.40

污垢解脱聚合物 0.55

香料 0.40

水分和杂质到100.00

该配方的堆密度是700g/l并且在软化水中的1％(重量)的水溶液pH是9.7-9.8。

Claims

1.一种适用于洗涤柔软织物的、非漂白的洗衣洗涤剂组合物，该组合物含有：

(a)2-50％(重量)的含有一种或多种阴离子、非离子、阳离子、两性或两性离子表面活性剂的有机表面活性剂体系；

(b)0-80％(重量)的含有一种或多种无机或有机洗净助洗剂的助洗剂组份；

(c)污垢解脱有效量的水溶性或水可分散的污垢解脱聚酯；

(d)任选地，其它洗涤剂组份，其量到100％(重量)；

其特征在于：该组合物在25℃软化水中的1％(重量)水溶液的pH不超过10，并且该污垢解脱聚合物含有水溶性或水可分散的磺化的聚酯，该聚酯含有下面单体单元：

(i)未磺化的芳香二元酸单体(A)，

(ii)磺化的芳香二元酸单体(SA)，

该聚酯的硫含量在0.5-10％(重量)的范围内。

2.在权利要求1中要求保护的洗涤剂组合物，其特征在于：该组合物含有0.01-10％(重量)的该聚酯(c)。

3.在权利要求2中要求保护的洗涤剂组合物，其特征在于：该组合物含有0.1-5％(重量)的该聚酯(c)。

4.前述任一权利要求中要求保护的洗涤剂组合物，其特征在于在25℃软化水中的1％(重量)水溶液的pH在9.5-10的范围内。

5.前述任一权利要求中要求保护的洗涤剂组合物，其特征在于该有机表面活性剂体系含有伯烷基硫酸盐和/或烷基醚硫酸盐和/或烷基苯磺酸盐以及任选的非离子表面活性剂。

6.前述任一权利要求中要求保护的洗涤剂组合物，其特征在于该组合物含有不超过0.1％(重量)的荧光增白剂。

7.前述任一权利要求中要求保护的洗涤剂组合物，其特征在于该组合物还进一步含有选自丙烯酸盐和丙烯酸/马来酸共聚物的多羧酸盐聚合物。

8.前述任一权利要求中要求保护的洗涤剂组合物，其特征在于该组合物还进一步含有能够抑制染料转移的聚合物。

9.前述任一权利要求中要求保护的洗涤剂组合物，其特征在于该能够抑制染料转移的聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮。

10.前述任一权利要求中要求保护的洗涤剂组合物，其特征在于该组合物还进一步含有至少含2种选自蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶和纤维素酶的不同酶的酶体系。

11.前述任一权利要求中要求保护的洗涤剂组合物，其特征在于该组合物还进一步含有用于二-和多价金属的多价螯合剂。

12.前述任一权利要求中要求保护的洗涤剂组合物，该组合物是颗粒状的。