CN1203003C - 一种锂离子电池正极材料的湿化学合成方法 - Google Patents

一种锂离子电池正极材料的湿化学合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1203003C
CN1203003C CNB021143919A CN02114391A CN1203003C CN 1203003 C CN1203003 C CN 1203003C CN B021143919 A CNB021143919 A CN B021143919A CN 02114391 A CN02114391 A CN 02114391A CN 1203003 C CN1203003 C CN 1203003C
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
compound
spinel
chemical
manganese oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB021143919A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1482068A (zh
Inventor
李运姣
李洪桂
赵中伟
孙培梅
霍广生
孙召明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central South University
Original Assignee
Central South University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central South University filed Critical Central South University
Priority to CNB021143919A priority Critical patent/CN1203003C/zh
Publication of CN1482068A publication Critical patent/CN1482068A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1203003C publication Critical patent/CN1203003C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

一种锂离子电池正极材料的湿化学合成方法，属功能材料及湿化学领域。本发明将锰化合物加入含锂化合物的水溶液中，通过锰化合物与锂化合物之间的化学反应一步直接合成结晶态尖晶石型锂锰氧化物。本发明实现了Li、Mn、O及掺杂元素在原子级水平的均匀混合，所得产物的嵌锂量可通过锂化合物浓度和用量等工艺参数的调整进行精确控制，且化学成分和物相成分均匀，粒度及形貌易于控制，电化学性能优良；所用原料为MnO2及LiOH等常见无机化合物，且不需外加专门的氧化剂，因此合成成本低；流程简单，操作简便，易于实现工业化。

Description

一种锂离子电池正极材料的湿化学合成方法
[技术领域]本发明涉及一种锂离子电池正极材料锂锰氧化物的湿化学合成方法。
[背景技术]尖晶石锂锰氧化物因资源丰富，价格便宜，环境友好，被公认为是最有发展潜力的锂离子电池正极活性材料。目前，尖晶石锂锰氧化物(LiMn2O4)的合成方法主要有固相合成法和湿化学合成法两大类。固相合成法是人们研究得最早也是研究得最成熟的一种方法，但由于反应温度高、反应时间长而导致能耗高和锂的挥发损失严重，加之固相反应本身的限制，难以实现分子级水平的均匀混合，所得产物的均匀性不好，电化学性能较差。而湿化学法由于产物或前驱体的制备在溶液体系中进行，可实现分子或原子级水平的混合，具有产物成分和粒度分布均匀、形貌及微观结构可人为控制等突出优点，已引起人们的高度重视。最有代表性的湿化学合成方法有溶胶-凝胶法、Pechini法、共沉淀法等。这些湿化学方法都包括液相混合—蒸发—高温热处理三大步骤，其液相混合过程仅发生锂盐分子与锰盐[大部分情况为二价锰的水解产物Mn(OH)2]的物理混合，加热蒸发后，锂盐分子被物理吸附在锰化合物的表面，二价锰的氧化及其与锂离子的反应结合需在高温热处理过程完成。这一方面导致流程冗长，另一方面未能实现原子或离子级水平的均匀混合，即锂锰氧化物的生成反应及结构的重排依然需在高温下进行。此外，溶胶-凝胶法和Pechini法所用有机试剂往往价格昂贵，导致制备成本增加。
刘兴泉等在《合成化学》第7卷第4期(1999)P382-388中公开了一种以MnO2和LiOH·H2O为原料，在高压釜中于240℃下进行72h的水热反应合成锂锰氧化物的方法，得到的产物为多相混合物，除含有尖晶石物相外，还含有岩盐层状结构的Li2MnO3及γ-Mn2O3等多种杂相，且其XRD图谱中尖晶石的特征峰不明显。该水热合成产物在650℃下热处理6h后的XRD图中，仍存在较多的α-Mn2O3、KMn8O16及γ-MnO2等杂相，故未获得单一物相结构的尖晶石锂锰氧化物。刘兴泉等人在《高等学校化学学报》第23卷第2期(2002)P179-181中公开了一种采用原位氧化还原沉淀水热合成法制备尖晶石锂锰氧化物的方法，该方法以Mn(NO3)2·6H2O和Mn(CH3COO)2·4H2O为锰源，以LiOH·H2O为锂源和沉淀剂，用H2O2作氧化剂，先将锰源、锂源、沉淀剂及氧化剂等在常压下发生氧化还原沉淀，然后再将所得料浆转入高压釜中于200～260℃下进行6～72h的水热晶化，过滤洗涤后的产物在105℃下干燥12h，最后再经高温热处理得终产物——尖晶石锂锰氧化物。其尖晶石锂锰氧化物的形成由常压氧化还原沉淀和水热晶化两个步骤分别在两种不同设备中完成，流程较长，且常压氧化还原过程需加入专门的氧化剂H2O2，由于H2O2极易分解，其利用率及锰的氧化态不好控制，进而使产物的成分(特别是锂含量)难以灵活调整和精确控制。
[发明内容]为了解决以上不足，本发明提供一种在水溶液中通过锰化合物与锂化合物之间的化学反应一步合成结晶态的尖晶石型锂锰氧化物的方法，以有效地控制锂锰氧化物的化学成分及物相成分，提高其粒度、形貌及结构的均匀性，改善其电化学性能；同时简化合成工艺，降低制备成本。
本发明将锰化合物加入含锂化合物的水溶液中，在80～250℃下，通过锰化合物与锂化合物之间的化学反应一步直接合成结晶态尖晶石型锂锰氧化物。制备掺杂锂锰氧化物时，加入掺杂元素M的化合物，掺杂元素M包括Cr、Co、Ni、V。
本发明的主要工艺过程及参数如下：
1.湿化学反应合成
将锰化合物与锂化合物的水溶液加入反应器中，锂化合物用量为理论量的1.0～4.0倍，反应温度为80～250℃，压力为0.1～3.9Mpa，保温反应时间为2～48h，所得料浆过滤后用去离子水或乙醇或甲醇洗涤，然后在105～110℃下烘干4～12h，制得化学成分及物相成分均匀、Li/Mn摩尔比介于0.40～1.0的尖晶石锂锰氧化物。
所述锰化合物包括二氧化锰、三氧化二锰、四氧化三锰、一氧化锰、氢氧化锰、羟基氧化锰、硫酸锰、硝酸锰、氯化锰、乙酸锰、高锰酸钾、锰酸钾、高锰酸锂中的至少两种或多种的混合物；所述锂化合物包括碳酸锂、氯化锂、氢氧化锂、乙酸锂、硝酸锂、硫酸锂中的至少一种或多种的混合物。
制备掺杂锂锰氧化物时，则同时加入掺杂元素M的化合物，M的化合物可以是CoCl2、CoSO4、CrCl3、K2Cr2O7。
2.高温热处理
将湿化学合成产物在空气气氛中于300～850℃下热处理2～24h，获得晶型结构更完整的尖晶石LixMyMn2-yO4。
根据上述方法所得产品的化学组成为LixMyMn2-yO4，其中：0＜x≤2，0≤y≤1，Li/Mn(mol比)为0.4～1.0，掺杂元素M为Cr、Co、Ni、V中的一种或多种的混合物，并且：
当x＝1，y＝0时，产物为化学计量尖晶石LiMn2O4；
当0＜x＜1以及1＜x≤2，y＝0时，产物为非化学计量尖晶石LixMn2O4；
当0＜x≤2，0＜y≤1时，产物为掺杂尖晶石LixMyMn2-yO4。
本发明在水溶液中通过锰化合物与锂化合物之间的化学反应一步直接合成结晶态的尖晶石LixMyMn2-yO4正极活性材料；
①合成过程在水溶液中通过化学反应一步完成，实现了Li、Mn、O及掺杂元素在原子级水平的均匀混合，因而所得产物的嵌锂量可通过锂化合物浓度和用量等工艺参数的调整进行精确控制，且化学成分和物相成分均匀，粒度及形貌易于控制，电化学性能优良；
②所用原料为MnO2及LiOH等常见无机化合物，其来源广泛，价格便宜，且不需外加专门的氧化剂，因此，合成成本低；
③LixMyMn2-yO4的合成反应和结构的重排以及晶化三个过程在一种设备中一步完成，且属于一般的湿化学过程，因而流程简单，操作简便，易于实现工业化。
[附图说明]
图1：本发明的原则工艺流程图。
图2：本发明所得非化学计量尖晶石Li1.04Mn1.96O4热处理前XRD分析图谱。
图3：本发明所得非化学计量尖晶石Li1.04Mn1.96O4热处理后XRD分析图谱。
图4：本发明所得掺钴尖晶石Li1.02Co0.04Mn1.94O4热处理前XRD分析图谱。
图5：本发明所得掺钴尖晶石Li1.02Co0.04Mn1.94O4热处理后XRD分析图谱。
图6：本发明所得掺铬尖晶石Li1.04Cr0.03Mn1.93O4热处理前XRD分析图谱。
图7：本发明所得掺铬尖晶石Li1.04Cr0.03Mn1.93O4热处理后XRD分析图谱。
图8：本发明所得锂锰氧化物热处理后SEM形貌(80℃湿化学合成48h，800℃热处理24h)。
图9：本发明所得锂锰氧化物热处理后SEM形貌(200℃湿化学合成12h，700℃热处理8h)。
[具体实施方式]
1.将MnO2与Mn2O3及MnSO4的混合物30g(按理论配比)与LiOH溶液600ml(Li用量为理论量的1.05倍)加入反应器中，于250℃下反应12h，过滤并用去离子水洗涤后于105℃下烘干12h。所得湿化学合成产物含Li4.03％，Mn60.25％，Li/Mn(mol比)为0.53，化学式为Li1.04Mn1.96O4。X-射线衍射分析证明其具有立方尖晶石结构[图2]，但含少量Mn3O4；经850℃下空气气氛中热处理2h后，Mn3O4相消失，转变为晶型结构更完整、相成分均一的富锂尖晶石产物[图3]。其在1.0M LiClO4/EC+DEC(1∶1wt)电解液中，在0.2C和3.5～4.35V条件下进行充放电性能测试，首次充电容量为126.3mAh/g，首次放电容量为118.4mAh/g，循环20次后，放电容量为116.0mAh/g。
2.将MnO2与Mn(OH)2及Mn3O4的混合物50g(按理论配比)与LiCl和LiOH的混合溶液500ml(Li用量为理论量的1.05倍)加入反应器中，同时加入掺杂元素化合物CoCl2溶液10ml，于220℃下反应8h，过滤并用乙醇洗涤后于105℃下烘干8h。所得产物含Li3.96％，Mn59.12％，Col.32％，Li/Mn(mol比)为0.53，化学式为Li1.03Co0.04Mn1.93O4。X射线衍射分析证明其具有立方尖晶石结构[图4]，但含少量Mn3O4杂相。经750℃下空气气氛中热处理2h后转变成单一的尖晶石结构[图5]。其在1.0M LiClO4/EC+DEC(1∶1wt)电解液中，在0.2C和3.5～4.35V条件下进行充放电性能测试，首次充电容量为128.5mAh/g，首次放电容量为119.7mAh/g，循环20次后，放电容量为116.6mAh/g。
3.将Mn(CH3COO)2与Mn3O4及O的混合物40g(按理论配比)与CH3COOLi和LiOH的混合溶液600ml(Li用量为理论量的1.05倍)加入反应器中，同时加入掺杂元素化合物CrCl3 3.0g，于230℃下反应8h，过滤并用去离子水洗涤后于110℃烘干12h，所得产物含Li 3.97％，Mn 59.23％，Cr 1.09％，K 0.0012％，Li/Mn(mol比)为0.53，化学式为Li1.03Cr0.04Mn1.93O4。X射线衍射分析证明其具有单一的立方尖晶石结构[图6]。该湿化学合成产物经700℃下空气气氛中热处理8h后晶型结构变得更加完整[图7]。
4.将Mn(OH)2与Mn3O4及KMnO3的混合物70g(按理论配比)、KVO3 2g及LiOH和LiNO3的混合溶液600ml(Li用量为理论量的1.5倍)一起加入反应器中，于220℃反应2h，过滤并用甲醇洗涤后于105℃烘干8h。所得产物含Li3.85％，Mn59.47％，V1.22％，Li/Mn(mol比)为：0.51，化学式为LiV0.04Mn1.96O4，X射线衍射分析证明其具有立方尖晶石结构，经500℃下空气气氛中热处理12h后，其特征峰变得更尖锐，晶型结构趋于更完整。
5.Mn3O4与MnO2的混合物40g(按理论配比)、NiSO4溶液20ml、LiOH和Li2CO3的混合溶液500ml(Li用量为理论量的1.02倍)一起加入反应器中，220℃下反应24h，过滤并用乙醇洗涤后于105℃烘干6h。所得产物含Li3.85％，Mn60.10％，Ni0.98％，Li/Mn(mol比)为0.51，化学式为Li1.0Ni0.03Mn1.97O4。经X射线衍射分析证明其具有立方尖晶石结构，但含有Mn3O4杂相，经300℃下空气气氛中热处理24h后，Mn3O4杂相消失，转变为单一的立方尖晶石产物。
6.Mn(OH)2与MnOOH及LiMnO4的混合物30g(按理论配比)与CH3COOLi和LiOH的混合溶液400ml(Li用量为理论量的4.0倍)加入反应器中，于80℃下反应48h。过滤并用去离子水洗涤后于105℃烘干4h，再于800℃下空气气氛中热处理12h，所得产物含Li3.83％，Mn60.67％，Li/Mn(mol比)为0.50，化学式为LiMn2O4，X射线衍射分析证明其具有立方尖晶石结构。
7.MnO2与Mn(NO3)2(50％wt溶液)的混合浆液300ml(按理论配比)、LiOH和LiNO3的混合溶液400ml(Li用量为理论量的4.0倍)一起加入反应器中，220℃下反应12h，过滤并用乙醇洗涤后于110℃烘干6h，再经700℃下空气气氛中热处理12h。所得产物含Li5.60％，Mn55.58％，Li/Mn(mol比)为0.80，化学式为Li1.33Mn1.67O4(即Li4Mn5O12)。经X射线衍射分析证明其具有单一的立方尖晶石产物。
8.将MnSO4与Mn3O4及MnO2的混合物30g(按理论配比)与Li2SO4和LiOH的混合溶液500ml(Li用量为理论量的3.0倍)加入反应器中，同时加入掺杂元素化合物K2Cr2O7溶液150.0ml，于200℃下反应8h，过滤并用去离子水洗涤后于110℃烘干5h，再经500℃下空气气氛中热处理12h，得掺铬锂锰氧化物，其化学成分为：Li4.12％，Mn43.81％，Cr15.88％，Li/Mn(mol比)为0.74，化学式为Li1.05Cr0.54Mn1.41O4。X射线衍射分析证明其具有立方尖晶石结构。

Claims (4)

1.一种锂离子电池正极材料的湿化学合成方法，其特征在于：将锰化合物加入含锂化合物的水溶液中，通过锰化合物与锂化合物之间的化学反应一步直接合成结晶态尖晶石型锂锰氧化物；
主要工艺过程及参数如下：
a.湿化学反应合成
将锰化合物与锂化合物的水溶液加入反应器中，锂化合物用量为理论量的1.0～4.0倍，反应温度为80～250℃，压力为0.1～3.9Mpa，保温反应时间为2～48h，所得料浆过滤后用去离子水或乙醇或甲醇洗涤，然后在105～110℃下烘干4～12h，制得化学成分及物相成分均匀、Li/Mn摩尔比介于0.40～1.0的尖晶石锂锰氧化物；
b.高温热处理
将湿化学反应合成产物在空气气氛中于300～850℃下热处理2～24h，获得晶型结构更完整的尖晶石锂锰氧化物；
所述锰化合物选自二氧化锰、三氧化二锰、四氧化三锰、一氧化锰、氢氧化锰、羟基氧化锰、硫酸锰、硝酸锰、氯化锰、乙酸锰、高锰酸钾、锰酸钾、高锰酸锂中的两种或多种；
所述锂化合物选自碳酸锂、氯化锂、氢氧化锂、乙酸锂、硝酸锂、硫酸锂中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述锂锰氧化物的化学组成为LixMn2O4，其中：0＜x≤2，Li/Mn摩尔比为0.4～1.0，并且：
当x＝1时，锂锰氧化物为化学计量尖晶石LiMn2O4；
当0＜x＜1或者1＜x≤2，时，锂锰氧化物为非化学计量尖晶石LixMn2O4。
3.一种锂离子电池正极材料的湿化学合成方法，其特征在于：将锰化合物加入含锂化合物的水溶液中，并加入掺杂元素M的化合物，通过锰化合物与锂化合物及掺杂元素化合物之间的化学反应一步直接合成结晶态尖晶石型锂锰氧化物；
主要工艺过程及参数如下：
a.湿化学反应合成
将锰化合物与锂化合物、掺杂元素化合物的水溶液加入反应器中，锂化合物用量为理论量的1.0～4.0倍，反应温度为80～250℃，压力为0.1～3.9Mpa，保温反应时间为2～48h，所得料浆过滤后用去离子水或乙醇或甲醇洗涤，然后在105～110℃下烘干4～12h，制得化学成分及物相成分均匀、Li/Mn摩尔比介于0.40～1.0的尖晶石锂锰氧化物；
b.高温热处理
将湿化学反应合成产物在空气气氛中于300～850℃下热处理2～24h，获得晶型结构更完整的尖晶石锂锰氧化物；
所述锰化合物选自二氧化锰、三氧化二锰、四氧化三锰、一氧化锰、氢氧化锰、羟基氧化锰、硫酸锰、硝酸锰、氯化锰、乙酸锰、高锰酸钾、锰酸钾、高锰酸锂中的两种或多种；
所述锂化合物选自碳酸锂、氯化锂、氢氧化锂、乙酸锂、硝酸锂、硫酸锂中的一种或多种；
所述掺杂元素M是Cr、Co、Ni或V。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述锂锰氧化物的化学组成为LixMyMn2-1O4，其中：0＜x≤2，0＜y≤1，Li/Mn摩尔比为0.4～1.0，并且：
当0＜x≤2，0＜y≤1时，锂锰氧化物为掺杂尖晶石LixMyMn2-yO4。
CNB021143919A 2002-09-10 2002-09-10 一种锂离子电池正极材料的湿化学合成方法 Expired - Fee Related CN1203003C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB021143919A CN1203003C (zh) 2002-09-10 2002-09-10 一种锂离子电池正极材料的湿化学合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB021143919A CN1203003C (zh) 2002-09-10 2002-09-10 一种锂离子电池正极材料的湿化学合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1482068A CN1482068A (zh) 2004-03-17
CN1203003C true CN1203003C (zh) 2005-05-25

Family

ID=34142057

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB021143919A Expired - Fee Related CN1203003C (zh) 2002-09-10 2002-09-10 一种锂离子电池正极材料的湿化学合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1203003C (zh)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006066330A (ja) * 2004-08-30 2006-03-09 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd 非水電解液二次電池用正極活物質、非水電解液二次電池及び正極活物質の製造方法
CN1330579C (zh) * 2005-04-12 2007-08-08 武汉理工大学 水热法制备尖晶石型锂锰氧化物锂离子筛分材料
CN100371256C (zh) * 2006-01-26 2008-02-27 合肥工业大学 一种锂离子电池用系列纳米锂锰氧化物的合成方法
CN102130330B (zh) * 2010-01-15 2015-07-29 清华大学 锂离子电池正极材料的制备方法
CN102148359B (zh) * 2010-02-08 2015-12-02 清华大学 锰酸锂正极活性材料的制备方法
CN101880063B (zh) * 2010-07-16 2011-04-27 李运姣 一种锂离子电池正极材料用锰酸锂前驱体的制备方法
US9150427B2 (en) 2010-10-06 2015-10-06 Tosoh Corporation Manganese oxide and method for producing same, and method for producing lithium manganese composite oxide using same
CN102208613A (zh) * 2011-04-26 2011-10-05 苏州大学 一种新型高电压锂离子电池正极活性材料及其制备方法
CN102336441B (zh) * 2011-06-29 2013-07-03 金瑞新材料科技股份有限公司 用四氧化三锰制备锂离子电池正极材料锰酸锂的方法
CN102263241B (zh) * 2011-06-30 2013-08-07 北京科技大学 一种电动车用锂离子电池的正极材料的制备方法
CN102769137A (zh) * 2012-08-02 2012-11-07 厦门钨业股份有限公司 一种尖晶石或层状结构锂离子电池正极材料液相制备方法
CN102903902B (zh) * 2012-09-27 2016-01-06 焦作伴侣纳米材料工程有限公司 一种掺杂型尖晶石锰酸锂电极材料及其制备方法
CN103825013B (zh) * 2013-11-16 2016-01-27 河南福森新能源科技有限公司 一种四氧化三锰生产高温型锰酸锂的方法
CN103606663B (zh) * 2013-11-28 2017-03-01 上海空间电源研究所 一种倍率型富锂复合正极材料及其制备方法
CN104961161A (zh) * 2015-05-25 2015-10-07 华南理工大学 一种高度稳定的锰酸锂正极材料及其制备方法
CN109742380B (zh) * 2019-01-31 2021-06-25 王东升 一种富锂锰基正极材料的制备方法
CN115974161A (zh) * 2022-03-28 2023-04-18 贵州大龙汇成新材料有限公司 一种四氧化三锰预嵌锂中间体及其制备方法和应用
CN116177605A (zh) * 2022-09-08 2023-05-30 广东风华新能源股份有限公司 一种尖晶石型锰酸锂材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1482068A (zh) 2004-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1203003C (zh) 一种锂离子电池正极材料的湿化学合成方法
CN102110808B (zh) 高性能的球形锂离子二次电池阴极材料的制备方法
CN111799468B (zh) 一种离子导体和异质结构共同改性的锂离子电池正极材料及制备方法和应用
CN108767239A (zh) 一种高镍低钴三元正极材料及其制备方法
CN102208611B (zh) 一种锂离子二次电池正极粉末材料的诱导结晶合成方法
CN101944610B (zh) 一种层状锂离子正极材料的制备
CN102214819B (zh) 一种锂离子电池梯度正极活性材料钴镍锰酸锂的制备方法
CN103606663B (zh) 一种倍率型富锂复合正极材料及其制备方法
CN103606671A (zh) 一种高容量动力型富镍锂离子电池正极材料及其制备方法
CN103232069A (zh) 一种锂离子电池富锂锰基正极材料的制备方法
CN1767236A (zh) 一种锂离子电池正极材料LiMnxCoyNi1－x－yO2的制备方法
CN102916171B (zh) 一种浓度渐变的球形镍锰酸锂正极材料及其制备方法
CN110323432A (zh) 一种阴阳离子共掺杂改性锂离子电池正极材料及其制备方法
CA2888567A1 (en) Li-ni composite oxide particles and non-aqueous electrolyte secondary battery
CN114976019B (zh) 一种钠离子正极材料及其制备方法和电池
Sun et al. The preparation and electrochemical performance of solid solutions LiCoO2–Li2MnO3 as cathode materials for lithium ion batteries
CN113422033A (zh) 一种钇离子掺杂氧化钇包覆改性的富锂锰基正极材料、制备方法及应用
CN102034967A (zh) 一种高电压锂电池正极材料氧化镍锰锂的共沉淀制法
CN109473672A (zh) 一种富锂锰基正极材料及其制备方法
CN115650318A (zh) 一种掺杂的p2型层状镍锰酸钠正极材料及其制备方法
CN114614018A (zh) 一种锂离子电池负极材料及其制备方法和锂离子二次电池
EP4411886A1 (en) Lithium-rich layered oxide material, preparation method therefor, and use thereof
CN113629232A (zh) 一种改性低钴三元正极材料前驱体及正极材料
CN103456945A (zh) 一种低成本锂离子电池正极材料的制备方法
CN112225261B (zh) 一种富锂锰基正极材料碳酸盐前驱体及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee