KR19990008008A - 입상 세제 성분 또는 조성물의 제조방법 - Google Patents

입상 세제 성분 또는 조성물의 제조방법

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버제쓰조지
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라써자코버스코넬리스
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Abstract

본 발명은 가공하기에 더욱 용이하고 유연성이 있는 부피 밀도가 650g/l 이상인 입상 세제 조성물 또는 성분의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 액상 결합제를 고속 혼합기로 분말 스트림(여기서, 분말 스트림은 필수적으로 제올라이트 A, P, X 또는 이의 혼합물 및 결정성 제올라이트 HS로 이루어진 분말을 포함한다) 전체에 분산시키는 단계를 포함한다. 결정성 제올라이트 HS에 대한 제올라이트 A, P, X 또는 이의 혼합물의 바람직한 비율은 1:1 내지 99:1, 바람직하게는 3:1 내지 20:1이고, 분말의 오일 흡수 능력은 40ml/100g 이상, 더욱 바람직하게는 45ml/100g 이상, 가장 바람직하게는 50ml/100g 이상이다.

Description

입상 세제 성분 또는 조성물의 제조방법
본 발명은 높은 부피 밀도와 우수한 유동성을 갖는 입상 세제 조성물 또는 성분을 연속적으로 제조하기 위한 방법에 관한 것이다. 이러한 조성물과 성분에 있어서, 세제 분야에서 경수 중의 칼슘과 마그네슘과 같은 양이온을 제거하는 데 특히 적합한 빌더로서 널리 공지되어 있는 수불용성 결정성 제올라이트 A를 사용하는 것이 공지되어 있다.
결정성 제올라이트 A는 매우 미세하게 분쇄된 분말이다. 미분된 분말을 가공품, 특히 가공된 세제 조성물에 혼입시키기 전에 더 큰 입상 형태(통상적으로 400 내지 1000㎛)로 가공하는 것이 통상적인 관행이다. 분무 건조 및 응집을 포함하여 다양한 입상화 공정이 공지되어 있다. 제올라이트 A를 하나의 성분으로 사용하는 통상적인 응집 공정이 선행 기술에 오랫동안 공지되고 있다:
1979년 4월 25일에 공개된 영국 특허 제2005715호는 제올라이트 A를 기초로 하는 응집 공정을 기술하고 있다. 제올라이트 A를 탄산염/중탄산염과 함께 응집시켜 비이온성 계면활성제 응집체를 제조한다.
1993년 12월 23일에 공개된 국제공개공보 제WO93/25378호에는 제올라이트 A를 포함하는 입상 세제를 제조하는 방법이 기재되어 있다. 제올라이트 A를 고속 혼합기와 온화한 속도의 혼합기/응집기로 활성이 높은 중화된 계면활성제 페이스트와 응집시켜 음이온성 계면활성제 응집체를 제조한다.
앞서 언급한 선행 기술에서의 계면활성제 활성을 제한하는 요소 중의 하나는 액상 유기 재료를 흡수하는 제올라이트 A의 능력이다. 제올라이트 A를 제올라이트 P(특히 제올라이트 MAP)로 대체하여 이 문제점을 처리하는 것이 제안되어져 왔다:
1993년 1월 7일 공개된 유럽 특허 제521635호에는 10 내지 100%의 제올라이트 MAP를 사용하여 제조된 입상 세제가 기재되어 있다. 제올라이트 MAP는 제올라이트 A와 상이한 화학 조성을 갖는다. 본 특허원의 실시예 1에서 제올라이트 MAP의 오일 흡수 능력은 41.6ml/100g으로 이는 26 내지 35.3ml/100g으로 측정된 제올라이트 A 샘플보다 더 높다. 그러나 통상적인 결정성 제올라이트 A의 화학 구조를 변형시키는 것(즉, Si, Al, Na, O 및 H의 화학양론적 비율을 변형시키는 것)은 제올라이트의 다른 특성과 특징이 반드시 영향을 받기 때문에 항상 바람직한 것은 아니다.
본 발명의 목적은 어떠한 빌더 능력도 손실하지 않고서, 특히 칼슘 교환 능력과 칼슘 교환 비율을 손실하지 않고서, 고흡수성의 결정성 제올라이트를 입상 응집체에 혼입시켜 입상 세제를 제조하기 위한 입상화 공정을 제공하는 것이다.
본 발명에 따라, 이러한 목적은 필수적으로 제올라이트 A, P, X(또는 이의 혼합물) 및 제올라이트 HS(하이드록시 소달라이트)로 이루어진 결정성 제올라이트를 사용함으로써 성취된다. 이는 제올라이트 HS를 불순물로서 여기고 이의 형성을 막아왔던 선행 기술 제올라이트와 분명히 대조적이다. 본 발명의 제올라이트는 따라서 세제 분말의 제조 동안 가공하기에 더 용이하게 하고 유연성을 촉진하기 위해서 물리적 특징(즉, 결정성, 표면적 특징 및 함수율 등)을 개질시킨다. 제올라이트의 기본적인 화학 구조는 변하지 않기 때문에 제올라이트의 탁월한 빌더 특성을 여전히 사용할 수 있다.
본 발명의 추가의 목적은 가공성이 향상된 입상 세제를 제조하고 공정에서 형성되는 너무 큰 입자(또는 "덩어리")의 양을 감소시키는 입상화 공정을 제공하는 것이다.
발명의 요약
부피 밀도가 650g/l 이상인 입상 세제 조성물 또는 성분을 제조하기 위한 방법은 고속 혼합기로 분말 스트림 전체에 액상 결합제를 분산시켜 입상 응집체를 형성시키는 단계를 포함하며 여기서, 분말 스트림은 필수적으로 결정성 제올라이트 A, P, X 또는 이의 혼합물 및 결정성 제올라이트 HS로 이루어진 분말을 포함한다.
결정성 제올라이트 HS에 대한 제올라이트 A, P, X 또는 이의 혼합물의 비율은 1:1 내지 99:1, 바람직하게는 3:1 내지 20:1이고 분말의 오일 흡수 능력이 40ml/100g 이상, 더욱 바람직하게는 45ml/100g 이상, 가장 바람직하게는 50ml/100g이상인 것이 바람직하다.
본 발명의 바람직한 양태에 있어서, 입상 응집체는 고속 혼합기로 약 2초 내지 약 30초의 체류 시간 동안 혼합한 다음 추가로 약 5분 미만, 바람직하게는 약 2분 미만의 체류 시간 동안 온화한 속도 혼합기를 통해 혼합하여 형성시키며, 경우에 따라, 미분된 분말을 가하기도 한다.
본 발명의 상이한 양태에 있어서, 액상 결합제는 계면활성제 페이스트, 유기 중합체 또는 실리콘 오일이다. 계면활성제 페이스트는 음이온성, 비이온성, 양이온성, 양쪽성, 쯔비터이온 계면활성제 및 이의 혼합물을 포함하며, 음이온성 및/또는 비이온성 계면활성제가 가장 바람직하다.
발명의 상세한 설명
본 발명의 명세서에서 입상화는 이 자체로는 입자로서 거동하는 입자의 응집체인 입상화 생성물을 제조하는 방법으로 정의된다(문헌 참조: S.A. Kuti, "Agglomeration - The Practical Alternative", published in Journal American Oil Chemists' Society, Volume 55, January 1978). 본원에서 입상 응집체는 이러한 입상화 공정 생성물로서 정의된다. 구티(Kuti)는 "응집체는 통상적으로 고체와 점착제로서 작용하는 액체와 블렌딩시킴으로써 형성시킨다. 그러나 덩어리가 없는 액체-고체 블렌드는 종종 제조하기 어려운 작업이다."라고 설명하였다.
본 발명에서 구티가 언급한 "고체"는 어떠한 물리적 특징을 갖는 결정성 제올라이트를 포함하는데 아래에 더 상세히 정의한다. 현재 이러한 "고체"를 선택하는 것이 덩어리가 없는 액체-고체 블렌드를 제조하는 작업을 수행하는 데 크게 기여함이 밝혀졌다.
본 발명의 입상 응집체의 필수 성분은 화학식 (Na2O)·(Al2O3)·x(SiO2)·wH2O(여기서, x는 2이고 w는 약 2.5이다)의 결정성 제올라이트 HS이다(문헌 참조: D.W. Breck, "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, 1974, page 155). 제올라이트 HS는 제올라이트 G, 소달라이트 하이드레이트 및 하이드록시 소달라이트로도 공지되어 있다.
소달라이트 하이드레이트에 대한 이상적인 단위 셀은 Na6AlO6Si6O24·8H2O이다(문헌 참조: Breck, page 269).
합성 동안 NaOH가 삽입되면, 1개의 NaOH가 2개의 물 분자로 치환되기 때문에 조성이 Na6AlO6Si6O24·xNaOH(8-2x)H2O에 따라 다양하다(문헌 참조: Breck, page 272). 나트륨 수화물은 탈수 후 물을 흡수하는 것으로 관찰되고 있다.
또한 브렉(Breck)은 "실리카가 풍부한 제올라이트 A는 1시간 동안 잘 결정화되며, 이후, 많은 경우에 신속하게 하이드록시소달라이트로 전환되는 것으로 나타난다. 이는 이러한 형태의 나트륨이 풍부한 조성물로부터 예상된다. 또한 하이드록시소달라이트의 형성은 다양한 음이온을 겔 조성물에 첨가하는 경우 가속화된다."라고 말하였다.
본 발명의 목적을 위하여 결정성 제올라이트 A(또는 P, X)를 제올라이트 HS에 대해 요구되는 비율로 형성되도록 하는 반응 조건으로 조절할 필요가 있다. 이를 실행하는 바람직한 방법은 제올라이트 형성에 있어서 나트륨이 풍부한 겔을 사용하고 결정화 온도 뿐만 아니라 다양한 음이온의 존재를 조심스럽게 조절하는 것이다.
전자 현미경에서 제올라이트 A의 표면으로부터 "성장하는(growing)" 제올라이트 HS 결정이 나타난다. 이론적으로 결부시키고자 하는 것은 아니나, 이러한 표면 개질 효과는 제올라이트 분말이 목적하는 더 높은 오일 흡수값을 갖도록 하는 것으로 생각된다.
또한 결정성 제올라이트(제올라이트 HS가 아닌)는 본 발명의 필수적인 특색이다. 어떠한 결정성 제올라이트는 이의 세제 빌더 능력 때문에 대부분의 현재 시판되는 중질 입상 세제 조성물에서 매우 중요하다. 알루미노실리케이트 빌더는 화학식 Mz[(zAlO2)y]·xH2O(여기서, z와 y는 6 이상의 정수이고 y에 대한 z의 몰비는 1.0 내지 약 0.5이며 x는 약 15 내지 약 264의 정수이다)을 갖는 것을 포함한다. 유용한 알루미노실리케이트 이온 교환 재료는 시판되고 있다. 이러한 알루미노실리케이트는 결정성 또는 무정형 구조일 수 있고 천연 알루미노실리케이트이거나 합성적으로 유도될 수 있다. 알루미노실리케이트 이온 교환 재료를 제조하기 위한 방법은 미국 특허 제3,985,669호(Kummel et al., 1976, 10, 12)에 기재되어 있다. 본원에서 유용하고 바람직한 합성 결정성 알루미노실리케이트 이온 교환 재료는 명칭 제올라이트 A, 제올라이트 P(B), 제올라이트 MAP, 제올라이트 X 및 제올라이트 Y로서 시판되고 있다. 특히 바람직한 양태에 있어서, 결정성 알루미노실리케이트 이온 교환 재료는 화학식 Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O(여기서, x는 약 20 내지 약 30이고 특히 약 27이다)를 갖는다. 이 재료는 제올라이트 A로 공지되어 있다. 탈수시킨 제올라이트(x=0 내지 10)와 "과건조" 제올라이트(x=10 내지 20)를 또한 본원에서 사용할 수 있다. "과건조" 제올라이트는 저수분 환경이 요구되는 경우에 특히 유용하며, 예를 들어, 과붕산염과 과탄산염과 같은 세제 표백제의 안전성을 향상시키는 데 유용하다. 바람직하게는 알루미노실리케이트의 입자 크기는 직경이 약 0.1 내지 10㎛이다. 바람직한 이온 교환 재료는 입자 크기 직경이 약 0.2 내지 약 4㎛이다. 본원에서 용어 "입자 크기 직경"은, 예를 들어, 주사전자현미경을 사용하는 현미경 측정법과 같은 통상적인 분석 기술로 측정되는, 수득된 이온 교환 재료의 중량당 평균 입자 크기 직경을 나타낸다. 또한 본원에서 결정성 제올라이트 A 재료는 통상적으로,
이들의 칼슘 이온 교환 능력 즉, 무수 상태를 기준으로 산출한 CaCO3물 경도 약 200mg당량 이상/알루미노실리케이트의 g에 의해 특징지워지며, 이는 일반적으로 약 300mg당량/g 내지 약 352mg당량/g이다. 또한 본원에서 제올라이트 A 재료는 이의 칼슘 이온 경도를 기준으로 한 알루미노실리케이트(무수 상태)의 칼슘 이온 교환율, 약 2개 이상의 과립 Ca++/gallon/분/g/gallon(0.13gCa++/ℓ/분/g/ℓ)로 특징지워지고 이는 일반적으로 약 2개의 과립/gallon/분/g/gallon(0.13gCa++/ℓ/분/g/ℓ) 내지 6개의 과립/gallon/분/g/gallon(0.39gCa++/ℓ/분/g/ℓ)이다. 빌더로 사용하기 위한 최적 알루미노실리케이트는 약 4개의 과립/gallon/분/g/gallon (0.26gCa++/ℓ/분/g/ℓ) 이상의 칼슘 이온 교환율을 나타낸다.
또한 본 발명의 입상 응집체는 기타 세제 성분을 포함한다.
고지방산의 수용성 염, 즉, "비누"는 본원에서 조성물 중에서 음이온성 계면활성제로 유용하다. 이는 탄소수 약 8 내지 약 24, 바람직하게는 약 12 내지 약 18의 고지방산의 나트륨, 칼륨, 암모늄 및 알킬암모늄염과 같은 알칼리 금속 비누를 포함한다. 비누는 지방과 오일을 직접 비누화시켜 제조하거나 유리 지방산을 중화시켜 제조한다. 특히 코코넛유와 우지로부터 유래한 지방산 혼합물의 나트륨염과 칼륨염, 즉, 나트륨 또는 칼륨 우지 및 코코넛 비누가 유용하다.
또한 음이온성 계면활성제는 수용성 염, 바람직하게는 분자 구조 중에 탄소수 약 10 내지 약 20의 알킬 그룹과 설폰산 또는 황산 에스테르 그룹을 갖는 유기 황 반응 생성물의 알칼리 금속, 암모늄 및 알킬로일암모늄 염이다(용어 "알킬"에는 아실 그룹의 알킬 부분이 포함된다). 이러한 합성 계면활성제의 예는 나트튬 및 칼륨 알킬 설페이트, 특히 우지 또는 코코넛유의 글리세라이드를 환원시켜 생성되는 고급 알콜(C8-C18탄소수)을 황산화시켜 수득된 것; 알킬 그룹이 직쇄 또는 측쇄 모양으로 탄소수 약 9 내지 약 15인 나트륨 및 칼륨 알킬 벤젠 설포네이트(문헌 참조: 미국 특허 제2,220,099호와 제2,477,383호) 및 메틸 에스테르 설포네이트이다. 특히 유용한 것은 알킬 그룹 중의 평균 탄소수가 약 11 내지 13인 선형 직쇄 알킬 벤젠 설포네이트로서 C11-C13LAS로 약술한다.
본원에서 기타 음이온성 계면활성제는 나트륨 알킬 글리세릴 에테르 설포네이트, 특히 우지와 코코넛유로부터 유래된 고급 알콜의 에테르; 나트륨 코코넛유 지방산 모노글리세라이드 설포네이트 및 설페이트; 분자당 에틸렌 옥사이드 약 1 내지 약 10 단위를 함유하는 알킬 페놀 에틸렌 옥사이드 에테르 설페이트의 나트륨염 또는 칼륨염(여기서, 알킬 그룹은 탄소수가 약 8 내지 약 12이다) 및 분자당 에틸렌 옥사이드 약 1 내지 약 10 단위를 함유하는 알킬 에틸렌 옥사이드 에테르 설페이트의 나트륨염 또는 칼륨염(여기서, 알킬 그룹은 탄소수가 약 10 내지 약 20이다)이다.
본원에서 기타 유용한 음이온성 계면활성제는 지방산 그룹 중의 탄소수가 약 6 내지 20이고 에스테르 그룹 중의 탄소수가 약 1 내지 10인 알파 설폰화된 지방산 에스테르의 수용성 염; 아실 그룹 중의 탄소수가 약 2 내지 9이고 알칸 잔기 중의 탄소수가 약 9 내지 23인 2-아실옥시-알칸-1-설폰산의 수용성 염; 알킬 그룹 중의 탄소수가 약 10 내지 20이고 에틸렌 옥사이드 중의 탄소수가 약 1 내지 30몰인 알킬 에테르 설페이트; 탄소수 약 12 내지 24의 올레핀 설포네이트의 수용성 염 및 알킬 그룹 중의 탄소수가 약 1 내지 3이고 알칸 잔기 중의 탄소수가 약 8 내지 약 20인 베타 알킬옥시 알칸 설폰네이트이다. 산 염이 통상적으로 거론되고 사용되지만 산 중화는 미세 분산 혼합 단계의 일부로서 수행될 수 있다.
또한 수용성 비이온성 계면활성제가 본 발명의 조성물 중에서 계면활성제로서 유용하다. 실제로 바람직한 공정은 음이온성/비이온성 블렌드를 사용한다. 이러한 비이온성 재료는 알킬렌 옥사이드 그룹(사실상 친수성)을 유기 소수성 화합물과 축합시켜 생성된 화합물을 포함하며, 이는 사실상 지방족 또는 알킬 방향족일 수 있다. 임의의 특별한 소수성 그룹과 축합시키는 폴리옥시알킬렌 그룹의 길이는 쉽게 조정할 수 있어서 친수성 요소와 소수성 요소간의 목적하는 평형 정도를 갖는 수용성 화합물을 수득한다.
적합한 비이온성 계면활성제는 알킬 페놀(예를 들어, 직쇄 또는 측쇄 모양의 탄소수 약 6 내지 16의 알킬 그룹을 갖는 알킬 페놀의 축합 생성물)과 알킬 페놀 몰당 에틸렌 옥사이드 약 4 내지 25몰과의 폴리에틸렌 옥사이드 축합체를 포함한다.
바람직한 비이온성 계면활성제는 직쇄 또는 측쇄 모양의 탄소수 8 내지 22의 지방족 알콜과 알콜 몰당 에틸렌 옥사이드 1 내지 25몰, 특히 알콜 몰당 에틸렌 옥사이드 2 내지 7몰과의 수용성 축합 생성물이다. 특히 바람직하게는 탄소수 약 9 내지 15의 알킬 그룹을 갖는 알콜의 축합 생성물과 프로필렌 글리콜과 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물이다.
다른 바람직한 비이온성 계면활성제는 지방산 에스테르와 N-알킬 폴리하이드록시 아민을 반응시켜 제조할 수 있는 폴리하이드록시 지방산 아미드이다. 본 발명에서 사용하기 위한 바람직한 아민은 N-(R1)-CH2(CH2OH)4-CH2-OH이고 바람직한 에스테르는 C12-C20지방산 메틸 에스테르이다. 가장 바람직하게는 N-메틸 글루카민(글루코즈로부터 유래)과 C12-C20지방산 메틸 에스테르와의 반응 생성물이다.
폴리하이드록시 지방산 아미드의 제조방법은 1992년 4월 16일에 공개된 국제공개공보 제WO9206073호에 기술되어 있다. 이 특허원에는 용매 존재하에 폴리하이드록시 지방산 아미드를 제조하는 것이 기술되어 있다. 본 발명의 매우 바람직한 양태에 있어서, N-메틸 글루카민을 C12-C20메틸 에스테르와 반응시킨다. 또한 입상 세제 조성물을 배합자들은 알콕시화된, 특히 에톡실화된 (EO 3-8) C12-C14알콜(page 15, lines 22-27)을 포함하는 용매 존재하에 아미드화 반응을 편리하게 실행할 수 있음을 발견하였다고 한다. 이는 직접적으로 N-메틸 글루카미드와 몰당 평균 3개의 에톡실레이트 그룹을 갖는 C12-C14알콜을 포함하는 것과 같은 본 발명에 사용하기에 적합한 비이온성 계면활성제 시스템을 수득한다.
반극성 비이온성 계면활성제는 탄소수 약 10 내지 18의 알킬 잔기 1개와 탄소수 1 내지 약 3의 알킬 그룹과 하이드록시알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 잔기 2개를 함유하는 수용성 아민 옥사이드; 탄소수 약 10 내지 18의 알킬 잔기 1개와 탄소수 약 1 내지 3의 알킬 그룹과 하이드록시알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 잔기 2개를 함유하는 수용성 포스핀 옥사이드 및 탄소수 약 10 내지 18의 알킬 잔기 1개와 탄소수 약 1 내지 3의 알킬 잔기와 하이드록시알킬 잔기로 이루어진 그룹으로부터 선택된 잔기 1개를 함유하는 수용성 설폭사이드를 포함한다.
양성 계면활성제는 지방족 잔기가 직쇄 또는 측쇄이고 지방족 치환체 중 하나의 탄소수가 약 8 내지 18이고 하나 이상의 지방족 치환체가 음이온성 수용성 그룹을 함유하는 헤테로사이클릭 2급 및 3급 아민의 지방족 또는 지방족 유도체의 유도체를 포함한다.
쯔비터이온 계면활성제는 지방족 치환체 중 하나의 탄소수가 약 8 내지 18인 지방족 4급 암모늄 포스포늄 및 설포늄 화합물의 유도체를 포함한다.
유용한 양이온성 계면활성제는 R4R5R6R7N+X-형(여기서, R4는 탄소수 10 내지 20, 바람직하게는 12 내지 18의 알킬이고, R5, R6및 R7은 각각 C1-C7알킬, 바람직하게는 메틸이며, X-는 음이온, 예를 들어 클로라이드이다)의 수용성 4급 암모늄 화합물을 포함한다. 이러한 트리메틸 암모늄 화합물의 예는 C12-C14알킬 트리메틸 암모늄 플로라이드와 코크알킬 트리메틸 암모늄 메토설페이트를 포함한다.
본 발명의 입상 세제는 용액에서의 pH가 7 이상인 중성 또는 알칼리성 염을 함유할 수 있고, 사실상 유기 또는 무기성일 수 있다. 빌더 염은 본원에서 세제 입상에 대한 목적하는 밀도와 부피를 제공한다. 어떤 염은 불활성인 반면, 이들 중의 많은 것은 또한 세탁 용액 중에서 세정력 빌더 물질로서 작용한다.
중성 수용성 염의 예는 알칼리 금속, 염화암모늄 또는 치환된 염화암모눔, 플루오라이드 및 설페이트를 포함한다. 위의 알칼리 금속, 특히 나트륨 염이 바람직하다. 황산나트륨을 통상적으로 세제 입상에 사용하며 특히 바람직한 염이다. 시트르산 및 일반적으로 화학적으로 적합하다면, 임의의 기타 유기산 또는 무기산을 응집체 조성물의 나머지와 본 발명의 입상 세제에 혼입시킬 수 있다.
기타 유용한 수용성 염은 통상적으로 세제 빌더 물질로서 공지된 화합물을 포함한다. 빌더는 일반적으로 다양한 수용성 알칼리 금속, 인산암모늄 또는 치환된 인산암모늄, 폴리포스페이트, 포스포네이트, 폴리포스토네이트, 카보네이트, 실리케이트, 보레이트 및 폴리하이드록시설포네이트로부터 선택된다. 위의 알칼리 금속염, 특히 나트륨염이 바람직하다.
무기 포스페이트 빌더의 상세한 예는 나트륨 및 칼륨 트리폴리포스페이트, 피로포스페이트, 중합도가 약 6 내지 21인 중합체성 메타포스페이트 및 오르토포스페이트이다. 폴리포스포네이트 빌더의 예는 에틸렌 디포스폰산의 나트륨염과 칼륨염, 에탄 1-하이드록시-1,1-디포스폰산의 나트륨염과 칼륨염 및 에탄, 1,1,2-트리포스폰산의 나트륨염과 칼륨염이다. 기타 인 빌더 화합물은 본원에서 참조로 인용한 미국 특허 제3,159,581호, 제3,213,030호, 제3,422,021호, 제3,422,137호, 제3,400,176호 및 제3,400,148호에 기재되어 있다.
비인성(nonphosphorus) 무기 빌더의 예는 나트륨 및 칼륨 카보네이트, 중탄산염, 세스퀴카보네이트, 테트라보레이트 데카하이드레이트 및 알칼리 금속 산화물에 대한 SiO2의 몰비가 약 0.5 내지 약 4.0, 바람직하게는 약 1.0 내지 약 2.4인 실리케이트이다. 본 발명의 방법으로 제조된 조성물은 공정에 있어서 과량의 탄산염을 요구하지 않으며, 바람직하게는 미분된 탄산칼슘 2% 이상을 함유하지 않고 바람직하게는 미분된 탄산칼슘을 함유하지 않는다[문헌 참조: 미국 특허 제4,196,093호(Clarke et al., 1980, 4, 1)].
중합체
또한 다양한 유기 중합체가 유용하며 이들 중의 어떤 것은 세정력을 향상시키기 위한 빌더로서도 작용한다. 이러한 중합체 중에는 나트륨 카복시-저급 알킬 셀룰로오즈, 나트륨 저급 알킬 셀룰로오즈 및 나트륨 하이드록시-저급 알킬 셀룰로오즈(예: 나트륨 카복시메틸 셀룰로오즈, 나트륨 메틸 셀룰로오즈 및 나트륨 하이드록시프로필 셀룰로오즈), 폴리비닐 알콜(이는 종종 약간의 폴리비닐 아세테이트를 포함하기도 한다), 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴레이트 및 다양한 공중합체(예: 말레산과 아크릴산과의 공중합체)가 있다. 이러한 중합체의 분자량은 매우 다양하지만 대부분 2,000 내지 100,000 범위내이다. 기타 적합한 중합체는 폴리아민 N-옥사이드 중합체, N-비닐피롤리돈과 N-비닐이미다졸과의 공중합체, 폴리비닐피롤리돈 중합체, 폴리비닐옥사졸리돈 및 폴리비닐이미다졸 또는 이의 혼합물이 있다.
중합체성 폴리카복실레이트 빌더는 미국 특허 제3,308,067호(Diehl, 1967, 3, 7)에 기술되어 있다. 이러한 재료는 말레산, 이타콘산, 메사콘산, 푸마르산, 아코니트산, 시트라콘산 및 메틸렌말론산과 같은 지방족 카복실산의 단독중합체 및 공중합체의 수용성 염을 포함한다.
실리콘 오일
본원에서 입상 거품(suds) 억제제를 분말 스트림 방식에 의해 응집체를 응집 단위에 직접 혼입시키거나 건조 첨가함으로써 완성된 조성물에 혼입시킬 수도 있다. 바람직하게는 이러한 입자의 거품 억제 활성은 지방산 또는 실리콘을 기초로 한다. 본 발명의 한 양태에 있어서, 실리콘 오일을 특이화된 제올라이트 A에 흡착시킨다.
임의 사항
세제 조성물로 통상적으로 사용되는 기타 성분을 본 발명의 조성물에 포함시킬 수 있다. 이는 유동 보조제, 색 반점, 표백제 및 표백 활성제, 거품 촉진제 또는 거품 억제제, 표면변색방지제 및 부식방지제, 오염 침전방지제, 오염 방지제, 염료, 충전제, 광학 증백제, 살균제, pH 조절제, 비빌더성 알칼리도 공급제, 하이드로트로프, 효소, 효소 안정화제, 킬레이트화제 및 방향제를 포함한다.
이러한 임의의 성분, 특히 광학 증백제는 본원에서 직접 응집체에 혼입시키거나 본 발명의 응집체에 건조 첨가하기에 적합한 분리된 입자 성분일 수 있다.
가공
유용한 응집 공정은 1992년 10월 28일에 공개된 유럽 공개특허공보 제510746호와 1993년 12월 23일에 공개된 국제공개공보 제WO93/25378호에 정의되어 있다. 이 특허원에는 활성 높은 중화된 계면활성제 페이스트를 갖는 고체 응집체를 기술하고 있다. 그러나 활성이 높은 중화된 페이스트를 다른 계면활성제, 특히 비이온성 계면활성제[문헌 참조: 유럽 특허 제643130호(1995, 3, 15), 또는 유기 중합체 또는 실리콘 오일로 전체 또는 일부를 대체할 수 있다. 본 공정의 바람직한 양태는 아래 실시예에서 더 상세하게 설명한다.
시험 방법
오일 흡수값을 다음 영국 표준법, BS3483: 7부: 1982(ISO 787/5-1980과 상응)으로 측정한다. 자유 알칼리도가 0.5% 미만인 제올라이트 샘플 5g을 사용한다. 오일 흡수값(OAV)은 수학식 1과 같이 나타낸다:
실시예
모든 값은 중량%로 나타낸다. 제올라이트 농도는 수화된 상태를 기준으로 하여 나타낸다(결합수 15중량% 포함).
실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교 실시예 A
제올라이트 A/HS* 32 22 52 -
제올라이트 A # - - - 32
C12-15 AS 24 31 - 24
C12-15 AE3S 6 8 - 6
탄산나트륨 25 12 13 25
공중합체 - 12 - -
비이온성 계면활성제 - - 30 -
물 5 5 - 5
미스크(Misc) 8 10 5 8
제올라이트 A/HS*의 오일 흡수 능력은 45.5ml/100g이다[공급원: Industrial Zeolites(UK) Ltd. of Thurrock, Essex, England). 제올라이트 A #의 오일 흡수 능력은 36ml/100g이다(공급원: Degussa, 상표명: WessalithR). C12-15AS는 나트륨 알킬 에테르 설페이트이고 알킬쇄는 주로 C12 내지 C15를 포함한다. C12-15AE3S는 나트륨 알킬 설페이트이고 알킬쇄는 주로 C12 내지 C15를 포함하고 분자당 평균 3개의 에톡시 그룹을 갖는다. 공중합체는 아크릴산과 말레산의 공중합체이다. 비이온성 계면활성제는 에톡실화된 알콜 7부(여기서, 알킬쇄는 주로 C12 내지 C15를 포함하고 분자당 평균 3개의 에톡시 그룹을 갖는다) 및 C12-14 폴리하이드록시 지방산 아미드 3부를 포함한다. 미스크는 주로 약간 소량의 불순물을 갖는 설페이트이다.
실시예 1의 조성을 갖는 입상 응집체를 다음 공정으로 제조한다. 분말로 된 원료(제올라이트 A/HS와 탄산나트륨)를 64rpm으로 회전하는 아이리히R(EirichR) 혼합기 팬에 가하고 10초 동안 혼합한다. 이어서 혼합기 팬을 정지시키고 예열한 계면활성제 페이스트(50℃)와 수성 용액 중의 80% 계면활성제를 분말 가운데에 형성된 중공에 조각으로 가한다. 페이스트 위로 퍼낸 느슨한 분말로 이를 완전히 덮는다. 이어서 혼합기를 다시 64rpm으로 팬을 회전시키고 쵸퍼를 2500rpm으로 맞춘다. 입상 응집체가 형성되기 시작하면 혼합을 중지한다(이 점에서 아이리히의 전류는 2.8 내지 3amp로 올라간다).
생성된 입상 응집체는 유동이 자유롭고 너무 큰 입자는 25중량% 미만이다(너무 큰 입자는 1600㎛ 이상의 입자 크기를 갖는 것이다).
실시예 2의 조성물을 갖는 입상 응집체는 다음 공정에 의해 제조한다. 계면활성제를 포함하는 페이스트는 적절한 알콜을 황산화하거나 중화시켜 제조한다. 생성된 페이스트의 함수량은 18%이다. 페이스트를 고전단 혼합기에 펌핑시킨다(Loedige CBR). 동시에 제올라이트 A/HS와 탄산나트륨을 고전단 혼합기에 공급하고 즉시 고점도 페이스트와 함께 혼합하다. 생성된 혼합물을 바로 저전단 혼합기(Loedige KMR)에 옮겨 응집체를 형성시킨다. 저전단 혼합기로부터 꺼낸 후 응집체를 선별하여 너무 큰 "덩어리"와 미분을 제거한다. 마지막으로 응집체를 유체상(fluid bed) 속에서 냉각시키고 가공품을 형성시키기 위해서 다른 세제 분말과 건조 혼합하기 전에 저장한다. 고전단 혼합기에서의 체류 시간은 약 8초이고 저전단 혼합기에서의 체류 시간은 약 35초이다.
실시예 3의 조성을 갖는 입상 응집체는 실시예 2와 동일한 공정으로 제조하며, 음이온성 계면활성제 페이스트를 70℃에서 점성 페이스트로 유지시킨 비이온성 계면활성제로 대체한다.
비교 실시예 A의 조성을 갖는 입상 응집체는 실시예 1에서 사용된 것과 동일한 분말과 페이스트 혼합 시간을 사용하여 실시예 1에서와 동일한 공정으로 제조한다. 생성된 입상 응집체는 너무 큰 입자가 25중량% 이상이다(너무 큰 입자는 입자 크기가 1600㎛ 이상인 입자이다).

Claims (13)

  1. 액상 결합제를 고속 혼합기 속에서 분말 스트림 전체에 분산시켜 입상 응집체를 형성하는 단계를 포함하여, 부피 밀도가 650g/l 이상인 입상 세제 조성물 또는 성분을 제조하는 방법에 있어서,
    분말 스트림이 필수적으로 결정성 제올라이트 A, P, X 또는 이들의 혼합물 및 결정성 제올라이트 HS로 이루어진 분말을 포함함을 특징으로 하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 필수적으로 결정성 제올라이트 A, P, X 또는 이들의 혼합물 및 결정성 제올라이트 HS로 이루어진 분말의 오일 흡수 능력이 40ml/100g 이상인 방법.
  3. 제2항에 있어서, 결정성 제올라이트 HS에 대한 제올라이트 A, P, X 또는 이의 혼합물의 비율이 1:1 내지 99:1, 바람직하게는 3:1 내지 20:1인 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 분말 스트림이 필수적으로 결정성 제올라이트 A와 결정성 제올라이트 HS로 이루어진 분말을 포함하는 방법.
  5. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 분말 스트림이 필수적으로 결정성 제올라이트 P와 결정성 제올라이트 HS로 이루어진 분말을 포함하는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 입상 응집체가 약 2초 내지 약 30초의 체류시간 동안 고속 혼합기로 혼합한 다음, 추가로 온화한 속도 혼합기를 통해, 경우에 따라, 미분된 분말을 가하여, 약 5분 미만, 바람직하게는 약 2분 미만의 체류시간 동안 온화한 속도 혼합기/응집기로 혼합함으로써 형성되는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 액상 결합제가 중화된 음이온성 계면활성제를 10중량% 이상 포함하는 페이스트이고, 페이스트의 점도가 10000mPas 이상인 방법.
  8. 제7항에 있어서, 액상 빌더가 계면활성제를 70중량% 이상 포함하는 계면활성제 페이스트이고, 계면활성제가 음이온성, 비이온성, 양이온성, 양쪽성, 쯔비터이온 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
  9. 제7항에 있어서, 입상 세제 조성물 또는 성분이 필수적으로 결정성 제올라이트 A, P, X 또는 이들의 혼합물 및 결정성 제올라이트 HS로 이루어진 분말(a) 20중량% 내지 80중량%와 계면활성제(b) 20중량% 이상을 포함하는 방법.
  10. 제7항에 있어서, 입상 세제 조성물 또는 성분이 필수적으로 결정성 제올라이트 A, P, X 또는 이들의 혼합물 및 결정성 제올라이트 HS로 이루어진 분말(a) 20중량% 내지 70중량%와 음이온성 계면활성제(b) 30중량% 이상을 포함하고, 음이온성 계면활성제에 대한 결정성 제올라이트 A의 비율이 1:1 미만인 방법.
  11. 제7항에 있어서, 입상 세제 조성물 또는 성분이 필수적으로 결정성 제올라이트 A, P, X 또는 이들의 혼합물 및 결정성 제올라이트 HS로 이루어진 분말(a) 20중량% 내지 80중량%와 비이온성 계면활성제(b) 20중량% 이상을 포함하고, 비이온성 계면활성제에 대한 결정성 제올라이트 A의 비율이 2:1 미만인 방법.
  12. 제3항에 있어서, 입상 세제 조성물 또는 성분이 필수적으로 결정성 제올라이트 A, P, X 또는 이들의 혼합물 및 결정성 제올라이트 HS로 이루어진 분말(a) 20중량% 내지 70중량%와 유기 중합체(b) 30중량% 이상을 포함하는 방법.
  13. 제3항에 있어서, 입상 세제 조성물 또는 성분이 필수적으로 결정성 제올라이트 A, P, X 또는 이들의 혼합물 및 결정성 제올라이트 HS로 이루어진 분말(a) 20중량% 내지 70중량%와 실리콘 오일(b) 30중량% 이상을 포함하는 방법.
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6140301A (en) * 1995-04-27 2000-10-31 The Procter & Gamble Company Process for producing granular detergent components or compositions
MX9708236A (es) * 1995-04-27 1997-12-31 Procter & Gamble Procedimiento para producir componentes o composiciones detergentes granulados.
GB9913546D0 (en) 1999-06-10 1999-08-11 Unilever Plc Granular detergent component containing zeolite map and laundry detergent compositions containing it
GB9913547D0 (en) * 1999-06-10 1999-08-11 Unilever Plc Particulate detergent composition containing zeolite
EP1505147B1 (en) * 2003-08-06 2008-04-02 Kao Corporation Process for producing granular anionic surfactant
DE602008001781D1 (de) * 2008-05-02 2010-08-26 Kaba Rosmalen Holding N V Zementzusatz, Zementzusammensetzung, Zementzusammensetzung mit Abfallstoff sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
TWI342932B (en) 2008-08-18 2011-06-01 King Slide Works Co Ltd Damping device
US8933131B2 (en) 2010-01-12 2015-01-13 The Procter & Gamble Company Intermediates and surfactants useful in household cleaning and personal care compositions, and methods of making the same
CA2827658A1 (en) 2011-02-17 2012-08-23 The Procter & Gamble Company Bio-based linear alkylphenyl sulfonates
JP5815750B2 (ja) 2011-02-17 2015-11-17 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー Ｃ１０〜ｃ１３アルキルフェニルスルホネートの混合物を含む組成物
GB201222908D0 (en) 2012-12-19 2013-01-30 Pq Silicas Uk Ltd Curable liquid compositions
GB201406268D0 (en) * 2014-04-08 2014-05-21 Pq Silicas Uk Ltd Particulate zeolite composition

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4264464A (en) * 1977-10-06 1981-04-28 Colgate-Palmolive Company High bulk density particulate heavy duty laundry detergent
GB8811447D0 (en) * 1988-05-13 1988-06-15 Procter & Gamble Granular laundry compositions
GB9113675D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Unilever Plc Particulate detergent composition or component
CZ284883B6 (cs) * 1992-06-15 1999-03-17 The Procter & Gamble Company Způsob výroby kompaktních detergentních prostředků
ES2140498T3 (es) * 1993-09-13 2000-03-01 Procter & Gamble Composiciones detergentes granulares que comprenden un tensioactivo no ionico y procedimiento para preparar tales composiciones.

Also Published As

Publication number Publication date
EP0739977B1 (en) 1998-12-23
AR001719A1 (es) 1997-11-26
TW327191B (en) 1998-02-21
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AU5376196A (en) 1996-11-18
WO1996034079A1 (en) 1996-10-31
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CN1188505A (zh) 1998-07-22
EP0739977A1 (en) 1996-10-30
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BR9608103A (pt) 1999-02-02
MX9708235A (es) 1997-12-31
JPH11504363A (ja) 1999-04-20
DE69506842D1 (de) 1999-02-04
DE69506842T2 (de) 1999-08-05

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