CN1205331A - 吡啶基氧-丙烯酸酯类 - Google Patents
吡啶基氧-丙烯酸酯类 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1205331A CN1205331A CN 98108968 CN98108968A CN1205331A CN 1205331 A CN1205331 A CN 1205331A CN 98108968 CN98108968 CN 98108968 CN 98108968 A CN98108968 A CN 98108968A CN 1205331 A CN1205331 A CN 1205331A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon atoms
- halogen
- straight
- alkyl
- branched
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 pyridine oxyl-acrylate Chemical compound 0.000 claims abstract description 84
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 26
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 185
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 66
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 53
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 40
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 40
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 31
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 26
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 11
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004666 alkoxyiminoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005530 alkylenedioxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004440 haloalkylsulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 6
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004441 haloalkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 63
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 15
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 8
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 8
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 7
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 7
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 7
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 7
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 5
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 5
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 5
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 5
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 5
- 241001157813 Cercospora Species 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 4
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 4
- 241000228453 Pyrenophora Species 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 4
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 4
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 4
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 4
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 3
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 3
- 241001330975 Magnaporthe oryzae Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000012022 methylating agents Substances 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- NFDXQGNDWIPXQL-UHFFFAOYSA-N 1-cyclooctyldiazocane Chemical compound C1CCCCCCC1N1NCCCCCC1 NFDXQGNDWIPXQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004214 1-pyrrolidinyl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- QDFXRVAOBHEBGJ-UHFFFAOYSA-N 3-(cyclononen-1-yl)-4,5,6,7,8,9-hexahydro-1h-diazonine Chemical compound C1CCCCCCC=C1C1=NNCCCCCC1 QDFXRVAOBHEBGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WADSJYLPJPTMLN-UHFFFAOYSA-N 3-(cycloundecen-1-yl)-1,2-diazacycloundec-2-ene Chemical compound C1CCCCCCCCC=C1C1=NNCCCCCCCC1 WADSJYLPJPTMLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MRWFLWCUQWXKNH-UHFFFAOYSA-N 6-(4-chlorophenyl)-1h-pyridin-2-one Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1=CC=CC(=O)N1 MRWFLWCUQWXKNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000371644 Curvularia ravenelii Species 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical class [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000589902 Leptospira Species 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000221300 Puccinia Species 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 2
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 2
- 235000012055 fruits and vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ODJPFVOAWKPEOO-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[6-(4-chlorophenyl)pyridin-2-yl]oxyacetate Chemical compound COC(=O)COC1=CC=CC(C=2C=CC(Cl)=CC=2)=N1 ODJPFVOAWKPEOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ITOLRAHEDDXNEM-UHFFFAOYSA-N methyl 3-methoxy-2-(6-phenylpyridin-2-yl)sulfanylprop-2-enoate Chemical compound COC=C(C(=O)OC)SC1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=N1 ITOLRAHEDDXNEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YDRHORGDERFSNL-UHFFFAOYSA-N methyl 3-methoxy-2-[methyl-(6-phenylpyridin-2-yl)amino]prop-2-enoate Chemical compound COC=C(C(=O)OC)N(C)C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=N1 YDRHORGDERFSNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 2
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003506 n-propoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000587 piperidin-1-yl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 125000005920 sec-butoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 2
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUYKWNHDYQFCMT-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-3-(dimethylamino)propan-1-one Chemical compound CN(C)CCC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 WUYKWNHDYQFCMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- IMJBHWDMQIYCEI-UHFFFAOYSA-N 2-pyridin-1-ium-1-ylacetamide;chloride Chemical compound [Cl-].NC(=O)C[N+]1=CC=CC=C1 IMJBHWDMQIYCEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N Alizarin Natural products C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 1
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 1
- 241000589638 Burkholderia glumae Species 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241000760356 Chytridiomycetes Species 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000221787 Erysiphe Species 0.000 description 1
- 241000308375 Graminicola Species 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 241000342321 Hyaloperonospora brassicae Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001480037 Microsporum Species 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 241000233654 Oomycetes Species 0.000 description 1
- 241000736122 Parastagonospora nodorum Species 0.000 description 1
- 241001223281 Peronospora Species 0.000 description 1
- 241000201565 Peronospora viciae f. sp. pisi Species 0.000 description 1
- 241001115351 Physalospora Species 0.000 description 1
- 241001503460 Plasmodiophorida Species 0.000 description 1
- 241000233626 Plasmopara Species 0.000 description 1
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001281802 Pseudoperonospora Species 0.000 description 1
- 241001281805 Pseudoperonospora cubensis Species 0.000 description 1
- 241000342307 Pseudoperonospora humuli Species 0.000 description 1
- 241001123569 Puccinia recondita Species 0.000 description 1
- 241000228454 Pyrenophora graminea Species 0.000 description 1
- 241000231139 Pyricularia Species 0.000 description 1
- 241000205160 Pyrococcus Species 0.000 description 1
- 241000233639 Pythium Species 0.000 description 1
- 241000918584 Pythium ultimum Species 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 241001533598 Septoria Species 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001085826 Sporotrichum Species 0.000 description 1
- 241000722133 Tilletia Species 0.000 description 1
- 241000031845 Tilletia laevis Species 0.000 description 1
- 241000221566 Ustilago Species 0.000 description 1
- 241000514371 Ustilago avenae Species 0.000 description 1
- 241000007070 Ustilago nuda Species 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001334 alicyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M alizarin red S Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=C2O HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005278 alkyl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005279 aryl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLHUAXIDWCQEPL-UHFFFAOYSA-M dibenzyl(dimethyl)azanium;methyl sulfate Chemical compound COS([O-])(=O)=O.C=1C=CC=CC=1C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 BLHUAXIDWCQEPL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 229940052308 general anesthetics halogenated hydrocarbons Drugs 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);octadecacyanide Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001786 isothiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical class [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229920003240 metallophthalocyanine polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- REPLFBYXWJHWFE-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[5-(4-chlorophenyl)pyridin-3-yl]oxy-3-methoxyprop-2-enoate Chemical compound COC=C(C(=O)OC)OC1=CN=CC(C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1 REPLFBYXWJHWFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJEDTGRPWHZXAM-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[6-(4-chlorophenyl)pyridin-2-yl]oxy-3-methoxyprop-2-enoate Chemical compound COC=C(C(=O)OC)OC1=CC=CC(C=2C=CC(Cl)=CC=2)=N1 XJEDTGRPWHZXAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDCHPLOFQATIDS-UHFFFAOYSA-N methyl 2-bromoacetate Chemical compound COC(=O)CBr YDCHPLOFQATIDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000001035 methylating effect Effects 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- OKDQKPLMQBXTNH-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2h-pyridin-1-amine Chemical compound CN(C)N1CC=CC=C1 OKDQKPLMQBXTNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIKUXBYRTXDNIY-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-phenylformamide Chemical compound O=CN(C)C1=CC=CC=C1 JIKUXBYRTXDNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940042880 natural phospholipid Drugs 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229960003351 prussian blue Drugs 0.000 description 1
- 239000013225 prussian blue Substances 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005554 pyridyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- SDSMZSUWTYFEBO-UHFFFAOYSA-M tributyl(methyl)phosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[P+](C)(CCCC)CCCC SDSMZSUWTYFEBO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
新的吡啶氧基-丙烯酸酯(式Ⅰ),制备该新化合物的方法以及它们作为杀灭害虫的药物的应用,其中Ar代表任意取代的芳基或代表任意取代的杂芳基。此外,本发明还涉及新的中间体、它们的制备方法以及它们在合成吡啶氧基-丙烯酸酯中的应用。
Description
本发明是关于新的吡啶基氧-丙烯酸酯类、它们的制备方法以及它们作为杀灭病害药物的应用。
已经知道,某些吡啶基取代的丙烯酸酯类具有杀真菌的作用(参见DE-OS(德国公开的说明书)3904931)。因此,例如2-(6-苯基-吡啶-2-基-硫)-3-甲氧基-丙烯酸甲酯和2-[N-甲基-N-(6-苯基-吡啶-2-基)-氨基]-3-甲氧基-丙烯酸甲酯可以用作为杀灭真菌。但是在施药的所有区域(尤其是小量应用时)这些化合物的作用不是完全令人满意的。
根据在碳-碳双键上的甲氧基的位置,式(Ⅰ)化合物可以几何异构体形式存在。本发明涉及几何异构体混合物和单一的异构体。
此外,已知发现,有选择地在稀释剂和酸结合剂以及催化剂存在下,如果使丙烯酸衍生物(式Ⅱ)与甲基化剂(式Ⅲ)反应,那么可以得到吡啶基氧-丙烯酸酯(式Ⅰ),其中E代表氢或代表碱金属阳离子,
Ar的定义同上,
CH3-A (Ⅲ)其中A代表吸电子的离去基团。
最后,已经发现,新的吡啶基氧-丙烯酸酯(式Ⅰ)非常适合用作为杀灭病害的药物。特别是它们可以用于杀灭损害植物的微生物
令人惊奇的是,与1-(6-苯基-1-吡啶-2-基-硫)-2-甲氧基-丙烯酸甲酯、1-[N-甲基-N-(6-苯基-吡啶-2-基)-氨基]-2-甲氧基-丙烯酸甲酯和1-[5-(4-氯苯基)-吡啶-3-基-氧]-2-甲氧基-丙烯酸甲酯(它们是结构上密切有关并具有相同作用方式的已知化合物)相比,本发明的吡啶基氧-丙烯酸酯(式Ⅰ)对损害植物的微生物具有明显优良的效果。
本发明的吡啶基氧-丙烯酸酯通常以式(Ⅰ)表示。
Ar代表有6-10个碳原子的芳基较好,该芳基可以由相同或不同的以下基团一次或多次取代:卤素,羟基,氰基,硝基,有1-6个碳原子的直链或支链的烷基,有1-6个碳原子的直链或支链的烷氧基,有1-6个碳原子的直链或支链的烷硫基,有1-6个碳原子的直链或支链的烷基亚磺酰基,有1-6个碳原子的直链或支链的烷基磺酰基,有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷基,有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷氧基,有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷硫基,有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷基亚磺酰基,有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷基磺酰基,在各烷基部分有1-6个碳原子的二烷基氨基,在烷氧基部分有1-6个碳原子的烷氧基羰基,在烷氧基部分有1-6个碳原子并在烷基部分有1-6个碳原子的烷氧基亚氨基烷基,有1-6个碳原子的成对连接的亚烷基,该亚烷基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-4个碳原子的烷基和/或有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的卤代烷基;有1-6个碳原子的亚烷基二氧基,该亚烷基二氧基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-4个碳原子的烷基和/或有1-4个碳原子和1-9个卤原子的卤代烷基;有3-7个碳原子的环烷基,该环烷基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-4个碳原子的烷基和/或有1-4个碳原子和1-9个卤原子的卤代烷基;有2-6个碳原子和1-3个相同或不同杂原子(如氮、氧和/或硫)的三~七元杂环基,该杂环基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-4个碳原子的烷基和/或有1-4个碳原子和1-9个卤原子的卤代烷基,此外还可由苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙基氧取代,这里后面提到的6个取代基中每一个在其苯环部分可以由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-4个碳原子的烷基、有1-4个碳原子的烷氧基、有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的卤代烷基和/或有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的卤代烷氧基,或者
Ar最好代表有2-9个碳原子和1-5个相同或不同杂原子(如氮、氧和/或硫)的任意的苯并稠合的杂芳基,其中每个所述杂芳基可以由下述基团一次或多次取代:卤素,羟基,氰基,硝基,有1-6个碳原子的直链或支链的烷基,有1-6个碳原子的直链或支链的烷氧基,有1-6个碳原子的直链或支链的烷硫基,有1-6个碳原子的直链或支链的烷基亚磺酰基,有1-6个碳原子的直链或支链的烷基磺酰基,有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷基,有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷氧基,有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷硫基,有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷基亚磺酰基,有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷基磺酰基,在各烷基部分有1-6个碳原子的二烷基氨基,在烷氧基部分有1-6个碳原子的烷氧基羰基,在烷氧基部分有1-6个碳原子并在烷基部分有1-6个碳原子的烷氧基亚氨基烷基,有1-6个碳原子的成对连接的亚烷基,该亚烷基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-4个碳原子的烷基和/或有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的卤代烷基;有1-6个碳原子的亚烷基二氧基,该亚烷基二氧基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-4个碳原子的烷基和/或有1-4个碳原子和1-9个卤原子的卤代烷基;有3-7个碳原子的环烷基,该环烷基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-4个碳原子的烷基和/或有1-4个碳原子和1-9个卤原子的卤代烷基;有2-6个碳原子和1-3个相同或不同杂原子(如氮、氧和/或硫)的三~七元杂环基,该杂环基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-4个碳原子的烷基和/或有1-4个碳原子和1-9个卤原子的卤代烷基,此外还可由苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙基氧取代,这里后面提到的6个取代基中每一个在其苯环部分可以由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-4个碳原子的烷基、有1-4个碳原子的烷氧基、有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的卤代烷基和/或有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的卤代烷氧基,或者
Ar最好代表有6-10个碳原子的芳基,该芳基可以由以下相同或不同的基团一次至五次取代:卤素,羟基,氰基,硝基,有1-4个碳原子的直链或支链的烷基,有1-4个碳原子的直链或支链的烷氧基,有1-4个碳原子的直链或支链的烷硫基,有1-4个碳原子的直链或支链的烷基亚磺酰基,有1-4个碳原子的直链或支链的烷基磺酰基,有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷基,有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷氧基,有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷硫基,有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷基亚磺酰基,有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷基磺酰基,在各烷基部分有1-4个碳原子的二烷氨基,在烷氧基部分有1-4个碳原子的烷氧基羰基,在烷氧基部分有1-4个碳原子并在烷基部分有1-4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基,有1-3个碳原子的成对连接的亚烷基,该亚烷基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-3个碳原子的烷基和/或有1-3个碳原子和1-7个相同或不同卤原子的卤代烷基;有1-4个碳原子的亚烷基二氧基,该亚烷基二氧基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-3个碳原子的烷基和/或有1-3个碳原子和1-7个卤原子的卤代烷基;有3-6个碳原子的环烷基,该环烷基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-3个碳原子的烷基和/或有1-3个碳原子和1-7个卤原子的卤代烷基;有4-6个碳原子和1或2个相同或不同杂原子(如氮、氧和/或硫)的五~七元饱和的杂环基,该杂环基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-3个碳原子的烷基和/或有1-3个碳原子和1-7个卤原子的卤代烷基,此外还可由苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙基氧取代,这里后面提到的6个取代基中每一个在其苯环部分可以由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-3个碳原子的烷基、有1-3个碳原子的烷氧基、有1-3个碳原子和1-7个相同或不同卤原子的卤代烷基和/或有1-3个碳原子和1-7个相同或不同卤原子的卤代烷氧基,或者
Ar最好代表有2-9个碳原子和1-3个相同或不同杂原子(如氮、氧和/或硫)的任意的苯并稠合的杂芳基,其中每个所述杂芳基可以由下述基团一次至五次取代:卤素,羟基,氰基,硝基,有1-4个碳原子的直链或支链的烷基,有1-4个碳原子的直链或支链的烷氧基,有1-4个碳原子的直链或支链的烷硫基,有1-4个碳原子的直链或支链的烷基亚磺酰基,有1-4个碳原子的直链或支链的烷基磺酰基,有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷基,有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷氧基,有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷硫基,有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷基亚磺酰基,有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷基磺酰基,在各烷基部分有1-4个碳原子的二烷基氨基,在烷氧基部分有1-4个碳原子的烷氧基羰基,在烷氧基部分有1-4个碳原子并在烷基部分有1-4个碳原子的烷氧基亚氨基烷基,有1-4个碳原子的成对连接的亚烷基,该亚烷基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-3个碳原子的烷基和/或有1-3个碳原子和1-7个相同或不同卤原子的卤代烷基;有1-4个碳原子的亚烷基二氧基,该亚烷基二氧基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-3个碳原子的烷基和/或有1-3个碳原子和1-7个卤原子的卤代烷基;有3-6个碳原子的环烷基,该环烷基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-3个碳原子的烷基和/或有1-3个碳原子和1-7个卤原子的卤代烷基;有4-6个碳原子和1或2个相同或不同杂原子(如氮、氧和/或硫)的五~七元杂环基,该杂环基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-3个碳原子的烷基和/或有1-3个碳原子和1-7个卤原子的卤代烷基,此外还可由苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙基氧取代,这里后面提到的6个取代基中每一个在其苯环部分可以由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-3个碳原子的烷基、有1-3个碳原子的烷氧基、有1-3个碳原子和1-7个相同或不同卤原子的卤代烷基和/或有1-3个碳原子和1-7个相同或不同卤原子的卤代烷氧基,或者
Ar尤其最好代表苯基或萘基,这里每个所述基团可以由相同或不同的以下基团一次至三次取代:氟、氯、溴、羟基、氰基、硝基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、正、异、仲或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲基磺酰基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基、乙氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、亚甲基二氧基、亚乙基二氧基、亚丙基二氧基、二氟亚甲基二氧基、四氟亚乙基二氧基、环丙基、环戊基、环己基、1-吡咯烷基、1-哌啶基、1-全氢化吖庚因基、4-吗啉基、苯基、苯氧基、苄基、苄氧基或苯乙基氧,这里后面的6个取代基中每一个在其苯基部分可以由相同或不同的以下基团一次至三次取代:氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基和/或三氟甲氧基,或者
Ar尤其最好代表呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、异噁唑基、异噻唑基、吡唑基、咪唑基、噁二唑基、噻二唑基、三唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基或三嗪基,这里所述各基团可以是苯并稠合的,并且可以由以下相同或不同的基团一次至三次取代:氟、氯、溴、羟基、氰基、硝基、甲基、乙基、正或异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、正、异、仲或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲基磺酰基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基、乙氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、亚甲基二氧基、亚乙基二氧基、亚丙基二氧基、二氟亚甲基二氧基、四氟亚乙基二氧基、环丙基、环戊基、环己基、1-吡咯烷基、1-哌啶基、1-全氢化吖庚因基、4-吗啉基、苯基、苯氧基、苄基、苄氧基或苯乙基氧,这里后面的6个取代基中每一个在其苯基部分可以由相同或不同的以下基团一次至三次取代:氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基和/或三氟甲氧基。
以下表所列的吡啶基氧-丙烯酸酯作为本发明化合物的实例。
表1
为了完成本发明的方法需用作为起始化合物的丙烯酸衍生物,通常可以用式(Ⅱ)表示。在该式(Ⅱ)中,Ar最好代表以上已经叙述的优选的与本发明式(Ⅰ)化合物有关的上述基团。
E最好代表氢或者代表钠或钾阳离子。
丙烯酸衍生物(式Ⅱ)以前是未知的。它们可以按下法制备:有选择地在稀释剂、酸结合剂存在下,使6-芳基-2-吡啶酮(式Ⅳ)与卤代乙酸酯(式Ⅴ)反应,其中Ar的定义同上, 其中Hal代表卤素,然后在第二步反应中将按上述方法得到的吡啶基氧乙酸酯(式Ⅵ)进行以下反应,其中Ar的定义同上,或者(a)有选择地在稀释剂存在下,或者有选择地在酸结合剂存在下,与甲酸烷基酯(式Ⅶ)反应, 其中R代表烷基,或者(b)有选择地在稀释剂存在下,与二烷基甲酰胺衍生物(式Ⅷ)反应,然后有选择地在酸存在下,再将按上述方法得到的二烷基氨基丙烯酸衍生物(式Ⅸ)与水反应,并且,有选择地用碱金属氢氧化物将得到的丙烯酸衍生物(其中E代表氢)转变成碱金属盐,其中R1和R2相互独立地代表烷氧基或二烷基氨基,
按照以上所述的本发明方法,在制备丙烯酸衍生物(式Ⅱ)中需用作为起始化合物的6-芳基-2-吡啶酮(式Ⅳ)是已知的,或者可以通过原则上已知的方法(参见例如Chem.Ber.90,711[1957];Ber.dtsch.Chem.Ges.55,359[1922];Organic Syntheses Coll.Vol.Ⅲ,305 [1955];Angew.Chem.88,261[1976];Helv.Chim.Acta 24,233E[1941])制备。
在以上制备丙烯酸衍生物(式Ⅱ)的方法中用作为反应成分的卤代乙酸酯通常以式(Ⅴ)表示。在式(Ⅴ)中,Hal最好代表氯、溴或碘。卤代乙酸酯(式Ⅴ)是已知的。
此外,用作为反应成分的甲酸烷基酯通常以式(Ⅶ)表示。在式(Ⅶ)中,R最好代表甲基或乙基。甲酸烷基酯(式Ⅶ)是已知的。
也用作为反应成分的二烷基甲酰胺衍生物通常以式(Ⅷ)表示。在式(Ⅷ)中,R1和R2最好代表相互独立的甲氧基、乙氧基、二甲基氨基或二乙基氨基。R3最好代表甲基或乙基。二烷基甲酰胺衍生物(式Ⅷ)是已知的。
在以上制备丙烯酸衍生物(式Ⅱ)的方法中,用作为中间体的吡啶基氧乙酸酯(式Ⅵ)和2-二烷基氨基丙烯酸衍生物(式Ⅸ)以前不是已知的。
通常用作为该类型反应的所有惰性有机溶剂均适合用作为6-芳基-2-吡啶酮(式Ⅳ)与卤代乙酸酯(式Ⅴ)反应的稀释剂。最好应用醚类(如1,2-二甲氧基乙烷)。
所有常用的强碱均适合用作为6-芳基-2-吡啶酮(式Ⅳ)与卤代乙酸酯(式Ⅴ)反应中的酸结合剂。最好应用氢化物(如氢化钠)。
在上面6-芳基-2-吡啶酮(式Ⅳ)与卤代乙酸酯(式Ⅴ)反应的反应温度可以在较广泛的范围内变化。一般来讲,应用的温度为50℃~150℃。
通常用作为该类型反应的所有惰性有机溶剂均适合用作为吡啶基氧乙酸酯(式Ⅵ)与甲酸烷基酯(式Ⅶ)反应的稀释剂。最好应用酰胺类(如二甲基甲酰胺)。
所有常用的强碱均适合用作为吡啶基氧乙酸酯(式Ⅵ)与甲酸烷基酯(式Ⅶ)反应中的酸结合剂。最好应用氢化物(如氢化钠)。
吡啶基氧乙酸酯(式Ⅵ)与甲酸烷基酯(Ⅶ)反应的反应温度也可以在较广泛的范围内变化。一般来讲,应用的温度为-20℃~+50℃。
通常用作为该类型反应的所有惰性有机溶剂均适合用作为吡啶基氧乙酸酯(式Ⅵ)与二烷基甲酰胺衍生物(式Ⅷ)反应的溶剂。最好应用醚类(如1,2-二甲氧基乙烷)。
吡啶基氧乙酸酯(式Ⅵ)与二烷基甲酰胺衍生物(式Ⅷ)反应的反应温度同样可以在较广泛的范围内变化。一般来讲,应用的温度为-20℃~+150℃。
所有常用的强无机酸和强有机酸均适合用作为2-二烷氨基丙烯酸衍生物(式Ⅸ)与水反应的酸。应用氢卤酸(最好是盐酸)水溶液较好。
2-二烷氨基丙烯酸衍生物(式Ⅸ)与水反应的反应温度也可以在较广泛的范围内变化。一般来讲,应用的温度为0℃~+120℃。
按照以上制备丙烯酸衍生物(式Ⅱ)的方法,反应通常在大气压力下进行。但是也可以应用升高的或减低的压力。
至于其余的条件是,在上述制备丙烯酸衍生物(式Ⅱ)的方法中,各反应成分的用量为约等摩尔量。但是一种或另一种成分也可以应用过量的。每一环节按照通常的方法进行处理。
应用碱金属氢氧化物,如氢氧化钠或氢氧化钾,可以将其中E代表氢的上述丙烯酸衍生物(式Ⅱ)转变成相应的碱金属盐。
在进行本发明的方法中,所用的反应成分甲基化剂通常可以用式(Ⅲ)表示。在式(Ⅲ)中,A代表卤素、任意取代的烷基磺酰基氧基、任意取代的烷氧基磺酰基氧基或任意取代的芳基磺酰基氧基较好。A最好代表氯、溴、碘、甲磺酰基氧基、三氟甲基磺酰基氧基、甲氧基磺酰基氧基、乙氧基磺酰基氧基或对甲苯磺酰基氧基。
甲基化剂(式Ⅲ)通常是有机化学中的已知化合物。
惰性有机溶剂是进行本发明方法的合适的稀释剂。优先选用的有任意卤代的脂肪族、脂环族或芳香族化合物,烃类,例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳;醚类,例如乙醚、二异丙基醚、二噁烷、四氢呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚;腈类,例如乙腈、丙腈或苄腈;酰胺类,例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺或亚砜类,例如二甲基亚砜。
本发明的方法可以有选择地在两相系统(如水/甲苯或水/二氯甲烷)中、有选择地在合适的相转移催化剂存在下进行。可以提到的所述催化剂的实际例子有碘化四丁铵、溴化四丁铵、氯化四丁铵、三丁基-甲基溴化鏻、氯化三甲基-C13/C15-烷基铵、溴化三甲基-C13/C15-烷基铵、二苄基-二甲基铵硫酸甲酯、氯化二甲基-C12/C14-烷基-苄基铵、溴化二甲基-C12/C14-烷基-苄基铵、四丁基氢氧化铵、氯化三乙基苄基铵、氯化甲基三辛基铵、氯化三甲基苄基铵、15-冠(醚)-5、18冠(醚)-6或三-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙基]胺。
本发明的方法最好在酸结合剂存在下进行。所有常用的无机碱和有机碱作为酸结合剂是合适的。优先选用的有氢化物,氢氧化物,酰胺,醇盐,乙酸盐,碳酸盐,或者碱土金属或碱金属的碳酸氢盐,例如氢化钠、氨基钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铵,以及叔胺类,例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一碳烯(DBU)。
在进行本发明的方法中,反应温度可以在较宽的范围内变化。一般来讲,温度可以在-30℃和+120℃之间,最好为-20℃~+60℃。
本发明方法通常在常压下进行。但是也可以应用升高的压力或减低的压力。
为了实施本发明的方法,每摩尔丙烯酸衍生物(式Ⅱ)通常用1.0~10.0摩尔,最好是1.0~5.0摩尔甲基化剂(式Ⅲ),以及1.0~5.0摩尔,最好1.0~2.5摩尔酸结合剂。就这点来说,为了实施本发明,在前面的反应中直接地于反应容器中制得作为起始化合物的丙烯酸衍生物(式Ⅱ),然后继续进行本发明的反应而不进行任何的分离步骤(一个反应锅)。实现该反应、反应产物的处理和分离,均按已知的方法进行(在这方面请参见例如DE-OS(德国公开的说明书)3904931或制备方法实例)。
用通常的方法例如柱层析或重结晶将最终产物(式Ⅰ)进行纯化。
以熔点,或在非结晶化合物的情况下以析光指数,或质子核磁共振谱(1H-NMR)进行化合物的特性鉴定。
本发明的有效化合物具有显著的杀灭微生物的作用,并且可以实际地用于杀灭有害的微生物。本发明的有效化合物作为杀灭病害的药物用于植物保护,尤其可用作为杀真菌剂。
植物保护中的杀真菌剂可用作杀灭根肿菌纲、卵菌纲、壶菌纲、接合菌纲、子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲。
以上所列纲名下的真菌病害的某些致病生物体可以提到的有(但不限于)例如:
腐霉属,例如终极腐霉;疫霉属,例如致病疫霉;假霜霉属,例如葎草假霜霉或古巴假霜霉;单轴霉属,例如葡萄生单轴霉;霜霉属,例如豌豆霜霉或芸苔霜霉;白粉菌属,例如禾白粉菌;单囊壳属,例如单囊壳;叉丝单囊壳属,例如白叉丝单囊壳;黑星菌属,例如苹果黑星菌;核腔菌属,例如园核腔菌或麦类核腔菌(分生孢子形式:Drechslera,异名:长蠕孢属);旋孢腔菌属,例如禾旋孢腔菌(分生孢子形式:Drechslera,异名:长蠕孢属);单胞锈菌属;例如疣顶单胞锈菌;柄锈菌属,例如小麦隐匿柄锈菌;腥黑粉菌属,例如小麦网腥黑粉菌;黑粉菌属,例如裸黑粉菌或燕麦散黑粉菌;薄膜革菌属,例如佐佐木薄膜革菌;梨孢霉属,例如稻梨孢;镰孢属,例如黄色镰孢;葡萄孢属,例如灰葡萄孢;壳针孢属,例如颖枯壳针孢;小球腔菌属,例如颖枯小球腔菌;尾孢菌属,例如变灰尾孢;链格孢属,例如菜豆链格孢,以及假小尾孢霉属,例如假卷毛小尾孢。
在杀灭植物病害所需浓度下,植物对本发明有效化合物的良好忍耐性使得有可能对植物的地上部分、无性繁殖苗木和种子以及土壤进行施药处理。
在这方面,本发明的有效化合物尤其可以成功地用于杀灭禾谷类病害,例如可用于小麦或大麦白粉病的病原体(禾白粉菌),或者可用于大麦网斑病的病原体(园核腔菌),或者可用于大麦或小麦的麦类斑点病的病原体(禾旋孢腔菌),或者可用于小麦颖斑枯病的病原体(颖枯小球腔菌),或者可用于枯萎病的病原体(镰刀菌),或者可用于杀灭水果和蔬菜栽培中的病害,例如可用于番茄凋萎病的病原体(致病疫霉),或者可用于苹果斑点病的病原体(苹果黑星菌),或者可用于水果和蔬菜栽培中的白粉病型,或者可用于杀灭水稻病害,例如可用于稻瘟病的病原体(稻梨孢),或者可用于水稻茎凋萎病的病原体(佐佐木薄膜革菌)。除此之外,本发明的有效化合物还具有广谱的体外活性。
根据本发明化合物特定的物理和/或化学性质,可以将有效化合物转变成常用的剂型,例如溶液剂、乳剂、混悬液剂、粉剂、泡沫剂、糊剂、颗粒剂、气雾剂、聚合物质和种子的包衣组合物中的微小胶囊剂,以及微量喷雾剂(ULV)的冷雾和热雾制剂。
上述制剂可以按已知的方法配制,例如将有效化合物与增量剂(即液体溶剂、压力下的液化气体和/或固体载体)混合,有选择地应用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂和/或泡沫形成剂)。在应用水作为增量剂的情况下,还可以用例如有机溶剂作为辅助的溶剂。作为液体溶剂,适用的主要有芳香族类,如二甲苯、甲苯或烷基萘类,氯代的芳香族化合物或氯代的脂肪族烃,如氯苯类化合物、氯乙烯或二氯甲烷,脂肪族烃,如环己烷,或链烷属烃,如矿物油组分,醇类,如丁醇或乙二醇,以及它们的醚类、酯类,酮类,如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮,强的极性溶剂,如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜,以及水;液化气体增量剂或载体意指在环境温度和大气压下为气体的液体,例如气雾剂推进剂,如卤代烃类以及丁烷、丙烷、氮和二氧化碳;适用的固体载体有例如粉碎的天然的矿产,如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱土或硅藻土,以及粉碎的合成矿石,如高度分散的二氧化硅、矾土和硅酸盐;作为颗粒剂的固体载体,适用的有例如粉碎了的和分级的天然岩石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及无机和有机碎粉的人造颗粒和有机物质的颗粒,例如锯末、椰子壳、玉米穗轴和烟草茎;作为乳化剂和/或泡沫形成剂合适的有例如非离子的和阴离子的乳化剂,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,如烷基-芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯以及白蛋白水解产物;作为分散剂,适用的有木素-亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
粘合剂例如羧甲基纤维素和以粉末、颗粒或乳液形式的天然的与合成的聚合物,如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然的磷脂(如脑磷脂和卵磷脂)和合成的磷脂均可用于上述剂型中。其他的粘合剂有矿物油和植物油。
可以应用着色剂例如无机色素,如氧化铁、二氧化钛和普鲁士兰,以及有机染料,如茜素染料、偶氮染料、金属酞青染料,以及微量的营养物例如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
上述制剂中含有0.1-95%重量的有效化合物,最好为0.5-90%。
在上述制剂中本发明的有效化合物能够与其他已知的有效化合物(如杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂和除草剂)一起作为混合物形式存在,并且还可以与肥料及生长调节剂一起以混合物形式存在。
可以应用本发明的有效化合物本身,或者可以应用有效化合物的配方形式,或者应用从其中制得的形式,例如备用的溶液剂、混悬液剂、可湿性粉剂、糊剂、可溶的粉剂、粉剂和颗粒剂。它们可以按通常的方式应用,例如浇水、喷洒、喷雾、撒播、喷粉、喷泡沫、涂刷等。此外,有效化合物还可以用超低容量法施药,或者将有效化合物的制剂或有效化合物本身喷到土壤中。也可以用本发明的有效化合物处理植物种子。
处理植物部分时,在应用形式中有效化合物的浓度可以在相当大的范围内变化。一般来讲,它们的浓度为1-0.0001%(重量计),最好为0.5-0.001%。
在处理种子时,通常需要有效化合物的用量为每公斤种子用0.001-50克,最好为0.01-10克。
为处理土壤,起作用的地方需要有效化合物的浓度为0.00001-0.1%(重量计),最好为0.0001~0.2%(重量计)。
于5℃~10℃和搅拌下,在30分钟内向0.6克(0.02摩尔)80%氢化钠的30ml无水二甲基甲酰胺的混悬液中滴加2.9克(0.01摩尔)2-[6-(4-氯苯基)-吡啶-2-基氧]-乙酸甲酯的15克(0.25摩尔)甲酸甲酯溶液,加完后混合物于室温搅拌4小时。为进行处理,在冰冷却下加入15ml饱和碳酸氢钠水溶液,用乙醚萃取3次,每次20ml,然后水相用稀盐酸酸化,再用乙酸乙酯萃取3次,每次20ml。将合并的有机相干燥并减压浓缩。残余的油状物溶于30ml无水二甲基甲酰胺中,向该溶液中加入4克(0.011摩尔)磨成粉状的碳酸钾,并于室温下搅拌15分钟,随后在搅拌下滴加1.3克(0.011摩尔)硫酸二甲酯。紧接着混合物于室温搅拌19小时,加入20ml饱和碳酸钠水溶液,混合物用乙酸乙酯萃取3次,合并的有机相经硫酸钠干燥并减压浓缩,残余物经硅胶层析纯化(洗脱剂:二氯甲烷)。
得到1.2克(理论值的35%)2-[6-(4-氯苯基)-吡啶-2-基氧]-3-甲氧基-丙烯酸甲酯,m.p.为50~54℃。
在搅拌和回流温度下,向3.75克(0.125摩尔)80%氢化钠、150ml 1,2-二甲氧基乙烷和20.8克(0.1摩尔)6-(4-氯苯基)-2-吡啶酮的混合物中滴加17克(0.11摩尔)溴代乙酸甲酯的25ml 1,2-二甲氧基乙烷溶液,随后混合物再加热回流4小时。为进行处理,蒸除溶剂,残余物在100ml乙酸乙酯和30ml水之间进行分配。分出有机相,用水洗涤,经硫酸钠干燥并减压浓缩。残余物经硅胶层析纯化(洗脱剂:二氯甲烷)。
得到20.3克(理论值的72%)2-[6-(4-氯苯基)-吡啶-2-基氧]乙酸甲酯,m.p.为60~63℃。
将74.2克(0.35摩尔)1-(4-氯苯基)-3-二甲基氨基-1-丙酮(制备方法参见Ber.dtsch.Chem.Ges.55,359[1922])和60.2克(0.35摩尔)氯化1-氨基甲酰基甲基吡啶鎓(制备方法参见Helv.Chim.Acta.24,233E[1941])置于1.4L甲醇中并加热回流3小时,同时使氮气流通过反应混合物以驱除释放出的二甲胺。为进行处理,蒸除溶剂,残余物与700ml甲酰胺和70ml冰乙酸混合,混合物于190℃(浴温)加热2小时。为进行处理,向冷却的反应混合物中加入650ml水,然后用氯仿萃取5次,每次300ml。将合并的有机相干燥并减压浓缩。残余物与300ml乙醚和30ml乙醇的混合物一起搅拌以引起结晶,抽滤出并干燥。
得到23.2克(理论值的32%)6-(4-氯苯基)-2-吡啶酮,m.p.为200~203℃。
2-[N-甲基-N-(6-苯基-吡啶-2-基)-氨基]-3-甲氧基-丙烯酸甲酯
2-[5-(4-氯苯基)-吡啶-3-基-氧基]-3-甲氧基-丙烯酸甲酯
(均为已知化合物,参见DE-OS(德国公布的说明书)3904931)。实例A:黑星菌试验(苹果)/保护溶剂:4.7份(重量计)丙酮乳化剂:0.3份(重量计)烷基芳基聚乙二醇醚
为了得到有效化合物的合适制剂,将1份(重量计)有效化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并用水将浓度稀释至所需的浓度。
为了进行保护作用试验,用有效化合物的制剂喷雾秧苗,直至完全湿润。喷雾后待覆盖层干燥,植物用苹果斑点病的致病菌(苹果黑星菌)的分生孢子水混悬液接种,然后在20℃和100%相对大气湿度下于培养箱中保持1天。
然后将植物置于20℃和约70%相对大气湿度的温室中。
接种后12天进行评价。
在该试验中,本发明实例1-6中所示化合物表明,喷雾液体中有效化合物的浓度为10ppm,有效率超过80%,而对照物质(c)仅显示约30%的有效率。实例B:
颖枯小球腔菌试验(小麦)/保护溶剂:100份(重量计)二甲基甲酰胺乳化剂:0.25份(重量计)烷基芳基聚乙二醇醚
为了得到有效化合物的合适制剂,将1份(重量计)有效化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水将浓度稀释至所需的浓度。
为了进行保护作用试验,用有效化合物的制剂喷雾秧苗,直至完全湿润。喷雾后待覆盖层干燥,用颖枯小球腔菌的分生孢子混悬液喷撒植物。植物在20℃和100%相对大气湿度下于培养箱中保持48小时。
将植物置于温度约15℃和约80%相对大气湿度的温室中。
接种后10天进行评价。
在该试验中,本发明实例1和4中所示化合物表明,喷雾液体中有效化合物的浓度为250ppm,有效率为100%,而对照物质(c)未显示任何作用。实例C:
白粉菌试验(大麦)/保护溶剂:100份(重量计)二甲基甲酰胺乳化剂:0.25份(重量计)烷基-芳基聚乙二醇醚
为了得到有效化合物的合适制剂,将1份(重量计)有效化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水将浓度稀释至所需的浓度。
为了进行保护作用试验,用有效化合物的制剂喷雾秧苗,直至完全湿润。喷雾后待覆盖层干燥,植物用禾白粉菌f.sp.柄锈菌的孢子喷粉。
将植物置于温度约20℃和约80%相对大气湿度的温室中。以促进霉菌色点的生长。
接种后7天进行评价。
在该试验中,本发明实例1-3中所示化合物表明,喷雾液体中有效化合物的浓度为250ppm,有效率超过80%,而对照物质(A)和(B)显示25%的有效率。实例D:
疫霉试验(番茄)/保护溶剂:4.7份(重量计)丙酮乳化剂:0.3份(重量计)烷基-芳基聚乙二醇醚
为了得到有效化合物的合适制剂,将1份(重量计)有效化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水将浓度稀释至所需的浓度。
为了进行保护作用试验,用有效化合物的制剂喷雾秧苗,直至完全湿润。喷雾后待覆盖层干燥,植物用疫霉侵染的孢子水混悬液接种。然后将植物置于20℃和100%相对大气湿度的培养箱中。
接种后3天进行评价。
在该试验中,本发明实例1-4中所示化合物表明,喷雾液体中有效化合物的浓度为10ppm,有效率超过80%,而对照物质(B)和(A)未显示50%的有效率。实例E:
梨孢霉试验(水稻)/保护溶剂:12.5份(重量计)丙酮乳化剂:0.3份(重量计)烷基-芳基聚乙二醇醚
为了得到有效化合物的合适制剂,将1份(重量计)有效化合物与所述量的溶剂混合,用水和所述量的乳化剂将浓度稀释至所需的浓度。
为了进行保护作用试验,用有效化合物的制剂喷雾水稻秧苗,直至完全湿润。喷雾后待覆盖层干燥,植物用稻梨孢霉的孢子水混悬液接种。
然后将植物置于100%相对大气湿度和25℃的温室中。
接种后4天进行疾病侵染评价。
在该试验中,本发明实例1-5中所示化合物表明,喷雾液体中有效化合物的浓度为0.025%,有效率为100%,而对照物质(C)仅显示30%的有效率。实例F:
薄膜革菌试验(水稻)溶剂:12.5份(重量计)丙酮乳化剂:0.3份(重量计)烷基-芳基聚乙二醇醚
为了得到有效化合物的合适制剂,将1份(重量计)有效化合物与所述量的溶剂混合,用水和所述量的乳化剂将浓度稀释至所需的浓度。
为了试验化合物的作用,用有效化合物的制剂喷雾3-4叶阶段的水稻秧苗,直至完全湿润。植物保持在温室中直至它们干燥。然后将植物用佐佐木薄膜革菌接种,并置于25℃和100%相对大气湿度的温室中。
接种后5-8天进行疾病侵染的评价。
在该试验中,本发明实例2,4和5中所示化合物表明,喷雾液体中有效化合物的浓度为0.025%,有效率超过70%或更高,而对照物质(C)显示30%的有效率。
Claims (4)
1.式(Ⅱ)丙烯酸衍生物,其中Ar代表有6-10个碳原子的芳基,该芳基可以由相同或不同的以下基团一次或多次取代:卤素,羟基,氰基,硝基,有1-6个碳原子的直链或支链的烷基,有1-6个碳原子的直链或支链的烷氧基,有1-6个碳原子的直链或支链的烷硫基,有1-6个碳原子的直链或支链的烷基亚磺酰基,有1-6个碳原子的直链或支链的烷基磺酰基,有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷基,有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷氧基,有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷硫基,有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷基亚磺酰基,有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷基磺酰基,在各烷基部分有1-6个碳原子的二烷基氨基,在烷氧基部分有1-6个碳原子的烷氧基羰基,在烷氧基部分有1-6个碳原子并在烷基部分有1-6个碳原子的烷氧基亚氨基烷基,有1-6个碳原子的双连接的亚烷基,该亚烷基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-4个碳原子的烷基和/或有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的卤代烷基;有1-6个碳原子的亚烷基二氧基,该亚烷基二氧基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-4个碳原子的烷基和/或有1-4个碳原子和1-9个卤原子的卤代烷基;有3-7个碳原子的环烷基,该环烷基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-4个碳原子的烷基和/或有1-4个碳原子和1-9个卤原子的卤代烷基;有2-6个碳原子和1-3个相同或不同杂原子如氮、氧和/或硫的三~七元杂环基,该杂环基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-4个碳原子的烷基和/或有1-4个碳原子和1-9个卤原子的卤代烷基,此外还可由苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙基氧基取代,这里后提到的6个取代基中每一个在其苯环部分可以由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-4个碳原子的烷基、有1-4个碳原子的烷氧基、有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的卤代烷基和/或有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的卤代烷氧基,或者
Ar代表有2-9个碳原子和1-5个相同或不同杂原子的任意苯并稠合的杂芳基,其中每个所述杂芳基可以由下述基团一次或多次取代:卤素,羟基,氰基,硝基,有1-6个碳原子的直链或支链的烷基,有1-6个碳原子的直链或支链的烷氧基,有1-6个碳原子的直链或支链的烷硫基,有1-6个碳原子的直链或支链的烷基亚磺酰基,有1-6个碳原子的直链或支链的烷基磺酰基,有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷基,有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷氧基,有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷硫基,有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷基亚磺酰基,有1-6个碳原子和1-13个相同或不同卤原子的直链或支链的卤代烷基磺酰基,在各烷基部分有1-6个碳原子的二烷基氨基,在烷氧基部分有1-6个碳原子的烷氧基羰基,在烷氧基部分有1-6个碳原子并在烷基部分有1-6个碳原子的烷氧基亚氨基烷基,有1-6个碳原子的双连接的亚烷基,该亚烷基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-4个碳原子的烷基和/或有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的卤代烷基;有1-6个碳原子的亚烷基二氧基,该亚烷基二氧基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-4个碳原子的烷基和/或有1-4个碳原子和1-9个卤原子的卤代烷基;有3-7个碳原子的环烷基,该环烷基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-4个碳原子的烷基和/或有1-4个碳原子和1-9个卤原子的卤代烷基;有2-6个碳原子和1-3个相同或不同杂原子如氮、氧和/或硫的三~七元杂环基,该杂环基可以任意地由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-4个碳原子的烷基和/或有1-4个碳原子和1-9个卤原子的卤代烷基,此外还可由苯基、苯氧基、苄基、苄氧基、苯乙基或苯乙基氧基取代,这里后提到的6个取代基中每一个在其苯环部分可以由相同或不同的以下基团一次至三次取代:卤素、有1-4个碳原子的烷基、有1-4个碳原子的烷氧基、有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的卤代烷基和/或有1-4个碳原子和1-9个相同或不同卤原子的卤代烷氧基;
E代表氢或代表碱金属阳离子。
E代表氢或代表碱金属阳离子,该方法的特征在于,第一步,任选地在稀释剂存在下和任选地在酸结合剂存在下,使式(Ⅳ)的6-芳基-2-吡啶酮与式(Ⅴ)的卤代乙酸酯反应,其中Ar的定义同上,Hal-CH2-COO-CH3 (Ⅴ)其中Hal代表卤素,然后第二步使按上述方法得到的式(Ⅵ)的吡啶基氧乙酸酯进行以下反应,其中Ar的定义同上,
a)任选地在稀释剂存在下或任选地在酸结合剂存在下,与式(Ⅶ)的甲酸烷基酯反应,H-COOR (Ⅶ)其中R代表烷基,或者
b)任选地在稀释剂存在下,与式Ⅷ的二烷基甲酰胺衍生物反应,然后任选地在酸存在下,将按上述方法得到的式(Ⅸ)的2-二烷基氨基丙烯酸衍生物与水反应,并且任选地使生成的其中E代表氢的丙烯酸衍生物与碱金属氢氧化物在稀释剂存在下反应,其中R1和R2相互独立地代表烷氧基或二烷基氨基,
4.式Ⅸ的2-二烷基氨基丙烯酸衍生物,其中Ar具有上述意义,
R3代表烷基。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 98108968 CN1205331A (zh) | 1992-08-21 | 1998-05-09 | 吡啶基氧-丙烯酸酯类 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEP4227748.5 | 1992-08-21 | ||
CN 98108968 CN1205331A (zh) | 1992-08-21 | 1998-05-09 | 吡啶基氧-丙烯酸酯类 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN93116548A Division CN1089942A (zh) | 1992-08-21 | 1993-08-21 | 吡啶基氧-丙烯酸酯类 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1205331A true CN1205331A (zh) | 1999-01-20 |
Family
ID=5219812
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 98108968 Pending CN1205331A (zh) | 1992-08-21 | 1998-05-09 | 吡啶基氧-丙烯酸酯类 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1205331A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018209616A1 (zh) * | 2017-05-16 | 2018-11-22 | 南开大学 | 一种α-氨基丙烯酸类杀徼生物剂及其制备方法和用途 |
-
1998
- 1998-05-09 CN CN 98108968 patent/CN1205331A/zh active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018209616A1 (zh) * | 2017-05-16 | 2018-11-22 | 南开大学 | 一种α-氨基丙烯酸类杀徼生物剂及其制备方法和用途 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH068290B2 (ja) | アミノメチル複素環化合物 | |
WO2007108483A1 (ja) | N-2-(ヘテロ)アリールエチルカルボキサミド誘導体及びこれを含有する有害生物防除剤 | |
JP2004099623A (ja) | 殺微生物用トリアゾリル誘導体 | |
US4806540A (en) | 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazole microbicides | |
US4663327A (en) | 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-ones | |
CZ176196A3 (en) | Derivatives of arylacetic acid, process of their preparation and their use as fungicides | |
JPH11500103A (ja) | 置換されたカルボン酸アミド及びその殺菌・殺カビ剤としての使用 | |
JPH06199795A (ja) | ピリジロキシ−アクリル酸エステル | |
US4923883A (en) | 1-Aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles and their use as fungicides | |
JPH072750A (ja) | 2−オキシイミノ−2−フエニル−アセトアミド | |
JP2005536460A (ja) | トリアゾロピリミジン | |
KR20040015097A (ko) | 트리아졸로피리미딘 | |
KR20010083945A (ko) | 이소티아졸카복실산 유도체 | |
JPH02235878A (ja) | 置換されたアクリル酸エステル類 | |
JPH09505315A (ja) | 3−メトキシ−2−フエニル−アクリル酸メチル | |
JPH01254669A (ja) | 置換アクリル酸エステル | |
JPH06329649A (ja) | オキサ(チア)−ジアゾル−オキシ−フエニルアクリレート | |
US5369124A (en) | Substituted thiophenecarboxamides | |
CN1205331A (zh) | 吡啶基氧-丙烯酸酯类 | |
US4935416A (en) | 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles | |
JPH0578335A (ja) | 三置換1,2,4−トリアジン−3,5−ジオン及び新規中間体 | |
JPH02229173A (ja) | アゾリル誘導体 | |
CN1196722A (zh) | 取代的2-苯基吡啶作为除草剂 | |
US4743615A (en) | Substituted pyrazolin-5-ones, composition containing, and method of using them to combat fungi | |
JPH01249753A (ja) | 複素環で置換されたアクリル酸エステル |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
PB01 | Publication | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |