CN1187764A - 含有用链烯基或苯乙烯基封端的硅氧烷接枝共聚物的局部个人护理组合物 - Google Patents
含有用链烯基或苯乙烯基封端的硅氧烷接枝共聚物的局部个人护理组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1187764A CN1187764A CN96194698A CN96194698A CN1187764A CN 1187764 A CN1187764 A CN 1187764A CN 96194698 A CN96194698 A CN 96194698A CN 96194698 A CN96194698 A CN 96194698A CN 1187764 A CN1187764 A CN 1187764A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copolymer
- monomer
- compositions
- acid
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
Abstract
含有含水或氢化醇载体和具有含酸单体的硅氧烷接枝共聚物的局部个人护理组合物,其特征在于该共聚物的硅氧烷部分基本上具有改进的水解性或消除了水解,它可以通过选择特定种类的硅氧烷大分子并将其导入硅氧烷接枝共聚物中而获得。该硅氧烷大分子选自用链烯基封端的硅氧烷大分子和用苯乙烯封端的硅氧烷大分子及其组合。该硅氧烷大分子是烯属不饱和的、可聚合的单体,这些单体具有通过苯乙烯和链烯基封端与该单体的烯属不饱和部分共价相连的苯乙烯或链烯基封端硅氧烷基团。
Description
技术领域
本发明涉及含有硅氧烷接枝共聚物和适用于施加到皮肤或头发上的含水或氢化醇载体的局部个人护理组合物,其中硅氧烷接枝共聚物溶于或分散于该载体的连续相中。
发明背景
人们已经知道硅氧烷接枝共聚物可用于多种局部护理组合物中,如头发或皮肤护理组合物中。这些共聚物由于其成膜和粘接性能而适用,它们可以在喷发剂、摩丝和洗液中用作粘结剂,以及用于多种皮肤护理产品,如化妆品和皮肤调理组合物,其中其成膜性能用来使皮肤光滑或帮助将其它成分输送到皮肤上。硅氧烷接枝共聚物的一个主要优点是硅氧烷部分相对普通的聚合物提供更好的触觉性能。举例来说,用它们处理过的头发可以根据使用者的要求保持发型,而且比用常规头发定型聚合物定型的头发感觉更柔软。用硅氧烷接枝共聚物处理过的皮肤比用常规聚合物处理过的皮肤触摸起来感觉更光滑。
最需要的并且最经济的硅氧烷接枝共聚物的用法是将它们配制到含水或氢化醇载体中,其中该硅氧烷接枝共聚物溶于或稳定地分布在含水/氢/醇相中。另一种也是人们需要的一种组合物是提供溶于无水溶剂,如环甲酮或烃中的硅氧烷接枝共聚物,它是以分布在含水或氢化醇载体中的液滴的形式被乳化。虽然这种配制方式对于多种产品来说是适用和理想的,但是对于许多其它的产品来说,更为需要和廉价的是采用溶于或以非乳化、非液滴的形式稳定地分散在含水或氢化醇载体中的硅氧烷接枝共聚物。
优选的用于含水局部个人护理组合物、特别是喷发剂组合物中的硅氧烷接枝共聚物包括丙烯酸单体和甲基丙烯酸丙酯基封端的硅氧烷大分子。因为丙烯酸的酸基能提供高的极化度从而使聚合物能溶于或分散于水和氢化醇载体中,所以使用丙烯酸单体是很理想的。其它高极性单体,如许多阳离子单体也能提供聚合物类似的溶解性,但是更具有吸湿性。这导致产品在使用期间特别是在潮湿状态变粘。不幸的是,现发现这些硅氧烷接技共聚物在含水或氢化醇产品(hydroalcoholic products)以一种不希望的高速度进行水解,导致硅氧烷与共聚物其它部分分离。含有同样类型的硅氧烷大分子,但不含丙烯酸单体的共聚物不会以这么高速度进行水解。因此,这似乎是水解问题只发生在聚合物含有丙烯酸或其它含酸单体的情况下。
因为各种产品均含有水作为头发定型聚合物和其它头发和皮肤护理粘结剂聚合物的主要或共溶剂,所以水解问题引起人们关注。就当前开发具有高水含量和低挥发性有机化合物(VOC)含量的产品来说,水解问题是特别令人关心的话题。调整产品含有减少的VOC含量,如55%和80%VOC是特别具有兴趣,这是可以预料或已在许多国家中存在的。因为局部个人护理产品的趋势是VOC下降,所以,VOC基配分将部分或完全被含水和氢化醇配方替代。
本发明的目的是提供一种改进水解稳定性的含有硅氧烷接枝共聚物的含水和氢化醇局部个人护理组合物。本发明另一个目的是如上所述在硅氧烷接枝共聚物中含有丙烯酸或其它含酸单体的组合物,这种组合物能提供产品在这些共聚物上发现的特性。本发明另一个目的是提供满足上述目的,并且含有较低含量或没有挥发性有机化合物的组合物。由下文所述的本发明可以获得这些或其它益处,这些益处对于本领域的人员将会变得清楚。
除非另有说明,所有百分比基于整个组合物重量,所有比例基于重量。除非另有说明,组分量基于活性含量,并不包括载体或可能包含在工业或其它途径得到的材料中的副产品。本发明包括任何一种基本成分和本文中所说的各种任选的和/或优选的组分和成分、由或基本上由这些成分和组分组成。除非另有说明,术语“可溶的”和“不可溶的”是指特定的一种成分在该组合物中的溶解性能。除非另有说明,所有的粘度和溶解度均是在25℃下测定的。而且除非另有说明,该组合物的所说重量百分比均是基于组合物的总重量,不包括任何可能引入到该产品中的推进剂在内。
发明概要
根据本发明,可以获得含有含水或氢化醇载体和硅氧烷接枝共聚物的局部个人护理组合物,其特征在于极大地改进或消除了该共聚物上的硅氧烷部分的水解。已经发现,通过将含酸单体与导入硅氧烷接枝共聚物中的特定的硅氧烷大分子结合可以获得这种组合物。该硅氧烷大分子选自用链烯基封端的硅氧烷大分子和用苯乙烯封端的硅氧炕大分子及其组合。该硅氧烷大分子是烯属不饱和的可聚合的单体,它们具有用苯乙烯或链烯基封端的硅氧烷基团,这些基团与该单体的烯属不饱和部分通过苯乙烯或链烯基封端而共价连接。
这些组合物可以用于多种局部个人护理应用中,包括头发护理、皮肤护理、化妆品和个人清洗组合物中。它们特别适用于头发定型产品,如喷发剂、发液、生发油、摩丝、头发调理剂和香波。其它适用的特定产品应用包括皮肤护理组合,如皮肤保湿剂和其它皮肤调理组合物、防晒霜、无阳光染色组合物、皮肤清洗组合物、抗粉刺组合物、局部止痛组合物和其它含有药物的局部皮肤组合物。皮肤护理组合物还包括化妆品。
更进一步地说,本发明提供了具有改进的抗水解性能的含有硅氧烷接枝共聚物的局部个人护理组合物,其中该组合物包括:
(a)约0.1-约50%重量(基于组合物的重量)的硅氧烷接枝共聚物,该共聚物含有:
(i)约1-约99%重量(基于共聚物的重量)的含酸单体,所说含酸单体的酸优选地选自羧酸和磺酸及其组合;
(ii)约1-约50%重量具有下列通式的硅氧烷大分子;或X-CH2-(CH2)s-Si(R1)3-m-Zm
其中s为0-约6的整数;m是1-3的整数,R2为C1-C10烷基或C7-C10烷基芳基;n为0-4的整数;X是具有下列通式的烯属不饱和基团:式中R3是-H或C1-C6烷基;R4是H或C1-C6烷基;Z为
式中每一个R1独立地为具有1-10个碳原子的烷基、芳基或烷基芳基,r是约4-700的整数及其组合;
(iii)0-约98%重量的附加单体,及其组合;以及
(b)约1-约99.9%重量(基于该组合物的重量)的适用于施加到头发或皮肤上的用于所说的硅氧烷接枝共聚物的含水或氢化醇溶剂,其中所说的共聚物可溶于或可分散于所说的溶剂中。
下面将在本发明的详细描述中更详细地描述本发明。
本发明的详细描述
本发明的局部个人护理组合物通常包括:(a)约0.1-约50%重量用苯乙烯或链烯基封端的的硅氧烷接枝共聚物,优选地为约0.2-20%,更优选地为约0.5-约15%,更优选地为约1-10%,最优选地为约2-8%;以及(b)约1-约99.9%重量的适用于施加到头发或皮肤上的用于所说的硅氧烷接枝共聚物的含水或氢化醇溶剂,优选地为约50-99.8%,更优选地为约60-约99.5%,更优选地为约70-99%,最优选地为约80-98%。该硅氧烷接枝共聚物可溶于或可分散于该含水或氢化醇溶剂中。
该局部个人护理组合物适用于皮肤或头发的局部施用。所谓“适用于皮肤或头发的局部施用”是指该组合物在以所需方式使用时可以安全地局部施用到皮肤或头发上,并且有效地将该组合物输送到皮肤或头发上以使该共聚物产生其所说的作用。
含水或氢化醇溶剂
用于本发明的共聚物的含水或氢化醇溶液可以是水或水与一种或多种一元C1-C6醇,优选地C2-C3醇,更优选地为C2醇(即乙醇)的组合。含水或氢化醇溶剂的总量如上所说。所谓氢化醇是指水与一种或多种醇的混合物,其含有溶剂重量的至少约0.5%水。
但是,对于头发护理产品,如喷发剂和摩丝,该组合物通常含有至少约5%的水,优选地为至少约10%,更优选地为至少约20%。
在本发明的另一方面,该组合物的特征在于降低了挥发性有机化合物(VOC)的量,并且包括约40-99.9%水和0-约80%一元醇,优选地为约0-55%一元醇。在用于气溶胶或非气溶胶的喷发剂组合物的特别优选的实施方案中,该组合物包括约40-75%水和约20-55%一元醇,或者约40-95%水和0-约55%一元醇组成。在降低的VOC组合物中,VOC的总量优选地不超过约80%(基于包括推进剂在内的组合物的重量),优选地不超过约55%。
为此,将VOC定义为任何一种蒸汽压在20℃下为0.1mmHg或更高;或者含有12或更少碳原子的有机化合物(包括硅氧烷)。反过来说,在相同条件下蒸汽压低于0.1mmHg或者含有12个以上碳原子的有机化合物定义为是非挥发性的。
用苯乙烯和链烯基封端的硅氧烷接枝共聚物可溶于或可分散于该含水或氢化醇溶剂中。这一点与共聚物不溶于或分散于该溶剂中从而与该溶剂以分开或不连续相存在的情况相反。
其它一些溶剂、助溶剂和溶解助剂也可以导入到组合物中,从而有助于该共聚物的溶解,它们不偏离本发明的精神或愿望。这些成分的例子包括但不限于二元和三元醇、表面活性剂和乳化剂。
用苯乙烯/烯基封端的硅氧烷接枝共聚物
硅氧烷接枝共聚物(下文有时称为“共聚物”)构成本发明的基本成分。术语“共聚物”用于本文时是指可以通过将两种或两种以上不同的单体聚合而形成的聚合物。因此该共聚物是通过将一种或多种含酸单体、一种或多种用苯乙烯或链烯基封端的硅氧烷大分子(或其混合物)以及任选地一种或多种其它单体进行共聚反应而形成的。为了方便起见,有时将该共聚物说成是由所说的单体和大分子产生的,这就是说该共聚物是通过将所说的单体和大分子进行共聚反应而形成的。术语“单体”用于本文时是指能够聚合形成共聚物的烯属不饱和化合物。术语“大分子”,用于本文时是指具有聚合取代基的单体。本发明的主要大分子是硅氧烷大分子,也就是说大分子具有作为聚合取代基的硅氧烷。此外,该共聚物有时被说成由包括所说的单体和大分子,也就是说该共聚物包括对应于所说的预聚合单体和大分子的单元。
含酸单体
该共聚物包括约1-99%(基于共聚物的重量)含酸的单体。通常该共聚物优选地包括约5-90%,更优选地为约10-80%,最优选地为约15-75%含酸单体。优选的用于任何特定的组合物的含酸单体的特定量可以随着配方的种类和所需要的用途以及共聚物中其它单体和大分子的种类和数量以及共聚物的分子量而变化。对于喷发剂和其它的头发护理组合物来说,该共聚物优选地包括约5-50%(基于共聚物的重量)含酸单体,更优选地为约10-35%,最优选地为约15-25%含酸单体。
该含酸单体优选地选自含有酸基团的单体,所说的酸基团选自羧酸和磺酸,最优选地为羧酸。其它含酸单体也可以使用,包括但不限于含有磷酸的单体。也可以采用上述含酸单体的组合物。
在最终的共聚物中存在着含酸单体单元可以由能够聚合的含酸起始单体形成,或者由能够聚合的非离子单体产生,在聚合反应以后将这些单体改性成酸性官能团。含酸性单体的术语中还包括单体的中和变体,即单体的盐。中和反应在下文中详细描述。
含酸单体的例子包括:
式中:R5和R6独立地为H或C1-C6烷基,优选地为H或甲基;R7为H、C1-C6烷基,或者具有约12个以下碳原子的羧酸部分,优选地为H或甲基,或者R7为羧酸部分,优选地为丙烯酸;R8为具有约12个以下碳原子的羧酸部分。
含有羧酸的单体的特定例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸半酯、衣康酸、富马酸和巴豆酸、多元酸酐,如琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐等等与含有羟基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,如丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯等等反应的半酯。
(ii)含有磺酸的单体,例如苯乙烯磺酸和丙烯酸和甲基丙烯酸磺烷基酯,优选地是具有C1-C6烷基,更优选地为具有C2烷基基团,例如丙烯酸磺乙酯、甲基丙烯酸磺乙酯等等。
(iii)含有磷酸的单体,例如丙烯酸和甲基丙烯酸磷酸氧烷基酯(phosphooxyalkyl acrylates and methacrylates),优选地具有C1-C6氧烷基,更优选地为C1-C3氧烷基,其特定的例子包括丙烯酸磷酸-氧乙酯、甲基丙烯酸磷酸-氧乙酯、丙烯酸3-氯-2-酸磷酸-氧丙酯、甲基丙烯酸磷酸-氧丙酯等等。
优选的含酸单体是羧酸和磺酸。最优选的是羧酸。比较优选的含酸单体的例子是丙烯酸、甲基丙烯酸和苯乙烯磺酸。特别优选的含酸单体为丙烯酸和甲基丙烯酸。
用苯乙烯和链烯基封端的硅氧烷大分子
该共聚物包括约1-50%(即共聚物的重量)用苯乙烯封端的硅氧烷大分子、用链烯基封端的硅氧烷大分子或其组合,优选地为约2-40%,更优选地为约5-40%,最优选地为约5-25%。所谓用“苯乙烯”或“链烯基”封端的硅氧烷大分子是指大分子含有硅氧烷,即聚合硅氧烷或“聚硅氧烷”基团,它通过苯乙烯基团或链烯基基团与单体共价相连。
本发明的优选的用苯乙烯封端的硅氧烷大分子和用链烯基封端的大分子分别具有下列通式:
和 X-CH2-(CH2)s-Si(R1)3-m-Zm
式中s是0-6的整数,优选地为0、1或2,更优选地为0或1;m是1-3的整数,优选地为1;R2为C1-C10烷基或C7-C10烷基芳基,优选地为C1-C6烷基或C7-C10烷基芳基,更优选地为C1-C2炕基;n为0-4的整数,优选地为O或1,更优选地为0;X是具有下列通式的烯属不饱和基团(聚合反应之前):
式中R3是-H或C1-C6烷基,优选地为H或C1-C2炕基,更优选地为H;R4是H或C1-C6烷基,优选地为H或C1-C2烷基,更优选地为H或甲基;Z为
式中每一个R1独立地为具有1-10个碳原子的烷基、芳基或烷基芳基,优选地为C1-C6烷基,更优选地为C1-C2烷基,最优选地为甲基;r是约4-700的整数,优选地为约50-500,更优选地为约100-300,及其组合。对于头发护理组合物,例如喷发剂来说,r最优选地为约150-200。用苯乙烯封端的硅氧烷大分子是优选的。
该大分子的硅氧烷部分优选地在相对于X的芳香环的对位或间位被取代,最优选地为在对位被取代。如果n为零,则R2基团优选地在间位被取代。其原位优选地,但不一定,不被取代。
用苯乙烯和链烯基封端的硅氧烷大分子及其制造方法是本领域已知的。例如参照Holohan,George,Barrie和Parker,“MonorunctionalPolydimethylsiloxane Oligomers For Graft Copolymerization”Macromol.Chem.Phys。195,2965-2979(1994),该文献公开了硅氧烷大分子,其中对于用苯乙烯封端的硅氧烷大分子s=0,并且其中对于用链烯基封端的硅氧烷大分子s=0或一个整数。在其实验部分还进一步涉及该硅氧烷大分子的制造方法。
其它的单体
该共聚物除了上述含酸单体和用苯乙烯或链烯基封端的硅氧烷大分子以外,通常还包括0-约98%(基于该共聚物的重量)其它的单体,优选地为约0-80%,更优选地为约20-70%其它单体。对于头发护理组合物如喷发剂来说,该共聚物优选地包括约40-70%其它单体。根据其它共聚物的特定类型和水平以及含水或氢化醇溶剂的类型和用量,使用其它单体特别适用于增加该共聚物的Tg,如下文中更详细的描述的那样,或者来调节该共聚物的溶解度。当完全或部分用于这两个目的时,其它单体的用量通常至少为该共聚物重量的1%,更通常地为至少2%,优选地为至少5%,更优选地为至少10%。
可以采用多种其它的单体。这些单体包括非离子单体、阳离子单体和两性单体。这些非离子单体可以是低或高极性的单体。阳离子单体可以是在阳离子状态下聚合的;或者作为非离子母物而聚合,在聚合反应以后将其季铵化或用其它方式使之阳离子化。如果采用阳离子单体,优选地阳离子或含酸单体中至少一个的重量百分比不超过约10%,更优选不超过5%,以使在两种带电基团之间发生离子反应的机会减到最小。
低极性非离子单体的例子为C1-C24醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯,这些醇例如甲醇、乙醇、烯丙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇、环己醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苄醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-已醇、3,5-二甲基-1-己醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二醇、1-十六醇、1-十八醇、油醇、异冰片醇、四氢呋喃醇及其类似物,碳原子平均数优选地为约1-18,更优选地为约1-12的醇;苯乙烯,烷基苯乙烯,优选地具有C1-C6烷基,如叔丁基苯乙烯;氯苯乙烯;乙烯基酯,如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;乙烯基氯;乙烯基甲苯;乙烯基已内酰胺;1,1-二氯乙烯;丙烯腈;α-烷基苯乙烯,优选地具有C1-C6烷基,如α-甲基苯乙烯;1,3-二烯烃,如丁二烯和环己二烯;烯属不饱和烃,优选地为C1-C5烯烃,如乙烯和丙烯;(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,优选地具有C1-C6烷基,如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯,(甲基)丙烯酸丁氧乙酯;和烷基乙烯基醚,优选地为C1-C6烷基乙烯基醚,如甲基乙烯基醚。其它的低极性非离子单体包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯衍生物,例如二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯、如二丙烯酸乙二醇酯,二甲基丙烯酸乙二醇酯,二丙烯酸和二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯;和双丙酮丙烯酰胺(diacetonacrylaimde)。用于本文时,术语“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”。
优选的低极性非离子单体包括甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯及其混合物。
典型的高极性非离子单体包括丙烯酰胺;甲基丙烯酰胺;N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺,特别是具有C1-C6烷基,优选地为甲基,如N,N-二甲基丙烯酰胺;N-烷基丙烯酰胺,特别是具有C1-C6烷基,如N-叔丁基丙烯酰胺和异丙基丙烯酰胺;丙烯酸和甲基丙烯酸酯醇,特别是C2-C6(甲基)丙烯酸酯醇,如丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸羟丙酯;乙烯基吡咯烷酮,烯丙基醇和乙烯基醇(通过在聚合后将乙酸乙烯酯水解而制得)。
阳离子单体包括可季铵化的带有氨基官能团烯属不饱和单体,例如苯乙烯的氨基官能团的衍生物、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸酯,例如丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C5烷基酯。优选的是C1-C5烷基胺,特别是C1-C3胺。优选地是采用叔胺(例如,三烷基胺),虽然并不是说一定要排除单烷基胺、二烷基胺和其它烷基胺衍生物。特别优选的是二甲基氨基C1-C3烷基胺。这些单体可以在聚合之前或之后季铵化,优选地是在聚合之后季铵化。
阳离子单体的包括:
(i)由丙烯酸或甲基丙烯酸(下文中统称为(甲基)丙烯酸)和烷基中具有1-5个碳原子的三烷基胺的季铵化的表卤代醇产生的单体,如氯化(甲基)丙烯酸丙酯基三甲基铵和溴化(甲基)丙烯酸丙酯基三乙基铵;
(ii)由(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酰胺和具有C1-C4烷基的二烷基链烷醇胺产生的(甲基)丙烯酸的胺衍生物或(甲基)丙烯酰胺的胺衍生物,如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯或二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺;以及
(iii)(I)通过用酸中和上述(ii)的产物的衍生物,所说的酸例如盐酸或乳酸,(2)用一种卤代烷基对上述(ii)的产物进行改性而获得的衍生物,所说的卤代烷基如甲基氯、乙基氯、甲基溴或乙基碘,(3)用卤代脂肪酸酯对上述(ii)的产物进行改性而获得的衍生物,所说的卤代脂肪酸酯如单氯乙酸乙酯、或单氯丙酸甲酯,和(4)用硫酸二烷基酯对上述(ii)的产物进行改性而获得的衍生物,如硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。
这种单体的特定例子包括:(i)对-二甲基氨基甲基苯乙烯,对-二甲基氨基乙基苯乙烯;(ii)二甲基氨基甲基丙烯酰胺,二甲基氨基丙基丙烯酰胺,二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺,二甲基氨基甲基甲基丙烯酰胺,二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯,二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯,二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯,和二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺,阳离子单体还包括烯丙基化合物的胺衍生物,如氯化二烯丙基二甲基铵及其类似物。
如上所述,阳离子单体可以以阳离子形式聚合,或者可以将它们以其母物的形式聚合,而后将其改性成为阳离子性的,例如采用季铵化试剂(例如单氯乙酸乙酯,硫酸二甲酯等等)。
两性单体的例子包括上述(甲基)丙烯酸的胺衍生物或(甲基)丙烯酰胺的胺衍生物,如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯,二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺通过卤代脂肪酸盐,如单氯乙酸钾、单溴丙酸钠,单氯乙酸的氨基甲基丙醇盐,单氯乙酸三乙醇胺盐等等而产生的两性离子衍生物;以及用丙烷磺内酯改性的上述(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酰胺的胺衍生物的两性离子衍生物。
这些两性单体与上述阳离子单体类似可以以两性形式聚合,或者也可以它们的母物形式聚合,然后将它们转换成两性状态。
其聚物
为了在施加到头发上或皮肤上之后产生有效的粘结或成膜性能,该共聚物的重均分子量至少为约20,000。除了由于实际情况,如加工操作、美学特点、配制性能等等而对本发明的试用性进行限制以外,对分子量的上限没有限制。通常重均分子量小于约10,000,000,更常见的为低于约5,000,000,优选地低于约3,000,000。优选地,该重均分子量为约50,000-2,000,000,更优选地为约75,000-1,000,000。最优选地为约100,000-750,000。分子量可以采用聚苯乙烯标准物用折射率和粘度差测定法进行统一校准、采用凝胶渗透色谱或类似方法进行测定。
优选地,在干燥形成薄膜时,该共聚物具有至少约-20℃的Tg,优选地为至少约20℃,这样它们不会太粘,或触摸起来太粘。优选地该Tg为约20-120℃。用于本文时,简写“Tg”是指该共聚物的非硅氧烷主链的玻璃转化温度。Tg可以通过本领域已知的方法,例如差示扫描热量仪(DSC)或动力机械分析而测定。通过改变所用的各种含酸单体和外加单体的量和种类可以控制Tg。
制备硅氧烷接枝共聚物的方法在公开文献中是已知的。本发明的硅氧烷接枝共聚物可以根据已知的方法制备,其附加的要求是对起始单体进行选择以使最终的产物由如上所述含酸单体和用苯乙烯封端的硅氧烷大分子组成。制备硅氧烷接枝共聚物的方法的例子详细描述于美国专利4693935(Mazurek,1987年9月15日提出)和美国专利4728571(Clemens等人,1988年3月1日提出)中,这两篇文献均作为参考而引入本文,并且这些例子还描述在美国专利5061481(Suzuki等人,1991年10月29日提出)、美国专利5219560(Suzuki等人,1993年6月15日提出)、美国专利5166276(Hayama等人,1992年11月24日提出)、美国专利5106609(Bolich等人,1992年4月21日提出)、美国专利5100658(Bolich等人,1992年3月31日提出)、美国专利5100657(Ansher Jackson等人,1992年3月31日提出)、美国专利5104646(Bolich等人,1992年4月14日提出)、EPO 0412707(Torgerson等人,1994年2月4日批准)、EPO 0412704(Bolich等人,1991年2月13日公开)、EPO申请92918969.4(Peffly,1992年8月18日提出)、EPO申请92918839.9(Hozshuh等人,1992年8月18日提出)以及EPO申请92919224.3(1992年8月18日提出)中,所有这些文献均作为参考而引入本文。
通常,本发明的共聚物可以通过硅氧烷大分子与含酸单体和可能使用的其它单体的自由基聚合反应法来合成,该方法的基本原理是本领域内已知的。例如,参见Odian,聚合原理(Principles of Polymerization),第二版,JohnWiley&Sons,1981,P179-318。可以将所需的全部单体与足量的互溶剂一起放在反应器中,从而在反应完成时,使反应的粘度较为合理。典型的单体加入量为约20-50%。如果需要,可以除去不需要的终止剂,特别是氧。这一点可以通过抽真空或用惰性气体,如氩气或氮气清洗而实现。如果采用热引发剂,则将引发剂加入并且将反应加热到引发发生所需的温度。另外,如果需要,可以采用氧化还原或辐射引发。聚合反应可以进行到直到获得较高的转化率,典型地从几小时到几天。然后通常通过蒸发或通过加入一种非溶剂而使聚合物沉淀来除去溶剂。如果需要,将该聚合物进一步提纯。
优选地,该共聚物至少以部分中和的形式使用。中和反应可以促进该聚合物在该组合物中的溶解或分散。此外,采用中和形式有助于在用香波、肥皂、洗涤剂或其它洗涤产品洗涤时从头发或皮肤上除去共聚物。通常,优选地该聚合物中约10~100%,更优选地为约20-90%,更优选地为约40-85%酸性官能团被中和。
任何常用的碱、有机物或金属均可以用于中和反应。碱金属和碱土金属的氢氧化物是该硅氧烷接枝共聚物的合适中和剂。优选的用于本发明的喷发剂组合物中的中和剂是氢氧化钠和氢氧化钾。其它合适的中和剂包括胺,特别是氨基醇,如2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇(AMPD)、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇(AEPD)、2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、2-氨基-1-丁醇(AB)、单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、单异丙醇胺(MIPA)、二异丙醇-胺(DIPA)、三异丙醇胺(TIPA)和二甲基steramine(DMS)。也可以使用胺和碱(金属或有机物)的混合物。
通过任何本领域内已知的方法可以除去以较大量存在的可能影响产品性能的未反应的硅氧烷大分子。可以使用的一种方法是超临界流体萃取法,例如采用超临界二氧化碳。另一种常用的方法是膜分离法,它是根据本领域的标准技术来进行的。
特别适用于本发明的共聚物的提纯方法是用非极性溶剂进行溶剂萃取。合适的溶剂包括C3-C8烃,优选地为C5-C6烃,如己烷。在进行萃取之前,将聚合物反应产物从反应溶剂中析出(例如用水)并干燥。将萃取溶剂优选地加热到靠近或稍稍超过粘接剂中聚硅氧烷接枝聚合物中非硅氧烷主链部分的平均Tg。该温度应当足够高,从而使聚合物软化,但是,不能高到使它凝固。萃取溶剂和反应产物可以事先混合,或者在加热溶剂之后混合。萃取溶剂和聚合物应当保持混合并且优选地是在过量溶剂中混合适当的时间,从而将可溶物质除去。这段时间取决于溶剂的回流温度、共聚物的Tg、溶剂实际加热的温度、未反应单体所需的除去量以及聚合反应之后保留的低粘度物质以及进行的溶剂萃取循环的次数。典型地,溶剂萃取时间为约半小时至2小时,更典型地为约半小时至1小时。该溶剂可以通过常规的手段,如倾倒、过滤等在每一次循环之后除去,干燥或蒸馏以除去保留在最后的萃取循环之后的产物中的微量萃取溶剂。
通过本领域已知的常规分析技术对聚合反应产物和萃取的物质以及经过纯化的成膜试剂进行分析。这些技术例如包括核磁共振(NMR)、红外分子光谱、凝胶渗透/尺寸排阻色谱、液相色谱、气相色谱、原子吸收和发射光谱以及湿法,如滴定法。
局部个人护理组合物
在本发明中涉及多种局部个人护理组合物,包括头发护理组合物和皮肤护理组合物。头发护理组合物包括喷发剂(气溶胶和非气溶胶),生发油、洗发液、香波、头发调理剂和摩丝。皮肤护理组合物包括皮肤保湿剂和其它皮肤调理组合物,防晒霜、免晒黑肤组合物(sunless tanning composition),皮肤清洗组合物,抗粉剌组合物,局部消炎组合物和其它含有药物的局部皮肤敷用物等等。皮肤护理组合物还包括化妆品和香料,特别是用于面部区域的那些物质。化妆品例如包括粉底,眼影,如睫毛油(mascara)以及唇膏。香料包括香水,香露和须后物。
本发明的局部个人护理组合物还包括其它采用共聚物作为粘结剂的产物,从而使头发定型,使皮肤表面改性以达到皮肤护理目的或化妆外观目的。所说的共聚物可以用来使活性成分很容易输送到头发或皮肤上。由于本发明的共聚物在固化时会形成粘结膜,产生收集作用,从而提高了这些成分对皮肤或头发的直接性。这种活性成分的例子包括药物、化妆品活性成分(如头发或皮肤护理剂、化妆品用染料和颜料、香水和香料等等)、防晒活性成分(包括物理遮阳活性成分,如氧化锌或二氧化钛,以及化学防晒霜,它通过选择性吸收UV-A和/或UV-B射线而保护皮肤或头发),以及免晒黑肤剂。
本发明的组合物可以配制成含有任何一种已知的用于所需产品中的成分以及任何其它的可以产生所需的效果但不会干扰本发明的用苯乙烯封端的硅氧烷接枝共聚物的作用的成分。下面将描述多种用于局部个人护理组合物中的成分,这些描述是非排它性的。
该局部个人护理组合物可以含有各种挥发性物质,包括但不限于丙酮,烃(如异丁烷、己烷、癸烯),卤代烃(如氟里昂),里哪醇,酯(如乙酸乙酯,邻苯二甲酸二丁酯)以及挥发性硅衍生物(特别是硅氧烷,如苯基五甲基二硅氧烷、甲氧丙基七甲基环四硅氧烷、氯丙基五甲基二硅氧烷、羟基丙基五甲基二硅氧烷,环状聚二甲基硅氧烧,如八甲基环四硅氧烷以及十甲基环五硅氧烷,和聚二甲基硅氧烷,如在25℃下粘度为约15厘泊或更低的聚二甲基硅氧烷)及其混合物。这些挥发性物质常用于局部组合物,如喷发剂、生发油、发胶和摩丝中。
气溶胶局部个人护理组合物,如摩丝和气溶胶喷发剂可以采用任何一种常规推进剂来输送物质。合适的推进剂的例子包括如三氯氟代甲烷、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲醚、丙烷、正丁烷或异丁烷。气溶胶以及非气溶胶喷雾产品可以包括表面活性剂以提高喷雾质量。合适的表面活性剂的例子包括非离子、阳离子、阴离子表面活性剂及其混合物。含氟表面活性剂的例子也包括在其中。表面活性剂特别适用于本发明的喷雾产品,特别是喷雾产品,如喷发剂中,其中喷雾质量会影响产品性能,其原因在于该组合物具有相当低的挥发性有机化合物和相当多的水。本发明的组合物中较多的水会对喷雾质量产生不利影响。如果采用这种表面活性剂,优选地其量为组合物总重量的约0.01%-7.5%。推进剂的量可以根据需要而变化。通常它是摩丝组合物总重量(包括推进剂的重量)的约3-30%和气溶胶喷发刑组合物总重量(包括推进剂的重量)的15-50%。推进剂在其它形式的产品中的量可以变化较大,但通常在组合物总重量的3-70%之间变化。
合适的喷雾容器是本领域内已知的并且包括常规的非气溶胶泵喷雾器,即“雾化器”,具有上述推进剂的气溶胶容器或罐以及使用压缩空气作为推进剂的泵气溶胶容器。泵气溶胶容器例如描述于US4077441(1978年3月7日提出,Olofsson)和US4850577(1989年7月25日提出,TerStege)以及美国顺序号07/839648(Gosselin,Lund,Sojka和Lefebvre,1992年2月21日提出,“Consumer Product Package Incorporating A Spray Device Utilizmg LargeDimeter Bubbles”)中,这些文献均作为参考而引入本文。采用压缩空气的泵气溶胶喷发剂容器最近还由The Procter&Gamble Company以其商品名VDAL SASSOON AIRSPRAYR喷发剂出售。
本发明的组合物还可以有多种形式。例如可以是单相组合物以及乳化液,其中硅氧烷接枝共聚物存在于该乳化液的水或氢化醇相中。典型的乳化液包括但不限于水包油型、油包水型、水包油包水型(water-in-oil-in-water)和硅氧烷包水包油型乳化液。本发明的硅氧烷接枝共聚物存在于该组合物的水或氢化醇相中。
该组合物可以有一个较宽的粘度范围,优选地在25℃下为1-200,000cS。
其它成分
在本发明的局部个人护理组合物中还可以采用多种附加成分。其非限制性的例子包括下列物质。
药物活性成分
本发明的组合物可以含有安全和有效剂量的药物活性成分。用于本文时术语“安全和有效的剂量”是指活性成分的量在普遍的药物标准范围内高到足以有效或积极地改变所治疗的疾病,但是又充分地低以避免严重的副作用(以合理的效果/风险比)。药物活性成分的安全和有效的量随着特定的活性成分、组合物使活性成分渗透到皮肤中的能力、所用的组合物的量、所治疗的特定的疾病、所治疗的病人的年纪和身体情况、疾病的严重程度、治疗的时间、同期进行的治疗的情况等等因素而变化。
用于本发明的组合物中的药物活性成分优选地为该组合物重量的约0.1-20%,更优选地为约0.1-10%,最优选地为约0.1-5%。也可以使用药物活性成分的混合物。
药物活性成分的非限制性例子可以包括下列物质:
适用于本发明的组合物中的药物活性成分包括抗粉刺药物。优选地用于本发明中的抗粉刺药物包括:角质层分离剂,如水杨酸、硫、乳酸、羟基乙酸、丙酮酸、脲、间苯二酚和N-乙酰半胱氨酸;视网膜酸类如视黄酸及其衍生物(如顺式和反式);抗生素和抗菌素如过氧化苯甲酰,羟甲辛吡酮(octopirox),红霉素,锌、四环素、二氯苯氧氯酚(triclosan)、壬二酸及其衍生物、苯氧乙醇和苯氧丙醇(proponol),乙酸乙酯,氯林可霉素和氯甲烯土霉素;sebostats如类黄酮;α和β羟基酸;和胆酸盐,如硫酸鲨胆甾酯及其衍生物,脱氧胆酸酯和胆酸酯。优选的用于本发明的是水杨酸。
适用于本发明的组合物中的药物活性成分包括非甾类消炎药(NSAIDS)。NSAIDS可以选自下列物质:丙酸衍生物;乙酸衍生物;灭酸(fenamic acid)衍生物;二苯基羧酸衍生物以及苯并噻嗪类(oxicams)。所有这些NSAIDS全部描述在US4985459(Sunshine等人,1991年1月15日提出)中,该文献作为参考而引入本文。最优选地是丙酸NSAIDS,包括但不限于阿斯片林,醋氨酚,布洛芬(ibuprofen),甲氧萘丙酸(naproxen),苯噁丙酸(benoxaprofen),氟比洛芬(flurprofen),苯氧苯丙酸(fenoprofen),联苯丁酮酸(fenbufen),优洛芬(ketoprofen),吲哚洛芬(indoprofen),吡丙芬(pirprofen),卡洛芬(carprofen),噁丙嗪(oxaprozin),双吡苯丙酸(pranoprofen),唑洛芬(miroprofen),苯噁硫丙酸(tloxaprofen),噻丙吩(suprofen),烯氨苯丙酸(alminoprofen),苯噻丙酸(tiaprofenic acid),氟联苯丙酸(fluprofen)和氯环己苯酰丙酸(bucloxic acid)。甾类消炎药也适用,它包括氢化可的松等等。
适用于本发明的组合物中的药物活性成分包括止痒药物。优选的适用于本发明的组合物中的止痒药物包括甲吡咯烷基甲酚噻嗪(methdilizine)和异丁嗪的药物可接受的盐。适用于本发明的组合物中的药物活性成分包括麻醉药。优选的适用于本发明的组合物中的麻醉药包括下列物质药物可接受的盐:利多卡因,丁哌卡因,氯普鲁卡因,地布卡因,衣铁卡因(etidocaine),甲哌卡因,丁卡因,达克罗宁,乙卡因,普鲁卡因,可卡因,氯胺酮,普林莫星(pramoxine)和苯酚。适用于本发明的组合物中的药物活性成分包括抗菌药(抗菌、抗真菌,抗原虫和抗病毒药物)。优选的适用于本发明的组合物中的抗菌药包括下列物质药物可接受的盐:b-内酰胺药,喹诺酮药,环丙沙星(ciprofloxacin),诺氟沙星(norfloxacin),四环素,红霉素,氨基羟丁基卡那霉素A,二氯丙氧氯酚(trclosan),强力霉素,卷须霉素,洗必太,金霉素,土霉素,氯林可霉素,乙胺丁醇,甲硝哒唑,戊烷脒(pentamidine),庆大霉素,卡那霉素,线霉素(lineomycin),甲烯土霉素,乌洛托品,米诺四环素,新霉素,乙基紫苏霉素(netilmicin),巴龙霉素,链霉素,托普霉素,米科纳唑(micinazole)和金刚胺。优选的适用于本发明的组合物中的抗菌药包括盐酸四环素,无味红霉素,硬脂酸红霉素(盐),硫酸氨基羟丁基卡那霉素A,盐酸强力霉素,硫酸卷须霉素,葡萄糖酸洗必太,盐酸洗必太,盐酸金霉素,盐酸土霉素,盐酸氯林可霉素,盐酸乙胺丁醇,盐酸甲哨哒唑,盐酸戊烷脒(pentamidine),硫酸庆大霉素,硫酸卡那霉素,盐酸线霉素(lineomycin),盐酸甲烯土霉素,马尿酸乌洛托品,扁桃酸乌洛托品,盐酸米诺四环素,硫酸新霉素,硫酸netilmicin,硫酸巴龙霉素,硫酸链霉素,硫酸托普霉素,盐酸米科纳唑,盐酸金刚胺,硫酸金刚胺,二氯丙氧氯酚,羟甲辛吡酮对氯间二甲苯酚,制霉菌素,发癣退和克霉唑。
有多种α-羟基酸和β-羟基酸可以用于皮肤的治疗和化妆目的,包括防老霜,保湿剂,皮肤脱落和减少起皱和细纹。这些物质包括水杨酸、羟基乙酸,和乳酸。
适用于本发明的还有防晒剂。在美国专利5087445(Haffey等人,1992年2月11日提出),美国专利5073372(Turner等人,1991年12月17日提出9),美国专利5073371(Turner等人,1991年12月17日提出),以及Segarin等人,在第八章,189页,化妆品科学和技术中描述了多种防晒剂,所有这些文献均作为参考而引入本文。在这些防晒剂中包括选自下列物质的防晒剂:2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯,2-乙基己基N,N-二甲基-对氨基苯甲酸酯,对-氨基苯甲酸,2-苯基苯丙咪唑-5-磺酸,氰双苯丙烯酸辛酯(octocrylene),羟甲氯苯酮(oxybenzone),水杨酸三甲环己酯,水杨酸辛酯,4,4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷,4-异丙基二苯甲酰基甲烷,3-亚苄基樟脑,3-(4-甲基亚苄基)樟脑,二氧化钛,氧化锌,氧化硅,氧化铁及其混合物。
通常,防晒剂占其所用的组合物的约0.5-20%。精确的量将随所用的防晒剂和所需的太阳保护因子(SPF)而变化。SPF是常用的防晒剂抗红斑的光保护的量度。参见联邦登记(Federal Register),43卷,166号,38206-38269页,1978年8月25日,该文献作为参考而引入本文。
适用于本发明的还有免晒黑肤剂,包括二羟基丙酮,甘油醛,吲哚及其衍生物等等。这些无阳染色剂可以与防晒剂结合使用。
其它适用的活性成分包括皮肤漂白(或增亮)剂,包括但不限于氢醌,抗坏血酸,曲酸和偏亚硫酸氢钠。
其它适用的活性成分(特别适用于头发护理组合物)包括去头屑活性成分,如巯氧吡啶锌,羟甲辛吡酮(octopirox),二硫化硒,硫,煤焦油等等。
在抗汗组合物和去臭组合物中,还可以采用巯氧吡啶锌和二氯丙氧氯酚(triclosan)以及其它抗菌剂,以用于身体上,特别是在腋下区域。
调理剂(conditioner)
本发明的组合物还包括多种用于头发或皮肤的调理剂。该调理剂典型地在该组合物中以该组合物重量的约0.05-20%,优选地为约0.1-10%,更优选地为约0.5-5%的量使用。用于本文时,所谓“非挥发性的”的定义同上。
适用于此的,特别是适用于头发和皮肤护理组合物的调理剂包括非挥发性调理液,如烃、硅油、脂肪酯和脂肪醇以及阳离子材料。
本发明的调理液通常具有约3百万cs(厘沲)或更低的粘度,优选地为约2百万cs或更低,更优选地为约150万cs或更低的粘度。
调理液包括选自烃油和脂肪酯的液体。所说的脂肪酯包括特征在于具有至少10个碳原子的化合物,它包括具有由脂肪酸或醇获得的烃基链的酯,例如单酯、多元醇酯和二和三羧酸酯。该脂肪酯的烃基基团还可以包括或具有与其共价连接的其它相匹配的官能团,例如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚键等等)。
烃油包括环状烃、直链脂肪烃(饱和的或不饱和的)以及支链脂肪烃(饱和的或不饱和的)。直链烃油优选地含有约12-19个碳原子,虽然这并不一定要将烃限制在这个范围中。支链烃油可以并且典型地含有更多的碳原子。包括在本发明中的还有链烯基单体,例如C2-C6链烯基单体的聚合烃。这些物质的特定例子包括石蜡油、矿物油、饱和的和不饱和的十二烷、饱和的和不饱和的十三烷、饱和的和不饱和的十四烷、饱和的和不饱和的十五烷、饱和的和不饱和的十六烷及其混合物。优选的烃聚合物是聚丁烯,如异丁烯和丁烯的共聚物。这种物质可以买到的是由Amoco Chemical Co.(Chicago。Illinois,USA)买到的L-14聚丁烯。
本发明的单羧酸酯包括通式为R’COOR的醇和酸的酯,式中R’和R为烷基和链烯基并且R’和R中碳原子的总数为至少10,优选地为至少20。
举例来说,脂肪酯包括具有约10-22个碳原子的脂肪链的脂肪酸的烷基和链烯基酯以及具有约10-22个碳原子由烷基和/或链烯基醇获得的脂肪链的烷基和链烯基脂肪醇羧酸酯,及其组合。其例子包括异硬脂酸异丙酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、棕榈酸异己酯、棕榈酸异丙酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、己二酸二己基癸酯、乳酸月桂酯、乳酸十四烷酯、乳酸十六烷酯、硬脂酸油酯、油酸油酯、十四烷酸油酯、乙酸月桂酯、丙酸十六烷酯以及己二酸油酯。但是,该单羧酸酯不一定至少含有一个具有至少十个碳原子的链,只要脂肪链碳原子的总数至少为10即可。其例子包括己二酸二异丙酯、己二酸二异己酯以及癸二酸二异丙酯。
也可以采用羧酸的二和三烷基酯和链烯基酯。举例来说,这些物质包括C4-C8二羧酸的酯,例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、己酸、庚酸和辛酸的Cl-C22酯(优选地为C1-C6)。特定的例子包括硬脂酰基硬脂酸异十六烷基酯、己二酸二异丙酯以及柠檬酸三一十八烷酯。
多元醇酯包括亚烷基二醇酯,例如乙二醇单和二脂肪酸酯、二乙二醇单和二脂肪酸酯、聚乙二醇单和二脂肪酸酯、丙二醇单和二脂肪酸酯、聚单油酸丙二醇酯、单硬脂酸聚丙二醇2000酯、乙氧化的单硬脂酸丙二醇酯、甘油基单和二脂肪酸酯、聚甘油多脂肪酸酯、乙氧化的单硬脂酸甘油酯、单硬脂酸1,3-丁二醇酯、二硬脂酸1,3-丁二醇酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯,并且聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯是令人满意的适用于本发明的多元醇酯。
甘油酯包括甘油一、二、和三酯。更进一步地说,包括甘油与长链羧酸,如C10-C22羧酸的一、二、和三酯。这些物质可以由植物和动物脂肪和油获得,例如蓖麻油、红花油、棉籽油、玉米油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻油、羊毛脂和豆油。合成的油包括三油酸甘油酯和三硬脂酸甘油酯,二月桂酸甘油酯。优选的甘油酯是甘油二和三酯。特别优选的是甘油三酯。
其它的调理剂包括脂肪醇,优选地为C10-C22醇,如十八醇和十六醇。
其它用于头发和/或皮肤的调理剂包括脲、胍、任何形式的芦荟(如芦荟凝胶)、多元醇,如山梨糖醇、甘油醇、已三醇、丙二醇、丁二醇、己二醇及其类似物、聚乙二醇;糖和淀粉;糖和淀粉衍生物(如烷氧基化的葡糖),透明质酸、乳酰胺单乙醇胺、乙酰胺单乙醇胺及其混合物。
硅氧烷调理剂
本发明的一种任选成分是非挥发性的硅氧烷调理剂。
适用于本发明的硅氧烷调理剂优选地在25℃下具有约1000-2000000厘沲,更优选地为约10000-1800000厘沲,进一步优选地是约100000-1500000厘沲的平均粘度。通常,该硅氧烷的粘度可以通过玻璃毛细管粘度计来测定,正如在Dow Corning Corporate Test Method CTM0004,1970年7月20日中所描述的。
该硅氧烷调理剂典型地以约0.05-10%(该组合物的重量),优选地为约0.1-10%,更优选地为约0.5-8%,最优选地为约0.5-5%的量用于组合物中。
合适的不溶于水的非挥发性硅氧炕流体包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物及其混合物。其它不可溶的非挥发性硅氧烷也可以使用。因此,该硅氧烷可以是硅氧烷流体或硅氧烷胶。术语“硅氧烷流体”(硅油)是指在25℃下具有低于1000000厘沲粘度的可以流动的硅氧烷材料。一般说来,该流体的粘度在25℃下为约5-1000000厘沲之间,优选地为约10-100000之间。下面将详细讨论硅氧烷胶。
式中R是烷基或芳基,x是约1-8000的整数,优选地为约5-8000,“A”代表封闭硅氧烷链末端的基团。
在硅氧烷链上取代的烷基或芳基(R)或在硅氧烷链末端取代的烷基或芳基(A)可以具有任何结构,只要所得到的硅氧烷在室温下保持流动即可,并且它们是疏水的,在使用到头发时不会产生剌激、毒性或其它有害作用,它们可以与该组合物中的其它成分相匹配,并且在常规使用和贮存条件下是化学稳定的,以及可以沉积在头发上并护理头发。
合适的A基团包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。在硅原子上的两个R基团可以代表相同的基团,也可以代表不同的基团。优选地,这两个R基团代表相同的基团。合适的R基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯甲基。优选的硅氧烷是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷是特别优选的。
可以采用的非挥发性聚烷基硅氧烷流体例如包括聚二甲基硅氧烷。举例来说,这些硅氧烷可以由通用电器公司以ViscasilR和SF 96系列以及由DowCorning以Dow Corning 200系列获得。
可以采用的聚烷基芳基硅氧烷流体例如还可以包括聚甲基苯基硅氧烷。举例来说,这些硅氧烷可以由通用电器公司以SF 1075得到的甲基苯基流体或由Dow Corning以556 Cosmetic Grade Fluid获得。
可以使用的聚醚硅氧烷共聚物例如包括用聚环氧丙烷改性的聚二甲基硅氧烷(例如DowCorningDC-1248),虽然也可以采用环氧乙烷或环氧乙烷和环氧丙烷的混合物。环氧乙烷和聚环氧丙烷的量必须足够的低以防止溶于水及本发明的组合物中。
另一种特别适用于硅氧烷调理剂中的硅氧烷材料是不可溶的硅氧烷胶。术语“硅氧烷胶”(siliconegum)用于本文时是指在25℃下粘度超过或等于1000000厘沲的聚有机硅氧烷材料。硅氧烷胶由Petrarch或其他人描述在US4152416(Spitzer等人,1979年5月1日提出)和Noll,Walter,Chemistry andTechnology of Silicone,New York:Academic Press 1968。General ElectricSilicone Rubber Product Data Sheets SE 30,SE33,SE 54和SE76也描述了硅氧烷胶。所有这些文献均作为参考而引入本文。该“硅氧烷胶”典型地具有超过约200000的质量分子量,通常在约200000-1000000之间。特定的例子包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物及其混合物。
阳离子聚合物头发调理剂
本发明的组合物还包括阳离子有机聚合物调理剂。该聚合物阳离子调理剂通常以香波组合物重量的约0.05-5%,优选地为约0.1-4%,更优选地为约0.2-3%的量存在。阳离子调理聚合物优选是可溶于水的。所谓“可溶于水的”阳离子有机聚合物是指在25℃下以0.1%浓度在水(蒸馏水或其等同物)中可以形成对于裸眼来说基本上透明的溶液的充分可以溶于水的聚合物。优选地,该聚合物充分可溶于水,形成浓度为0.5%,更优选地为1.0%的基本透明的溶液。本发明的阳离子聚合物通常其重均分子量至少为约5000,典型地至少为约10000,并且小于约1千万。优选地其分子量为约100000-2百万。该阳离子聚合物的特征在于可以具有阳离子含氮部分,例如季铵或阳离子氨基部分,或其混合物。该阳离子聚合物可以采用任何一种阴离子抗衡离子,只要其满足水溶解性标准即可。合适的抗衡离子包括卤素(例如C1-、Br-、I-或F-,优选地是Cl-、Br-或I-)、硫酸根和甲基硫酸根。也可以采用其它成分,因为所列出的抗衡离子不是排它性的。
该阳离子含氮部分通常将在该阳离子头发护理聚合物的总单体单元部分上作为取代基而存在。因此,该阳离子聚合物可以包括用季铵或阳离子胺取代的单体单元和其它在此称为间隔单体单元(spaser monomer unit)的非阳离子单元的共聚物、三元共聚物等等。这些聚合物是本领域内已知的,并且在CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary,第3版,由Estrin,Crosley和Haynes编辑(The Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,Tnc.,Washington,D.C.,1982)中可以发现多种这样的物质。
合适的阳离子聚合物例如包括具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯单体与可溶于水的间隔单体,例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙基酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物。这种用烷基和二烷基取代的单体优选地具有C1-C7烷基基团,更优选地为C1-C3烷基基团。其它适用的间隔单体包括乙烯基酯、乙烯醇(通过聚乙酸乙烯酯水解而形成)、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。
根据香波的特定的品种和pH值,该阳离子胺可以是伯、仲或叔胺。通常,仲和叔胺、特别是叔胺是优选的。
被胺取代的乙烯单体可以以胺的形式聚合,而后任选地可以通过季铵化反应将其转化成铵。在形成聚合物以后,也可以类似地将胺季铵化。举例来说,可以通过与通式为R’X的盐起反应而将叔胺官能团季铵化,式中R’是短链烷基,优选地是C1-C7烷基,更优选地为C1-C3烷基,而X是可以与季铵化的铵形成可溶于水的盐的阴离子。
合适的阳离子氨和季铵单体例如包括用丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸一烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸一烷基氨基烷基酯、三烷基甲基丙烯酰氧烷基铵盐、三炕基丙烯酰氧烷基铵盐、二烯丙基季铵盐取代的乙烯基化合物和具有环状阳离子含氮环的乙烯基季铵单体,例如吡啶鎓、咪唑鎓和季铵化的吡咯烷酮,如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮盐。这些单体的烷基部分优选地是低级烷基,例如C1-C3烷基,更优选地为C1和C2烷基。
适用于本发明的用胺取代的乙烯基单体包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺,其中该烷基基团优选地为C1-C7烃基、更优选地为C1-C3烷基。
该阳离子聚合物可以包括由用胺和/或季铵取代的单体获得的单体单元和/或相匹配的间隔单体的混合物。
合适的阳离子头发调理聚合物例如包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(例如氯化物盐)的共聚物(参见the Cosmetic,Toiletry,and Fragrence Association,“CTFA”,工业上作为Polyquaternium-16),例如由BASF Wyandotte Corp.(Parsippany,NJ,USA)以LUVIQUAT商品名(例如LUVIQUAT FC 370)购买的那些物质;1-乙烯基-2-吡咯烷酮与甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(CTFA工业上称作为Polyquaternium-11),例如由Gaf Corporation(Wayne,NJ,USA)以GAFQUAT商品名(例如GAFQUAT 755N)购买到的那些物质;含有阳离子二烯丙基季铵的聚合物,例如包括二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(参见CTFA工业,分别作为Polyquaternium 6和Polyquaternimn 7);以及如US4009256中所说的具有3-5个碳原子的不饱和羧酸的均-和共聚物的氨基-烷基酯的无机酸盐,该专利作为参考而引入本文。
其它可以采用的阳离子聚合物包括多糖聚合物,例如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。
式中:A是葡糖酐残基,如淀粉或纤维素葡糖酐残基,
R是亚烷基、氧化烯基、聚氧化烯基或羟基亚烷基或其组合,
R1、R2和R3独立地为烷基、芳基、烷基芳基、芳烷基、烷氧基烷基、或烷氧基芳基,每一个基团具有高达约18个碳原子,并且每一个阳离子部分的碳原子总和(即R1、R2和R3中的碳原子之和)优选地约为20或更少,以及
X是如上所说的阴离子抗衡离子。
阳离子纤维素可以由Amerchol Corp.(Edison,NJ,USA)以其Polymer JRR和LRR系列聚合物获得,这些产品是羟乙基纤维素与用三甲基铵取代的环氧乙烷反应的盐,CTFA工业称作Polyquaternium 10。另一种阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与用月桂基二甲基铵取代的环氧乙烷反应的聚合季铵盐,CTFA工业上称作Polyquaternium 24。这些物质可以由Amerchol Corp.(Edison,NJ,USA)以Polymer LM-200商品名获得。
其它可以使用的阳离子聚合物包括阳离子瓜耳胶衍生物,如瓜耳胶氯化羟基丙基三甲基铵(由Celanese Corp.以其JaguarR系列获得)。其它物质包括含有四价氮的纤维素醚(如在US3962418中所描述的,该文献作为参考而引入本文),以及醚化的纤维素和淀粉的共聚物(例如描述在US3958581中,该文献作为参考而引入本文)。
阳离子表面活性剂调理剂
适用于本发明中作为调理剂的阳离子的表面活性剂包括季铵盐或脂肪胺的盐。优选的季铵盐是氯化二烷基二甲基铵,其中该烷基基团具有12-22个碳原子,并且由长链脂肪酸得到。季铵盐的代表性例子包括氯化二牛脂二甲基铵,二牛脂二甲基硫酸甲酯铵,氯化二-十六烷基二甲基铵和氯化二(氢化脂)铵。适用于本发明的其它季铵盐是双阳离子体,例如二氯牛脂丙烷二铵。季铵咪唑啉盐也适用于本发明。这种物质的例子是含有C12-C22烷基基团的咪唑啉盐,例如氯化1-甲基-1-[(硬脂酰酰胺)乙基]-2-十七烷基-4,5-二氢咪唑啉,氯化1-甲基-1-[(棕榈酰基酰胺)乙基]-2-十八烷基-4,5-二氢咪唑啉和1-甲基-1-[(牛脂酰胺)乙基]-2-牛脂咪唑啉硫酸甲基酯盐。适用本发明的还有脂肪胺的盐。这些化合物的例子包括氯化硬脂胺,氯化大豆胺,以及甲酸硬脂胺。适用的调理剂公开在US4387090(Bolich,1983年6月7日提出)中,该专利作为参考而引入本文。
阳离子表面活性剂调理剂通常以该组合物重量的约0.1-5%使用。
表面活性剂
表面活性剂在本发明的组合物中是任选的成分。当它存在时,其量典型地约占该组合物的0.05-50%。表面活性剂特别适用于洗涤组合物中,如香波和皮肤清洁组合物中,它们可以在这些和其它组合物中用于多种其它的目的。典型的用途包括乳化剂、作为其它成分的溶剂和调理阳离子表面活性剂。对于香波和其它清洗组合物来说,该表面活性剂的用量优选地约为该组合物的5-30%,更优选地为12-25%。对于调理剂来说,优选的表面活性剂的量约为0.05-5%。适用于本发明的表面活性剂包括阴离子、非离子、阳离子和两性表面活性剂。适用于本发明的多种表面活性剂公开于US5151209(Mc.Call等人,1992年,9月,29提出)、US5151210(Steuri等人,1992年,8月,29提出)和US5120532(Wells等人,1992年,6月,9提出)中,所有这些文献均作为参考而引入本文。
适用于本发明的阴离子洗涤剂包括硫酸烷基酯盐和烷基醚硫酸酯盐。这些物质通常各自具有通式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M,式中R为具有10-20个碳原子的烷基或链烯基,x为1-10,M为可溶于水的阳离子,如铵、钠、钾和三乙醇胺。
另一种适用的阴离子表面活性剂是具有下列通式的有机硫酸反应产物的可溶于水的盐:
R1-SO3-M
式中R1选自具有约8-24,优选地为12-18个碳原子的直链或支链饱和脂肪烃基团;M为一种阳离子。重要的例子是甲烷系列烃,包括具有约8-24个碳原子,优选地为12-18个碳原子的异-、新-、和正链烷烃与磺化剂,如SO3、H2SO4、发烟硫酸根据已知的磺化方法(包括漂白和水解法)获得的有机硫酸反应产物的盐。优选的是碱金属和铵的磺化C12-18正链烷烃。
另外一些适合于本发明的阴离子合成表面活性剂是用羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物(其中例如该脂肪酸是由椰子油获得的);甲基牛磺酰胺(methyl tauride)的脂肪酸酰胺的钠或钾盐(其中该脂肪酸是由椰子油获得的)。其它的这类阴离子合成表面活性剂公开于US2486921、2486922和2396278中。
其它的阴离子合成表面活性剂包括称为琥珀酰胺酸酯(succinamate)的一类物质。这类物质包括表面活性剂如N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸二钠;N-(1,2-二羧乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸四钠;磺基琥珀酸钠的二戊酯;磺基琥珀酸钠的二己酯;磺基琥珀酸钠的二辛酯。
适用于本发明的其它阴离子表面活性剂是具有约12-24个碳原子的烯属磺酸盐。术语“烯属磺酸盐”用于本文是指通过用未配合的三氧化硫对α烯烃进行磺化,而后在使已经在该反应中形成的任何磺酸内酯水解形成相应的羟基-烷基磺酸盐的条件下将该酸性反应混合物中和而获得的化合物。生成烯属磺酸盐的α烯烃是具有约12-24个碳原子,优选地为14-16个碳原子的单烯烃。另一类阴离子有机表面活性剂是β-烷氧基烷基磺酸盐。这些化合物具有下列通式:
式中R1是具有约6-20个碳原子的直链烷基;R2是具有约1(优选)-3个碳原子的低级炕基;M是上文所说的可溶于水的阳离子。
多种其它的非皂类合成阴离子表面活性剂描述于McCutcheon’sDetergents and Emulsifiers.1984 Annual中,该文献由Allured PublishingCoeporation出版,它作为参考而引入本文。另外,US3929678(Laughlin等人,1975年12月30日提出)公开了多种其它的阴离子和其它类型的表面活性剂,该文献作为参考而引入本文。皂类也可以用作阴离子表面活性剂。
非离子表面活性剂可以广义定义为通过烯化氧基团(具有亲水性)与有机疏水化合物(可以是脂族的或烷基芳香族的)的缩合反应而产生的化合物。这种非离子表面活性剂的例子是:
1.由环氧乙烷与从环氧丙烷和乙二胺产物的反应获得的产物进行缩聚反应而获得的那些表面活性剂。
2.具有约8-18个碳原子呈直链或支链结构的脂肪醇与环氧乙烷的缩聚产物,例如每摩尔椰子醇具有约10-30摩尔环氧乙烷的椰子醇环氧乙烷缩聚物,该椰子醇部分含有约10-14个碳原子。
3.对应于下列通式的长链叔胺氧化物:
R1R2R3N---→O
式中R1含有约8-18个碳原子的烷基、链烯基或单羟基烷基基团,0-约10环氧乙烷部分和0-约1甘油基部分;R2和R3含有约1-3个碳原子和0-约1羟基,例如甲基、乙基、丙基、羟基乙基或羟基丙基基团(该通式中的箭头是半极性键的常规表示)。
4.对应于下列通式的长链叔膦氧化物:
RR’R”P-----→O
式中R含有链长具有约8-18个碳原子的烷基、链烯基或单羟基烷基,0-约10环氧乙烷部分和0-约1甘油基部分;R’和R”各自是含有约1-3个碳原子的烷基或单羟基烷基基团。通式中的箭头是半极性键的常规表示。
5.含有一个约1-3个碳原子的短链烷基或羟基烷基基团(通常是甲基)和一个长链疏水基团的长链二烷基亚砜,所说的长链疏水基团包括具有约8-20个碳原子的烷基、链烯基、羟基烷基或酮烷基基团、0-约10环氧乙烷部分和0-约1甘油基部分。这些亚砜的例子包括十八烷基甲基亚砜、2-酮十三烷基甲基亚砜、3,6,9-三噁-十八烷基(trixaoctadecyl)2-羟基乙基亚砜、十二烷基甲基亚砜、油基3-羟基丙基亚砜、十四烷基甲基亚砜、3-甲氧基十三烷基甲基亚砜、3-羟基十三烷基甲基亚砜、3-羟基-4-十二炕氧基丁基甲基亚砜。
6.N-多羟基脂肪酸酰胺,如带有至少3个羟基的具有多羟基官能团的多羟基烃C9-C19脂肪酸酰胺,优选地是由还原糖,如葡糖、果糖、麦芽糖、乳糖等等产生的。这种表面活性剂公开在US2965576(E.R Wilson,1960年,12月,20提出)中,该文献作为参考而引入本文。
适用于本发明的组合物,特别是调理组合物中的阳离子表面活性剂含有氨基或季铵亲水部分,该部分在溶解于本发明的含水组合物中时会带正电荷。适用于此的阳离子表面活性剂描述于下列文献中,这些文献均作为参考而引入本文:M.C.Publishing Co.,McCutcheon’s Detergents&Emulsifiers.(北美版,1979年);Schwartz等人,Surface Active Agents,Their Chemistry andTechnology,New York;Interscience Publishers,1949;US3155591(Hilfer,1964年11月3日提出);US3929678(Laughlin等人,1975年12月30日提出);US3959461(Bailey等人,1976年5月25日提出)和US4387090(Bolich,Jr.,1983年6月7日提出)。如果包含在本发明的组合物中,通常,阳离子表面活性剂的量为约0.05-5%。
在含有季铵的阳离子表面活性剂中,适用于本发明的物质是具有下列通式的那些物质:
式中R1-R4独立地为具有约1-22个碳原子的脂肪族基团,或者具有约12-22个碳原子的芳香族、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羟基烷基、芳基或烷基芳基;X是选自卤素,乙酸根、磷酸根、硝酸根和硫酸烷基酯根的阴离子。该脂肪族基团除了碳和氢原子以外还可以含有醚键和其它基团,如氨基基团。长链脂肪族基团,例如具有约12或更多个碳原子的那些基团可以是饱和的,也可以是不饱和的。
适用于本发明的其它季铵盐是二季铵盐,例如牛脂丙烷二氯化二铵。
季铵盐包括二烷基二甲基氯化铵,其中该烷基基团具有约12-22个碳原子并且由长链脂肪酸,例如氢化牛脂脂肪酸获得(牛脂脂肪酸产生其中R1和R2主要具有16-18个碳原子的四价化合物)。适用于本发明的季铵盐的例子包括二牛脂二甲基氯化铵、二牛脂二甲基硫酸甲酯铵、双十六烷基二甲基氯化铵、二(氢化牛脂)二甲基氯化铵、二-十八烷基二甲基氯化铵、双eocosyol二甲基氯化铵、双二十二烷基二甲基氯化铵、二(氢化牛脂)二甲基乙酸铵、双十六烷基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基乙酸铵、二牛脂二丙基磷酸铵、二牛脂二甲基硝酸铵、二(椰子烷基)二甲基氯化铵和硬脂基二甲基苄基氯化铵。二脂二甲基氯化铵、双十六炕基二甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵和十六烷基三甲基氯化铵是优选的适用于本发明的季铵盐。二(饱和或不饱和牛脂)二甲基氯化铵是特别优选的季铵盐。
伯、仲和叔脂肪胺的盐也是适用的阳离子表面活性剂材料。这些胺中的烷基优选地具有约12-22个碳原子,并且可以是取代的或未取代的。适用于本发明的这类胺包括硬脂酰氨丙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺、二甲基硬脂胺、二甲基大豆胺、大豆胺、十四胺、十三胺、乙基硬脂胺、N-牛脂丙烷二胺、乙氧基化的(5摩尔E.O.)硬脂胺、二羟基乙基硬脂胺和二十烷基二十二胺。适用的胺盐包括卤素、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐、柠檬酸盐、乳酸盐和烷基硫酸盐。这种盐包括盐酸硬脂酰胺,氯化大豆胺、甲酸硬脂胺、N-牛脂丙烷二氯化二胺和硬脂酰氨丙基二甲基柠檬酸胺。适用于本发明的阳离子胺表面活性剂公开在美国专利4275055(Nachtigal等人,1981年6月23日提出)中,该专利作为参考而引入本文。
两性表面活性剂包括那些可以广义描述为脂肪族季铵、磷鎓和锍化合物的衍生物的物质,其中该脂肪族基团可以是直链的,也可以是支链的,其中有一个脂肪族取代基含有约8-18个碳原子,并且有一个脂肪族取代基含有阴离子水溶性的基团,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。这些化合物的通式是:
式中R2含有具有约8-18个碳原子的烷基、链烯基或羟基烷基、0-约10环氧乙烷部分和0-约1甘油基部分;Y选自氮、磷和硫原子;R3是含有约1-3个碳原子的烷基或单羟基烷基;在Y为硫时,X是1,当Y是氮或磷原子时,X是2;R4是具有约1-4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基,以及Z选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根。
其它的两性表面活性剂,如甜菜碱也适用于本发明。适用于本发明的甜菜碱的例子包括高级烷基甜菜碱,例如椰子二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱、十六烷基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基二(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱和月桂基二(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱。磺基甜菜碱的代表例为椰子二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺基乙基甜菜碱、月桂基二(2-羟乙基)磺基丙基甜菜碱及其类似物;其中RCONH(CH2)3基团与甜菜碱中的氮原子相连的酰氨基甜菜碱和酰氨基磺基甜菜碱也适用于本发明。
可以用于本发明的组合物中的两性表面活性剂的其它例子是可以广义描述为脂肪族仲和叔胺的衍生物的那些物质,在这些胺中,脂肪族基团可以是直链的,也可以是支链的,并且其中脂肪族取代基中的一个含有约8-18个碳原子,而一个取代基含有阴离子水加溶性的基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。符合该定义的化合物的例子是3-十二烷基-氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、N-烷基牛磺酸,例如根据US2658072将十二烷基胺与羟乙磺酸钠的反应而制得的物质、N-高级烷基天冬氨酸,例如根据US2438091制得的那些物质,以及以商品名“Miranol”出售并描叙在US2528378中的产物。
增稠剂和悬浮剂
本发明的组合物可以包括多种流变改性剂作为增稠和/或悬浮剂。典型的这种组分如下所述。
这些组合物可以包括凝胶载体(gel vehicles)材料。这些材料特别适用于产品,如头发洗涤剂、乳液和洗液中。
凝胶载体可以包括两种基本成分:类脂载体材料和阳离子表面活性剂载体材料。阳离子表面活性剂材料如下文详细描述。凝胶载体通常在下列文献中描述,这些文献并作为参考而引入本文:Barry等人,混合乳化剂十二烷基硫酸钠/十六烷醇的自稠化作用(The Self Bodying Action of the MixedEmulsier Sodium Dodecyl Sulfate/Cetyl Alcohol),28胶体与界面科学82-91(1968);Barry等人,烷基三甲基溴化铵/十六十八烷基醇混合乳化剂的自稠化作用;季链长度的影响(The self Bodying Action of Alkyl trimethylatmnonium Bromides/Cetostearyl Alcohol Mixed Emulsifier;Influence ofQuaternary Chain Length),35胶体与界面科学689-708(1971);和Barty等人,“Rheology of System Containing Cetomacrogol 1000 Cetostearyl Alcohol,I.Self Bodying Action”(含有cetomacrogol 1000-十六十八烷基醇的体系的流变性,I,自稠化作用),38胶体与界面科学616-625(1972)。
该载体可以引入一种或多种类脂载体材料,而不管它们是否还含有阳离子表面活性剂,它们是基本上不溶于水的,并且含有疏水和亲水部分。类脂载体材料包括天然或合成得到的酸、酸的衍生物、醇、酯、醚、酮和酰胺,其碳链含有约12-22个碳原子,优选地为约16-18个碳原子。脂肪醇和脂肪酯是优选的,脂肪醇是特别优选的。
优选的用于本发明的酯包括棕榈酸十六烷基酯和单硬脂酸甘油酯。十六醇和十八醇是优选的醇。特别优选的类脂载体材料由十六醇和十八醇的混合物组成,该混合物含有约55-65%(混合物的重量)十六醇。
如果包含在本发明的组合物中,该类脂载体材料典型的存在量约为该组合物的0.1-10.0%,而阳离子表面活性剂载体材料的存在量约为该组合物的0.05-5.0%。
也可以考虑用非离子纤维素醚和可溶于水的凝胶来使组合物增稠。例如参见美国专利4557928(Glover,1985年12月10日提出,它指出头发调节剂包括一种悬浮液体系,该悬浮液体系由葡聚糖胶、瓜耳胶和羟基乙基纤维素中的一种组成)和美国专利4581230(Grollier等人,1986年4月8日提出),它指出用于处理头发的化妆品组合物,包括羟基乙基纤维素或可溶于水的植物增稠剂,如瓜耳胶作为增稠剂),这两篇文献均作为参考而引入本文。
适用于制备粘性组合物的纤维素醚具有足够的非离子取代度的非离子纤维素醚,这些取代基选自甲基、羟乙基和羟丙基,从而使它们可溶于水,并且它们还可以被具有约10-24个碳原子的烃基基团取代,其量约为0.2%重量和某量之间,该量使所说的纤维素醚低于1%重量可溶于水。待改性的纤维素醚优选地是具有低、中分子量,即分子量低于约800000,优选地为约20000~700000之间(约75至2500的聚合度)。
非离子可溶于水的纤维素醚是优选的可用于头发护理组合物中的聚合物。广泛使用的可以买到的非离子纤维素醚包括甲基纤维素、羟基丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和乙基羟乙基纤维素。
其它适用于本发明的组合物,特别是用于头发调理剂中的增稠剂包括经过疏水改性的聚合物材料与表面活性剂,如季铵化合物(例如二牛脂二甲基氯化铵)的结合。这些载体详细公开在下列专利中:美国专利5106609(Bolich等人,1992年4月21日提出),美国专利5100658(Bolich等人,1992年3月31日提出),美国专利5104646(Bolich等人,1992年4月14日提出)和美国专利5100657(Ansher-Jackson等人,1992年3月31日提出),这些文献均作为参考而引入本文。“经过疏水改性的非离子可溶于水的聚合物”是指这样一种非离子可溶于水的聚合物,该聚合物已经通过用足量的疏水基团进行取代而改性,从而使该聚合物几乎不溶于水中。“可溶于水的”是指构成该增稠剂的聚合物主链的聚合物或其盐应该充分可溶,从而在25℃下以1%重量溶于水中时可以形成基本上透明的溶液。因此,该主要增稠剂的聚合物主链基本上可以是任何一种可溶于水的聚合物。其疏水基团可以是C8-C22烷基、芳烷基、烷芳基及其混合物。该聚合物主链上疏水取代度根据特定的聚合物主链应该是约0.10-1.0%。更常见的是,亲水部分与聚合物的疏水部分的比约为10比1至1000比1。
优选地采用非离子可溶于水的纤维素醚作为这些经过疏水改性的聚合物的聚合物基质。因此可以采用例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和甲基羟乙基纤维素。
还可以想到采用一种悬浮剂来增稠该组合物和/或使该聚合物中的不可溶成分悬浮。合适的悬浮剂是长链酰基衍生物、长链氧化胺及其混合物,其中这种悬浮剂可以以晶体形式存在于香波组合物中。在US再公告专利34584(Grote等人,1994年4月12日提出)中描述了多种这种悬浮剂。特别优选的是二硬脂酸乙二醇酯。
可以用作悬浮剂的长链酰基衍生物还包括N,N-二(氢化)C8-C22(优选地为C12-C22,更优选地为C16-C18)酰氨苯甲酸或其可溶的盐(如K或Na盐),特别是N,N-二(氢化)牛脂酰氨苯甲酸,它可以由Stepan Company(Northfield Illinois,USA)购买。
另一种适用于该组合物中用于增稠或用于使其中的不可溶成分悬浮的成分是交联的羧酸聚合增稠剂。这些交联聚合物含有一种或多种由丙烯酸、取代的丙烯酸和这些丙烯酸和取代的丙烯酸的盐和酯产生的单体,其中该交联剂含有两个或更多个碳-碳双键并由多元醇产生。
可以从市场上买到的羧酸聚合物的例子包括carbomer,它们是用蔗糖或季戊四醇的烯丙醚交联的丙烯酸的均聚物。carbomer可以由B.F.Goodrich作为Carbopol 900系列而获得。可以从市场上买到的例子还包括C10-C30烷基丙烯酸酯与一个或多个丙烯酸、甲基丙烯酸或其短链(即C1-C4醇)酯的单体的共聚物,其中交联剂是蔗糖或季戊四醇的烯丙醚。这些共聚物作为丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物是已知的,并且可以由B.F.Goodich作为Carbopol 1342、Pemulen TR-1和Pemulen TR-2获得。
当用于其中时,本发明的组合物通常含有约0.01-2%,更优选地为约0.05-1%,最优选地为约0.10-0.75%羧酸聚合物增稠剂。
其它的增稠剂包括:低pH增稠剂如聚丙烯酰胺(由Seppic Corporation作为Sepigel获得);以及交联的季铵化的二甲基氨基甲基丙烯酸甲酯(由AlliedColloids作为Salcare SC95获得)。
乳化剂
本发明的组合物还包括多种乳化剂。这些乳化剂可以用来使该组合物中的多种载体成分乳化,并且不需要将本发明的共聚物溶解或分散。合适的乳化剂包括多种非离子、阳离子、阴离子和两性离子表面活性剂,如上所述以及如在一般的文献中所述。例如参见McCutcheon’s,Detergents and Emulsifiers,北美版(1986),由Allured Publishing Corporation出版;U.S.5,011,681(Ciotti等人1991年4月30日提出);US4421769(Dixon等人,1983年12月20日提出);和US3755560(Dickert等人,1973年8月28日提出)。
合适的乳化剂还包括甘油脂,丙二醇的酯,聚乙二醇的脂肪酸酯,聚丙二醇的脂肪酸酯,山梨糖醇的酯,山梨糖醇酐的酯,羧酸共聚物,葡萄糖的酯和醚,乙氧化的醚,乙氧化的醇,磷酸烷基酯,聚氧乙烯脂肪醚磷酸酯,脂肪酸酰胺,酰基乳酸酯,皂类及其混合物。
合适的乳化剂还包括,但不限于,聚乙二醇20山梨糖醇单月桂酸酯(Polysorbate20),聚乙二醇5大豆甾醇,Steareth-20,Ceteareth-20,PPG-2甲基葡糖醚二硬脂酸酯,Ceteth-10,Polysorbate-80,十六烷基磷酸酯,十六烷基磷酸钾,二乙醇十六烷基磷酸酯,Polysorbate 60,硬脂酸甘油酯,PEG-100硬脂酸酯及其混合物。乳化剂可以单独使用也可以作为两种或两种以上的混合物使用,并且占本发明的组合物的约0.1-10%,优选地为约1-7%,最优选地为约1-5%。
其它成分
本发明的组合物还可以含有多种使这种组合物在化妆品或美学上更容易接受以改善贮藏稳定性和效率或使它们具有其它的使用优点的其它一些任选成分。这些常规的任选成分是本领域的普通技术人员所已知的,例如着色剂和染料、香料、珠光助剂(例如二硬脂酸乙二醇酯)、防腐剂(例如苄醇、羟苯甲酸甲酯、羟苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲)、增稠剂和粘度调节剂(例如长链脂肪酸的二乙醇酰胺(例如PRG 3月桂基二乙醇酰胺)、椰子单乙醇酰胺、瓜耳胶、甲基纤维素、淀粉和淀粉衍生物、脂肪醇(例如cetearyl醇)、氯化钠、硫酸钠、聚乙烯醇、乙醇、pH调节剂(例如柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠)、盐(通常例如乙酸钾和氯化钠)、着色剂(例如FD&C或D&C染料中的任何一种)、香料、螯合剂(如乙二胺四乙酸二钠)、以及聚合物增塑剂(如甘油、己二酸二异丁酯、硬脂酸丁酯和丙二醇)、维生素及其衍生物(如抗坏血酸、维生素E、乙酸生育酯、视黄酸、视黄醇、视网膜类及其类似物,皮肤sensate、收敛剂、皮肤安慰剂、皮肤治疗剂及其类似物。这些美学成分的非限制性例子包括泛醇及其衍生物(包括乙基泛醇),泛酸及其衍生物,丁香油,薄荷醇,樟脑,桉树油,丁子香酚,乳酸薄荷酯,witch hazel蒸馏物,尿囊素,红没药醇,甘草酸二钾及其类似物),用于帮助该组合物的成膜性能和直接性的聚合物(如二十碳烯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物,其例子可以由GAF Chemical Corporation作为GanexRV-220得到);用于保持该组合物抗菌完整性的防腐剂;透皮助剂,如DMSO,1-十二烷基氮杂环庚-2-酮(由Upjohn Co.作为Azone得到);及其类似物。这些任选的成分通常各自以该组合物重量的约0.01-10.0%,优选地为0.05-5.0%的量使用。
局部个人护理组合物的使用方法
本发明的组合物可以以常规方式使用,以提供头发护理组合物所需性能,如头发定型、保持、清洗、调理等等,和提供皮肤护理组合物如保湿、遮阳、抗粉刺、抗皱、人工染色、消炎和其它的化妆和药物效果。这些使用方法取决于所用的组合物的种类,但通常包括向头发或皮肤上使用有效量的产品,然后将它们从头发或皮肤上冲洗掉(对于香波和某些调理产品)或使之保留在头发上(对于喷发剂、摩丝或凝胶产品)或使它们保留在皮肤上(对于皮肤护理组合物)。所谓“有效量”是指足以产生所需的效果的量。优选地,头发调理剂、摩丝和凝胶产品可以在头发干燥和定型之前使用到潮湿或未干的头发上。在将这种组合物施加到头发上以后,以使用者的常用方式将头发干燥和定型。喷发剂通常是在头发干燥并定型以后施加到头发上。化妆品和药物局部皮肤护理组合物可以涂覆到皮肤上并摩擦到皮肤中。
下列实施例用来进一步说明在本发明范围内的优选实施方案。这些实施例仅仅是用来说明的而不是要对本发明进行任何限制,因为在不脱离本发明的精神和范围的情况下还可以对本发明进行多种改变。
实验
硅氧烷大分子I和II和聚合物I、II和III可以以下列方式合成。这些方法可以有多种变化,这完全取决于合成化学人员的知识(例如脱气的方法和气体的选择、引发剂种类的选择、转化的程度、反应加料等等)。引发剂和溶剂的选择通常根据所用的特定的单体的要求而确定,这是因为不同的单体具有不同的溶解度并且对特定的引发剂具有不同的反应性。
合成1-(二甲基氯代甲硅烷基)-2-(对苯乙烯基)乙烷封端
在配有磁搅拌器、温度剂和加料漏斗的三颈圆底烧瓶中,在干四氢呋喃(THF)(200毫升)中制备二乙烯基苯(50.0克,0.384摩尔)和氯代二甲基硅烷(11.113克,0.128摩尔)的溶液。向该溶液中滴加氯铂酸溶液(0.150克,在20毫升THF中)。该反应是高度放热的,因此必需慢慢加入氯铂酸。在加入铂酸以后,在搅拌的同时将该反应继续进行1小时,如下所述,将该溶液(10.64M)用来制备用苯乙烯封端的硅氧烷大分子I。
硅氧烷大分子I和II:在配有磁搅拌器的圆底烧瓶中,在干环己烷(150克)中制备六甲基环三硅氧烷单体(150克)的溶液。向其中滴加仲丁基锂(0.0125摩尔)引发剂。将该反应混合物搅拌10分钟。在该步骤以后,向反应混合物中加入THF(150克)。将该溶液搅拌过夜,而后在50℃下加热5小时。将封端(0.025摩尔)慢慢加入到该溶液中。用如上制备的1-(二甲基氯代甲硅烷基)-2-(对苯乙烯基)乙烷封端制备硅氧烷大分子I。滴加上述封端合成的封端溶液。用氯代二甲基苯乙烯基硅烷封端形成硅氧烷大分子II,该封端可以如上所说制备并且示于Holohan,George,Barrie,和Parker,用于接枝共聚合的单官能聚二甲基硅氧烷(“Monofunctional Polydimethysiloxane OligomerFor Graft Copolymerization”),Macromol.Chem.Phys.195,2965-2979(1974)中。将由该合成反应获得的封端滴加到该溶液中。或者将封端溶解在THF中而后逐滴加入。通过在甲醇中沉析最终的溶液而回收该大分子。
聚合物I:将20份丙烯酸、63份叔丁基丙烯酸酯和17份用苯乙烯封端的聚二甲基硅氧烷大分子(硅氧烷大分子I)放在烧瓶中。加入足量的乙酸乙酯或丙酮(优选地为丙酮)作为反应溶剂,使最终的单体浓度为25%。加入引发剂偶氮二异丁腈,一直到其量相对于单体的重量为0.5%重量。在液体表面下充入氮气并使氩气鼓泡通入反应溶剂中达约15分钟以吹走氧气。加热到60℃并在该温度下保持48小时,同时搅拌。冷却至室温而使该反应终止,并将该反应混合物倒入涂覆特氟隆的平底锅中并放在真空烘箱中而除去反应溶剂。
聚合物II:将20份丙烯酸、63份叔丁基丙烯酸酯和17份用苯乙烯封端的聚二甲基硅氧烷大分子(硅氧烷大分子II)放在烧瓶中。加入足量的乙酸乙酯或丙酮(优选地为丙酮)作为反应溶剂,使最终的单体浓度为25%。加入引发剂偶氮二异丁腈,一直到其量相对于单体的重量为0.5%重量。在液体表面下方充入氮气并使氩气鼓泡通入反应溶剂中达约15分钟以吹走氧气。加热到60℃并在该温度下保持48小时,同时搅拌。冷却至室温使该反应终止,并将该反应混合物倒入涂覆特氟隆的平底锅中并放在真空烘箱中而除去反应溶剂。
聚合物III:将20份丙烯酸、30份N-异丙基丙烯酰胺、35份叔丁基丙烯酸酯和15份用苯乙烯封端的聚二甲基硅氧烷大分子(硅氧烷大分子I)放在烧瓶中。加入足量的乙酸乙酯或丙酮(优选地为丙酮)作为反应溶剂,使最终的单体浓度为25%。加入引发剂偶氮二异丁腈,一直到其量相对于单体的重量为0.5%重量。通过在液体表面下充入氮气并使氩气鼓泡通入反应溶剂中达约15分钟以吹走氧气。加热到60℃并在该温度下保持48小时,同时搅拌。冷却至室温而使该反应终止,并将该反应混合物倒入涂覆特氟隆的平底锅中并放在真空烘箱中而除去反应溶剂。
实施例
下列实施例进一步描述和证实了本发明的范围的实施方案。这些实施例仅仅是用来说明本发明的而不是要对本发明进行限定,因为其多种变化可能并不脱离本发明的精神和范围。除非另的说明,配方中的乙醇是无水的。
实施例1-4
下面所说的是典型的本发明的摩丝组合物。成分(重量%) 1 2 3 4聚合物III 3.00 3.00 3.00 3.00月桂胺氧化物 0.10 0.10 0.00 0.10椰子酰氨丙基甜菜碱 1.33 1.33 0.30 1.33丙二醇 0.20 0.10 0.10 0.10香料 0.10 0.10 0.05 0.10EDTA二钠-二水合物 0.10 0.10 0.10 0.10苯氧基乙醇 0.25 0.25 0.25 0.25羟苯甲酸甲酯 0.15 0.15 0.15 0.15Polyquaternium-41 0.00 0.00 0.00 0.20氯化硬脂基三甲基铵 0.00 0.00 0.20 0.00KOH溶液(45%活性成分) 0.80 0.80 1.00 0.90去离子水 适量 适量 适量 适量
1Celquat L200,国家淀粉和化学品公司(Bridgewater,NJ,USA),羟乙基纤维素与二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物。
该组合物是通过将在水中的硅氧烷接枝共聚物与KOH溶液混合,而后一边搅拌一边加入除香料以外的余下的成分,搅拌加热到40-60℃,再搅拌约8小时,同时使该组合物冷却至室温并在香料中混合而制得的。然后将该组合物包装在常用的气溶胶或非气溶胶摩丝喷雾包装中。
实施例5-8
下面是本发明的具有减少的VOC的几个典型喷发剂组合物。成分(重量%) 5 6 7 8聚合物I或II 4.50 3.50 4.00 3.00去离子水 5.00 3.00 18.00 17.00异十二烷 1.50 0.00 0.00 0.00KOH溶液(45%活性) 0.90 0.65 0.00 0.75NaOH溶液(30%活性) 0.00 0.00 1.00 0.00柠檬酸三乙酯 0.20 0.40 0.00 0.10香料 0.10 0.25 0.05 0.10丙二醇 0.05 0.00 0.00 0.10N-丁烷(推进剂) 7.50 6.00 0.00 0.00HFC 152A(推进剂) 15.00 17.00 0.00 0.00己二酸二丁酯 0.00 0.00 0.30 0.00SDA40乙醇 适量 适量 适量 适量
该组合物是通过将乙醇首先加入到混合容器中,而后将余下的非推进剂成分基本上按照上述顺序加入,再剧烈搅拌2-3小时而形成组合物。然后将实施例5和6的组合物以常规方式加入到常规的气溶胶罐中,并充入推进剂。将实施例的组合物加入到常规非气溶胶泵喷雾容器中。
实施例9
下面是本发明的代表性的香波组合物。
成分 重量%
十二烷基聚氧乙烯醚硫酸铵 5.00
椰子酰氨丙基甜菜碱 6.00
聚合物III 4.00
NaOH溶液(30%活性) 0.10
PEG 150二硬脂酸酯 2.00
Glydant1 0.38
氨基甲基丙醇 0.40
香料 1.00
去离子水 适量
1防腐剂,由Glyco,Inc.购买。
该香波通过将十二烷基聚氧乙烯醚硫酸铵和硅氧烷接枝共聚物(聚合物III)混合,并在70℃下边搅拌加热约1/2小时。将余下的成分加入并再混合1/2小时。然后将配料冷却至室温。加入柠檬酸或氢氧化钠(如果需要)将该组合物的pH值调节到6.5。
实施例10
下面是本发明的代表性的头发定型和调理组合物。
成分 重量%
聚合物III 3.00
NaOH溶液(30%活性) 0.90
硅氧烷预混合物
硅氧烷胶GE SE761 0.50
癸甲基环五硅氧烷 4.00
主混合物
十六烷基羟乙基纤维素2 0.60
刺槐豆胶 0.50
EDTA二钠盐 0.15
DTDMAC 0.65
Glydant3 0.40
去离子水 适量
1由General Electric 购买
2由Aqualon Co.购买的Polysurf
3防腐剂,由Glyco,Inc.购买。
将预混物单独用常规手段混合。将所有成分加入,并在95℃下搅拌加热1/2小时而制得主混合物。当该配料冷却到约60℃时,将硅氧烷预混物硅氧烷接枝共聚物(聚合物III)和NaOH溶液搅拌加入到主混合物中,并且将该配料冷却到室温。
实施例11
由下列成分制备具有降低的VOC喷发剂组合物。成分 A B C D水 适量至100 适量至100 适量至100 适量至100乙醇 54.0 54.0 54.0 54.0聚合物I、II、III 4.0 3.0 4.0 3.0KOH溶液(45%活性) 0.80 0.60 1.00 0.75邻苯二甲酸二辛酯 0.40 - 0.10 -香料 0.05 0.2 - -
首先在搅拌的同时将聚合物溶解在乙醇中,然后,余下的成分在搅拌的同时加入而制备这些产物。然后将得到的喷发剂组合物包装在非气溶胶喷雾泵中。另外,可以将该组合物与常规的推进剂混合并包装在气溶胶喷雾容器中。
实施例12
采用常规的混合手段由下列成分制备摩丝组合物。成分 重量%
A B C水 适量至100 适量至100 适量至100聚合物III 3.00 2.50 3.50NaOH溶液(30%活性) 0.80 0.50 0.90月桂酰胺DEA 0.33 0.33 0.33甲基油基牛磺酸钠 1.67 1.67 1.67DMDM乙内酰脲 0.78 0.78 0.78EDTA二钠 0.20 0.20 0.20聚氧烷基化异十八烷醇1 0.10 0.10 0.10香料 0.10 0.10 0.10推进剂2 7.0 7.0 7.0
首先将该聚合物在搅拌的同时溶解在水中,然后,除了推进剂以外,余下的成分在搅拌的同时加入而制备这些产物。所得到的摩丝浓缩液可以与常规的推进剂(如Propellant A462)混合并包装在气溶胶喷雾中。这些摩丝可以涂到头发上,以提供定型和保持效果。
1 Aerosurf 66-E10。
2 82.46%异丁醇、16.57%丙烷和0.001%丁烷的混合物获得。
实施例13
采用常规的混合技术由下列成分制备生发油组合物。成分 重量%
A B C乙醇(190Proof) 适量至100 适量至100 适量至100聚合物l,II,III 0.75 1.00 1.25氨基甲基丙醇 0.15 0.18 0.22香料 0.10 0.20 0.30
将该聚合物在搅拌的同时溶解于乙醇中,而后加入香料和任何色料而制备这些产物。这些生发油适用于涂覆到头发上以提供定型和保持效果。
实施例14
采用常规的混合技术由下列成分制备调理和定型香波组合物。
成分 重量%
定型剂
聚合物III 3.00
NaOH溶液(30%活性) 0.20
预混物
硅胶 0.50
聚二甲基硅氧烷,350厘沲流体 0.50
主混物
水 适量至100
月桂基硫酸铵 11.00
椰子酰胺MEA 2.00
二硬脂酸乙二醇酯 1.00
黄原胶 1.20
甲基氯异噻唑啉酮(和)甲基异噻唑啉酮 0.04
若需要,加入柠檬酸至pH4.5
首先用常规搅拌技术将黄原胶溶解于水中而制备主混物。加入余下的主混物成分并将主混物搅拌加热到150华氏度达半小时。然后加入定型剂和预混物并在加料期间搅拌10分钟,搅拌全部的混合物同时将配合料冷却到室温。对于不同的颗粒尺寸,可以利用高速剪切混合和常规搅拌在不同的时间加入定型剂和预混物。
实施例15
抗粉刺组合物
采用常规的混合技术混合下列成分制备抗粉刺组合物。
成分 重量%
水 适量至100
水杨酸 2.00
聚合物I,II,III 2.00
乙醇(SDA40) 40.00
氨基甲基丙醇 0.40
实施例16
采用常规的混合技术混合下列成分制备局部消炎组合物。
成分 重量%
水,纯化的 适量至100
Ibuprofen 2.00
聚合物III 2.00
氨基甲基丙醇 0.45
乙醇(SDA 40) 20.00
实施例17
采用常规的混合技术混合下列成分制备无阳染色组合物。
成分 重量%
相A
水 适量至100
聚合物III 2.00
NaOH溶液(30%活性) 0.70
Carbomer 9341 0.20
Carbomer 9802 0.15
丙烯酸共聚物3 0.15
相B
PPG-20甲基葡糖醚二硬脂酸酯 2.00
乙酸维生素E 1.20
矿物油 2.00
十八醇 1.00
牛油树脂 1.00
十六醇 1.00
Ceteareth-20 2.50
Ceteth-2 1.00
Ceteth-10 1.00
相C
DEA-十六醇磷酸酯 0.75
相D
二羟基丙酮 3.00
相E
丁二醇 2.00
DMDM乙内酰脲(和)吲哚丙炔基丁基氨基甲酸酯 0.25
(Iodopropynyl Butylcarbamate)
相F
香料 1.00
环聚二甲基硅氧烷 2.00
在合适的容器中,将相A组分分散在水中并加热到75-85℃。在另一个容器中,将相B的组分合并并加热至85-90℃直到熔化。此后,将DEA-十六烷基磷酸酯加入到液相B中并搅拌直到溶解。然后将该混合物加入到相A中,以形成乳化液。在连续搅拌的同时将该乳化液冷却至45℃。然后,在另一个容器中,将二羟基丙酮溶解在水中并将得到的溶液混入该乳化液中。在另一个容器中,将相E的组分混合加热至40-45℃直到形成透明的溶液,然后将该溶液加入到该乳化液中。最后,将相F的组分边混合加入到该乳化液中,然后将其冷却至30-35℃,再冷却至室温。该乳化液可用于局部施加到皮肤上,产生人造染色。
1 由B.F.Goodrich以CarbopolR934获得。
2 由B.F.Goodrich以CarbopolR980获得。
3 由B.F.Goodrich以Pemulen TR1获得。
实施例18
防晒组合物
采用常规混合技术混合下列成分制备水包油型乳化液。
成分 重量%
相A
水 适量至100
Carbomer 9541 0.24
Carbomer 13422 0.16
聚合物III 1.75
NaOH(30%) 0.70
EDTA二钠 0.05
相B
新戊酸异二十烷酯3 2.00
PVP二十碳烯共聚物4 2.00
甲氧基肉桂酸辛酯 7.50
Octocrylene 4.00
Oxybenzone 1.00
二氧化钛 2.00
棕榈酸十六烷酯 0.75
硬脂酰氧三甲基硅烷(stearoxytrimethylsilane)(和)十八醇5 0.50
三-二十二烷酸甘油酯6 0.75
聚二甲基硅氧烷 1.00
乙酸维生素E 0.10
DEA-磷酸十六烷酯 0.20
相C
水 2.00
三乙醇胺99% 0.60
相D
水 2.00
丁二醇 2.00
DMDM乙内酰脲(和)吲哚丙炔基丁基氨基甲酸酯7 0.25
dL泛醇 1.00
相E
环聚二甲基硅氧烷 1.00
1 由B.F.Goodrich作为CarbopoLR954获得。
2 由B.F.Goodrich作为CarbopolR1342获得。
3 由Bernel Chemical作为Elefac I-205获得。
4 由GAF Corporation作为Ganex V-220获得。
5 由Dow Corning作为DC580 Wax获得。
6 由Croda作为Synchrowax HRC获得。
7 由Lonza作为Glydant Plus获得。
在一个合适的容器中,将相A的成分溶解在水中并加热到75-85℃。在另一个容器中,将相B的成分(不包括磷酸DEA-十六烷酯)混合并加热到85-90℃直到熔化。然后,将磷酸DEA-十六烷酯加入液相B中并搅拌直到溶解。将该混合物加入到相A中以形成乳化液。将相C的成分混合直到溶解而后加入到该乳化液中。将该乳化液连续搅拌冷却到40-45℃。在另一个容器中,将相D的成分混合加热到40-45℃,直到形成透明的溶液,然后将该溶液加入到乳化液中。最后将该乳化液冷却到35℃并将相E的成分加入、混合。该乳化液适用于局部用在皮肤上以防止紫外光线的有害作用。
实施例19
面部保湿剂
采用常规混合技术将下列成分混合制备留置型(leave on)面部乳化液组合物。
成分 重量%
水 适量至100
聚合物III 1.00NaOH溶液(30%活性) 0.40甘油 3.00棕榈酸十六烷酯 3.00十六醇 1.26Quaternium-22 1.00单羟基硬脂酸甘油酯 0.74聚二甲基硅氧烷 0.60硬脂酸 0.55肉豆蔻酸十八烷酯 0.20carbomer 1342 0.125EDTA四钠 0.10DMDM乙内酰脲和吲哚丙炔基丁基氨基甲酸酯Carbomer 951 O.075
Claims (10)
1.具有改进的抗水解性能的含有硅氧烷接枝共聚物的局部个人护理组合物,所说的组合物适用于局部施加到皮肤和头发上,并且该组合物包括:
(a)基于组合物的重量0.1-50%的硅氧烷接枝共聚物,该共聚物含有:
(i)基于共聚物的重量1-99%的含酸单体;
其中s为0-约6的整数;m是1-3的整数,R2为C1-C10烷基或C7-C10烷基芳基;n为0-4的整数;X是具有下列通式的烯属不饱和基团:式中R3是-H或C1-C6烷基;R4是H或C1-C6烷基;Z为
式中每一个R1独立地为具有1-10个碳原子的烷基、芳基或烷基芳基,r是约4-700的整数及其组合;
(iii)0-98%重量的附加单体及其组合;以及
(b)基于组合物的重量1-99.9%适用于施加到头发或皮肤上的用于所说的硅氧烷接枝共聚物的含水或氢化醇溶剂,其中所说的共聚物可溶于或可分散于所说的溶剂中。
2.如权利要求1所说的组合物,其中所说的硅氧烷大分子是用苯乙烯封端的硅氧烷大分子,n为0,所说硅氧烷大分子的-(CH2)s-Si(R1)3-m-Zm在相对X的对位被取代,其中s为0-2,m为1,n为0,R3为H,R4为H或CH3;并且R1为烷基,优选地为其中R1为甲基,r为50-500。
3.根据前面权利要求中任意一个权利要求的组合物,其中所说的共聚物包括共聚物的重量1-50%附加单体,所说的附加单体是非离子、阳离子、两性或其结合单体,优选地其中所说的附加单体是选自C1-C24醇的丙烯酸和甲基丙烯酸酯;苯乙烯;烷基苯乙烯;氯苯乙烯;乙烯基酯;乙烯基氯;乙烯基甲苯;乙烯基己内酰胺;1,1-二氯乙烯;丙烯腈;α-烷基苯乙烯;1,3-二烯烃;烯属单不饱和烃;烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯;烷基乙烯基醚;二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯;丙烯酰胺;甲基丙烯酰胺;二丙酮丙烯酰胺;N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺;N-烷基(甲基)丙烯酰胺;丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的醇;乙烯基吡咯烷酮;烯丙基醇;乙烯基醇及其组合的非离子单体。
4.根据前面权利要求中任意一个权利要求的组合物,其中所说的含酸单体选自羧酸和磺酸。
5.根据前面权利要求中任意一个权利要求的组合物,其中所说的含酸单体是羧酸。
6.根据前面权利要求中任意一个权利要求的组合物,其中所说的羧酸单体选自具有下列通式的单体:
其中R5和R6独立地为H或C1-C6烷基;R7为H、C1-C6烷基,或具有高达12个碳原子的羧基部分;R8为具有高达12个碳原子的羧基;及其混合物。
7.根据前面权利要求中任意一个权利要求的组合物,其中所说的共聚物包括:
(i)基于共聚物的重量5-90%的含酸单体;
(ii)基于共聚物的重量2-40%硅氧烷大分子;
(iii)基于共聚物的重量0-70%的附加单体。
8.根据前面权利要求中任意一个权利要求的组合物,其中所说的共聚物包括:
(i)基于共聚物的重量10-75%的含酸单体;
(ii)基于共聚物的重量5-40%硅氧烷大分子;
(iii)基于共聚物的重量5-70%的附加单体。
9.根据前面权利要求中任意一个权利要求的组合物,其中所说的共聚物包括:
(i)基于共聚物的重量15-50%的含酸单体;
(ii)基于共聚物的重量5-25%衍自于硅氧烷单体的所说单体;
(iii)基于共聚物的重量40-70%的附加单体。
10.一种喷发剂产品,它包括装在一种气溶胶或非气溶胶喷雾容器中的前面任意一个权利要求所说的组合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN96194698A CN1187764A (zh) | 1995-04-21 | 1996-03-27 | 含有用链烯基或苯乙烯基封端的硅氧烷接枝共聚物的局部个人护理组合物 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/426,332 | 1995-04-21 | ||
CN96194698A CN1187764A (zh) | 1995-04-21 | 1996-03-27 | 含有用链烯基或苯乙烯基封端的硅氧烷接枝共聚物的局部个人护理组合物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1187764A true CN1187764A (zh) | 1998-07-15 |
Family
ID=5128783
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN96194698A Pending CN1187764A (zh) | 1995-04-21 | 1996-03-27 | 含有用链烯基或苯乙烯基封端的硅氧烷接枝共聚物的局部个人护理组合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1187764A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116333759A (zh) * | 2023-05-29 | 2023-06-27 | 上海柯珑清洁技术有限公司 | 一种耐温性表面活性剂的制备方法 |
CN117598932A (zh) * | 2023-11-29 | 2024-02-27 | 追光生物科技有限公司 | 防晒增效组合物、油包水型高倍防晒组合物及其制备方法 |
-
1996
- 1996-03-27 CN CN96194698A patent/CN1187764A/zh active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116333759A (zh) * | 2023-05-29 | 2023-06-27 | 上海柯珑清洁技术有限公司 | 一种耐温性表面活性剂的制备方法 |
CN116333759B (zh) * | 2023-05-29 | 2023-08-25 | 上海柯珑清洁技术有限公司 | 一种耐温性表面活性剂的制备方法 |
CN117598932A (zh) * | 2023-11-29 | 2024-02-27 | 追光生物科技有限公司 | 防晒增效组合物、油包水型高倍防晒组合物及其制备方法 |
CN117598932B (zh) * | 2023-11-29 | 2024-05-10 | 追光生物科技有限公司 | 防晒增效组合物、油包水型高倍防晒组合物及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1079661C (zh) | 含有热塑性弹性接枝共聚物的个人护理组合物 | |
CN1035920C (zh) | 用于化妆品组合物的赋形剂体系 | |
CN1236751C (zh) | 含有改进的定型聚合物沉积作用的定型香波组合物 | |
CN1040619C (zh) | 含有特定表面活性剂的护发及化妆品组合物 | |
CN1658823A (zh) | 包括至少一种含有(甲基)丙烯酰胺单元的水溶性共聚物的化妆品产品 | |
CN1061055C (zh) | 热塑弹性共聚物及含该共聚物的护发和护肤组合物 | |
CN1221239C (zh) | 用于处理角蛋白纤维的含有阳离子缔合性聚氨酯聚合物和保护或调理剂的组合物 | |
CN1049784A (zh) | 头发调理和定型组合物 | |
CN1049786A (zh) | 头发护理和定型组合物 | |
CN1213297A (zh) | 头发或皮肤护理组合物 | |
CN1218388A (zh) | 包含憎水线性共聚物和憎水挥发性支链烃溶剂的个人护理组合物 | |
CN1218390A (zh) | 含有疏水接枝共聚物和疏水的挥发溶剂的个人护理组合物 | |
CN1890278A (zh) | 基于(甲基)丙烯酸叔丁酯的共聚物及其用途 | |
CN1890277A (zh) | 两性阴离子共聚物 | |
CN1098901A (zh) | 提供调理和增光作用的护发组合物 | |
CN1133557A (zh) | 含有聚硅氧烷接枝的粘合聚合物和干燥助剂的局部用个人护理用品组合物 | |
CN1133604A (zh) | 用硅氧烷接枝的热塑性弹性共聚物和含有这些共聚物的头发和皮肤护理组合物 | |
CN1219122A (zh) | 可漂洗掉的护发组合物 | |
CN1447677A (zh) | 含有n-乙烯基胺和/或开链n-乙烯基酰胺单元的亲水性接枝共聚物在化妆品配制剂中的用途 | |
CN1607934A (zh) | 化妆品用树脂组合物及其化妆品 | |
CN101052659A (zh) | 用于遮光制品的添加剂 | |
CN1756780A (zh) | 两性共聚物及其用途 | |
CN1798542A (zh) | 含二酯季铵化合物的个人护理产品 | |
CN1729214A (zh) | 聚合物水分散体 | |
CN1219121A (zh) | 低残留的护发组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: GR Ref document number: 1039531 Country of ref document: HK |