CN1189868A - 有多层顶涂层的路标 - Google Patents

Abstract

一种路标及制备这种路标的方法,该方法可以分别控制路标的逆向反射性和防滑性,有效地使用光学元件和防滑颗粒。一个实施方案中,在路标的基片(12)上包括两层顶涂层(30、32),基片(12)有第一(28)和第二主表面,第一主表面上有大量突出物(14),突出物被凹处(16)隔开。第一顶涂层(30)附着于基片的第一主表面,而第二顶涂层(32)有选择地位于突出部。光学元件和/或防滑颗粒的第一混合物(36)固定(如部分嵌入)到第一顶涂层,光学元件和/或防滑颗粒的第二混合物(34)固定(如部分嵌入)到第二顶涂层。

Description

有多层顶涂层的路标

发明领域

本发明涉及包括光学元件和/或防滑颗粒的路标。更具体而言，本发明涉及光学元件和防滑颗粒选择性地固定在不同顶涂层的路标以及生产这类路标的方法。

相关领域的背景

公路上使用的路标为机动车司机提供了车道和其它交通信息。最常用的路标具逆向反射性，能使机动车司机在夜间也能清晰地看到路标。逆向反射路标能够将大部分的入射光返回到光源。从机动车前灯发出的光会返回行驶中的车辆，为机动车司机照亮交通道路的边界。

鉴于路标的重要作用，研究人员一直在努力地改进路标。确实在路标领域有许多专利，例如美国专利：5,286,682、5,227,221、5,194,113、5,087,148、4,988,555、4,969,713、4,490,432、4,388,359、4,988,541、4,490,432、4,388,359和4,117,192(这些专利在此引用参考)。现有的逆向反射路标一般包括一含有颜料和填料的橡胶基片。光学元件和/或防滑颗粒一般通过嵌入基片固定，或通过粘合材料或粘合剂固定在基片上。颜料和填料一般分散在整个基片中的原因有许多，包括降低成本、提高寿命和提供顺应性。颜料还可放入粘合材料，以增强路标的能见度和作为逆向反射机理的一部分。

当路标具逆向反射性时，路标可包括在基片上表面之上的突出物的升高的图案，将光学元件抬高至公路上的水或其它液体之上，增强在潮湿条件下路标的反射性；如美国专利5,227,221、5,087,221、5,087,148、4,969,713和4,388,359中所述(这些专利在此引用参考)。

入射到普通的逆向反射路标的光按下面的方式逆向反射。首先，入射光通过并被光学元件反射到基片或粘合材料中的颜料上。然后颜料散射入射光，而光学元件使部分散射光改变方向，回到光源方向。

普通的防滑颗粒不具备逆向反射性能；在逆向反射路标和非逆向反射路标上放置防滑颗粒是为了改善路标与机动车轮胎之间的动磨擦。

美国专利5,227,221、4,988,555和4,988,541(一起被称为“Hedblom专利”，这些专利在此引用参考)中所披露的路标代表了本领域中非常有效地使用光学元件和/或防滑颗粒方面的进步。通过采用有图案的基片和在突出物上选择涂覆粘合材料，使光学元件和/或防滑颗粒仅固定在能发挥它们的最大作用的突出物上，达到非常有效地使用光学元件和/或防滑颗粒。

在凹处基本上没有光学元件和/或防滑颗粒，在凹处它们对路标的逆向反射性能和防滑性几乎没有贡献。通过将光学元件和/或防滑颗粒选择固定在突出物上，可使用较少的光学元件和/或防滑颗粒，又不降低逆向反射性能和防滑性。

尽管Hedblom专利中所揭示的路标证明其具有良好的逆向反射和防滑性，并且能有效地使用光学元件和/或防滑颗粒，但已发现，路标长期暴露在阳光下之后，橡胶基片中的填料会在基片的上表面出现。当大部分填料出现在基片的上表面时，路标会呈白色或白垩色。当要求路标呈非白色时，基片中存在的填料就成了问题。当路标为不同于白色的颜色时(例如红色、绿色、蓝色或黑色)，路标要显示的颜色会被存在的填料严重淡化。这一问题在路标处于强烈阳光的气候下更为严重。在美国南部，红色路标暴露在阳光下没几个月就变成了带粉红色。

另外，普通的有图案的路标包括间隔紧密的突出物。因此，轮胎和位于突出物之间的凹处的磨擦很小或不存在。所以，将防滑颗粒与光学元件一起放置在突出物上，以确保防滑颗粒与轮胎之间的接触，可以认为是有利的。

在突出物上放置光学元件和防滑颗粒的一个缺点是限制了突出物上的空间。因此在光学元件的区域施用防滑颗粒导致防滑性和反射性之间的折衷，即当施用的光学元件越多，路标中留给防滑颗粒的空间就越少，反之亦然。直到一定水平，路标的逆向反射性一般与突出物上的光学元件的数量有关，而防滑性一般也与突出物上的防滑颗粒的数量有关。因此，由于突出物上的可用空间有限，以突出物上存在光学元件和防滑颗粒的方式，无法同时最优化路标的反射性和防滑性。

本发明的概述

本发明提供了一种新型路标和生产该类路标的新方法，在有效地使用光学元件和防滑颗粒时能分别控制逆向反射性和防滑性。

包括了两层顶涂层的路标的一个说明性实施方案中，路标包括一个有第一和第二主表面的基片，在由凹处分隔的第一主表面上有大量突出物。第一顶涂层，它固定在基片至少一部分的第一主表面上，第二顶涂层，它选择位于突出物上。光学元件和/或防滑颗粒的第一混合物，它固定(如部分嵌入)在第一顶涂层，而光学元件和/或防滑颗粒的第二混合物，它固定(如部分嵌入)在第二顶涂层中。

生产包括两层顶涂层路标的一个说明性方法包括下列步骤：提供一个基本为平面的基片，并在该基片的第一主表面上涂覆第一顶涂层；在基片上形成大量突出物和第一顶涂层，突出物被凹处分开；在突出物上选择涂覆第二顶涂层；将光学元件和/或防滑颗粒的第二混合物粘合到第二顶涂层；将光学元件和/或防滑颗粒的第一混合物粘合到第一顶涂层。

本发明的路标不同于已有的有图案的路标，是因为第一顶涂层被放置在基片至少是凹处的第一主表面，而第二顶涂层选择位于突出物上。需要时还可以提供另外的顶涂层。通过将所需的光学元件和/或防滑颗粒的混合物粘合到不同的顶涂层，就能分别控制路标的光学和防滑性能。

在包括两层顶涂层的路标的一个说明性实施方案中，主要包括光学元件的混合物粘合到第二顶涂层，该顶涂层本身选择位于路标的突出物上。因此能充分有效地利用光学元件，加强路标的逆向反射性。同样，通过将主要包括防滑颗粒的混合物固定在第一顶涂层，也能最有效地利用其防滑性能，增强路标的防滑性。

本发明还有一个优点是第一和第二顶涂层有效地覆盖整个基片的第一主表面，减少了由于暴露于紫外(UV)光引起的橡胶基片的氧化。通过这样覆盖基片，路标在长期暴露于阳光下仍能有效地保持其要求呈现的颜色，所以该路标的最大的优点是可以暴露于强烈阳光下使用。当要求路标呈现白色以外的颜色时，减少氧化特别有用。

在使用了两层顶涂层的一个实施方案中，第一顶涂层是热塑性材料而第二顶涂层是热固性材料。通过使用具相反性能的这些材料，可以容易地生产本发明的路标，本发明的路标显示其有用的性能而使其对公路表面的粘合力提高。

生产有两层顶涂层路标的说明性方法中，热塑性层层压在橡胶基片上。然后模压该层压物，形成要求的突出物，模压方式应确保热塑性层至少留在凹处，并尽可能覆盖突出物。用热固性材料涂布突出物后将光学元件和/或防滑颗粒的第二混合物粘合到热固性材料上。由于热塑性材料的性质，光学元件和/或防滑颗粒的第二混合物基本上全部位于未固化的热固性材料中。然后加热路标，以同时固化该热固性材料并制备接受和保留光学元件和/或防滑颗粒的第一混合物的热塑性材料。

第一混合物中的光学元件和/或防滑颗粒不粘合到突出物上至少有两个原因。最好在热固性材料至少部分固化后加入第一混合物，从而降低其粘合能力。当刚涂布热固性材料时(即基本上未固化时)，还可以通过加入光学元件和/或防滑颗粒的第二混合物，第二混合物中的光学元件和/或防滑颗粒可基本上占有所有的被热固性材料涂布的“不动产(real estate)”。因此，当加入第一混合物时，热固性材料上可能几乎没有或没有空间接受光学元件和/或防滑颗粒的第一混合物。

本领域的技术人员可以理解在保留本发明的诸多优点的同时，可以调换热固性材料和热塑性材料的位置。但是，热固性材料最好被限制在突出物上，因为一般它比热塑性材料更具刚性，而将其位置限制在突出物上可以增强本发明路标的柔韧性。

在保留充分的柔韧性的同时提供覆盖基片的整个第一主表面的降低氧化的顶涂层是本发明路标的实施方案特别重要的优点，该方案的路标中突出物被隔开，以减少相邻突出物的“屏蔽”或“阴影”来增强逆向反射性。在这样的实施方案中，凹处所占的区域比普通有图案的路标大很多，由此增加降低凹处氧化的效果。而且，在突出物上放置最多的光学元件，并在那些凹处放置防滑颗粒是特别有用的，因为最优化了两种性能即防滑性和逆向反射性，并且没有降低其它性能。

在本发明的附图和详述中将更充分地显示和描述本发明的这些和其他优点，所使用的相同编号表示相似的部件。但应理解附图和说明仅用于例示，而不应对本发明的范围构成限制。

附图简述

附图中：

图1：为本发明作为例证的路标10的俯视图。

图2：为图1中的路标10沿2-2线的剖视图。

图3：为本发明作为例证的路标110的剖视图。

图4：为本发明的另一作为例证的路标210的剖视图。

图5：为本发明生产路标方法的流程框图。

图6A：为模压后的基片/第一顶涂层层压物的简化剖视图。

图6B：为另一模压后的基片/第一顶涂层层压物的简化剖视图。

图7：示意说明生产本发明路标10的一个方法。

这些图是理想化的，未按尺寸绘制。

说明性实施方案的详细描述

本发明所提供的路标有效地使用了光学元件和防滑颗粒。

本发明的路标包括经选择的直立式突出物的结构，这些突出物高出施用到公路上的基片的上表面。突出物不必具规则的形状、大小或隔开距离。但是，参考在此所述的具规则形状和间距的突出物的实施方案将更容易理解和解释本发明。

设计突出物的一种外形，与许多普通的路标相比进一步隔开突出物和从侧面移动它们(根据司机的视线)，可使相邻突出物的阴影减到最小(在司机的视线中)。在美国专利申请08/247,050(1995年5月20日申请，标题为Patterned PavementMarking with Upright Retroreflectors，在此引用参考)更完整地描述了这样的外形。

参考图1，本发明的一种逆向反射路标10包括基片12，12之上有大量突出物14。凹处16将相邻突出物14隔开，并提供放置防滑颗粒和存留落在路标上的雨水的区域。高出凹处的突出物14上最好主要含有光学元件，升高突出物14，使光线能射入路标和从路标射出，而不因水的存在而减弱。

如图1绘出的实施方案所说明的，突出物14一般按预定的图案排列在基片12上。图1所示的突出物14一般有由23、24、25和26四个侧面确定的正方形外形。这些侧面围成顶面27。23-26每个侧面的长度一般约为4-10毫米，更多的是6毫米。尽管在图1绘出的突出物14为正方形，但应理解突出物14可以是任何所需的形状，包括但不限于圆、椭圆、多边形等。

突出物14的各列18被隔开，列的间距一般约为15-35毫米，更多约为25毫米。在此所使用的列18一般与要求光被反射的方向(即车辆开过来的方向)基本垂直。

相邻的行20垂直于列18，行20沿基本平行于光被逆向反射的方向延伸。相邻行20之间的间隔一般约为4-10毫米，更好的约为6-8毫米。

图1所绘的实施方案中，行20中的突出物14每隔一列出现在列18中，即在同一行中，与突出物相邻的列18中没有突出物14。这种在相邻列18中的突出物14之间的“侧面位移”(lateral offset)通过使阴影或屏蔽减小，增强了逆向反射性。应理解突出物的间隔还可以根据在路标10的凹处16之上测定的突出物的高度决定，因为高度也会影响阴影或屏蔽。

尽管在图1绘出了一种突出物14的图案，但应理解还可采用许多提供增加凹处的面积的其它图案。特别是，在阴影是不很重要的因素时相邻列可没有侧面位移，并且需要时可以改变行中相邻的突出物14之间的空间。同样，如果需要，相邻列18之间的空间也可以增加或减小。

图1的图案，除了使阴影或屏蔽最小之外，还提供增加可用于防滑颗粒的凹处16的区域，参考下面图2的一些实施方案所讨论的情况。增加的凹处16提供了轮胎与位于凹处16的防滑颗粒36之间的接触。轮胎与防滑颗粒的接触提供了要求的磨蚀，以减少路标10上的打滑。

图2为逆向反射路标10的的剖视图。如图所示，路标10包括一个基片12，基片12上有从其第一主表面或正面28突出的突出物14。位于相邻突出物14之间的是凹处16，凹处16也分布在基片12的正面28。

在一个实施方案中，基片12的总厚度约为1-5毫米，更好约为2毫米。突出物14的高度一般约为0.5-3毫米，更常见的约为1毫米。如果需要，根据本发明也可以制备基片厚度和突出物高度超出上述范围的路标。

在所示的实施方案中，突出物14的顶表面27与每个侧面23-26相交形成环形的交线。23-26的每个侧面与基片12的水平面成约70-72°的角，尽管也可根据希望的光被逆向反射的方向的要求，采用其它的角度。

如图所示，突出物14最好但并不必须与基片12的底基形成一个整体；即作为一个整体，而不是基本上结合在一起的两个分开的部分。第一顶涂层30至少分布在突出物14之间的凹处16，但如图所示，30最好还覆盖突出物14，在基片12的上表面28上形成一基本连续的层。

第二顶涂层32选择位于突出物14之上，使凹处16基本上没有32。如图2所示，第二顶涂层32覆盖整个突出物14，即覆盖顶表面27和侧面23-26。

在如图2所示的实施方案中，由第二顶涂层32将大量的光学元件34固定在突出物14上，并且因为第二顶涂层选择位于突出物14之上，所以基本上没有光学元件位于凹处16。

如上所指出的，第一顶涂层30位于凹处16并露出。在图2所绘制的实施方案中，第一顶涂层30也位于突出物14，但被第二顶涂层32覆盖，不使其露出。在凹处16，露出第一顶涂层30，第一顶涂层用于将大量防滑颗粒36粘合到基片12。

通过主要将光学元件34选择性粘合到第二顶涂层32和主要将防滑颗粒36粘合到第一顶涂层30，可以分别控制路标10的光学性能和防滑性能。在图2所示的实施方案中，如果需要额外的防滑性能，可以加入另外的或不同的防滑颗粒36，不占有突出物14上的有限空间。通过在突出物14上主要放置光学元件34，大多数光学元件34就能位于其作用最大的地方。因此，在路标10的防滑性能未受限制的情况下增强了路标10的逆向反射性。

尽管图2所示的实施方案包括在突出物14上主要固定光学元件34和在凹处16主要固定防滑颗粒36，其他供选择的实施方案包括在突出物14和凹处16之上固定光学元件34和防滑颗粒36的所要求的混合物。要最优化逆向反射性和防滑性，可能需要有位于凹处16并固定在第一顶涂层30之上的第一混合物，和位于突出物14之上并固定在第二顶涂层32上的第二混合物。在某些情况下，第一混合物可以主要是防滑颗粒36而第二混合物可以主要是光学元件34。在另一些情况，混合物可以更复杂，甚至可能包括不同种类的光学元件34和不同种类的防滑颗粒36。

参考图3，所示为本发明的另一个路标110的实施方案的示意剖视图。路标110不同于图2所示的路标，不同之处是第二顶涂层132仅选择分布于突出物114的侧面。因此，光学元件134也仅位于突出物114的侧面。而防滑颗粒136位于每个突出物114的顶表面(见图1的27)和路标110的凹处116，增强了路标的防滑性能。

图4绘出本发明的另一个路标210的实施方案，其中的第二顶涂层232仅位于每个突出物214的一部分侧面。因此光学元件234和/或防滑颗粒236仅选择位于突出物214的相应部分。该实施方案的进一步的变化是，如通过选择合适的颜料，提供一种颜色的第一顶涂层230和第二种颜色的第二顶涂层232。结果是当光从一个方向接近时路标210反射第一种颜色，而当从第二方向接近时反射第二种颜色(假设两个顶涂层都包括逆向反射元件)。这有助于告知司机重要的信息，如在单向公路的错误方向上行驶时。如果需要，可在突出物的其它部分提供配制成不同颜色的第二顶涂层(未绘出)。

采用现有的方法和材料(例如美国专利4,388,359和4,490,432中所述，两个专利在此引用参考)可形成适合于本发明的基片12。压花橡胶基片12可包括弹性前体，该前体尚未硫化或固化，可以粘弹性变形。典型的材料包括丙烯腈-丁二烯聚合物、可研磨的聚氨酯聚合物和氯丁二烯橡胶。可用作基片的其它橡胶材料的说明性例子包括苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、天然橡胶、氯丁二烯、聚丙烯酸酯、羧基改性的丙烯腈-丁二烯(见美国专利4,282,281，在此引用参考)。增量树脂(extender resins)(最好是卤化聚合物，如氯化烷烃，但也可以是烃类树脂或聚苯乙烯)最好与非交联的弹性前体组分一起包含在材料中，并可与弹性前体组分混溶或形成单相。热塑性增强聚合物最好作为一个独立的相分散在弹性前体中。合适的热塑性增强聚合物包括聚烯烃、特别是聚乙烯、乙烯基共聚物、聚醚、聚丙烯酸酯、聚氨酯、苯乙烯-丙烯腈共聚物和纤维素衍生物。

除了橡胶组分外，基片12最好还包括填料。在此使用的术语“填料”指一般为粉末状的惰性无机矿物质，包含在基片内部。基片中包含填料的原因有许多，例如，改变刚度、降低成本、提高表面硬度和耐磨性。可加入基片的填料的例子包括滑石、云母、白色颜料(如二氧化钛)(白色颜料在Colour Index中标示为在“P.W.”符号下的颜料白)、硅酸盐、玻璃珠、碳酸钙、炭黑、石棉、重晶石、钡白、板岩粉、塑性粘土等等。最普通的填料是二氧化钛、二氧化硅和滑石。以基片重量为基准，基片中加入的填料量一般约为50-80％重量，更常见的约为60-75％重量。

如上面所指出的，本发明还适合于呈现非白色的白昼色的路标，如美国专利申请08/296,677(1994年8月26日申请，标题为PATTERNED CHALK-RESISTANTPAVEMENT MARKING，在此引用参考)中所讨论的。顶涂层材料(下面将详细描述)还可以提供抗氧化性，并可以作为将光学元件34和防滑颗粒36粘合到路标10上的一种手段。

一般，适合于第一和第二顶涂层30和32的材料最好具备很好的粘合光学元件和/或防滑颗粒的特性，光学元件和/或防滑颗粒一般是部分嵌入顶涂层的。另外，第一顶涂层材料最好能牢固地粘合到基片12，而第二顶涂层能牢固地粘合到第一顶涂层材料和/或基片12，取决于路标10的确切结构。两种顶涂层最好都具有很高的内聚力，并能耐环境气候。

一般第一顶涂层30在路标10上的厚度约为0.1-0.5毫米，约0.2毫米更好。第二顶涂层32在路标10上的厚度约为0.1-0.5毫米，0.3毫米更好。在另一种情况，两种顶涂层的厚度要能足以将光学元件34和防滑颗粒36牢固地粘合在路标10上。应理解如果需要，可以使用超出上述范围厚度的顶涂层。

适用于本发明的光学元件34包括由玻璃材料制成的玻璃微球(也称作珠或逆向反射珠)，玻璃材料的折射率约为1.5-1.9。如本领域众所周知的，折射率约为1.5的玻璃材料制成的微球与由折射率约为1.75-1.9的玻璃材料制成的微球相比，成本低，并且更耐用；但是，成本低、耐用的玻璃微球很可能是效率较低的逆向反射元件。

微球的直径最好与基片上的突出物的尺寸、形状、间隔和几何条件相适应。一般使用的合适微球的直径为50-350m。影响元件尺寸的其它因素有希望被机动车前灯利用的珠的行数。Hedblom专利对此进行了更详细的讨论。

在美国专利4,564,556和4,758,469(在此引用参考)中披露了对本发明有用的光学元件34，光学元件34一般被描述为固体、透明、非玻璃质的陶瓷球，陶瓷球包括至少一个包含至少一种金属氧化物的晶相。陶瓷球也可以有一个无定形相，例如二氧化硅。术语非玻璃质指球不是来自在高温下能成为液体的原料(如玻璃)的熔体或混合物。球能抗刮痕和抗破碎，相当坚硬(约700 Knoop硬度)，制备的球具有相当高的折射率(在1.4-2.6之间)。这些光学元件包括氧化锆-氧化铝-二氧化硅和氧化锆-二氧化硅。

还应理解，如果需要，可以使用其它的光学元件34，例如塑料或陶瓷微球，本发明不限于仅使用玻璃光学元件。

防滑颗粒36可以是例如陶瓷(如石英或氧化铝)或类似的磨蚀介质。防滑颗粒还包括氧化铝含量高的烧结陶瓷微球，如在美国专利4,937,127、5,053,253、5,094,902和5,124,178(在此引用参考)中Haenggi等人所揭示的。与如Al2O3和石英的晶体磨蚀介质一样，该颗粒在受到冲击时不易震裂。防滑颗粒的尺寸一般约为300-800微米。

本发明利用了用于第一和第二顶涂层30和32的材料的不同性能，提供生产本发明的路标10的方法，该方法中，可通过合适的设备一次操作进行生产。

在一个说明性实施方案中，其中的一层顶涂层最好是热塑性材料，而另一层顶涂层最好是热固性材料。因此，热固性材料可在未固化时施用，光学元件34或防滑颗粒36施用到未固化的热固性材料而不粘合到热塑性材料，因为该材料基本上为固态。而且，热固性材料的大多数敞开面被光学元件34和/防滑颗粒36覆盖。

在热固性材料上施用光学元件34和/或防滑颗粒36的混合物后，可开始加热固化热固性材料的过程。同样的加热法也可用于制备接纳光学元件34和/或防滑颗粒36的热塑性材料。在热塑性材料中加入颗粒时，如果加入颗粒到热塑料材料上时热固性材料未能完全固化，会有个别零星的颗粒固定到热固性材料，但可以在热固性材料未固化时，通过确保尽可能多的热固性材料的表面被颗粒占据，使这样的错位最少。

如下面描述的，采用说明性方法生产的路标提供了热塑性材料的第一顶涂层30和热固性材料的第二顶涂层32，30基本上完全覆盖整个路标10，32位于突出物14之上。这样选择的一个原因是，热塑性材料一般比热固性材料更柔韧。由于突出物14之间的空间而产生大量凹处16，第一顶涂层30覆盖了基片12的主要部分，采用热塑性材料用于第一顶涂层30，一般能提供一个更柔韧的路标10，这样的路标能更好地顺从不规则的路面，车辆在路标10上行驶时，更耐用。

图5是本发明路标的生产方法的示意流程图。对一个说明性方法的更详细的讨论如下。

该方法中第一步涉及根据已知的方法压延基片预混物。在压延操作期间，可将第一顶涂层30(最好是热塑性的)层压到基片12。层压后，模压基片12和第一顶涂层30，在路标10的第一表面形成突出物14。也可以首先形成基片12，并模压，之后在模压的基片12上施用(如层压或涂布)顶涂层30，这样的方法中顶涂层30能与基片12的形状保持一致。

尽管没有要求，但可能希望在基片12和第一顶涂层30之间有一层或多层“过渡”层，以增强基片与第一顶涂层之间的粘合。在美国专利5,194,113(在此引以参考)中描述了这样的过渡层及其用途，因此，在此不再详细描述。

形成经模压的层压物11(由基片12和第一顶涂层30组成)之后，在突出物14上涂敷第二顶涂层(最好是热固性材料)。在如Hedblom的美国专利4,988,555(在此引以参考)中描述了涂布突出物的方法，如本发明所考虑的方法。

未固化的热固性第二顶涂层处于合适的位置后，在第二顶涂层32上施用光学元件34和/或防滑颗粒36的第二混合物。为便于理解，这一颗粒混合物因为被施用到第二顶涂层，所以称作“第二”混合物，尽管在此所述的方法中，施用第二混合物在时间上居先。而且，在附图中为清楚起见，第二混合物仅由光学元件34组成，而第一混合物(施用到第一顶涂层30)仅由防滑颗粒36组成。不能将这些限制看作是对本发明范围的限制，本发明中，混合物可以包括各种颗粒，光学元件或防滑颗粒。

下面详细描述施用光学元件34和/或防滑颗粒36的一个方法，其它的施用光学元件的方法可见如Hedblom的美国专利4,988,555和美国专利申请08/296,677(1994年8月26日申请，标题为PATTERNED CHALK-RESISTANTPAVEMENT MARKING)中所述，这两个专利在此引以参考。

提供光学元件34的第一混合物后，开始固化第二顶涂层30的步骤，这一步骤中将光学元件34粘合到第二顶涂层，并减小第二顶涂层接纳和保留另外的颗粒的可能性。由于第二顶涂层是热固性材料，可通过提供热量来进行固化。同时，该热量可完成下一制备第一顶涂层(热塑性)的步骤，通过加热和软化该热塑性材料，第一顶涂层可接纳防滑颗粒36。

充分制备第一顶涂层30后，在所描述的实施方案中，主要由防滑颗粒36组成的第一混合物被放置在第一顶涂层30上，在那儿粘合到合适的位置。最好充分固化第二顶涂层和/或由光学元件34覆盖，以防止有明显数量的防滑颗粒36粘合到第二顶涂层32。

防滑颗粒36处于合适的位置后，完成固化过程，以完全固化第二顶涂层32，完成路标10的制造。

上面描述了一些说明性的基片材料。用于基片12的材料在某种程度上会影响第一顶涂层30材料的选择。参考图6A，图6A为基片12和第一顶涂层30的剖视示意图，该剖视图是在模压形成突出物14后绘制的。如图所示，最好第一顶涂层30覆盖突出物14和突出物14之间的凹处16。必须覆盖凹处16区域，如果第一顶涂层30未能覆盖突出物14，但随后能被第二顶涂层32覆盖，则可以留有一些余地。

图6B绘出的是一不满意的产品在模压步骤后的剖视图。如图所示，第一顶涂层30集中在突出物14，突出物14之间的凹处16基本上没有30。出现这样的情况的原因是用于基片12和第一顶涂层30的材料的粘度存在差异。通过适当控制基片12和第一顶涂层30的粘度，可以避免图6B中的情况。

对本发明有用的热塑性材料的一些说明性例子选自下面的物质：乙烯丙烯酸(EAA)共聚物、乙烯甲基丙烯酸(EMAA)共聚物、聚乙烯(PE)、乙烯共聚物、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、聚丁烯、离子性交联乙烯甲基丙烯酸共聚物、乙烯丙烯酸正丁酯(EnBA)、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯丙烯酸乙酯(EEA)共聚物和乙烯丙烯酸甲酯(EMA)共聚物。

用于将光学元件34和/或防滑颗粒36固定到路标10的其它合适的热塑性材料有乙烯基热塑性树脂；见美国专利4,117,192(在此引以参考)。

对本发明有用的热固性材料的一个说明性例子是聚氨酯层，最好是脂族聚氨酯。通过先使用二月桂酸二丁基锡催化剂，使2当量的亚甲基二(异氰酸4-环己酯)(H₁₂MDI)与1当量分子量约为540、羟基数约310的聚己酸内酯三醇聚合物(与2-乙基-2-(羟甲基)-1，3-丙二醇的2-oxypanone聚合物)反应，可形成一种有用的聚氨酯层。反应在3-乙氧基丙酸乙酯中进行。在该层临施用到基片之前在热固性层混合物中加入NUODEX(据认为是8％重量的2-乙基己酸锌催化剂，可从HulsAmerica ofNew Jersey获得)。该混合物中包括多达约10％的2，4-戊二酮，可以延长混合物的适用期约1.5-15小时。

适合用作热固性层的另一种聚氨酯可包括通过聚己酸内酯三醇聚合物与聚脂族异氰酸酯树脂(例如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，如来自Miles的DESMODURN-3200)反应获得的聚氨酯。适合用作热固性层的其它材料的说明性例子包括：环氧树脂，最好是脂族环氧树脂(如氢化双酚A环氧树脂)和其它的脂族环氧树脂(如聚乙二醇二环氧丙醚酯(polyethylene glycol diglycidylether))、脂族环氧树脂和二醇的组合聚合物(上述的任何环氧树脂一般可和交联剂一起使用，交联剂有如多官能团的脂族胺、羧酸、酸酐、硫醇或多元醇，但也可经过均聚反应)；丙烯酸类(如普通的丙烯酸和甲基丙烯酸单体加或不加乙烯基单体的吸着剂涂布溶液)；各种对气候稳定的液体涂布的涂料体系包括但不限于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的低聚物、脲甲醛和三聚氰胺-甲醛基的交联体系、聚酯和聚氮丙啶/羧酸体系。

一些热固性层材料作为透明树脂有一定的效果，但实际上都从使用合适的UV稳定剂和/或颜料体系获益。

UV稳定剂(如UV吸收剂、有位阻的胺类、镍螯合剂、有位阻的酚类和芳基酯)可加到热固性层中。在Kirk-Othmer，Encyl.Chem.Tech.，pp.615-627，v.23(3d.Ed.1983)中披露了UV稳定剂的例子。另外，在热固性层混合物中可加入着色颜料，以进一步保护下面的基片和加强路标的颜色(即与基片的颜色相匹配)。着色颜料以分散体形式加到聚氨酯层的混合物中。可包含的颜料分散体的有用的范围为每25份聚氨酯预聚物加10-30份颜料分散体。以热固性层的重量为基准，着色颜料在阻挡层中的量一般为1-40％。有用的着色颜料可包括上面列举的用于基片的那些，还可以使用一般供有色路标使用的任何其它着色颜料。

其它合适的热固性材料包括通过聚己酸内酯二醇和三醇与六亚甲基二异氰酸酯衍生物反应形成的两组分聚氨酯；环氧树脂(如在美国专利4,248,932、3,436,359和3,580,887中所述的树脂)；和美国专利4,530,859中所述的嵌段聚氨酯。

热固性材料还可以含上面列举的UV稳定剂和着色颜料。可使该材料着色，而使基片和热塑性材料的颜色匹配。按Hedblom的专利(在此引以参考)中所述，可在热固性材料中加入UV稳定剂和着色颜料。

根据图7说明的方法，制造本发明的逆向反射路标。最好结合图5所列和描述的一系列步骤，连续进行图7的操作。图7中大致简要地绘出了那些步骤。

根据已知的方法(见美国专利4,117,192和5,194,113，两个专利在此引用参考)，提供包括基片12和第一顶涂层30的层压物11。

但是，简单而言生产基片12和第一顶涂层30的一种说明性的方法可包括提供一有冷却表面的流延辊和相配的压辊的步骤。基片12通过压辊送入。然后，在一个实施方案中包括热塑性材料的第一顶涂层30被熔融挤出到基片12的材料上，形成图7所示的层压物11。

在另一个实施方案中，形成层压物11的方法可包括在基片12和第一顶涂层30之间插入合适的粘合剂或其它“过渡”层，作为提高这两层之间粘合力的手段。在第一顶涂层30和基片12包括基本上不同的材料的情况，使用过渡层特别有利。在这样的情况下，两层很难相互粘合。选择对两种材料(即第一顶涂层30和基片12的材料)都具有合适的亲和性的适当过渡层，可在两层之间有效地增强粘结。

在任何情况下，然后都模压由基片12和第一顶涂层30形成的层压物11，形成由凹处16隔开的所需突出物14。在图7未绘出层压和模压步骤。还可以选择(按上面针对图5所述)，在第一顶涂层30层压到基片12之前，形成并模压基片12。这种方法可避免在模压不同材料的基片12和第一顶涂层30时可能出现的问题。

图7所示的方法的第三步骤涉及在层压中形成的突出物14上涂敷第二顶涂层32。如图所示，层压物11的取向为突出物14向下伸出，其第二主表面或背面38向上。突出物14与在印辊52上的液态第二顶涂层材料51的膜50接触。通过先浸入有液态第二顶涂层材料51的容器55，印辊52接受液态第二顶涂层材料51的膜50。印辊52最好有一坚硬的外表面(如钢)，使液态第二顶涂层材料51能被选择涂敷到突出物14。支承辊54与基片12的背面38接触，通过按箭头所示的方向逆时针旋转，使层压物11向前移动。随着层压物11向前移动，印辊52通过有液态第二顶涂层材料51的容器55，在印辊52上形成膜50。可使用一个刮板或带缺口的杆计量所需厚度的膜50。随着连续旋转，膜50与突出物14接触。当突出物14接触到膜50时，不连续的粘合材料层32被涂敷或印到突出物14上。在印辊52上膜50未粘合掉的部分57回到容器55。

有几种因素影响液态第二顶涂层材料51在层压物11上的转移。这些因素包括压辊压力、印辊52的硬度、支承辊54的硬度、液态第二顶涂层材料51的粘度、层压物11的速度和支承辊54相对于印辊52的旋转速度。此外，图7所示的方法提供在整个突出物14上的第二顶涂层材料51的涂层。按图3和4中所示的实施方案所述，可能要求将材料51仅涂敷在突出物14的侧面，或甚至仅涂敷在部分侧面。可按要求进行这些变动，在Hedblom专利中详细描述了这些变化。

进行该方法的第四步中，在突出物14上涂敷了第二顶涂层材料层32后，将层压物11反过来。然后涂覆主要包括光学元件34的第二混合物颗粒(如上所述)，颗粒部分嵌入仍为流体的第二顶涂层材料的层32。

采用流涂的方法，涂敷光学元件34，流涂法使光学元件34在第二顶涂层上密集填充。通过进料漏斗60将光学元件34滴加到上表面28上完成光学元件的涂覆。在层压物11的下面放置一个振动器58(如旋转棒)，使落到凹处16的“第二”混合物中的颗粒(在这一实施例中全部是光学元件34)弹回在突出物14上的第二顶涂层材料的层32上。也可以将光学元件34撒在或瀑布似流到基片12，避免密集填充。喷撒法的优点是可减少光学元件的使用量和降低光学元件34之间污物的存留。

光学元件34部分嵌入第二顶涂层材料后，开始固化第二顶涂层材料，使光学元件34在突出物14上的第二顶涂层材料层32的固定位置中保持不变。如上所指出的，较好的第二顶涂层是热固性材料，因此由炉62的热提供的温度足以开始固化过程。离开炉62时，可采用真空(未绘出)收集未固定的光学元件34和防滑颗粒36供再循环使用。

炉62内的温度和在其中的停留时间最好能足以制备热塑性层，该热塑性层作为第一顶涂层30，接纳和保留在突出物14之间的凹处16中的防滑颗粒36。在一种方法中，炉62的温度保持在约120℃或以上，基料的速度控制在使基料的某特定点在炉62中的停留时间约为1-5分钟。当然应根据第二顶涂层材料32的固化特性和下面将描述的用作第一顶涂层30的热塑性材料的性能，决定温度和停留时间。因此，可根据选择的材料，改变温度和停留时间。

在美国专利3,451,537(在此引用参考)中可找到在热固性材料上涂覆光学元件34和/或防滑颗粒36的其它方法。

而且，尽管披露了在本发明的一种方法中使用的炉62，但应理解也可以使用加热辊或其它热传递方法和设备，固化将光学元件34和/或防滑颗粒36粘合到本发明路标的热固性材料。在美国专利5,194,113(在此引用参考)中描述了许多这类方法。

在图7所示的方法中，层压物11通过炉62后，露出的第一顶涂层材料30(至少位于凹处16并可能位于突出物14的部分侧面和/或顶表面27)将会接受并保留来自加料漏斗70的“第一”混合物颗粒。按上面针对图5的讨论，所绘的由漏斗70分配的第一混合物仅包括防滑颗粒36，尽管可分配任何其它的组合或颗粒。

用于传送颗粒36的确切方法包括流涂法、喷撒、瀑布样加入等，确切的方法取决于各种因素，包括粒度、第一顶涂层30的粘度、基料速度和其它。如图7所示，对光学元件34的第二混合物，可采用真空体系除去过量的颗粒，叩击棒(beater bar)或其它振动装置可能有助于均匀分布防滑颗粒36，特别是在要求将颗粒36放置在突出物14的顶表面27上时。

如果必须完全固化第二顶涂层32，可再提供一个或多个炉子72，以进一步加热路标10。本领域的技术人员应理解尽管在图7中分别绘出了炉子62和72，但它们也可以是多段式炉中的各“区域”，在这样的情况下，漏斗70实际可位于炉内。

还应理解，不用用于开始固化第二顶涂层32的炉62，也可使用一个或多个加热辊(如美国专利5,194,113所述)软化第一顶涂层30。

较好的用于嵌入的温度和时间条件能达到所需的颗粒(珠)的嵌入(如一般在约40-70％)。该方法中对时间和温度的适当调整是在上述材料领域的技术人员所能掌握的范围之内。

虽然上面的描述集中在层压物11，而该层压物中第一顶涂层30覆盖整个基片12的上表面，但应理解第一顶涂层30也不在突出物14的表面上。本领域的技术人员可以理解在凹处16而不是突出物14上涂敷第一顶涂层30的方法。这类方法包括在模压期间使第一顶涂层30从突出物14上转移或简单层压不连续的第一顶涂层30，30上有相应于突出物14的图案的空隙。

而且，虽然上面的描述集中在组合使用热固性材料和热塑性材料用作本发明路标的多层顶涂层，但应理解可使用许多材料的不同组合。

路标和生产该路标的方法中的一个供选择的变动包括使用两层热固性材料，作为第一和第二顶涂层30和32。在这样的变动下，可连续涂敷顶涂层，加入所需的(光学或防滑颗粒)颗粒并固化。换句话说，涂敷第一顶涂层，并加入防滑颗粒后，至少部分固化。随后涂敷第二顶涂层，加入光学元件，然后进行最后的固化过程，完全固化两层热固性顶涂层。这一变化的潜在缺陷是热固性材料一般比热塑性材料更具刚性，因此，提供的路标顺从性较差，不能象顺从性好的路标那些牢固地粘合在路面上。

另一种变动包括使用两种热塑性层，每层具有不同的性能，从而能控制它们的粘度，而在第一热塑性材料的区域放置防滑颗粒。随后升高路标的温度，在要求的第二(较高温度)热塑性材料区域放置光学元件。为避免浪费光学元件，要求确保防滑颗粒完全覆盖第一热塑性层，从而防止光学元件固定到第一热塑性层。

还有一些变动涉及使用可被湿气固化的、UV固化的、两组分反应体系、涉及催化剂的固化体系和其它变动。而且尽管上面详细描述的说明性实施例取决于顶涂层材料与热能有关的不同性能，但在某些例子中，可利用在同样的路标上具有不同固化性能的顶涂材料，如UV固化树脂与热固性或热塑性材料的组合、可被湿气固化的材料与UV固化树脂和热塑性材料的组合，等等。本领域的技术人员能够理解这样的各种组合。

下面的实施例说明了本发明的特征、优点和其它细节。但应清楚地理解，实施例仅用于这一目的，所使用的具体组分和量以及其它条件和细节不能构成对本发明范围的限制。

实施例

组分的制备

为形成白色基片材料，在Banbury密炼机中混合表1中的各组分，使密炼机内部温度达到约150℃。然后物料在一个橡胶磨内冷却并压延成约1.4毫米厚的片。

表1

组分	份数
		丙烯腈-丁二烯非交联弹性前体(PARACILTMB，由Uniroyal Chemical提供)	100
滑石片晶填料颗粒，平均粒度为2微米(MISTRON SUPERFROSTTM，由Luzenac America，Inc.提供)	100
		3旦尼尔(denier)聚酯长丝，长0.6厘米(1/4英寸)(SHORT STUFFTM，由Mini Fibers Inc.提供)	10
分子量在30,000-150,000范围内的高密度聚乙烯纤维(FYBRELTM，由Mini Fibers Inc.提供)	20
		酚型抗氧剂(SANTO WHITETM晶体，由Monsanto Co.提供)	1
氯化烷烃(CHLOREZTM700S，由Dover Chemical Corp.提供)	70.0
		球形二氧化硅增强填料(HISILTM233，由PPG Industries提供)	20
硬脂酸操作助剂	3.5
		氯化烷烃(PAROIL 140LV，由Dover Chemical Corp.提供)	5.0
螯合剂(VANSTAYTMSC，由Vanderbilt提供)	0.5
		群青(由Whittacker，Clark&Daniels，INC.，Willowbrook，Illinois提供)	0.5
全纤石二氧化钛颜料(TIPURETMR-960，由Dupont提供)	130
		平均直径约100微米、折射率1.5的透明玻璃微球	280
总计	740.5

使用二月桂酸二丁基锡催化剂，使2当量的亚甲基二(异氰酸4-环己酯)(H₁₂MDI)与1当量分子量约为540、羟基数约310的聚己酸内酯三醇(与2-乙基-2-(羟甲基)-1，3-丙二醇的2-oxypanone聚合物)反应，制备氨酯预聚物。反应在3-乙氧基丙酸乙酯中进行。反应后，聚合物用2，4-戊二酮进一步稀释，有助于提高适用期稳定性。最终预聚物溶液含约50％重量的色氨酯预聚物和10％重量的2，4-戊二酮。在100克该溶液中加入21.4克细的珍珠色颜料(Fine Pearl pigment)(由The Mearl Corporation of Briarcliff Manor，New York销售)。

通过挤出一种预着色树脂(由PMS Consolidated of Elk Grove Village，Illinois销售)，制备热塑性顶涂层。该预着色树脂由3.8％颜料白#6、13.4％颜料黄#191和82.8％Nucrel 699(一种EMAA共聚物，可从E.I.Dupont de Nemours，Wilmington，Delaware得到)组成。将该预着色树脂挤出为约0.1毫米厚。

将事先制备的热塑性顶涂层层压到橡胶基片上。然后将该层压物加热至约135℃，并模压制备有图案的基片，该基片上有约1.3毫米高13毫米宽的突出物，突出物间的凹处间隔约13毫米。肉眼观察，很明显在有图案的材料的凹处部分保留了相当量的热塑性顶涂层。

用带缺口杆的刮涂机，杆缺口设定为约0.75毫米，用该刮涂机将加颜料的聚氨酯树脂涂布在一个剥离衬料上。使涂有第一顶涂层的图案基片翻转，使高出的突出物压进液态聚氨酯树脂中。然后基片被剥去聚氨酯，在基片有图案的一面瀑布样撒上折射率为1.9的反射陶瓷珠。撒完陶瓷珠后，振动该样品的背面，以从凹处除去多余的珠。

然后将该样品置于约120℃的炉内5分钟，开始固化聚氨酯并开始软化热塑性顶涂层。从炉内取出该样品，并在其顶部喷撒陶瓷防滑颗粒。然后将该样品再放回约150℃的炉内10分钟，之后取出。

肉眼检查制成的样品。当用闪光信号灯照射该材料时，材料反射明亮的白光。聚氨酯顶涂层一般保持99％的区域没有陶瓷防滑颗粒，而凹处一般保持100％没有陶瓷珠。当在日光下观察时，产品的凹处保持黄色。

在不偏离本发明的范围的情况下，可进行各种修改和变动。因此，可以理解本发明不受上面所述的限制，但受下面的权利要求书及其任何相当要求提出的限制的控制。

Claims (31)

1.一种路标，它包括：

(a)一个有第一和第二主表面的基片，第一主表面上有大量突出物，突出物被凹处隔开；

(b)第一顶涂层，它固定在基片的第一主表面上；

(c)第二顶涂层，它选择性地位于突出物上，使凹处基本上没有第二顶涂层；和

(d)光学元件和/或防滑颗粒的第一混合物，它部分嵌入第一顶涂层；和

(e)光学元件和/或防滑颗粒的第二混合物，它部分嵌入第二顶涂层。

2.如权利要求1所述的路标，其特征还在于第一混合物基本上没有光学元件。

3.如权利要求1所述的路标，其特征还在于第二混合物基本上没有防滑颗粒。

4.如权利要求1所述的路标，其特征在于大量的突出物中每个都包括一个顶表面，和使顶表面与凹处连接的侧面，并且第二顶涂层基本上覆盖每个突出物的所有顶表面和侧面。

5.如权利要求1所述的路标，其特征在于大量的突出物中每个都包括一个顶表面，和使顶表面与凹处连接的侧面，并且第二顶涂层基本上覆盖每个突出物的所有侧面，而每个突出物的顶表面基本上没有第二顶涂层。

6.如权利要求1所述的路标，其特征在于大量的突出物中每个都包括一个顶表面，和使顶表面与凹处连接的侧面，并且第二顶涂层基本上仅覆盖每个突出物的部分侧面，从第一方向可看到第二顶涂层，从与第一方向相反的方向看不到第二顶涂层。

7.如权利要求6所述的路标，其特征还在于第一顶涂层显示第一颜色，第二顶涂层显示第二颜色。

8.如权利要求7所述的路标，其特征还在于第一和第二混合物每种都包含逆向反射光学元件，并且路标在第一方向反射第一颜色，在第二方向反射第二颜色。

9.如权利要求1所述的路标，其特征还在于第一顶涂层在基片的第一表面上形成基本上连续的层。

10.如权利要求1所述的路标，其特征还在于第一顶涂层是热塑性的。

11.如权利要求10所述的路标，其特征还在于第一顶涂层选自下面的聚合物：乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物、乙烯甲基丙烯酸(EMAA)共聚物、聚乙烯(PE)、乙烯共聚物、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、聚丁烯、离子性交联乙烯甲基丙烯酸共聚物、乙烯丙烯酸正丁酯(EnBA)、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯丙烯酸乙酯(EEA)共聚物和乙烯丙烯酸甲酯(EMA)共聚物。

12.如权利要求10所述的路标材料，其特征还第二顶涂层是热固性材料。

13.如权利要求12所述的路标材料，其特征还在于热固性材料是聚氨酯。

14.如权利要求13所述的路标，其特征还在于聚氨酯是脂族聚氨酯。

15.如权利要求11所述的路标，其特征还在于通过聚己酸内酯三醇聚合物与脂族聚异氰酸酯树脂的反应，可形成所述的聚氨酯。

16.如权利要求1所述的路标，其特征还在于第二顶涂层选自下组物质：聚氨酯、环氧树脂、丙烯酸类、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的低聚物、脲醛和三聚氰胺-甲醛基的交联体系、聚酯和聚氮丙啶/羧酸体系，及其组合。

17.如权利要求1所述的路标，其特征还在于第一和第二顶涂层中至少一层含有颜料、UV稳定剂或其组合。

18.一种路标，它包括：

(a)一个有第一和第二主表面的基片，第一主表面上有大量突出物，突出物被凹处隔开；

(b)第一顶涂层，它固定在基片的第一主表面上，第一顶涂层包含热塑性材料；

(c)第二顶涂层，它选择性地位于突出物上，使凹处基本上没有第二顶涂层，第二顶涂层包含热固性材料；和

(d)光学元件和/或防滑颗粒的第一混合物，它部分嵌入第一顶涂层，第一混合物至少包括多数防滑颗粒；和

(e)光学元件和/或防滑颗粒的第二混合物，它部分嵌入第二顶涂层，第二混合物至少包括多数光学元件。

19.一种生产路标的方法，它包括下列步骤：

a)提供弹性聚合物的连续加强基片；

b)在基片的第一主表面提供第一顶涂层；

c)在基片和第一顶涂层的第一表面上形成大量突出物，突出物被凹处隔开；

d)在突出物上选择涂敷第二顶涂层；

e)将光学元件和/或防滑颗粒的第一混合物选择性固定到第一顶涂层；和

f)将光学元件和/或防滑颗粒的第二混合物选择性固定到第二顶涂层。

20.如权利要求19所述的方法，其特征还在于将光学元件和/或防滑颗粒的第一混合物选择固定到第一顶涂层的步骤，并且固定基本上没有光学元件的第一混合物。

21.如权利要求19所述的方法，其特征在于将光学元件和/或防滑颗粒的第二混合物选择固定到第二顶涂层的步骤还包括固定基本上没有防滑颗粒的第二混合物。

22.如权利要求19所述的方法，其特征在于形成大量突出物的步骤还包括形成顶表面和将顶表面与凹处连接的侧面，并且涂敷第二顶涂层的步骤还包括基本上覆盖每个突出物的所有顶表面和侧面。

23.如权利要求19所述的方法，其特征在于形成大量突出物的步骤还包括形成顶表面和将顶表面与凹处连接的侧面，并且涂敷第二顶涂层的步骤还包括基本上覆盖每个突出物的所有侧面，涂敷第二顶涂层的步骤还进一步包括防止第二顶涂层覆盖每个突出物的顶表面。

24.如权利要求19所述的方法，其特征在于形成大量突出物的步骤还包括形成顶表面和将顶表面与凹处连接的侧面，涂敷第二顶涂层的步骤还包括仅覆盖每个突出物的部分侧面，并且从第一方向可看到第二顶涂层，从与第一方向相反的方向看不到第二顶涂层。

25.如权利要求19所述的方法，其特征在于提供第一顶涂层的步骤还包括提供热塑性的第一顶涂层。

26.如权利要求25所述的方法，其特征还在于第一顶涂层选自下面的聚合物：乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物、乙烯甲基丙烯酸(EMAA)共聚物、聚乙烯(PE)、乙烯共聚物、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、聚丁烯、离子性交联乙烯甲基丙烯酸共聚物、乙烯丙烯酸正丁酯(EnBA)、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯丙烯酸乙酯(EEA)共聚物和乙烯丙烯酸甲酯(EMA)共聚物。

27.如权利要求25所述的方法，其特征在于提供第二顶涂层的步骤还包括提供热固性第二顶涂层。

28.如权利要求27所述的方法，其特征还在于所述的热固性材料是聚氨酯。

29.如权利要求27所述的方法，其特征还在于所述的聚氨酯是脂族聚氨酯。

30.如权利要求29所述的方法，其特征还在于通过聚己酸内酯三醇聚合物与脂族聚异氰酸酯树脂的反应，可形成该聚氨酯。

31.如权利要求27所述的方法，其特征还在于所述的热固性第二顶涂层选自下组物质：聚氨酯、环氧树脂、丙烯酸类、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的低聚物、脲甲醛和三聚氰胺-甲醛基的交联体系、聚酯和聚氮丙啶/羧酸体系，及其组合。

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