CN1193905A - 包含聚合菱形网状浴用海绵和含除臭剂组合物的液体清洗剂的个人清洗物系 - Google Patents
包含聚合菱形网状浴用海绵和含除臭剂组合物的液体清洗剂的个人清洗物系 Download PDFInfo
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Abstract
在一种实施方案中,本发明涉及一种个人浴用或淋浴用清洗物系,其包含:(A)轻质聚合网状海绵和(B)液体清洗剂,其包含(1)有效量的表面活性剂和(2)除臭剂香料。在第二种实施方案中,本发明涉及增加除臭剂香料在皮肤或底物上输送/沉积的方法,该方法是通过将液体施用于海绵和将海绵施用于底物上和/或将液体施用于皮肤/底物上,然后用所说的海绵擦拭皮肤/底物。
Description
发明领域
本发明涉及一种囊袋或清洗物系，其包含个人手持浴用清洗海绵和含有特定除臭剂组合物的浴用或淋浴用的液体清洗剂。本发明还包括使用浴用菱形网状海绵增加液体清洗剂组合物中所说的除臭剂组合物沉积的方法。
发明背景
用海绵或物系工具向人体施用皂液体清洗组合物是已知的。例如授予Hudson等人的美国专利No.5,295,280描述了擦拭人体用的洗涤用具。该洗涤构件(即海绵)具有基本均一的截面和基本多孔的内部结构，声称能使水和皂浸入其表面和内部(第2栏，28-31行)。授予Campagnoli的美国专利No.5,144,744还描述了特别设计用于浴用的海绵(特殊的菱形网状聚乙烯海绵)(见权利要求1)。
WO95/00116(转让给Procter&Gamble)涉及包含与含有保湿剂的液体清洗剂结合使用的菱形网状浴用海绵的个人清洗物系。据说该菱形网状海绵增强了含有这种保湿剂的清洗剂的泡沫外形。在该除臭香料组合物(称为除臭香料)的世界专利中没有提到也没有认识到海绵使除臭香料沉积增加。
发明概述
现申请人意想不到地发现使用例如在授予Campagnoli的美国专利No.5,144,744中公开的菱形网状浴用海绵可容易地施用和分散除臭香料。
具体地说，本发明包括一种物系或囊袋，其包含：(1)轻质聚合网状手持个人清洗用海绵；和(2)液体清洗剂，其包含：(a)有效量的选自皂、合成表面活性剂和其混合物的表面活性剂；和(b)0.01％至10％，优选0.05％至5.0％除臭香料组合物。
在第二种实施方案中，本发明包括增加液体组合物中除臭香料沉积的方法，其中液体组合物包含有效量的表面活性剂，该方法包括将所说的含除臭香料的清洗剂施加到海绵中和/或所需的表面(即人体)上，和将海绵(带有或不带有除臭香料，这取决于是否将清洗剂加入海绵或施用于人体)施用于所需的表面。即，清洗剂可施加到海绵中，然后用海绵施用于人体；或将清洗剂施用于人体，然后用海绵擦拭人体。
附图简述
图1是聚合菱形网状海绵的透视表示图。
图2是一张照片，说明了怎样将海绵拿在手中。
图3说明了可用于制造海绵的网。
发明详述
本发明是关于以下发现，即当使用轻质聚合网状手持海绵将某些含有除臭香料的液体清洗剂施用于人体/皮肤时，与如果用常规的海绵输送它们相比，这些除臭香料有更大的沉积/输送。即，海绵与加有除臭香料的液体清洗剂协同相互作用增加了除臭香料剂的输送。含有抑菌剂的液体清洗剂和网状海绵是一起包装作为一个囊袋。液体清洗剂通常包装在单独的容器中，有很大的量足够海绵使用几次。
更具体地说，个人浴用或淋浴用人体清洗物系包含：(A)轻质聚合网状手持个人清洗用海绵；所说的聚合网状海绵为适合用作手持清洗用具的形式，所说的手持海绵的直径为约二(2)英寸至约八(8)英寸(5.08cm至约20.32cm)；优选聚合网状手持个人清洗用海绵由聚乙烯菱形网制得，其直径为3至5英寸(7.62cm至约12.7cm)；和(B)液体清洗剂，其包含：
(1)有效量的选自合成表面活性剂和其混合物的表面活性剂；和
(2)下述的除臭香料组合物。
将聚合网状海绵和加有抑菌剂的清洗剂组合使用增加了抑菌剂的沉积。即海绵是以优于其它类型海绵的方式与抑菌剂相互作用增加了输送/沉积。海绵
聚合网状清洗用海绵可由易购得的原料或用特殊设计的网状物质来制备。聚合网状海绵优选由压制的管式网制备，该压制的管式网由特殊强度和柔性的聚合物质制备。这种类型压制的管式网和特别是由聚乙烯制备的那些已被用于包装肉和家禽并且是工业上易得到的。
聚合网状海绵包含多股压制的管式网，该压制的管式网由强柔性的聚合物，优选由加有烯烃单体的加聚物和聚羧酸与聚胺的聚酰胺的强柔性的聚合物制备，所说的管式网的股线自身多次叠合形成软球状聚合网状海绵。
网状聚合物中的管丝或条可通过尼龙带或适合的密封牢固地连接。这种类型聚合网状海绵公开在1984年7月31日授予Sanford的美国专利No.4,462,135中，该文献在这里被引用作参考。
手持球状聚合网状海绵的实例公开在1992年9月8日授予Campagnoli的美国专利No.5,144,744中，该文献在这里被引用作参考。通过许多拉伸覆盖载体的网状管在中心处连接和缠在一起，然后从载体中伸出得到菱形网状聚乙烯海绵。
商业上可购得的“聚合网状海绵”由The Body Shop and BynumConcepts，Inc.出售。其它供应商包括处于New Jersey的Supremia Use、处于Dominican Republic的Sponge Factory Dominicana和处于纽约Harrison的Integrated Marketing Group。
以下是适合的聚乙烯聚合的网状浴用海绵的一些说明，但毕竟不完全：
| 尺寸直径 | 管 | 每个的长度 | 总长度 | 重量g |
| 3” | 2 | 60cm | 120cm | 15 |
| 4” | 4 | 50cm | 200cm | 23 |
| 5” | 4 | 80cm | 320cm | 37 |
1(1”)英寸＝2.54cm；3”＝3×2.54cm；4”＝4×2.54cm等。
图1是可用于本发明的手持球状聚合菱形网状浴用海绵的透视表示图，图中示出了绳把柄7。图2中示出了可容易地手持聚合网状清洗用海绵进行清洗。安全带13将多层网扎在一起形成聚合网状海绵。图3中说明了可用于制备聚合网状海绵的网，其中21表示处于拉伸位置的网丝。用于制备网的细聚合丝由18和19表示，18和19表示形成开口网格20的长丝点状粘合。
可用两个60cm长的网管来制备3英寸的球形海绵。它们可用环或绳手工捆扎形成球状聚合网状海绵。在本发明物系中，用网状物质制备的其它设计如矩形手套和洗涤用具也能很好地实施。液体清洗剂-表面活性剂体系
本发明涉及皮肤用液体清洗组合物，其包含1％至99％(重量)，优选2％至85％，更优选3％至40％温和的表面活性剂体系，该体系包含一种或多种表面活性剂，该单独的一种表面活性剂或其混合物经临床实验如用玉米蛋白增溶实验测定比皂本身温和(皂得到80％增溶的玉米蛋白)。优选温和度是这样的，即玉米蛋白增溶在10％-60％范围内。至少10％，优选至少25％表面活性剂组合物必须是阴离子表面活性剂。在理论上，只要阴离子表面活性剂比皂本身温和，100％表面活性剂组合物可为阴离子表面活性剂。
许多阴离子、非离子、阳离子和两性离子和/或两性表面活性剂可用于本发明表面活性剂体系中，当然条件是如用玉米蛋白增溶实验测定，表面活性剂(如果单独使用)或表面活性剂混合物比皂本身温和。
其中适合的阴离子辅助活性剂是烷基醚硫酸盐、酰基羟乙磺酸盐、烷基醚磺酸盐、肌氨酸盐、磺基琥珀酸盐、牛磺酸盐和其组合。其中适合的两性辅助活性剂可包括烷基甜菜碱、酰氨基丙基甜菜碱、酰氨基丙基磺基甜菜碱和其组合。
本发明的烷基醚硫酸盐具有通式R-(OCH2CH2)nOSO3 -M+，其中R为C8-C20烷基，优选C12-C15烷基，n是1至40的整数，优选2至9，最好约3，和M+是钠、钾、铵或三乙醇铵阳离子。典型的此类商业辅助活性剂列于以下表中：
| 商标 | 化学名称 | 物理形态 | 制造商 |
| Steol CS 330 | 月桂醚(Laureth)硫酸钠 | 液体 | Stepan |
| Standopol ES-3 | 月桂醚硫酸钠 | 液体 | Henkel |
| Alkasurf ES-60 | 月桂醚硫酸钠 | 糊 | Alkaril |
| Cycloryl TD | TEA月桂醚硫酸盐 | 糊 | Cyclo |
| Standopol 125-E | 月桂醚-12硫酸钠 | 液体 | Henkel |
| Cedepal TD407MF | 十三碳烯醚硫酸钠 | 糊 | Miranol |
| Standopol EA-2 | 月桂醚硫酸铵 | 液体 | Henkel |
烷基醚磺酸盐也可用于本发明。此类的说明例是称为Avenel S-150的商业产品，通常称为C12-15 Pareth-15磺酸钠。
另一类适用于本发明的辅助活性剂是磺基琥珀酸盐。此类最好的代表例是具有式R2OCCH2CH(SO- 3Na+)COO-M+的单烷基磺基琥珀酸盐，和式RCONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3 -M+)COO-M+的酰氨基-MEA磺基琥珀酸盐，其中R为C8-C20烷基，优选C12-C15烷基，M+是钠、钾、铵或三乙醇铵阳离子。这些代表性的辅助活性剂的典型商业产品是列于以下表中的那些。
| 商标 | 化学名称 | 物理形态 | 制造商 |
| Emcol 4400-1 | 月桂基磺基琥珀酸二钠 | 固体 | Witco |
| Witco C5690 | 椰子酰氨基MEA磺基琥珀酸二钠 | 液体 | Witco |
| McIntyreMackanate CM40F | 椰子酰氨基MEA磺基琥珀酸二钠 | 液体 | McIntyre |
| Schercopol CMSNa | 椰子酰氨基MEA磺基琥珀酸二钠 | 液体 | Scher |
| Emcol 4100M | 肉豆蔻酰氨基MEA磺基琥珀酸二钠 | 糊 | Witco |
| Schercopol | 油基酰氨基MEA二钠 | 液体 | Scher |
| Varsulf S13333 | 蓖麻油酰氨基MEA磺基 | 固体 | Scherex |
| 琥珀酸二钠 |
肌氨酸盐也可作为辅助活性剂用于本发明中。此类由通式RCON(CH3)CH2CO2 -M+表示，其中R为C8-C20烷基，优选C12-C15烷基，M+是钠、钾、铵或三乙醇铵阳离子。这些代表性的辅助活性剂的典型商业产品是列于以下表中的那些。
| 商标 | 化学名称 | 物理形态 | 制造商 |
| Hamposyl L-95 | 月桂酰基肌氨酸钠 | 固体 | W.R.Grace |
| Hamposyl TOC-30 | TEA椰子酰基/肌氨酸盐 | 液体 | W.R.Grace |
牛磺酸盐也可作为辅助活性剂用于本发明中。这些物质一般由式RCONR’CH2CH2SO3 -M+定义，其中R为C8-C20烷基，优选C12-C15烷基，R’是C1-C4烷基，M+是钠、钾、铵或三乙醇铵阳离子。这些代表性的辅助活性剂的典型商业产品是列于以下表中的那些。
| 商标 | 化学名称 | 物理形态 | 制造商 |
| Igepon TC42 | 甲基椰子酰基牛磺酸钠 | 糊 | GAF |
| Igepon T-77 | 甲基油酰基牛磺酸钠 | 糊 | GAF |
在两性表面活性剂类型中，通常有三类适用于本发明。这些包括式RN+(CH3)2CH2CO2 -M+的烷基甜菜碱，式RCONHCH2CH2CH2N+(CH3)2CH2CO2 -M+的酰氨基丙基甜菜碱和式RCONHCH2CH2N+(CH3)2CH2SO3 -M+的酰氨基丙基磺基甜菜碱，其中R为C8-C20烷基，优选C12-C15烷基，M+是钠、钾、铵或三乙醇铵阳离子。这些代表性的辅助活性剂的典型商业产品列于以下表中。
| 商标 | 化学名称 | 物理形态 | 制造商 |
| Tegobetaine F | 椰子酰氨基丙基甜菜碱 | 液体 | Goldschmidt |
| Lonzaine C | 椰子酰氨基丙基甜菜碱 | 液体 | Lonza |
| Lonzaine CS | 椰子酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱 | 液体 | Lonza |
| Lonzaine 12C | 椰子甜菜碱 | 液体 | Lonza |
| Schercotaine | 肉豆蔻酰氨基丙基甜菜碱 | 液体 | Lonza |
| MAB | |||
| Velvetex OLB-50 | 油基甜菜碱 | 糊 | Henkel |
在广泛类型的液体活性剂中，最有效的是烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基醚磺酸盐、磺基琥珀酸盐和酰氨基丙基甜菜碱。
另一种优选的表面活性剂是具有下式的酰基羟乙磺酸盐：
其中R表示直链或支链烷基基团，M表示碱金属或碱土金属或胺。
可使用的另一种表面活性剂是单烷基或二烷基磷酸盐表面活性剂。
可使用的另一种温和的表面活性剂，优选被用作主要的表面活性剂而与上述其它表面活性剂组合使用的另一种温和表面活性剂是椰子甘油醚磺酸钠。希望使用它们是由于它们的温和性质，该单独的椰子AGS不能提供最佳的泡沫乳化性。90/10椰子/牛脂烷基AGS钠分布对于乳化性是优选的。非钠盐的盐例如TEA-、铵和K-AGS和非90/10椰子/牛脂的长链分布在中等含量下是适用的。另外可加入一些皂以提高起泡体积和起泡速度。用于与AGS组合使用的某些辅助性辅助表面活性剂还可提供更好的乳化和更稳定的泡沫。这些辅助表面活性剂也应当是内在温和的。发现特别需要的一种辅助表面活性剂是月桂酰肌氨酸钠(商品名为Hamposyl L，由Hampshire Chemical制造)。
上述两性甜菜碱和磺基甜菜碱可用作单一的表面活性剂，但更优选用作辅助表面活性剂。如果需要高发泡，在本发明产品中非离子表面活性剂一般不应当用作单一表面活性剂，然而，它们可作为辅助表面活性剂掺入。
可使用的非离子和阳离子表面活性剂包括在授予Parran，Jr的美国专利3,761,418(这里被本申请引用作参考)中描述的那些中的任何一种。还包括在授予Au等人的美国专利5,389,279中描述的乙醛糖酸酰胺；和在授予Letton的美国专利5,312,934中描述的多羟基脂肪酸酰胺，这两个文献被本申请引用作参考。
皂的用量为约1％至10％。只要表面活性剂混合物比皂温和，可使用较高量的皂。可加入纯态形式的皂或者通过加入碱例如NaOH以转化游离脂肪酸就地制备皂。
当然如上述的，皂仅应当用作辅助表面活性剂，其所用量的程度应使表面活性剂体系比单独的皂温和。
优选的表面活性剂体系是这样一种，占总组合物重量1％至15％的酰基羟乙磺酸盐、占总组合物重量1％至15％的非酰基羟乙磺酸盐的阴离子表面活性剂(例如月桂醚硫酸铵)和占总组合物重量0.5％至15％的两性表面活性剂。
另一种优选的活性剂体系是包含1％至20％烷基醚硫酸盐的那种体系。优选的表面活性剂体系还可含有1％至10％碱金属月桂基硫酸盐或代替酰基羟乙磺酸盐的C14-C16烯烃磺酸盐。
另一种优选的清洗组合物和保湿清洗组合物可含有选自以下的组分：
(a)8％-35％多元醇；
(b)35％-70％，优选40％-65％水；
(c)5％-20％，优选7％-19％基本上不溶性的饱和(具有0-15的低碘值)C8-C22脂肪酸钾皂；
(d)0.1％-7％，优选0.5％-5％游离C8-C22脂肪酸；和
(e)0.5％-5％，优选0.7％至约4.5％凡士林和其混合物。
多元醇选自：甘油、丙三醇、丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、乙基己二醇、己二醇和其它脂肪醇；和其混合物。当丙二醇用作保湿剂时，其用量至少为5％。优选多元醇用量为约10％-30％。
液体清洗剂可含有约0.5％至约15％亲油性润肤保湿剂，其选自凡士林、脂肪酸酯、甘油单-、二和三酯、表皮烃和脂肪烃类例如胆甾醇、胆甾醇酯、角鲨烯、角鲨烯、硅油和树胶、矿物油、羊毛酯和其衍生物等和其混合物。
通过向选择的脂肪酸/皂基质中掺入较大尺寸的凡士林颗粒得到了优选的具有保湿益处的改善稳定性的产品。较大尺寸的凡士林颗粒可为液体或半固体。关键是选择脂肪酸和/或皂基质和使用最小控制度的剪切将其混入凡士林中以保持较大的凡士林颗粒和获得均一稳定的产品，即在半固体清洗霜中也能获得改善的益处。
用于液体清洗剂中的任何脂肪酸物质(游离和中和的)优选的碘值(I.V.)为0至约15，优选低于10，更优选低于3。除臭剂组合物
本发明除臭剂组合物的特征难以确定，因为其不能单单按确定结构的物质和确定比例的混合物定义。尽管如此，已公开了一些方法，能通过实验确定除臭剂组合物的主要物质。
除臭剂组合物配制需要的主要物质是如通过以下实验测定的，其抑制脂肪氧合酶能力至少为50％的那些物质或其拉乌尔方差比至少为1.1的那些物质，分别设计脂肪氧合酶和吗啉实验。脂肪氧合酶实验
在该实验中测定物质抑制脂肪氧合酶(ECl.13.1.13)氧化亚油酸形成过氧化氢的能力。
使用0.2M硼酸钠水溶液(pH9.0)作为缓冲溶液。
对照基质溶液制备如下：将亚油酸(2.0ml)溶解于无水乙醇(60ml)中，用蒸馏水稀释至100ml，然后加入硼酸盐缓冲溶液(100ml)和无水乙醇(300ml)。
用与制备对照基质溶液相同的方法制备实验基质溶液，只是用相同体积0.5％(重量)的在乙醇中被测试的物质溶液代替无水乙醇(300ml)。
制备在硼酸盐缓冲溶液中并且其活性为15,000至40,000单位/ml的脂肪氧合酶溶液。
首先使用对照组用分光光度计测定脂肪氧合酶催化亚油酸氧化的活性。使用连续自动记录的分光光度计，在进行氧化的过程中测定在234nm处(过氧化氢峰值)消光的增加，所使用的酶浓度是这样的：使得在234nm处光密度(ΔOD)增加0.6至1.0单位/分钟。将以下组分放在两个3ml比色杯中：
| 对照(ml) | 空白(ml) | |
| 对照基质溶液 | 0.10 | 0.10 |
| 无水乙醇 | 0.10 | 0.10 |
| 硼酸盐缓冲溶液 | 2.75 | 2.80 |
| 脂肪氧合酶溶液 | 0.05 | - |
最后将脂肪氧合酶溶液加入对照比色杯中，在分光光度计记录约3分钟时，记录了在234nm处光密度增加，在图上为一条曲线，接着反应立即进行。
然后使用含有酶、基质和除臭剂物质的实验样品测定物质抑制氧化作用的能力。将以下组分放在两个3ml比色杯中：
| 试样(ml) | 空白(ml) | |
| 试验基质溶液 | 0.10 | 0.10 |
| 无水乙醇 | 0.10 | 0.10 |
| 硼酸盐缓冲溶液 | 2.75 | 2.80 |
| 脂肪氧合酶溶液 | 0.05 | - |
最后将脂肪氧合酶溶液加入试样比色杯中，反应过程立即按上述进行。
然后由式100(S1-S2)/S1计算该物质抑制脂肪氧合酶的能力，表示为％抑制，其中S1是用对照组得到的曲线的斜率，S2是用试样得到的曲线的斜率。给出至少50％抑制益处的物质下文是指其抑制脂肪氧合酶能力为至少50％。吗啉试验
在该试验中，测定物质降低多于拉乌尔定律所需要的吗啉部分蒸气压的能力。与吗啉进行化学反应的物质例如醛被认为排除于试验之外。
向容量20ml的样品瓶中加入吗啉(1g)，给该瓶盖上橡胶盖，然后在37℃下保持30分钟达到平衡。用毛细针刺穿橡胶盖，通过其加入37℃下的氮气以增加标准量的瓶中压力，然后过量的压力使得样品从液面上部灌入气相色谱仪中来分析瓶液面上空间中的气体，经分析提供了具有峰值(这是由于存在吗啉)的色谱痕量曲线，峰面积与样品中的吗啉的量成正比。
在准确相同的条件下，使用吗啉(0.25g)和被检验的物质(1g)代替单独的吗啉重复以上步骤，还使用没有吗啉的物质(1g)重复以上步骤来核实是否其对吗啉峰有干扰(这是例外的)。
重复以上步骤直至得到重现性的结果。测量吗啉峰下的面积，作由于该物质干扰引起的任何必要的校正。
进行以上方法的适合设备是用于液面上部气体分析的Perkin-ElmerAutomatic GC Multifract F40。该方法的进一步详细情况描述在Kolb著的“CZ-Chemie-Technik”，第一卷，第2号，87-91(1972)，和由Jcntzsch等人著的“Z.Anal.Chem.”236，96-118(1968)中。
所测得的表示吗啉浓度的面积是与瓶液面上空间中吗啉的部分蒸汽压成正比。如果当只检验吗啉时A是吗啉峰下的面积，和当存在物质时A’是由于吗啉产生的峰面积，则由物质引起的对吗啉部分蒸汽压的相对降低由式1-A’/A给出。
根据拉乌尔定律，如果在给定的温度下，处于平衡的在液体吗啉液面上的吗啉的部分蒸汽压是p，在相同温度下由在吗啉和物质的均一液体混合物中的吗啉产生的部分蒸汽压p’是pM/(M+PC)，其中M和PC是吗啉和物质的摩尔浓度。因此，根据拉乌尔定律，吗啉部分蒸汽压的相对降低(p-p’)/p由1-M/(M+PC)给出，其在试验情况下是87/(87+m/4)，其中m是香料物质的分子量。
该混合物行为偏离拉乌尔定律的程度由以下比例关系给出： 由试验结果计算以上比例，其称为拉乌尔方差比。其中物质是化合物的混合物，m使用的是计算的或经验测定的平均分子量。降低多于拉乌尔定律所需要的至少10％吗啉部分蒸汽压的物质是拉乌尔方差比至少为1.1的一种物质。
在该说明书的后文描述了大量满足以上一种或两种试验的物质，它们在下文称为“成分”，这对比于在这两者实验范围内的称为“组分”的其它物质。
就涉及除臭剂组合物而论，在定义本发明更详细的方面之前，需要阐明将使用的一些术语。
组合物是有机化合物的混合物。为了达到此说明目的，需要确定在组合物中的“成分”。首先按四种类型描述组合物。以下给出了这些类型。在每类中给出了成分的实例。
(1)天然或合成的单一化合物，例如香豆素(天然或合成的)、异丁子香酚、水杨酸苄酯。大多数成分是在此类中。
(2)合成反应产物(反应产物)，异构体和可能的同种异体的混合物，例如a-异甲基芷香酮。
(3)天然油类、树胶和树脂和它们的提取物，例如绿叶油、香叶油、丁子香叶油、安息香香树脂。
(4)第3类的合成类似物。此类包括不是天然油类、树胶和树脂的严格类似物，而是由试图复制或改善第3类物质得到的物质，例如Bergomot AB 430、Geranium AB 76、Pomeransol AB 314。
第(3)和(4)类成分虽然在化学上通常不是典型的，但是商业上可购得的。
当为了便利而提供或常规使用为混合物的物质时，例如用邻苯二甲酸二乙酯稀释对叔戊基环己酮，为了说明存在的这两种组分，所以使用1份该酮和9份邻苯二甲酸二乙酯的5％混合物被表示为0.5％该酮和4.5％邻苯二甲酸二乙酯。
已发现在配制掺入本发明洗涤剂产品中的最有效除臭剂组合物时，有利的是使用满足脂肪氧合酶或吗啉试验以及满足进一步条件的成分。这些条件是：(i)存在至少5种成分，(ii)这些成分中的每种必须选自至少4种不同的化学类型(以下将被定义)，(iii)必须存在选自1、2和4每种类型中的成分， (iv)必须包含为除臭剂组合物重量至少45％、优选至少50％和最优选60％-100％的成分，(v)如果该成分在除臭剂组合物中的浓度低于0.5％(重量)，不认为该成分对除臭剂组合物的效力有贡献，和(vi)如果在除臭剂组合物中的浓度低于0.5％(重量)，不认为这类物质对除臭剂组合物的效力有贡献。
因此，根据本发明优选的实施方案，提供了一种这里定义的除臭剂洗涤剂产品，其中除臭剂组合物主要由约45％至100％(重量)至少5种成分和0％至约55％(重量)组分组成，每种成分选自抑制脂氧合酶能力为至少50％的成分和拉乌尔方差比为至少1.1的成分，成分和组分是这样选择的：使得除臭剂组合物的除臭值在0.50至3.5之间。
每种成分应属于六类中的一种。这些类型是：类型1-酚类物质；类型2-精油、提取物、树脂、“合成”油(用“AB”表示)；类型3-醛和酮；类型4-多环化合物；类型5-酯；类型6-醇。
在将其一成分归属某一类型中时，观察到以下规则。当成分可分配到多于一类时，该成分被划归为在以上所给的顺序中首先发现的那类：例如丁子香油，其是苯酚性质的，其被放于类型1中，尽管它另外可被划归为类型2。类似地，2-正庚基环戊酮，其是多环的酮，其归属类型3而不是类型4。
以下是抑制脂肪氧合酶能力(LIC)为至少50％或拉乌尔方差比(RVR)为至少1.1的除臭剂成分的实例。在本文已描述的通过试验测定的它们的类型、分子量(m)、LIC和RVR也被列出。
尽可能地，以下所列成分和在实施例除臭剂配方中出现的组分所采用的命名法是Steffen Arctander在“香料和香味化学品(香味化学品)(Perfume and Flavor Chemicals(Aroma Chemicals))”，第I和II卷(1969)中和在由相同作者著的“天然源的香料和香味物质”(“Perfume&Flavor Material of Natural Origin”)(1960)中使用的命名法。其中没有被Arctander描述的成分或其它组分，则或者是已给出了化学名称或者是它们是未知的(例如是这种情况：香料厂特制产品)，则参考说明书后面的附件可确定供应商的标记。
续
| LIC | RVR | m | |
| 类型I-酚类物质 | |||
| 小杨酸异戊酯 | 95 | 1.24 | 208 |
| 小杨酸苄酯 | 0 | 1.58 | 228 |
| 香芹酚 | 32 | 1.43 | 150 |
| 丁子香叶油 | 79 | 1.43 | 164 |
| 乙基香草醛 | 100 | 1.43 | 152 |
| 异丁子香酚 | 100 | 1.48 | 164 |
| LRG 201 | 100 | 1.21 | 196 |
| Mousse de chene Yugo | 98 | 1.29 | 182 |
| 多香果叶油 | 100 | - | 165 |
| 百里香油红 | 55 | 1.37 | 150 |
| 类型2-精油、提取物、树脂、“合成”油(由“AB”表示) | |||
| Benzoin Siam香树脂 | 87 | - | - |
| 香柠檬AB 37 | 58 | 0.97 | 175 |
| 香柠檬AB 430 | 58 | 0.97 | 175 |
| 老鹳草AB 76 | 26 | 1.29 | 154 |
| 香叶油 | 26 | 1.29 | 154 |
| Opoponax香树脂 | 96 | 1.33 | 150 |
| 绿叶油 | 76 | 1.25 | 140 |
| Petitgrain oil | 34 | 1.27 | 175 |
| Pomeransol AB 314 | 100 | - | - |
| 类型3-醛和酮 | |||
| 6-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘 | 100 | 1.03 | 258 |
| 对叔戊基环己酮 | 50 | 1.10 | 182 |
| 对叔丁基-α-甲基氢化肉桂酸 | 74 | - | 204 |
| 2-正庚环戊酮 | 56 | 1.05 | 182 |
| α-异甲基芷香酮 | 100 | 1.13 | 206 |
| β-甲基萘基酮 | 100 | 0.96 | 170 |
| LIC | RVR | m | |
| 类型4-多环化合物 | |||
| 香豆素 | 58 | 1.22 | 146 |
| 1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环戊-γ-2-苯并吡喃 | 100 | - | 240 |
| 3a-甲基-十二氢-6，6，9a-三甲基萘并(2，1-b)呋喃 | 58 | 1.30 | 230 |
| β-萘基甲基醚 | 100 | - | 158 |
| 类型5-酯 | |||
| 乙酸邻叔丁基环己酯 | 52 | 1.08 | 198 |
| 乙酸对叔丁基环己酯 | 54 | 0.98 | 198 |
| 邻基二甲酸二乙酯 | 79 | 1.20 | 222 |
| 1，3-二乙酸壬二醇酯 | 33 | 1.17 | 244 |
| 4醇酐-1∶4 | 92 | 0.87 | 156 |
| 乙酸异壬酯 | 50 | 0.83 | 186 |
| 甲酸异壬酯 | 19 | 1.49 | 172 |
| 类型6-醇 | |||
| Dimyrcetol | 16 | 1.22 | 156 |
| 苯乙醇 | 22 | 1.24 | 122 |
| Tetrahydromuguol | 24 | 1.23 | 158 |
已说明了对于最好的结果，应存在某些最小平均浓度的成分。该最小浓度是所存在的类型数目的函数，所存在的类型越多，最小浓度越低。在各种情况下可使用的最小平均浓度列于以下表中：
| 在除臭剂组合物中表示的类型数目 | 最少成分的平均浓度不低于(％)，优选不低于(％) | |
| 4 | 5 | 6 |
| 5 | 4.5 | 5.5 |
| 6 | 4.5 | 5 |
另外，优选在除臭剂组合物中存在至少1％四类中的每一种，而所存在的浓度低于0.5％的个别成分从该计算中省去，如果不存在处于该类型中的浓度至少0.5％的成分，它们所处的类别也从该计算中省去。
更具体地说，本发明还提供了如这里定义的除臭剂洗涤剂产品，其中如这里定义的在类型1、2和4中存在的除臭剂组合物中的除臭剂成分的量为每种类型除臭剂组合物重量的至少1％，最优选至少3％，和在至少两个其它类型中的每一种中存在的成分的量为该组合物重量的至少1％，还满足的条件是在除臭剂组合物中存在的浓度低于最低限度值0.5％(重量)的任何成分被从每类中成分量的计算中省去。
虽然在除臭剂组合物中应优选有至少四种不同类型的成分，但如果有多于四种类型，可得到优异的组合物。因此，在除臭剂组合物可有五种或六种类型成分。
由数百个除臭剂组合物的制备、实验和测试已表明当选择成分和组分的类型和量时，保持在上述规则内得到了最好的结果。例如，含有低于最小浓度45％的成分的除臭剂组合物不可能得到除臭值至少0.50的除臭剂组合物。因此，在制备本发明最好的除臭剂组合物时，以下对于观测到如果要得到最好结果都是重要的：根据它们的分类选择成分的规则、存在不同的类型、存在的每种成分的量、考虑低于认为成分不能明显起作用的量的最低限度值。
应当解释的是，在除臭剂洗涤剂产品中存在的不是为了得到除臭剂效果目的的成分，例如象抗氧化剂这样的添加剂从前述程序的操作中排除至一定程度的量，即用于其它目的需要的这种成分的量。通常在洗涤剂产品中存在的添加剂的量对于确定的物质而言是非常确实的，对于新物质也是容易测定的，因此以上排除应用不存在困难。
除臭剂组合物可以浓度约0.01％至约10％，优选0.5％至5％，最优选1％至3％(重量)掺入本发明除臭剂洗涤剂产品中。
显然如果使用低于0.01％除臭剂组合物，则使用该洗涤剂产品不可能提供对人体不良气味强度的明显降低。如果使用多于10％除臭剂组合物，则使用洗涤剂产品不可能进一步降低人体不良气味强度超过在10％含量下观测到的结果。
本发明涉及该意想不到的观察结果，即当用上述网状海绵施用这些除臭剂组合物时，比如果用其它类型的海绵施用会更地好分散/沉积。
其它组分
浴用/淋浴用清洗组合物可含有适合于使这种组合物更合乎需要的各种非必要的任选组分。这种常规的任选组分是本领域技术人员公知的，例如防腐剂如苄醇、羟苯甲酸甲酯、羟苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲；其它的增稠剂和粘度调节剂例如C8-C18乙醇酰胺(例如椰子乙醇酰胺)；pH调节剂例如柠檬酸、琥珀酸、膦酸、氢氧化钠等；悬浮剂例如硅酸镁/铝；香料；染料和螯合剂例如乙二胺四乙酸二钠。
如果存在任选组分的话，一般各种任选组分为组合物重量的约0.001％至约10％，但可更多或更少。
任选的增稠剂分类为阳离子型、非离子型或阴离子型，选择任选的增稠剂使得提供需要的粘度。适合的增稠剂列在水溶性树胶和树脂手册(Handbook of Water-Soluble Gums and Resins)的术语汇编和第3、4、12和13章中，Robert L.Davidson，McGraw-Hill Book Co.，纽约，N.Y.，1980，本文引用作参考。
通过使用能供给人体用的水合、溶胀或分子缔结的聚合添加剂可增稠液体个人用清洗产品(例如羟丙基瓜耳胶被用作洗发剂组合物中的增稠助剂)。
适合的增稠剂是羟乙基纤维素，例如由The Aqualon Company出售的Natrosol R 250 KR。
另一种增稠剂是由Rohm and Haas Company以Acrysol ICS-1出售的丙烯酸化的硬脂醚-20甲基丙烯酸酯共聚物。
发现在本发明组合物中有用的聚合增稠剂的量是约0.1％至约2％，优选约0.2％至约1.0％。
可用约0.1％至约5％，优选约0.3％至约3％皮肤保湿阳离子聚合物来制备液体清洗剂，其中皮肤保湿阳离子聚合物选自：阳离子多糖和衍生物、糖化物和合成单体的阳离子共聚物、合成共聚物和阳离子性的蛋白质衍生物。
在本发明第二种实施方案中，本发明涉及增加除臭香料输送/沉积的方法，该方法包括将包含所说的抑菌剂的液体清洗剂施用于皮肤上或网状海绵上，在需要增加输送/沉积的区域摩擦或按摩所说的海绵。
具体地说，该方法包括将液体清洗剂施用于选自皮肤、聚合的网状海绵和其组合的底物上，在皮肤上擦拭所说的聚合网状海绵以铺展液体清洗剂，其中液体清洗剂包含：
(1)有效量的选自合成表面活性剂和其混合物的表面活性剂；和
(2)除臭香料组合物。
实施例1
聚合的网状海绵被包装在含有液体清洗剂的一个囊袋中，其中液体清洗剂包含以下组分：
*月桂醚硫酸钠**椰子酰氨基丙基甜菜碱实施例2
| 组分 | ％(重量) |
| 酰基羟乙磺酸盐 | 1-15％ |
| 非酰基羟乙磺酸盐的阴离子表面活性剂(SLES)* | 1-15％ |
| 两性表面活性剂** | 5-15％ |
| 螯合剂(EDTA或EHDP) | 0.01-0.1％ |
| 保湿剂(例如阳离子聚合物) | 0.05-3.0％ |
| 标准添加剂(例如染料、香料) | 0.01-10％ |
| DP300(三氯生) | 0.1-1％ |
| 水 | 余量 |
聚合的网被包装在含有液体清洗剂的一个囊袋中，其中液体清洗剂包含以下组分：
实施例3
| 组分 | ％(重量) |
| 酰基羟乙磺酸盐 | 1-15 |
| 非酰基羟乙磺酸盐的阴离子表面活性剂 | 1-15 |
| 两性表面活性剂 | 20-30 |
| 保湿剂(例如聚硅氧烷) | 3-7 |
| 微量组分(香料、防腐剂) | 0.1-10 |
| 三氯生 | 0.1-1 |
| 水 | 余量 |
聚合的网状海绵被包装在含有液体清洗剂的一个囊袋中，其中液体清洗剂包含以下组分：
组合物 大约％(重量)月桂硫酸铵 6.6月桂醚硫酸钠 5.2月桂酰胺DEA 3.5甘油 1.5异硬脂酰氨基丙基吗啉乳酸酯 0.6柠檬酸 0.2蓖麻油酰氨基MEA磺基琥珀酸 0.1二钠三氯生 0.2水 80.9染料、EDTA、乙内酰脲实施例4
聚合的网状海绵被包装在含有液体清洗剂的一个囊袋中，其中液体清洗剂包含以下组分：
组合物 估计％(重量)甘油 19.5钠皂 14.1月桂基两性二乙酸二钠 3.5椰子酰氨基丙基甜菜碱 1.5月桂酰胺DEA 2.0三乙醇胺 0.9水 55.7BHT 微量柠檬酸 微量羟苯甲酸甲酯 微量HEDTA三钠 微量羟苯甲酸丙酯 微量染料 微量香料* 微量实施例5
进行成对的比较实验，直接比较由“pouf”应用的Lever 2000浴凝胶的气味强度和由海绵应用的Lever 2000浴凝胶的气味强度。实验结果表明由“pouf”应用的Lever 2000浴凝胶的气味明显强于由海绵应用的Lever 2000浴凝胶的气味。方法
十四个受验者在一个前臂上使用pouf，在另一个前臂上使用海绵，以应用Lever 2000浴凝胶(在每个臂上5克)。样品的应用是完全均衡的。每个受验者使用无香味的皂预清洗她的前臂，从腕至肘，从前至后。然后命令受验者遵循以下这些指示：·带上手套并完全湿润你的右前臂。·在水杯中预浸泡pouf或海绵10秒钟。·从杯中取出pouf或海绵，使其经5秒钟滴干。·将测定量的浴用凝胶分散到pouf或海绵中。·经10秒钟挤压pouf或海绵(大约30次挤压)使产品起泡沫。·在你的整个右前臂上(从腕至肘)擦拭pouf或海绵，在该前臂的上部总共擦拭20次，在该前臂的后部擦拭20次。·在流动水下彻底冲洗右前臂20秒钟。·用纸巾轻拍右前臂一次至干燥。·换手套，用左臂重复以上步骤。·返回受验面积，在进入Booths 1-6进行评价之前使你的手臂风干2分钟。
由6个评审员评价每个受验者。评审员是通过了气味辨别试验表示他们具备“平均以上”气味感觉的个人。命令评审员首先闻每个受验者的右臂，然后闻左臂，在他们的投票上标明“那一个臂气味更强”。表I成对的比较试验结果样品 选择的# 显著性需要的数字Pouf 53*对 52海绵 31*基于二项式分布的显著性(p＞0.05)。
Claims (4)
1.一种个人浴用或淋浴用清洗物系，其包含：
(A)轻质聚合网状手持个人清洗用海绵；所说的聚合网状海绵为适合用作手持清洗用具的形式；
(B)液体清洗剂，其包含：
(1)有效量的表面活性剂，其选自阴离子型、非离子型、阳离子型、两性离子和/或两性表面活性剂和其混合物；和
(2)0.01％至10％(重量)除臭剂组合物，其包含45％至100％(重量)除臭剂成分，该成分的抑制脂氧合酶能力至少为50％或拉乌尔方差比至少为1.1，该成分被分成以下六类：
类型1-酚类物质；
类型2-精油、提取物、树脂和合成油；
类型3-醛和酮；
类型4-多环化合物；
类型5-酯；
类型6-醇；
条件是当成分可分类到多于一类中时，它被分到较低或最低数目的类型中，
所说成分是这样选择的：
(a)除臭剂组合物含有至少5种成分，其中至少一种必须是选自类型1、类型2和类型4中的一种；
(b)除臭剂组合物含有6类中的至少4种的成分；和
(c)在除臭剂组合物中存在的浓度低于所说组合物重量0.5％的任何成分从(a)和(b)的要求中除去；通过除臭值试验测定，所说的除臭剂组合物的除臭值为0.50至3.5。
2.一种根据权利要求1的物系，其中轻质聚合网状手持个人清洗用海绵是由聚乙烯菱形网制成，其直径为3至5英寸(7.62cm至约12.7cm)。
3.一种根据权利要求1的物系，其中表面活性剂体系包含：(a)为总组合物重量1％至15％酰基羟乙磺酸盐；(b)为总组合物重量1％至15％非酰基羟乙磺酸盐的阴离子表面活性剂；和(c)为总组合物重量0.5％至15％两性表面活性剂。
4.一种增加抑菌剂输送/沉积的方法，其包括：(a)将以下物质施用于选自皮肤、聚合的网状海绵和其组合的底物上：
(1)有效量的选自合成表面活性剂和其混合物的表面活性剂；和
(2)如权利要求1中定义的除臭香料组合物，和(b)在皮肤上擦拭所说的聚合网状海绵以铺展液体清洗剂。
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