CN1200876A - 除草有效物质组合剂 - Google Patents

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Abstract

由式(Ⅰ)有效物质及除草剂(各种除草剂见说明书)组成的组合剂具有应用技术上的优点,比如有协同作用使效果提高,特别是针对谷类、玉米、稻谷中的主要杂草。式(Ⅰ)中的R1到R18以及n和m的含义见说明书。

Description

除草有效物质组合剂
本发明属于植物保护剂领域,它能用于去除单子叶和双子叶杂草。
从EP-A0137963、EP-A0186118、EP-A0274634、EP-A0298680和US-A4780127可知2-苯甲酰环己二酮衍生物能除灭广谱的单子叶和双子叶杂草。它们是既能用于土壤又能用于嫩芽和叶片的除草剂。对单子叶农作物如谷物、玉米、水稻还显示出特别高的选择性。
不管是在谷物还是在玉米和水稻中都存在着一系列经济上极为重要的杂草,如鼠尾看麦娘、燕麦、稗或金色狗尾草,它们不能用已提及的单独化合物满意地除去。
在生物试验中意外地发现了一些有效的除草物质,当它们与上面提到的化合物联合使用时,对杂草显示出协同除草效果。
本发明对象是除草剂,其特征是含有有效量的一种或多种通式为(I)的化合物或其盐类(A类化合物)。
Figure A9712538600061
在通式(I)中R1代表卤素、(1-4碳)烷氧基、(1-4碳)烷基、(1-4碳)卤代烷基、-NO2、-CN或S(O)nR10
R2和R3相互独立地代表氢、卤素、(1-4碳)烷基、(1-4碳)烷氧基、(1-4碳)卤代烷氧基、(1-4碳)卤代烷基、-CN、-NO2、-S(O)m-R11 ,-NR12R13、-NR14-CO-R15
R4、R6、R7、R8、R9相互独立地代表氢或(1-4碳)烷基或-CO-R16
R5代表氢、(1-4碳)烷基或-CO-O-(1-4碳)烷基;
R10代表(1-4碳)烷基、(1-4碳)卤烷基或(1-4碳)烷氧基;
R11代表(1-4碳)烷基、(1-4碳)卤烷基、苯基、苯甲基或-NR17R18
R12和R13相互独立地代表氢或(1-4碳)烷基;
R14代表氢或(1-4碳)烷基;
R15代表(1-4碳)烷基;
R16代表氢、(1-4碳)烷基、(1-4碳)卤烷基或(1-4碳)烷氧基;
R17和R18相互独立地代表氢或(1-4碳)烷基;
n和m相互独立地代表0,1或2,与下列II-XX(B类化合物)中的一种或多种化合物形成的组合剂:
D-2-〔4-(6-氯苯并噁唑-2-氧基)苯氧基〕-丙酸乙酯(II)
D,L-2-〔4-(6-氯苯并噁唑-2-氧基)苯氧基〕-丙酸乙酯(III)
Figure A9712538600081
3,7-二氯喹啉-8-甲酸(IV)及其盐
Figure A9712538600082
N-(乙硫其羰基)-氮杂庚烷(V)
Figure A9712538600083
N,N-二乙基硫代氨基甲酸(S-4-氯苯甲基)酯(VI)
Figure A9712538600084
N-(丁氧甲基)-2-氯-N-(2,6-二乙基苯基)-乙酰胺(VII),
N-(2-丙氧基乙基)-2-氯-N-(2,6二乙基苯基)-乙酰胺(VIII)
3,5-双(甲硫基羰基)-2-二氟甲基-4-(2-甲基丙基)-6-三氟甲基吡啶(IX)
2-(1,3-苯并噻唑-2-基氧基)-N-甲基-乙酰苯胺(X)
Figure A9712538600093
N-乙基-(1,2-二甲基-丙基)-硫代氨基甲酸S-苄酯(XI)
N-(2-苯基-丙-2-基硫基羰基)-哌啶(XII)
Figure A9712538600101
HW-52,即4-乙氧基甲氧基-N-(2,3-二氯苯基)-苯甲酰胺(XIII)
环庚草醚,化学式为挂-1-甲基-4-(1-甲基乙基)-2-(2-甲基苯甲氧基)-7-氧杂二环〔2.2.1〕庚烷(XIV)
Figure A9712538600103
莎稗磷,二硫代磷酸{S-〔2-〔(4-氯-苯基)(1-甲基乙基)氨基〕-2-氧代乙基〕0,0-二甲基}酯(XV)
呋草黄,2,3-二氢-3,3-二甲基-5-苯并呋喃基乙烷基磺酸酯(XVI)
Figure A9712538600112
KNW-242,Triazofenamide,1-(3-甲基苯基)-5-苯基-1H-1,2,4-三唑-3-甲酰胺(XVII)
Figure A9712538600113
吡草酮,2-〔4-(2,4-二氯-间-甲苯酰基-1,3二甲基吡唑-5-基氧基〕-4-甲基乙酰苯酮(XVIII)
Figure A9712538600121
苄草唑,2-〔4-(2,4-二氯苯甲酰)-1,3-二甲基吡唑-5-基氧基-乙酰苯酮(XIX)
Figure A9712538600122
TFH-450,3-(2,6-二甲基苯磺酰基)-1-(N-乙基-N-甲基氨基羰基)-1,2,4-三唑(XX)
Figure A9712538600131
式(I)化合物可以从开始时提到的出版物中得知。
化合物IV可从“British Crop ProtectionConference-Weeds”1985,77-83页中称作BAS514H(Quinchlorac)得知。化合物(II)以及(III)、(V)-(VIII)、(XV)和(XVI)全部在“ThePesticide Manual”,British Crop PootectionCouncil.8th Ed 1987中有说明;(III)“噁唑禾草灵”,见379页;(V)“禾草特”578页;(VI)“禾草丹”796页;(VII)“丁草胺”106页;(VIII)“丙草胺”689页;(X)“苯噻草胺”526页;(XV)“莎稗磷”30页;(XII)“呋草黄”857页。
化合物(IX)称作“MON7200”并在“Proceedingsof the 11th Asian-Pacific Weed ScienceSociety Conference 1987,455-460页”中说明。
化合物(XI)和(XII)是在“Short Review ofHerbicides 1986”5th edition 1985Hodogaya Chemical Co.Ltd.Japan 110页和108页代号为Sc-2957(禾草畏)和MY-93,Kayamate中说明。MY-93又称为哌草丹或Yukamate(见“Agricultural Chemicals”Thomson Publications 1989-90.USA.252页)。
化合物(XIII)(HW-52)的说明在Shokubutsu noKagakin Chosetsu 18(2),151-60(1983);CA101(3):18948d。
化合物(XIV)“环庚草醚”的说明在R.G.Jones“Pest Management in Rice”B.T.Grayson,M.B.Green,L.G.Copping(Editors);Society of Chemial Industry;Elsevie SciencePublish;England 1990;ISBN1-85166-514-5。
化合物(XVII)“Triazofenamide”的说明在Document Iso/TC81 N 875,BritishStandards Institution,6月,1987。
化合物(XVIII)“Benzofap”和(IX)“苄草唑”的说明在“The Agrochemicals Handbook”,2ndEdition,The Royal Society of Chemistry,Cambridge,England。
化合物(XX)的说明在EP-A332133。
本发明的除草剂含有前述式(I)化合物或其盐类是特别重要的,其中
R1代表氟、氯、溴、碘、甲氧基、硝基、氰基或-S(O)nR10
R2和R3相互独立地代表氢、氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基、三氟甲氧基、氰基、硝基、三氟甲基、-SO2R11、-NR12R13、-N(CH3)-CO-R14或-CO-O-(1-4碳)-烷基,
R4、R5、R6、R7、R8和R9相互独立地代表氢或甲基以及
R10、R11、R12、R13、R14和n的定义如上述。
特别有利的本发明除草剂含有如下式(I)化合物,其中R2和R3相互独立地代表氢、氟、氯、溴、碘、N(CH3)2、甲氧基、硝基、-SO2CH3、-SO2CH2Cl、-SO2N(CH3)2或三氟甲基,
n为2,
R1、R4、R5、R6、R7、R8和R9的定义如上。
式(I)化合物能以各种互变异构体(酮-烯醇互变异构体)存在并提供一个介于三个羰基之间的次甲基上的酸性很强的氢原子。它能被一个在农业上适宜的阳离子所置换。由此产生的盐一般是金属盐,特别是碱金属盐、碱土金属盐、任选置换或未置换的铵盐。锍盐或鏻盐,其置换基可以是脂族基或芳族基。制备本发明盐的适宜的碱如:碳酸钾这类碱金属的碳酸盐、碱金属和碱土金属的氢氧化物、氨或乙醇胺。
烷基是指具有给定碳原子数的基团。它可以是直链或支链的。最常用目基团是如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。卤素是指氟、氯、溴或碘,卤代烷基可以是一个或多个卤素取代也可以是全卤取代。
本发明除草组合剂中特别适用的式(I)化合物是如:2-(2-氯-4-甲基磺酰基苯甲酰基)-1,3-环己二酮(Ia),2-(2-硝基苯甲酰基)-4,4-二甲基-1,8-环己二酮(Ib)和2-(2-(硝基苯甲酰基)-5,5-二甲基-1,3-环己二酮(Ic)。式(I)的2-苯甲酰基环己二酮衍生物是已知的,例如可参见已提及的EP-A-公开号
0137963,0186118,0274634和0298680和U.S.Patent4780127或按这些专利给出的方法制备。
对于农作物重要的单子叶和双子叶有害植物,本发明除草剂显示出极好的广谱除草效果,对于在根茎、根或其他多年生器官(Dauerorganen)长出的难以除灭的多年生杂草,此有效物质组合剂也能很好起作用。不管是在播种前,苗前或苗后阶段使用此物质都同样有效。在实施例中详细地列举出本发明药剂能控制住的一些有代表性的单子叶和双子叶杂草,但并非限制本发明于所提及的范围。
在单子叶杂草方面,能很好起作用的例如有:一年生的稗属类、莎草属类。在多年生种属方面有多年生莎草属和藨草属。
对于双子叶杂草的作用谱包括有拉拉藤属,堇菜属、婆婆纳属、野芝麻属、繁缕属、苋属、欧白芥属、番薯属、母菊属、苘麻属、黄花稔属等一年生杂草,以及旋花属、蓟属、酸模属、蒿属等多年生杂草。
对于在特定的栽培条件下,在水稻中出现的杂草如慈姑属、泽泻属、荸荠属、藨草属、莎草属等,用本发明的有效物质的组合剂也能杰出地给予除灭。
对于在特定的栽培条件下,本有效物质组合剂能去除在玉米和水稻作物中出现的重要的单子叶杂草如鼠尾看麦娘,燕麦,稗和金色狗尾草。
如果将本发明除草剂在杂草出苗前施用于地表面上,那么它或者能完全阻止杂草胚芽生长,或者是杂草只长到胚芽叶阶段,然后杂草停止生长并在3-4周后完全枯死。
出苗后把有效物质组合剂施用于绿色植物群后不久,同样也明显地出现生长停止现象。在施除草剂时杂草植物就停滞在已达到的生长阶段或者是经过一段时间后一般就很快枯死。所以通过使用本发明的新型除草剂,就能及早地并持久地除掉对栽培作物有害的杂草竞争。
本发明除草剂虽然对单子叶和双子叶杂草具有极好的除灭活性,但基本上不损害或根本不损害栽培作物,如经济上有意义的作物小麦、大麦、黑麦、稻谷和玉米。因此,本除草剂非常适宜于农业上有用的植物中选择性地除灭不希望要的植物的生长。
用本发明的有效物质组合剂将能达到这样的除草效果,它要超过按各单个组份产生的效果之和。这种增效作用就得以显著地减少各单个组份的用量。还发现有这样的作用优点,即或者是改善了组合剂的长效性,或者观察到除草作用的速度加快了。这些性质具有新的经济上的积极意义,在实际除草时它为使用者提供了显著的优点,即能更便宜或更快或更长效地去除杂草,因此栽培作物得到更高产量。
进而还发现一系列的有效物质组合剂具有安全性或解毒性。也就是说,能降低或完全避免使栽培作物如水稻因使用有效物质而产生的毒副作用。
A类对B类化合物的混合比范围很宽,一般在1∶0.5到1∶200。混合比的选择取决于如:混合组份的匹配、杂草的生长阶段、除草种属和气候条件。
A类∶B类化合物的混合比较好为1∶1到1∶100,除草剂中A类组份用量最好是10-500克/公顷,B类组份为0.02到4.0公斤/公顷。
本发明有效物质组合剂既能作为双组份混合制剂用常规方法用水稀释使用,也可以用所谓桶式混合(Tankmix)用水将分开配制的组份一并稀释而制得。
A类化合物和B类化合物或者两者的组合物可用各种技术制成制剂,要根据生理学参数和(或)化学物理参数选定配制技术。可供考虑的制剂比如有喷粉剂(WP)、水溶粉剂(SP)、乳油(EC)、水液药或浓缩液、乳剂(EW)、可喷撒液、胶囊悬浮剂(CS)、油基分散剂或水基分散剂、悬浮乳剂、浓悬油(SC)、粉剂(DP)、油溶性溶液、拌种剂,颗粒剂包括有微粒剂、喷洒粒剂、包衣粒剂、吸附粒剂,撒播用粒剂和土壤用粒剂、水溶性粒剂(SG),水中可分散粒剂(WG)、ULV制剂、微胶囊和涂蜡剂。
这些制剂原则上是已知的,例如在以下文献中已有说明:Winnacker-küchler,“Chemische Technologie”,Band7,C.Hauer Verlag Munchen,4,Aufl,1986;Van Valkenberg,”Pesticides Formul-ations“Marcel Decker N.Y.,2nd Ed.1972-73;K.Martens,“Spray Drying Handbook”3rdEd.1979,G.Goodwin Ltd.London.
制剂所必需的辅料如惰性物质,表面活性剂,溶剂和其它添加剂也是已知的,例如在以下文献中作了说明:Watkins,“杀虫剂手册,粉剂稀释剂和载体”,第二版,Darland Books,Caldwell,N.J.;H.V.Olphen.“粘土胶体化学”;第二版,John Wiley&Sons,N.Y.;Marsden,“溶剂导论”,第二版,Interscience,N.Y.1950;McCu-tcheon′s“洗涤剂和乳化剂年鉴”,MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.;Sisley and wood,“表面活性剂百科全书”,Chm.Publ.Co.Inc.N.Y.1964;Schnfeldt,“表面活性的环氧乙烷加成物”,Wiss,Verlagsgesell,Stuttgart,1976;Winnacker-Kuchler;“化学工艺学”,第7卷,C.Hauser VerlagMunshen,第4版,1986。
在这些制剂基础上也可以和其他农药方面的有效物质比如除草剂、杀菌剂或杀虫剂以及肥料和/或生长调节剂合在一起制备组合剂。比如制成一种即用制剂或制成桶混剂。
可湿性粉剂是在水中可均匀分散的制剂,它除了含有有效物质及稀释剂或惰性物质外还含有湿润剂如:聚氧乙烯化的烷基苯酚、聚氧乙烯化的脂肪醇或脂肪胺、磺酸的链烷酯或烷基苯酯,和分散剂如:木素磺酸钠、2,2′-二萘基甲烷-6,6′-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠。
乳油的制备是将有效物质溶解于一种有机溶剂中,比如:丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或高沸点芳香烃或高沸点碳氢化合物,并加入一种或多种乳化剂。作为乳化剂的可用烷芳基磺酸钙盐如十二烷基苯磺酸钙或非离子型乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷环氧乙烷缩合物、烷基多醚、脂肪酸脱水山梨糖醇酯、脂肪酸聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯或聚氧乙烯山梨糖醇酯。
粉剂是将有效物质和细分散的固体物质一起磨细制得的。固体物质如:滑石、天然粘土如高岭土、膨润土、叶蜡石或硅藻土。
可将有效物质喷雾在有吸附能力的粒状惰性物上制备粒剂,或者用粘合剂如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油将有效物质的浓缩液加到载体表面上如砂子、高岭土或载在粒状惰性物质的表面上。需要时也可以将适宜的有效物质混入肥料中,用常规制备粒状肥料的方法进行造粒。
农业化学制剂中一般含有0.1-99重量%、尤其是2-95重量%的A类和B类有效物质。制剂中A类和B类有效物质的浓度可改变。
可湿性粉剂中有效物质的浓度有10-95重量%,其余(与100%之差)由常规的制剂组份构成。乳油中有效物质浓度约为1-85重量%,量好是5-80重量%。
粉剂含有效物质约为1-25重量%,多数是5-20重量%。可喷洒液中有效物质约有0.2-25重量%,最好是2-20重量%。粒剂如水中可分散粒剂中,有效物质含量部份地取决于有效成分是以液态还是固态存在,以及用了何种造粒助剂及填料。水中可分散粒剂中有效物质含量一般在10-90重量%之间。
此外,所列举的有效物质制剂在必要时分别可含有常规的粘合剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、溶剂、填料或载体。
使用时,市售形式的制剂必要时用常规方法稀释如:对于可湿性粉剂、乳油、分散剂和水中可分散的粒剂采用水稀释。粉剂,土壤用及播撒用粒剂以及可喷洒液剂在使用前一般不再用其他惰性物质稀释。
A和B型化合物的所需用量随着所用的除草剂类型以及外部条件如:温度、湿度而变化。
下面实施例用来说明本发明。A制剂实施例
a)将10重量份本发明有效物质组合剂和90重量份作为惰性物质的滑石混合,并在锤式破碎机内粉碎制得粉未制剂。
b)将25重量份有效物质A+B,64重量份作为惰性物质的不含石英的高岭土和10重量份作为湿润剂和分散剂的木素磺酸钾和-份重量的油酰基甲基牛磺酸钠相混合,并在棒磨机中磨碎制得易在水中分散和湿润的粉剂。
c)将20重量份有效物质A+B和6重量份烷基酚聚乙二醇醚(Triton×207),3重量份异十三烷基醇聚乙二醇醚(8个氧乙烯)和71重量份石蜡矿物油(沸点从约255℃到高于277℃)相混合并在球磨机中磨至细度为5微米以下,制得易在水中分散的浓分散剂。
d)由15重量份有效物质A+B、7.5重量份作为溶剂的环己酮和10重量份作为乳化剂的氧乙烯化壬基苯酚制得乳油。
e)将
75重量份有效物质A+B
10重量份木素磺酸钙
5重量份十二烷基硫酸钠
3重量份聚乙烯醇
7重量份高岭土混合并在棒磨机中磨碎,在流化床中喷入作为制粒液体的水制成水可分散的粒剂。
f)将
25重量份有效物质A+B
5重量份2,2′二萘基甲烷-6,6′-二磺酸钠
2重量份油酰基甲基牛磺酸钠
1重量份聚乙烯醇
17重量份碳酸钙和
50重量份水在胶体磨中匀浆化并粉碎,然后在珠状磨中研磨,这样制得的悬浮液在喷雾塔内通过入口喷咀喷雾并干燥,制成水中易分散的颗粒剂。
a)到f)中叙述的制剂是按如下表1的有效物质组合剂配制的(所给的数量比例以重量为基准)。
                            表1
  A类有效物质     B类有效物质     比例
    IaIaIaIaIaIaIa     IIIIIIVVVIVIIVIII     1∶11∶21∶101∶1001∶21∶101∶1001∶21∶101∶1001∶21∶101∶1001∶21∶101∶1001∶21∶101∶1501∶21∶101∶150
                                表1(续)
  A类有效物质     B类有效物质     比例
    IaIaIaIaIbIbIb     IXXXIXIIIIIIIIV     1∶21∶101∶1501∶21∶101∶1001∶21∶101∶1001∶21∶101∶1001∶11∶21∶101∶1001∶21∶101∶1001∶21∶101∶100
                               表1(续)
  A类有效物质     B类有效物质     比例
    IbIbIbIbIbIbIbIb     VVIVIIVIIIIXXXIXII     1∶21∶101∶1001∶21∶101∶1001∶21∶101∶1001∶21∶101∶1001∶21∶101∶1501∶21∶101∶1501∶21∶101∶1001∶21∶101∶100
                                   表1(续)
  A类有效物质     B类有效物质     比例
    IcIcIcIcIcIcIc     IIIIIIVVVIVIIVIII     1∶11∶21∶101∶1001∶21∶101∶1501∶21∶101∶1001∶21∶101∶1001∶21∶101∶1001∶21∶101∶1001∶21∶101∶100
                                  表1(续)
  A类有效物质     B类有效物质     比例
    IcIcIcIc     IXXXIXII     1∶21∶101∶1001∶21∶101∶1001∶21∶101∶1001∶21∶101∶100
用式(I)化合物和式(XIII)——(XX)化合物制得类似的制剂。B.化学实施例
2-〔(2-氯-4-甲基磺酰基)苯甲酰基〕-1,3-环己二酮。
42.5克2-氯-4-甲基磺酰基苯甲酸和5滴二甲基甲酰胺、25.1ml亚硫酰二氯在160ml二噁烷中煮沸至停止逸气。溶剂在隔离水汽条件下蒸发(在旋转蒸发器中蒸出)在油状剩余物中加入0℃已溶于250ml乙腈的19.7克1,3-环己二酮,并在此温度下滴入63.1ml三乙胺。然后搅拌15分钟,加入15.3ml丙酮合氰化氢并放置过夜。反应混合液减压下在旋转蒸发器中浓缩,剩余物用乙酸乙酯/水处理,有机相用2N盐酸洗涤,用5%K2CO3溶液从有机相中萃取出产品,在冷却条件下加浓HCl到PH=2-3进行沉淀。经抽滤、干燥得到48.4克2-〔(2-氯-4-甲基磺酰基)苯甲酰基〕-1,3-环己二酮(如表2实施例1),熔点141-142℃。
以类似方式制得表2中列举的化合物。
                        表2
   
Figure A9712538600291
化学实施                                                                          熔点R1    R2          R3     R4       R5    R6    R7    R8   R9例号                                                                            [℃]
    2   -NO2    -Cl         H        H         H      H       H      H     H     1833   -NO2   -H           2-CH3  H         H       CH3   CH3   H     H     1124   -Cl     -SO2C2H5 H       H          H       H       H     H     H     油5   -Cl     -SO2C2H5 H       H          H       CH3   CH3   H     H     油6   -Cl     -NO2       H        CH3      CH3    H       H     H     H     907   -NO2   -Cl         H        CH3      CH3    H       H     H     H     1268   -NO2   -Cl         H        H         H        CH3   CH3  H     H     1199   -H      -H          3-CF3O  H         H        CH3   CH3  H     H     油10  -Cl     -F          H        H         H        CH3   CH3   H     H     油11  -Cl     -SO2CH3    H      H         i-C3H7 H      H      H     H     油12  -NO2   -H          H       CH3      CH3     H       H      H     H     油13  -NO2   -H          H       H         CH3      H      H      CH3  CH3  油14  -NO2   -Cl         H       CH3      H         H     H       CH3  CH3  油15  -Cl     -NO2       H       CH3      CH3     H      H       CH3  H     油16  -Cl     -Cl         H       i-C3H7  H        H      H       H      H     油
                                    表2(续)
化学实施                                                                             熔点例号    R1     R2        R3       R4   R5    R6   R7  R8       R9[℃]
    17    -Cl      -SO2CH3  H         CH3  CH3   H      H     H         H        油18    -Cl      -SO2CH3  H         CH3  CH3   H      H     H         CH3     油19    -NO2    -H         H         CH3  CH3   CH3   H     H         H        油20    -NO2    -Cl        H         H     H      H       CH3  CH3      CH3    油21    -Cl      -NO2      H         CH3  CH3   CH3   H     H         H        油22    -Cl      -SO2CH3  H         CH3  CH3   CH3   H     H         H        油23    -NO2    -H         H         H     H      H       H     H         H        14224    -H       -H         3-NO2    H     H      H       H     H         H        8725    -H       -H         3-NO2    H     H      CH3   CH3  H         H        8226    -F       -H         6-F       H     H      H       H      H         H       8627    -F       -H         6-F       CH3  CH3   H      H      H         H        9528    -F       -H         6-F       H     H      CH3   CH3   H         H        油29    -OCH2   -H         6-OCH3   H     H      CH3   CH3  H         H        15330    -NO2    -H         5-Cl      H     H      H      H      H         H        16531    -NO2    -H         5-Cl      H     H      H      H      CH3      CH3    12232    -NO2    -H         5-Cl      H     H      CH3   CH3  H         H        13233    -NO2    -H         5-Cl      H     CH3   H      H      CH3      CH3    11934    -Cl      -SO2CH3  H         H     H      CH3   CH3  H         H        138-13935    -NO2    -H         H         H     H      CH3   CH3  H         H        132-13436    -Cl      -Cl        H         H     H      H      H      H         H        102-10437    -Cl      -F         H         H     H      H      H      H         i-C3H7 油38    -NO2    -Cl        H         H     H      H      H     i-C3H7  H        108
                          表2(续)
化学实施                                                      熔点例号 R1   R2    R3    R4      R5    R6 R7  R8 R9[℃]
  39  -NO2  -H     H       i-C3H7 H     H    H    H    H    9940  -NO2  -H     4-CH3  H        H     H    H    H    H    9641  -NO2  -CF3  H       H        H     H    H    H    H    11242  -H     -F     H       H        H      H    H    H    H    19243  -F     -H     H       H        H      H    H    H    H    215
C生物实施例
1)对出苗前杂草的效果
单子叶和双子叶杂草的种子和根茎块铺在塑料缸中的沙质肥粘土上并盖上土,稻谷作物中出现的杂草栽培在水饱和的土壤上,缸中的水充满到土壤表面或高出几毫米。制剂形式为湿性粉剂或乳油。本发明有效物质组合剂以及平行试验中各单个有效物质的相应制剂都以不同剂量的水悬浮液或乳剂施用于覆盖土的表面,其用水量约600-800升/公顷。施用于水稻作物时有效物质制剂加到灌溉水中去。
这样处理后的培养缸放在培养室内并保持对杂草的良好生长条件。在施药后3-4周在供试植物出苗后与未施药的对照植物进行观察比较,得出植物受损或出苗受损的评分。本发明除草剂对于广谱的禾草和杂草都显示出很好的苗前除草效果。
在所有的情况下,组合剂有效率的计算值和实测值是有区别的。计算值是理论上组合剂应达到的有效率,它可按S.R.Colby法求得(Calculation of Synergistic andantagonistic responses of herbicidecombinations,Weeds 15(1967)20-22)
此公式为: E = X + Y - X . Y 100 式中。X=A除草剂用量为XKg/公顷的百分有效率Y=B除草剂用量为YKg/公顷的百分有效率E=除草剂A+B的用量为X+YKg/公顷时预期的百分有效率。
如果实际的药效大于计算值,组合作用的效果就大于加和的效果。也就是说存在有增效效果。
本发明有效物质组合剂具有的除草效果高于基于各单个组份单独使用时观察到的效果的预期值。因而此有效物质组合剂是有增效性的(参见表3的试验结果)。
                                        表3
                                  苗前便用的除草效果
除草剂     有效物质剂量(g/ha)        百分有效率     ECCG     CYMO
对移栽水稻   对结籽水稻
    IaIVIa+IVVIIIIa+VIII     2051,25250601520+605+605+151+15100256,2520+255+255+6,25     5000000000000000     20003510055003015151505     750099902599(98)97(90)80(25)45(25)9230095(83)90(30)60(0)     99970700099(99)99(97)99(97)80(0)350099(99)98(97)97(97)
                                   表3(续)
除草剂 有效物质剂量(g/ha)          百分有效率     ECCG     CYMO
对移栽水稻 对结籽水稻
VIIIa+VII    400100255+1005+251+25     500000      3010101050     998820100(88)70(20)55(20)     50500100(99)99(97)80(0)
缩写:ECCG=稗
  CYMO=晚花莎草
  ()=按Colby的计算值
  Ia=2-(2-氯-4-甲基磺酰基苯甲酰基)-1,3
       -环己二酮
IV =Quinchlorac
VII=丁草胺
VIII=丙草胺2)苗后除草的效果
单子叶和双子叶杂草的种子及根茎块铺在塑料缸中的沙质肥粘土上并盖上土,移至培养室中置于良好的生长条件下。水稻作物中出现的杂草生长在缸中。栽培试验期间缸中水满至高出土壤表面2cm。播种后三周试验植物达三叶期阶段,可湿性粉剂以及乳油形式的本发明有效物质组合剂以及并行试验中各个有效物质的相应制剂都以不同剂量喷洒在绿色植物上,其用水量约为300-600升/公顷。受试植物在温室内的最优生长条件下经3-4周后,通过与未处理的对照植物作观察比较进行评分。对于水稻作物中的杂草,有效物质也可直接加入灌溉水中去(其施用类似于所谓粒剂应用)或者喷洒在植物上和灌溉水中。本发明除草剂对于广谱的经济上重要的禾草和杂草也显示出很好的苗后除草效果。按照Colby分析法(见生物实施例1)本发明除草剂有增效性(见表4)。
                                            表4
                                苗后便用的除草效果(%)
除草剂  有效物质剂量(g/ha)  对移栽水稻   对结籽水稻 ECCG CYMO
    IaIIIIa+IIIVIa+VVIIa+VI     2051,2512030820+305+301,25+810002506020+2505+2505+60250601520+605+605+15     000000000000000000000     000000000000000000000     0001001000100(100)100(100)60(0)9078095(90)85(78)65(0)830085(0)50(0)25(0))   97930100099(97)97(93)45(0)75751099(99)98(98)96(94)00099(97)95(93)95(93)
缩写:见表2
    III=噁唑禾草灵
    V=禾草特
    VI=禾草丹3.栽培作物的耐受能力
大量的栽培作物的种子和杂草种子铺在沙质肥粘土上并盖上土,在温室中作进一步试验。水稻移至水饱和的土壤上作为水稻栽培。
一部份缸立即如例1中说明那样处理,其余的放在温室中直到长出2-3片真叶。然后喷洒本发明有效物质组合剂,并且为作比较还如2中说明那样喷洒不同剂量的单个组份有效物质。水稻施药是部份地通过在灌溉水中注入有效物质或其制剂来完成的。
施药并在温室中停留4-5周后通过观察评分确定:本发明有效物质组合剂在高剂量下并不损害苗前或苗后作物。它保护禾本科作物如大麦、小麦、黑麦、蜀黍属特别是玉米和水稻。本发明的有效物质组合剂在用于去除农业上不希望的植物生长方面显示出高选择性。
与各单个有效物质单独使用作的比较表明,在相同的有效除草剂使用剂量下,有效物质组合剂的选择性要优于单个有效物质的选择性。因而有效物质组合剂是适用的,它能有效地减少除草剂对作物特别是对水稻的损害。

Claims (10)

1.除草剂,其特征在于,它为含有效量的一种或多种通式(I)的化合物或其盐类(A类化合物)
Figure A9712538600021
在通式(I)中
R1代表卤素、(1-4碳)烷氧基、(1-4碳)烷基、(1-4碳)卤代烷基、-NO2、-CN或S(O)nR10
R2和R3相互独立地代表氢、卤素、(1-4碳)烷基、(1-4碳)烷氧基、(1-4碳)卤代烷氧基、(1-4碳)卤代烷基、-CN、-NO2、-S(O)m-R11,-NR12R13、-NR14-CO-R15或-CO-R16
R4、R6、R7、R8、R9相互独立地代表氢或(1-4碳)烷基;
R5代表氢、(1-4碳)烷基或-CO-O-(1-4碳)烷基;
R10代表(1-4碳)烷基、(1-4碳)卤代烷基或(1-4碳)烷氧基;
R11代表(1-4碳)烷基、(1-4碳)卤代烷基、苯基、苯甲基或-NR17R18
R12和R13相互独立地代表氢或(1-4碳)烷基;
R14代表氢或(1-4碳)烷基;
R15代表(1-4碳)烷基;
R16代表氢、(1-4碳)烷基、(1-4碳)卤代烷基或(1-4碳)烷氧基;
R17和R18相互独立地代表氢或(1-4碳)烷基;
n和m相互独立地代表0、1中2,与下列式IV(B类化合物)中的一种或多种化合物形成的组合剂:
3,7-二氯喹啉-8-甲酸(IV)及其盐,
Figure A9712538600031
2.按权利要求1的除草剂,其特征在于,它含有下列式(I)化合物或其盐类,其中
R1代表氟、氯、溴、碘、甲氧基、硝基、氰基或-S(O)nR10
R2和R3相互独立地代表氢、氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基、碱氟甲氧基、氰基、硝基、三氟甲基、-SO2R11
-NR12R13、-N(CH3)-CO-R14
-CO-O-(1-4碳)-烷基,
R4、R5、R6、R7、R8和R9相互独立地代表氢或甲基,
R10、R11、R12、R13、R14和n的定义如上述。
3.按权利要求2的除草剂,其特征在于,它含有一种或多种式(I)化合物或其盐类,式(I)中:
R2和R3相互独立地代表氢、氟、氯、溴、-N(CH3)2、甲氧基、硝基、-SO2CH3、-SO2CH2Cl、-SO2N(CH3)2或三氟甲基和
n代表2,
R1、R4、R5、R6、R7、R8和R9的定义同上。
4.按权利要求1的除草剂,它还含有一种或多种选自下列的化合物:
N-(乙基硫代羰基)氮杂环庚烷(V)
Figure A9712538600041
2-(1,3-苯并噻唑-2-基氧基)-N-甲基-乙酰苯胺(X)
Figure A9712538600042
5.按权利要求1至4中一种或多种的除草剂,其特征在于,它除了含有常规制剂用助剂外,还有0.1到99重量%的有效物质A和B。
6.按权利要求1至4中一种或多种的除草剂,其特征在于,它含有重量比为1∶0.5到1∶200的A类和B类有效物质。
7.制备权利要求1至6中一种或多种除草剂的方法,其特征在于,将一种或多种化合物A与一种或多种化合物B一起制成类似于一般植物保护剂的制剂,制剂形式包括可湿性粉剂、水溶性粉剂、乳油、水液剂或浓缩液、乳剂、可喷洒液(桶混剂)、悬浮胶囊、油基或水基分散剂,悬乳剂、浓悬剂,粉剂、可与油混合的药液、拌种剂、微粒、喷洒粒剂、包衣粒剂和吸附粒剂、土壤用和撒播用粒剂、水中可分散粒剂、ULV-制剂、微胶囊和蜡剂。
8.按权利要求1-6中的一个或多个所述除草剂的应用,用于控制不希望有的植物,其特征在于,将有效量的所说除草剂施于这些植物上或它们所生长的地面上。
9.按权利要求1-6中的一个或多个所述除草剂的应用,用于控制农作物中的杂草。
10.按权利要求1-6中的一个或多个所述除草剂的应用,用于控制小麦、大麦、黑麦、稻谷和/或玉米中的杂草。
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