CN1188505A - 制备粒状洗涤剂组分或组合物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制备堆积密度大于650g/l的粒状洗涤剂组合物或组分的方法,其具有更大的加工容易性和灵活性。该方法包括在高剪切混合机中将液体粘合剂分散在粉末物流中形成颗粒附聚物的步骤,其中粉末物流包括基本上由结晶沸石A、P、X或其混合物,和结晶沸石HS组成的粉末。优选的是沸石A、P、X或其混合物与结晶沸石HS的比例是1∶1至99∶1,优选3∶1至20∶1,该粉末的吸油能力至少为40ml/100g,更优选至少45ml/100g,最优选至少50ml/100g。
Description
本发明涉及制备具有高堆积密度和优良流动性能的粒状洗涤剂组合物或组分的连续方法。在这种组合物和组分中，已知使用结晶沸石A，其是洗涤剂技术领域中公知作为助洗剂的水不溶性的结晶物质，其特别适合于从硬水中去除阳离子例如钙和镁。
结晶沸石A是非常细分散的粉末。在将细分散粉末掺入成品，尤其是洗涤剂组合物成品之前，将其加工成较大颗粒的形式，这已是人们共同的实践。已知各种制粒方法，包括喷雾干燥法和附聚方法。常规的附聚方法在现有技术中已长期被人们公知，其中沸石A被用作组分之一：
在1979年4月25日公开的GB2005715描述了基于沸石A的附聚方法。沸石A与碳酸盐/碳酸氢盐附聚在一起制得非离子表面活性剂附聚物。
在1993年12月23日公开的WO93/25378中公开了制备包含沸石A的粒状洗涤剂的方法。沸石A在高速混合机和中速混合机/附聚机中与高活性的中和的表面活性剂料浆一起附聚制得阴离子表面活性剂附聚物。
限制上述现有技术中的表面活性剂活性的因素之一是沸石A吸附液体有机物质的能力。已建议用沸石P(特别是沸石MAP)代替沸石A可解决这个问题：
1993年1月7日公开的EP521635中公开了使用10％-100％沸石MAP制备的粒状洗涤剂。沸石MAP与沸石A具有不同的化学组成。在该专利申请的实施例1中，报道了沸石MAP的吸油能力是41.6ml/100g，其高于测试的沸石A试样，沸石A的吸油能力是26-35.5ml/100g。
但是，改良常规结晶沸石A的化学结构(即改良Si、Al、Na、O、H的化学计量比)不总是需要的，因为该沸石的其它性能和性质必然受到影响。
本发明的目的是提供制备颗粒洗涤剂的制粒方法，该方法向颗粒附聚物中掺入了高吸附性的结晶沸石，没有损失任何助洗剂的能力，尤其是钙的交换能力和钙的交换速率。
根据本发明，该目的通过使用基本上由沸石A、P、X、(或其混合物)和沸石HS(羟基钠沸石)组成的结晶沸石来实现。这明显与现有技术沸石成对比，现有技术沸石中沸石HS被认为是杂质，并且要避免它的形成。本发明的沸石具有改良的物理性质(即结晶度、表面积特征、水分含量等)，在制备洗涤剂粉末的过程中，其又促使加工更容易和更灵活。由于该沸石的基本化学结构未被改变，因此仍可使用沸石具有的极好的助洗剂性质。
本发明另一个目的是提供制备颗粒洗涤剂的制粒方法，该颗粒洗涤剂具有改良的加工性，在该方法中形成的过大颗粒(或“团”)的量被减少。
发明概述
一种制备堆积密度大于650g/l的粒状洗涤剂组合物或组分的方法，其包括在高剪切混合机中将液体粘合剂分散在粉末物流中形成颗粒附聚物的步骤，其中粉末物流包括基本上由结晶沸石A、P、X或其混合物和结晶沸石HS组成的粉末。
优选的是沸石A、P、X或其混合物与结晶沸石HS的比例为1∶1至99∶1，优选3∶1至20∶1，该粉末的吸油能力至少是40ml/100g，更优选至少是45ml/100g，最优选至少是50ml/100g。
在本发明优选的实施方案中，按以下步骤制得粒状附聚物，即在高速混合机中混合，停留时间为约2秒至约30秒，接下的步骤是在中速混合机/附聚机中再进行混合，通过中速混合机的停留时间少于约5分钟，优选少于约2分钟，其中选择性地可加入细分散的粉末。
在本发明另外不同的实施方案中，液体粘合剂是表面活性剂料浆、有机聚合物或硅氧烷油。表面活性剂料浆可包括阴离子型、非离子型、阳离子型、两性、两性离子表面活性剂和其混合物；阴离子和/或非离子表面活性剂是最优选的。
发明详述
本发明内容中的制粒方法被定义为制备粒化产品的方法，该粒化的产品是一种颗粒附聚物，其本身表现为颗粒(根据S.A.Kuti，″附聚-一种适用的比较方案(Agglomeration-The Practical Alternative)″，其公开在Journal American Oil Chemists′Society，1978年1月，第55卷)。该粒状附聚物在本文被定义为这种制粒方法的产品。Kuti继续陈述了″该附聚物通常是通过将固体与作为粘合剂的液体混合来制得的。但通常要制得无团块的液体-固体混合物是困难的。
在本发明中，由Kuti谈到的″固体″将包含具有下文更详细定义的某些物理特征的结晶沸石。现已发现对这种″固体″的选择大大有助于实现制备无团块的液体-目体混合物。
本发明粒状附聚物的必要组分是下式的结晶沸石HS：
(Na2O).(Al2O3).X(SiO2).wH2O
其中x是2，w是约2.5(来自D.W.Breck，″沸石分子筛″，JohnWiley & Sons，纽约，1974年，第155页)。沸石HS也公知为沸石G、钠沸石水合物和羟基钠沸石。
钠沸石水合物的典型单元晶胞组分是：
Na6AlO6Si6O24.8H2O(Breck，第269页)
如果在合成中添入NaOH，该组分变成：
Na6AlO6Si6O24.xNaOH(8-2x)H2O(Breck，第272页)
因为一个NaOH代替了两个水分子。已观察到钠水合物在脱水后吸附水。
Breck还说明了″富二氧化硅的沸石A在1小时内表现出很好的结晶，其然后在许多情况下快速转化成羟基钠沸石。这是由这种类型的富钠组分所能被预见到的。当将各种阴离子加入该凝胶组合物时也加速了羟基钠沸石的形成。″
对于本发明的目的而言，需要控制反应条件以便按与沸石HS的所需比例形成结晶沸石A(或P、X)。实现这一目的的优选方法是在沸石形成过程中使用富钠的凝胶和仔细地控制各种阴离子的存在以及结晶温度。
电子显微镜已显示出了从沸石A表面″生长″的沸石HS。不期望受理论的限制，人们认为这种表面改良作用导致沸石粉末具有需要的更高的吸油值。
结晶沸石(非沸石HS)也是本发明的必要特征。某些结晶沸石在最流行的市售重垢颗粒洗涤剂组合物中具有极大的重要性，这是由于它们的洗涤剂助洗剂能力。硅铝酸盐助洗剂包括具有以下经验式的那些：
Mz(zAlO2)y].xH2O
其中z和y为至少是6的整数，z与y的摩尔比在1.0至约0.5的范围内，x是约15至约264的整数。
有用的硅铝酸盐离子交换材料是商业上可购买的。这些硅铝酸盐可以是结晶或无定形结构，并且可以是天然存在的硅铝酸盐或合成得到的。一种制备硅铝酸盐离子交换物质的方法公开在1976年10月12日授权的Krummel等人的美国专利3985669中。用于本文的优选的合成结晶硅铝酸盐离子交换物质是按注册为沸石A、沸石P(B)、沸石MAP、沸石X和沸石Y购买的。在特别优选的实施方案中，结晶硅铝酸盐离子交换物质具有下式：
Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O
其中x为约20至约30，尤其是为约27。该物质称为沸石A。本发明也可使用脱水沸石(x＝0-10)，和″过分干燥的″沸石(X＝10-20)。当需要低湿度的环境时，″过分干燥的″沸石是特别有用的，例如其改善了洗涤剂用漂白剂如过硼酸盐和过碳酸盐的稳定性。优选硅铝酸盐的颗粒直径尺寸为约0.1-10微米。优选的离子交换物质的颗粒直径尺寸为约0.2微米至约4微米。本文术语″颗粒直径尺寸″是按常规分析技术例如使用扫描电子显微镜的显微测定技术测定的按给定的离子交换物质的重量表示的平均颗粒直径尺寸。这里的结晶沸石A物质通常进一步的特征在于它们的钙离子交换能力，按无水基物计算其钙离子交换能力为至少约200mg当量CaCO3水硬度/克硅铝酸盐，其一般在约300毫克当量/克至约352毫克当量/克范围内。这里的沸石A物质还进一步的特征在于它们的钙离子交换速率，基于钙离子硬度，其至少为约2格令Ca++/加仑/分钟/克/加仑(0.13克Ca++/升/分钟/克/升)硅铝酸盐(无水基)，一般为约2格令/加仑/分钟/克/加仑(0.13克Ca++/升/分钟/克/升)至约6格令/加仑/分钟/克/加仑(0.39克Ca++/升/分钟/克/升)范围内。用于助洗剂目的的最佳硅铝酸盐的钙离子交换速率至少为约4格令/加仑/分钟/克/加仑(0.26克Ca++/升/分钟/克/升)。
本发明颗粒附聚物还包括其它的洗涤剂组分。
高级脂肪酸的水溶性盐，即“皂类”是本发明组合物中有用的阴离子表面活性剂。它包括含有约8至约24个碳原子，优选约12至约18个碳原子的高级脂肪酸的碱金属皂类如钠、钾、铵和烷基铵盐。皂可通过脂肪和油的直接皂化反应或通过游离脂肪酸的中和反应来制备。特别有用的是来源于椰子油和动物脂的脂肪酸混合物的钠和钾盐，即牛油和椰子钠或钾皂。
有用的阴离子表面活性剂还包括有机硫酸化反应产物的水溶性盐，优选碱金属、铵和烷醇铵盐，在它们的分子结构中具有约10至约20个碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基。(术语“烷基”中包括酰基的烷基部分)。这类合成表面活性剂的实例是烷基硫酸钠和钾，尤其是通过硫酸化高级醇(C8-C18碳原子)例如从还原动物脂或椰子油的甘油酯产生的那些高级醇得到的；和烷基苯磺酸钠和钾，其中烷基含有约9至约15个碳原子，为直链或支链的构型，例如在美国专利2,220,099和2,477,383中描述的那些类型；和甲酯磺酸盐。特别有价值的是直链烷基苯磺酸盐，其中烷基中平均碳原子数是约11至13，其缩写为C11-C13LAS。
本发明中的其它阴离子表面活性剂是烷基甘油醚磺酸钠，特别是由牛油和椰子油得到的高级醇的那些醚磺酸盐；单椰子油脂肪酸甘油酯磺酸钠和硫酸钠；烷基酚环氧乙烷醚硫酸钠或钾，其每分子含有约1至约10单位的环氧乙烷，其中的烷基含有约8至约12个碳原子；烷基环氧乙烷醚硫酸钠或钾，其每分子含有约1至约10单位的环氧乙烷，其中的烷基含有约10至约20个碳原子。
本发明其它有用的阴离子表面活性剂包括α-磺化的脂肪酸酯的水溶性盐，在其脂肪酸基部分含有约6至20个碳原子，在酯基部分含有约1至10个碳原子；2-酰氧基-烷烃-1-磺酸的水溶性盐，在其酰基部分含有约2至9个碳原子，在烷烃部分含有约9至约23个碳原子；烷基醚硫酸盐，其含有约10至20个碳原子的烷基部分和约1至30摩尔环氧乙烷；含有约12至24个碳原子的链烯烃磺酸的水溶性盐；和β-烷氧基烷烃磺酸盐，在其烷基部分含有约1至3个碳原子，在烷烃部分含有约8至约20个碳原子。虽然一般性地讨论和使用脂肪酸盐，但酸的中和反应可作为细分散混合步骤的一部分。
水溶性的非离子表面活性剂也可用作本发明组合物中的表面活性剂。事实上优选的方法是使用阴离子/非离子表面活性剂的混合物。这种非离子型物质包括由烯化氧基团(疏水性的)与可以是脂族性的或烷基芳族性的有机疏水化合物缩合产生的那些化合物。与任何特定的疏水基缩合的聚氧亚烷基的链长可容易地被调节以得到具有在亲水和疏水片段之间所需平衡度的水溶性化合物。
适合的非离子表面活性剂包括烷基酚聚环氧乙烷缩合物，例如具有含约6至约16个碳原子的直链或支链构型烷基的每摩尔烷基酚与约4至25摩尔环氧乙烷的缩合产物。
优选的非离子表面活性剂是含8-22个碳原子的直链或支链构型的每摩尔肪族醇与1-25摩尔环氧乙烷，特别是2-7摩尔环氧乙烷的水溶性缩合产物。特别优选的是具有约9-15个碳原子的烷基的醇的缩合产物；和丙二醇与环氧乙烷的缩合产物。
其它优选的非离子表面活性剂是多羟基脂肪酸酰胺，其是通过脂肪酸酯与N-烷基多羟基胺反应来制备。用于本发明优选的胺是N-(R1)-CH2(CH2OH)4-CH2-OH，优选的酯是C12-C20脂肪酸甲酯。最优选的是N-甲基葡糖胺(可由葡萄糖得到)与C12-C20脂肪酸甲酯的反应产物。
制备多羟基脂肪酸酰胺的方法描述在1992年4月16日公开的WO9206073中。该申请描述了在溶剂存在下制备多羟基脂肪酸酰胺。在本发明最优选的实施方案中，N-甲基葡糖胺与C12-C20甲酯反应。也就是说颗粒洗涤剂组合物的配方师可以发现在溶剂存在下进行酰胺化反应是便利的，其中溶剂包括烷氧基化的，尤其是乙氧基化的(EO3-8)C12-C14醇(第15页，22-27行)。这直接得到了适用于本发明的非离子表面活性剂体系，例如那些包括N-甲基葡糖酰胺和每分子带有平均3个乙氧基的C12-C14醇的非离子表面活性剂体系。
半极性非离子表面活性剂包括水溶性氧化胺，其含有约10-18个碳原子的一个烷基部分，和选自含有1至约3个碳原子的烷基和羟基烷基中的2部分；水溶性氧化膦，其含有约10-18个碳原子的一个烷基部分，和选自含有约1至3个碳原子的烷基和羟基烷基中的2部分；和水溶性亚砜，其含有约10-18个碳原子的一个烷基部分，和选自含有约1至3个碳原子的烷基和羟基烷基中的一部分；
两性表面活性剂包括杂环仲和叔胺的脂族或脂族衍生物的衍生物，其中脂族部分可以是直链或支链，并且其中的一个脂族取代基含有约8-18个碳原子，至少一个脂族取代基含有阴离子性的水增溶基团。
两性离子表面活性剂包括脂族季铵鏻和锍化合物，其中一个脂族取代基含有约8-18个碳原子。
有用的阳离子表面活性剂包括R4R5R6R7N+X-形式的水溶性季铵化合物，其中R4是具有10-20，优选12-18个碳原子的烷基，R5、R6和R7均是C1-C7的烷基，优选甲基；X-是阴离子，例如氯化物。这种三甲基铵化合物的实例包括C12-14烷基三甲基氯化铵和椰子油烷基三甲基甲硫酸铵。
本发明颗粒洗涤剂组合物可含有在溶液中pH为7或更大的中性或碱性盐，其可以是有机或无机性质的盐。该助洗剂盐有助于给本发明的洗涤剂颗粒提供需要的密度和体积。这些盐中的一些是惰性的，它们中的许多在洗涤溶液中还具有洗涤助洗剂物质的功能。
中性水溶性盐的例子包括碱金属、铵或取代的铵氯化物、氟化物和硫酸盐。以上盐中，碱金属，尤其是钠是优选的。硫酸钠一般用于洗涤剂颗粒中，并且是特别优选的盐。柠檬酸和一般的任何其它有机或无机酸可以掺入本发明颗粒洗涤剂中，只要其与其余的附聚物组分是化学相容性的就可以。
其它有用的水溶性盐包括通常公知为洗涤剂助洗剂物质的化合物。助洗剂一般选自以下各种水溶性的碱金属、铵或取代的铵盐：磷酸盐、聚磷酸盐、膦酸盐、聚膦酸盐、碳酸盐、硅酸盐、硼酸盐和多羟基磺酸盐。以上盐中优选的是碱金属，尤其是钠。
无机磷酸盐助洗剂的具体实例是三聚磷酸钠和钾、焦磷酸钠和钾、聚合度为约6-21的聚合的偏磷酸钠和钾，和正磷酸钠和钾。聚膦酸盐助洗剂的实例是亚乙基二膦酸钠和钾、乙烷1-羟基-1，1-二膦酸钠和钾，和乙烷1，1，2-三膦酸钠和钾。其它含磷的助洗剂化合物公开在美国专利3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,422,137；3,400,176和3,400,148中，它们在本文引用作参考。
非磷的无机助洗剂的实例是碳酸钠和钾、碳酸氢钠和钾、倍半碳酸钠和钾、四硼酸钠和钾十水合物，以及SiO2与碱金属氧化物重量比为约0.5至约4.0的硅酸盐，优选SiO2与碱金属氧化物重量比为约1.0至约2.4的硅酸盐。通过本发明方法制备的组合物不需要过量碳酸盐用于加工，优选含有不超过2％细分散碳酸钙，如在1980年4月1日授权的Clarke等人的美国专利4,196,093中公开的，优选不包括后者。
聚合物
还有用的是各种有机聚合物，它们中的一些还具有助洗剂的功能，能改进去污力。在这种聚合物中包括提及的羧基低级烷基纤维素钠、低级烷基纤维素钠和羟基低级烷基纤维素钠，例如羧甲基纤维素钠、甲基纤维素钠和羟丙基纤维素钠、聚乙烯醇(通常还包括一些聚乙酸乙烯酯)、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸盐和各种共聚物，例如马来酸和丙烯酸的那些共聚物。这种聚合物的分子量变化很宽，但大多数在2,000-100,000范围内。其它适合的聚合物是聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚乙烯噁唑烷酮和聚乙烯咪唑，或其混合物。
聚合的聚羧酸盐助洗剂公开在Diehl的1967年3月7日授权的美国专利3,308,067中。这种物质包括脂族羧酸的均聚物和共聚物的水溶性盐，其中的脂族羧酸例如为马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。
硅氧烷油
通过向附聚装置中通入粉末物流的方法可将颗粒状的抑泡剂直接掺入到本发明的附聚物中，或者通过干加入的方法直接加入组合物成品中。这些颗粒的抑泡活性优选基于脂肪酸或硅氧烷。
在本发明的一个实施方案中，将硅氧烷油吸附入特定的沸石A中。
选择性的组分
通常用于洗涤剂组合物中的其它组分可包括在本发明组合物中。这些包括流动助剂、着色斑粒、漂白剂和漂白活化剂、促泡剂或抑泡剂、抗晦暗剂和防腐剂、污垢悬浮剂、污垢解脱剂、染料、填料、荧光增白剂、杀菌剂、pH调节剂、非助洗剂的碱性源、水溶助长剂、酶、稳定酶的试剂、螯合剂和香料。
这些选择性的组分，尤其是荧光增白剂或者直接掺入本发明的附聚物中，或者作为适合于干加入的独立颗粒组分加入本发明附聚物中。
加工
适用的附聚方法定义在1992年10月28日公开的EP-A-510746，和1993年12月23日公开的WO93/25378中。这些申请描述了用高活性的中和的表面活性剂料浆附聚固体。然而，人们会理解到该高活性的中和的料浆可完全或部分由其它的表面活性剂，尤其是非离子表面活性剂代替(如1995年3月15日公开的EP643130)，或由有机聚合物或硅氧烷油代替。在以下的实施例中更详细地描述该方法的优选实施方案。
试验方法
通过以下的英国标准BS3483：第7部分：1982(相当于ISO787/5-1980)，测定吸油值。应当使用游离碱度低于0.5％的5克沸石样品。吸油值(OAV)表示为：
实施例
所有数值表示为％(重量)。沸石量是按水合基准(包括15重量％结合水)表示的。
实施例1 实施例2 实施例3 对比
实施例A
沸石A/HS* 32 22 52
沸石A# - - - 32
C12 15AS 24 31 - 24
C12-15AE3S 6 8 - 6
碳酸钠 25 12 13 25
共聚物 12 -
非离子表面活性剂 - - 30 -
水 5 5 - 5
微量物质 8 10 5 8
沸石A/HS*的吸油能力为45.5ml/100g，是由Industrial Zeolites(UK)Ltd.of Thurrock，Essex，英国提供的。
沸石A#的吸油能力为36ml/100g，是由Degussa以商品名Wessalith提供的。
C12-15AS是烷基硫酸钠，烷基链主要包括C12-C15。
C12-15AE3S是烷基醚硫酸钠，烷基链主要包括C12-C15，每分子具有平均3个乙氧基。
共聚物是丙烯酸和马来酸的共聚物。
非离子表面活性剂包括7份乙氧基化醇，其烷基链主要包括C12C15，每分子具有平均3个乙氧基，和3份C12-C14多羟基脂肪酸酰胺。
微量物质主要是带有一些其它微量杂质的硫酸盐。
通过以下方法制备具有实施例1组成的颗粒附聚物。将粉状的原材料(沸石A/HS和碳酸钠)加入以64rpm旋转的Eirich混合机的锅中，混合10秒钟。然后使混合机的锅停下来，接着用铲子将预热的表面活性剂料浆(50℃)，即80％表面活性剂的水溶液加入在粉末中心形成的凹坑中。铲起松散的粉末覆盖料浆直至完全覆盖。然后再启动混合机，锅的转速为64rpm，切刀固定在2500rpm。当开始形成颗粒附聚物时停止混合(在此时，由Eirich引出的料流由2.8升至3amps)。
得到的颗粒附聚物是易流动的并具有低于25％(重量)过大的颗粒(过大的颗粒被认为是颗粒尺寸大于1600微米的那些颗粒)。
通过以下方法制备具有实施例2组成的颗粒附聚物。通过硫酸化和中和适当的醇制备包含表面活性剂的料浆。得到的料浆的水份含量为18％。将该料浆泵送到高剪切混合机(Loedige CB)中。同时将沸石A/HS和碳酸钠加入高剪切混合机中，并密切地与那里的高粘度料浆混合。得到的混合物被直接转移至低剪切混合机(Loedige KM)，形成附聚物。将附聚物从低剪切混合机中取出后过筛除去过大的“团”和细粉。最后将附聚物在流化床中冷却存放，然后与其它洗涤剂粉末干混合形成成品。在高剪切混合机中的停留时间大约是8秒钟，在低剪切混合机中的停留时间大约是35秒钟。
用与实施例2相同的方法制备具有实施例3组成的颗粒附聚物，阴离子表面活性剂料浆用保持在70℃为粘性料浆的非离子表面活性剂代替。
用与实施例1相同的方法制备具有对比例A组成的颗粒附聚物，使用与实施例1中所用的相同的混合粉未和料浆的时间。得到的颗粒附聚物具有大于25％(重量)的过大的颗粒(过大的颗粒被认为是颗粒尺寸大于1600微米的那些颗粒)。
Claims (13)
1.一种制备堆积密度大于650g/l的粒状洗涤剂组合物或组分的方法，其包括在高剪切混合机中将液体粘合剂分散在粉末物流中形成颗粒附聚物的步骤，该方法的特征在于粉末物流包括基本上由结晶沸石A、P、X或其混合物和结晶沸石HS组成的粉末。
2.一种根据权利要求1的方法，其中基本上由结晶沸石A、P、X或其混合物和结晶沸石HS组成的粉末的吸油能力至少为40ml/100g。
3.一种根据权利要求2的方法，其中沸石A、P、X或其混合物与结晶沸石HS的比例是1∶1至99∶1，优选3∶1至20∶1。
4.一种根据任一权利要求1-3的方法，其中粉末物流包括基本上由结晶沸石A和结晶沸石HS组成的粉末。
5.一种根据任一权利要求1-3的方法，其中粉末物流包括基本上由结晶沸石P和结晶沸石HS组成的粉末。
6.一种根据任一权利要求1-5的方法，其中按以下步骤制得粒状附聚物，即在高速混合机中混合，停留时间为约2秒至约30秒，接下的步骤是在中速混合机/附聚机中再进行混合，通过中速混合机的停留时间少于约5分钟，优选少于约2分钟，其中选择性地可加入细分散的粉末。
7.根据权利要求6的方法，其中液体粘合剂是包含至少10％(重量)中和的阴离子表面活性剂的料浆，该料浆的粘度至少为10000mPas。
8.根据权利要求7的方法，其中液体粘合剂是包含至少70％(重量)表面活性剂的表面活性剂料浆，该表面活性剂选自阴离子、非离子、阳离子、两性、两性离子表面活性剂和其混合物。
9.根据权利要求7的方法，其中颗粒洗涤剂组合物或组分包含：
a)20％-80％(重量)的基本上由结晶沸石A、P、X或其混合物和结晶沸石HS组成的粉末；
b)至少20％(重量)的表面活性剂。
10.根据权利要求7的方法，其中颗粒洗涤剂组合物或组分包含：
a)20％-70％(重量)的基本上由结晶沸石A、P、X或其混合物和结晶沸石HS组成的粉末；
b)至少30％(重量)的阴离子表面活性剂；
结晶沸石A与阴离子表面活性剂的比例低于1∶1。
11.根据权利要求7的方法，其中颗粒洗涤剂组合物或组分包含：
a)20％-80％(重量)的基本上由结晶沸石A、P、X或其混合物和结晶沸石HS组成的粉末；
b)至少20％(重量)的非离子表面活性剂；
结晶沸石A与非离子表面活性剂的比例低于2∶1。
12.根据权利要求3的方法，其中颗粒洗涤剂组合物或组分包含：
a)20％-70％(重量)的基本上由结晶沸石A、P、X或其混合物和结晶沸石HS组成的粉末；
b)至少30％(重量)的有机聚合物。
13.根据权利要求3的方法，其中颗粒洗涤剂组合物或组分包含：
a)20％-70％(重量)的基本上由结晶沸石A、P、X或其混合物和结晶沸石HS组成的粉末；
b)至少30％(重量)的硅氧烷油。
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Cited By (1)
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