CN1197475A - 用于粘胶带的压敏热熔粘合剂 - Google Patents

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蒂瑞·德赖弗斯
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Abstract

本发明公开一种热熔压敏粘合剂组合物,其特征在于它包括:(a)至少一种乙烯—醋酸乙烯酯、乙烯—丙烯酸甲酯或乙烯—丙烯酸丁酯共聚物,b)一种固体增粘树脂,c)一种液体增粘树脂;d)一种抗氧剂以及任选的e)一种稀释剂。本发明还公开了一种热熔压敏粘合剂组合物在制备标签和粘胶带,更具体地,在制备与皮肤接触的粘胶带中的应用。

Description

用于粘胶带的压敏热熔粘合剂
本发明涉及压敏热熔粘合剂组合物以及在制备标签和粘胶带中的应用。更具体地说，涉及在制备与皮肤接触的胶粘带时的应用。
有机溶剂中的粘合剂悬浮液或粘合剂溶液常规地被用于制备粘胶带中。当使用这些粘合剂时，必须进行蒸发溶剂的步骤，这就造成了：一方面，限制了生产率；另一方面，产生了有毒的排放物，除去这些排放物成本高且非常麻烦。
为了避免使用溶剂，还提出使用压敏热熔粘合剂。
在WO 93/23488中，提出了一种粘合剂，使低表面能的材料，如聚乙烯薄膜和无纺纤维粘合。该粘合剂包括75-98％A-B二嵌段共聚物(其中A主要由聚苯乙烯或其衍生物组成，B是聚-1，3-丁二烯)，以及由固体增粘树脂和液体或油状增粘树脂组成的混合物。
在US 5,290,842中，介绍了一种用于粘附标签的组合物，其在室温下有良好的粘附性。该组合物包括第一种弹性体，例如聚丁二烯，和玻璃化温度高于第一种弹性体的第二种弹性体，如聚异戊二烯，以及与第二种弹性体混溶的增粘剂。
EP专利0104005-A介绍了一种用于将妇女保护用品粘合在衣服上的粘合剂组合物。该组合物包括A-B-A型的粘弹性聚合物(其中B指聚烯烃，例如乙烯-丁烯共聚物，A指聚苯乙烯)和增粘树脂。
最后，在WO 93/10734中，提出一种用于将妇女保护用品粘合在丝绸、棉和合成纤维上的定位粘合剂。该粘合剂包括6-25％式(A-B)n-Y的共聚物，其中Y是多价偶合剂，A是由芳香基取代的乙烯基单体，B是聚丁二烯)、30-70％相容的增粘树脂和10-40％油类增塑剂。
尽管刚提及的压敏热塑性粘合剂可以避免使用溶剂，然而却不能完全令人满意。因此，在其上涂有粘合剂的胶带在剥离后，具有向载体上转移该粘合剂的趋势。另外，与皮肤接触的粘胶带表示出耐汗性差。
本发明提出一种呈现高的粘合力和良好耐湿性的新的压敏热熔粘合剂组合物，该组合物的特征在于它包括：
a)至少一种乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸甲酯或乙烯-丙烯酸丁酯共聚物；
b)一种固体增粘树脂；
c)一种液体增粘树脂；
d)一种抗氧剂；
e)以及任选的一种稀释剂。
本文术语“固体增粘树脂”指环球法软化点高于60℃的增粘树脂。
本文术语“液体增粘树脂”是指环球法软化点低于60℃的增粘树脂。
本发明的另外一个主题是使用所说的压敏热熔粘合剂组合物来制造标签和胶带，更具体说是，用于制造粘附到皮肤上的胶带，如绷带和敷料用品。
本发明的共聚物通常选自醋酸乙烯酯或丙烯酸甲酯或丁酯的含量在15-65％、优选在30-50％(重量)的共聚物。
优选使用具有熔融指数在1-1000、优选在2-500范围内的共聚物。
这些共聚物可通过如下操作常规制得：乙烯和醋酸乙烯酯或丙烯酸甲酯或丁酯的高压自由基聚合(参见，例如US 5,298,582)。
本发明的固体增粘树脂通常选自天然或改性的，如二聚的、氢化的或聚合的松香酯，如季戊四醇、二甘醇和甘油酯；多萜烯树脂，如“α-蒎烯二聚戊烯、萜烯和芳香单体(如苯乙烯、乙烯基甲苯和α-甲基苯乙烯)的共聚物、萜烯苯酚树脂，例如购自DRT的DertopheneT、未氢化或部分氢化或完全氢化的脂族和/或芳香天然的烃树脂、以及这些化合物的混合物。
优选使用烃树脂，特别当该粘合剂欲用于与皮肤接触时。
优选使用环球法软化点在60-140℃、优选在80-120℃之间的那些固体树脂。
本发明的液体增粘树脂通常选自天然或改性的，如二聚的、氢化的或聚合的松香酯，如甘油、二和三乙二醇酯；多萜烯树脂，如“α-蒎烯二聚戊烯、萜烯和芳香单体(如苯乙烯、乙烯基甲苯和α-甲基苯乙烯)的共聚物、萜烯苯酚树脂，未氢化或部分氢化或完全氢化的脂族和/或芳香天然的烃树脂、以及这些化合物的混合物。
优选使用多萜烯树脂和烃树脂，特别当该粘合剂欲用于与皮肤接触时。
优选使用环球法软化点低于40℃的这些液体树脂。
抗氧剂通常选自空间位阻苯酚类的化合物，如Irganox(由Ciba Geigy销售)、胺、亚磷酸盐和这些化合物的混合物。
本发明的稀释剂可选自与所用的共聚物相匹配的任何类型的稀释剂。优选使用聚丁烯、邻苯二甲酸酯如邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)或邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)以及环烷烃油或石蜡油。
在通常为120-150℃温度范围内，通过混合上述各组份，来制得本发明的压敏热熔粘合剂。
本发明热熔粘合剂组合物通常含有30-50％(重量)、优选30-40％的共聚物，10-40％、优选15-35％固体增粘剂，10-40％、优选15-35％液体增粘树脂，0.1-2％抗氧剂和0-20％稀释剂。
当该组合物用于与皮肤接触时，优选避免使用稀释剂。
本发明的压敏热熔粘合剂组合物可用来制备任何种类的标签和粘胶带。纯粹是为了举例，可提到基材上的涂布，如通过喷嘴(book nozzle)，这些基材如基于聚乙烯、聚丙烯和聚氯乙烯的膜。
由于其耐汗性能，本发明组合物特别推荐用于制备与皮肤接触的粘胶带，如粘结敷料(adhesive dressing)和橡皮膏(strapping)。另外，这种胶带在近37℃温度下使用比在室温下使用具有更大的粘合力，这就使得在不正确使用的情况下这种胶带在皮肤上容易改变位置。
下面的实施例举例说明本发明
在这些实施例中，根据PSTC标准7测试应力(夹持力，holding power)下的剪切强度。
根据PSTC标准l测定180°剥离。
根据下述方法测量T剥离，该方法包括：把涂有待测试粘合剂的基材自己折叠在一起，对所说的折叠在一起的基材人工施以适当的压力，和分开由此粘合的部分。若该基材保持粘合前该基材的外观和粘合性能时，则该实验是令人满意的。
                    实施例1
通过混合下列化合物制备压敏热熔粘合剂组合物(重量％)：-EVA4055                                        ：32.0(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；醋酸乙烯酯：40％，熔融指数：55；Bayer)-液体石油树脂(ECR 2520；Exxon)                  ：38.8-固体石油树脂(ECR 368 LC；Exxon)      ：29.0-抗氧剂(IRGANOX 1010；Ciba Geigy)     ：0.2
把由此得到的组合物以40g/m2的速率涂布到聚氯乙烯薄膜，以形成敷料。
被涂布的基材具有等于50mm的夹持力，在23℃的180°剥离为18N/25mm和在40℃的剥离为36N/25mm。
T剥离是令人满意的。
当该敷料(dressing)用于皮肤时，发现：在粘合剂不转移到皮肤上的条件下，在皮肤上的裂口是具有粘合性的。
                         实施例2
在下列化合物存在下按照实施例1的条件进行实验(重量％)：-EVA4055                                       ：30.0(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；醋酸乙烯酯：40％，熔融指数：55；Bayer)-液体石油树脂(ECR 2520；Exxon)                 ：36.8-固体石油树脂(Escorez 5320；Exxon)             ：33.0-抗氧剂(IRGANOX1010；Ciba Geigy)               ：0.2
被涂布的基材具有等于80mm夹持力，在23℃的180°剥离为19N/25mm。
T剥离是令人满意的。
当该敷料用于皮肤时，发现：在粘合剂不转移到皮肤上的条件下，在皮肤上的裂口是具有粘合性的。
                        实施例3
在下列化合物存在下按照实施例1的条件进行实验(％(重量))。-Lotryl 28MA 175                                ：32.0(乙烯-丙烯酸甲酯共聚物；丙烯酸甲酯：28％；熔融指数：175；Elf Atochem S.A.)-液体石油树脂(ECR 2520；Exxon)                  ：29.0-固体石油树脂(ECR 385；Exxon)                   ：38.8-抗氧剂(IRGANOX；Giba Geigy)                    ：0.2
被涂布的基材(敷料)具有等于7mm夹持力、在23℃时180°剥离为25N/25mm。
T剥离是满意的。
把已涂布的基材粘到皮肤上后，发现：在粘合剂没有粘到皮肤上时，皮肤上的裂口是具有粘附性的。
                      实施例4
通过混合下列化合物(％(重量))，来制备自粘的热熔组合物：-Lotryl 28MA 175                              ：30.0(乙烯-丙烯酸甲酯共聚物；丙烯酸甲酯：28％；熔融指数：175；Elf Atochem S.A.)-Lotryl 35BA320                               ：15.0(乙烯/丙烯酸丁酯共聚物；35％丙烯酸丁酯；熔融指数：320；Elf Atochem S.A.)-液体石油树脂(ECR 2520；Exxon)                ：25.0-固体石油树脂(ECR 6372；Exxon)                ：29.8-抗氧剂(IRGANOX；Giba Geigy)                  ：0.2
因此得到的组合物在160℃具有6000mPaS的Brookfield粘度和66℃的环球法软化点。
以40g/m2的速率把该组合物涂布到聚氯乙烯薄膜上，以形成敷料。
T剥离是满意的。
把该敷料粘到皮肤上后，发现：在粘合剂没有粘到皮肤上时，皮肤上的裂口是具有粘附性的。

Claims (14)

1.压敏热融粘合剂组合物，其特征在于它包括：
a)至少一种乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸甲酯或乙烯-丙烯酸丁酯共聚物；
b)一种固体增粘树脂；
c)一种液体增粘树脂；
d)一种抗氧剂；
e)以及一种任选的稀释剂。
2.权利要求1的组合物，其特征在于在该共聚物中醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯或丙烯酸丁酯的含量在30-50％之间。
3.权利要求2的组合物，其特征在于该共聚物的熔融指数在1-1000之间。
4.权利要求1-3中任一项的组合物，其特征在于该固体增粘树脂的环球法软化点在60-140℃之间。
5.权利要求4的组合物，其特征在于该树脂选自松香酯、季戊四醇酯、多萜烯树脂、萜烯和芳香单体的共聚物、萜烯苯酚树脂、脂族和/或芳香天然烃树脂、以及这些化合物的混合物。
6.权利要求1-5中任一项的组合物，其特征在于该液体增粘树脂的环球法软化点低于40℃。
7.权利要求6的组合物，其特征在于该树脂选自松香酯、甘油、二或三乙二醇酯、多萜烯树脂、萜烯和芳香单体的共聚物、萜烯苯酚树脂、脂族和/或芳香天然烃树脂、以及这些化合物的混合物。
8.权利要求1-7中任一项的组合物，其特征在于它包括30-50％(重量)的共聚物、10-40％(重量)固体增粘树脂、10-40％(重量)液体增粘树脂、0.1-2％(重量)抗氧剂和0-20％(重量)稀释剂。
9.权利要求1-8中任一项的组合物在制备标签和粘胶带中的应用。
10.权利要求9的应用，其特征在于该胶带用于粘在皮肤上。
11.包括权利要求1-8中任一项的组合物的粘胶带。
12.包括权利要求1-8中任一项的组合物的粘结敷料。
13.包括权利要求1-8中任一项的组合物的涂胶橡皮膏。
14.包括权利要求1-8中任一项的组合物的涂胶标签。
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