CN1187289C - 静磁场中功能梯度材料凝胶注模制备方法 - Google Patents
静磁场中功能梯度材料凝胶注模制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1187289C CN1187289C CNB031164498A CN03116449A CN1187289C CN 1187289 C CN1187289 C CN 1187289C CN B031164498 A CNB031164498 A CN B031164498A CN 03116449 A CN03116449 A CN 03116449A CN 1187289 C CN1187289 C CN 1187289C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- slurry
- magnetic field
- static magnetic
- powder
- mould
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 title claims abstract description 52
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 230000003068 static effect Effects 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 32
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 title abstract 3
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 title abstract 3
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 title abstract 3
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 title abstract 3
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 title abstract 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 75
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 29
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 27
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims description 25
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 24
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 claims description 21
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 18
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N ferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 17
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011505 plaster Substances 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 15
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 13
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 12
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 12
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 10
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N ethyl trimethyl methane Natural products CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 8
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910001172 neodymium magnet Inorganic materials 0.000 claims description 8
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 7
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 7
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 5
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 5
- DZGUJOWBVDZNNF-UHFFFAOYSA-N azanium;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [NH4+].CC(=C)C([O-])=O DZGUJOWBVDZNNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 5
- -1 butyl ketone peroxide Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000005307 ferromagnetism Effects 0.000 claims description 4
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229960003328 benzoyl peroxide Drugs 0.000 claims description 3
- QYMFNZIUDRQRSA-UHFFFAOYSA-N dimethyl butanedioate;dimethyl hexanedioate;dimethyl pentanedioate Chemical group COC(=O)CCC(=O)OC.COC(=O)CCCC(=O)OC.COC(=O)CCCCC(=O)OC QYMFNZIUDRQRSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NEJYMDODIKWBHU-UHFFFAOYSA-N ethene 2-(2-sulfanylacetyl)oxyethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound C=C.SCC(=O)OCCOC(=O)CS NEJYMDODIKWBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 3
- 239000008399 tap water Substances 0.000 claims description 3
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 claims description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 19
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 abstract description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 abstract description 5
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 15
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 8
- 230000005294 ferromagnetic effect Effects 0.000 description 6
- 208000037656 Respiratory Sounds Diseases 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 230000004087 circulation Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 4
- 230000003064 anti-oxidating effect Effects 0.000 description 3
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 3
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 2
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 2
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 2
- 238000007750 plasma spraying Methods 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 238000005323 electroforming Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 1
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 description 1
- 238000005382 thermal cycling Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- JREYOWJEWZVAOR-UHFFFAOYSA-N triazanium;[3-methylbut-3-enoxy(oxido)phosphoryl] phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].CC(=C)CCOP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O JREYOWJEWZVAOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
Abstract
本发明公开了静磁场中功能梯度材料凝胶注模的制备方法。其步骤为：1)浇注模具准备；2)将陶瓷粉末和强磁性的金属粉末按一定比例与水或非水溶剂混合后，在球磨机中搅拌制成均匀弥散的浆料；3)在磁场强度为0.1～5.0特斯拉的静磁场中浇注、固化；4)烘干、烧结成型。本发明方法的优点是：可以制备出成分连续变化的各种厚度的梯度材料；利用成熟的陶瓷凝胶注模法成形工艺使生产功能梯度材料的手续简化、成本降低、性能提高。
Description
技术领域
本发明涉及一种静磁场中功能梯度材料凝胶注模制备方法。
背景技术
陶瓷材料因其独特的性能已广泛地应用于电子、机械、国防等工业领域。但陶瓷材料烧结后很难进行机加工，故人们一直在寻求复杂形状陶瓷元件的净尺寸成型方法，这已成为保证陶瓷元件质量和使所研制的材料获得实际应用的关键环节。陶瓷材料的成型方法，一般可分为干法和湿法两大类。相比而言，湿法成型工艺设备简单、成型坯体组分均匀、缺陷少、易于成型复杂形状零件等优点，实用性较强，但传统的湿法成型技术都存在一些问题，如注浆成型是靠石膏模吸水来实现的，造成坯体中形成密度梯度分布和不均匀变形，并且坯体强度低，易于损坏。热压铸或注射成型需加入质量份数高达20％的蜡或有机物，造成脱脂过程繁琐，结合剂的融化或蒸发使坯体的强度降低，易形成缺陷甚至倒塌。这些问题提高了陶瓷材料的生产成本，降低了其质量的稳定性。90年代初，美国橡树岭国家实验室发明了一种全新的陶瓷材料湿法成型技术——凝胶注模成型技术，主要生产工艺过程为：陶瓷原料与介质的混合→成型(凝固)→排除介质→干燥→烧结。
凝胶注模成型是一种实用性很强的技术，它具有以下几个显著特点：(1)可适用于各种陶瓷材料，成型各种复杂形状和尺寸的陶瓷零件。(2)由于定型过程和注模操作是完全分离的，定型是靠浆料中有机单体原位聚合形成交链网状结构的凝胶体来实现的。所以成型坯体组分均匀、密度均匀、缺陷少。(3)浆料的凝固定型时间较短且可控。根据聚合温度和催化剂的加入量不同，凝固定型时间一般可控在5～60min。(4)该工艺所用模具为无孔模具，且对模具无特殊要求，可以是金属、玻璃或塑料等。(5)坯体中有机物含量较小，其质量份数一般为3％～5％。但强度较高，一般在10MPa以上。可对坯体进行机加工(车、磨、刨、铣、钻孔、锯等)，从而取消或减少烧结后的加工。(6)这是一种净尺寸成型技术。由于坯体的组分和密度均匀，因而在干燥和烧结过程中不会变形，烧结体可保持成型时的形状和尺寸比例。(7)所用陶瓷料为高固相(体积份数不小于50％)、低粘度(小于1Pa·s)。浆料的固相含量是影响成型坯体的密度、强度及均匀性的因素，粘度的大小关系到所成坯体形状的好坏及浆料的排气效果。
功能梯度材料(FGM)是针对高温、热循环和大温度落差的条件下，能反复地正常工作而开发的一类新型材料，如此苛刻的使用环境要求材料具有优异的抗热冲击和热疲劳性能。目前，功能梯度材料主要制备方法有粉末成型、物理气相沉积法(PVD)、化学气相沉积法(CVD)、等离子喷涂、电铸法、电镀法等。粉末成型法是将金属、陶瓷等颗粒状原料和晶须等组成梯度积层结构，经压实、烧结而制成功能梯度材料。耐热陶瓷用于高温端，金属材料或塑料用于低温端。为了强化金属组成相或提高陶瓷相韧性，可以掺入晶须。化学气相沉积法是将卤化物气体进行加热分解，使金属或半金属沉积在衬底表面上，或者将生成的碳化物、氯化物等混合气体送入反应管，使加热生成的化合物沉积在衬底上。电铸法是在母型表面上用金属盐溶液经电沉积处理析出一层金属或合金。然后剥离得到与设型表面凸凹相反的制品。物理气相沉积法是使加热蒸发的金属沉积在衬底上进行涂层的方法，在金属、半金属中送入氧、氮和碳化氢等反应气体后，合成氧化物、氯化物和碳化物等陶瓷，并沉积在衬底上。物理气相沉积法有真空镀膜、溅射和离子镀敷等。真空镀膜是单纯地加热金属使其蒸发沉积；溅射法是通过电子或离子打击，使溅射出来的金属沉积在衬底上；离子镀敷是通过金属蒸气离子化，得到粘结性好而且致密的沉积物。电铸金属或合金的厚度可为50微米至十几厘米。
但是这些制备方法均存在着重要的局限性。如粉末成型难以实现材料组分连续均匀变化；气相沉积难以得到大厚度材料；自蔓延燃烧致密度较低；等离子喷涂的各涂层间存在成分突变的界面；等等。这些方法要求复杂的工艺或设备，缺少简便的制备方法，是限制功能梯度材料进一步发展的重要原因。因此，如果能将成熟的金属或陶瓷材料成型手段，用来制备功能梯度材料，无疑具有重要的意义和广阔的发展前景。
本发明是将铁磁性的金属粉末(Fe、Ni、Co等过渡金属)与弱磁性的陶瓷粉末(Al2O3、ZrO2、SiC、AlN、Si3N4)组成的浆料，在静磁场中采用凝胶注模固结成形，然后通过烧结来制备功能梯度材料。其突出的优点就是利用成熟的工艺陶瓷凝胶注模方法生产功能梯度材料，通过调整磁场强度、浆料组成、粘度及其它制备工艺参数，可以在很大的厚度范围内方便地制备出成分连续变化且可控的梯度材料。
发明内容
本发明的目的是提供一种静磁场中功能梯度材料凝胶注模制备方法。
它的步骤为：
1)浇注模具准备
采用α石膏与β石膏混合型石膏配制，与15～25℃的纯净自来水混合，搅拌3～8分钟后浇注，由石膏浆凝固、硬化制得的石膏模具经干燥后，在温度25～38℃、相对湿度20～30％的环境中保存；
2)浆料制备
采用颗粒尺寸为0.1～100μm的强磁性不锈铁粉、镍粉或钴粉，与颗粒尺寸为0.1～100μm的ZrO2、SiC、AlN、Si3N4、B4C、SiO2、TiC、Al2O3中的一种或几种陶瓷粉末按0.1～10∶1的比例组成混合粉末，此混合粉末与溶剂混合成浆料；
当溶剂为水时，将混合粉末分散于混合溶液中，混合后混合粉末含量体积份数为45～70％，调节pH值为5～12，在球磨机中搅拌1～10h，采用超声波进行弥散化处理制得浆料，浆料的湿度为20％～50％，温度为30～60℃，粘度为1～100mPa·s，在浆料中加入占有机单体量0.3～3％的引发剂过硫酸铵及占有机单体量0.5～5‰的催化剂四甲基乙二胺，混合溶液为有机单体丙烯酰胺与交联剂亚甲基双丙烯酰胺混合，质量比按有机单体丙烯酰胺∶亚甲基双丙烯酰胺＝6～18∶1加入，其中有机物含量为10～25％，并加入含量为浆料质量份数0.05％～0.50％的分散剂，
当为非水溶剂时，加入粘接剂，粘接剂为浆料质量份数的10～50％，将浆料在球磨机中搅拌1～10h，制成均匀弥散的浆液，并用超声波进行弥散化处理，此时浆料中溶剂体积份数为浆料的50～80％，浆料的湿度为20％～50％，温度为30～60℃，在浆料中加入引发剂，引发剂为浆料体积份数的0.2～5％，非水溶剂为二元酯、高沸点汽油、长链乙醇中的一种，非水溶剂中使用的粘接剂为三甲基丙烷三丙烯酸盐、丙烯酰胺或1，6乙二醇二乙烯酸盐中的一种；
3)磁场中浇注成型
浆料搅拌均匀后充入模具中，模具外施加静磁场，磁场强度为0.1～5.0特斯拉，磁化时间为3～60min；
4)烘干、烧结
浆料固化5～60min，去模，并在35～60℃下缓慢烘干，得到的生坯在石墨或氮气的保护环境中烧结成型，烧结温度在600～1400℃之间，随后随炉冷却至100～300℃取出。
本发明方法的优点是：
1)通过施加静磁场，改变磁场强度，可以在很大成分范围内制备出各种厚度的梯度材料，成分连续变化且可控。
2)利用成熟的传统工艺陶瓷凝胶注方法使生产功能梯度材料的手续简化、成本降低。
附图说明
图1是浆料刚刚注入时模型示意图，图中1为浆料，2为石膏模具，3为钕铁硼永磁体，4为永磁体产生的磁场；
图2是磁化后浆料模型示意图，图中5为陶瓷浆料，6为铁磁性浆料。
具体实施方式
上述的功能梯度材料制备方法是将强磁性的金属(不锈铁、镍粉、钴粉中的一种)与陶瓷(ZrO2、SiC、AlN、Si3N4、B4C、SiO2、TiC、Al2O3中的一种或几种)混合粉末与溶剂组成浆料，浇入模具内腔且在磁场中成形。浆料受静磁引力的作用，分别在模内向两端聚积，形成成分梯度。获得的坯料经聚合、烧结后制成功能梯度材料。此种功能梯度材料是超耐热材料，具有优异的抗热冲击和热疲劳性能。
本发明采用水溶剂的具体步骤如下：
1)模具的准备
本方法对模具无苛刻要求，可采用石膏、钢铁、塑料等作为模具。本法采用用α石膏与β石膏混合型石膏配制，模具制造中所用水的温度既能影响石膏浆的凝结时间，又能影响石膏浆的膨胀。水中的矿物质还会沉积在模具中，影响模具的性能。因此，生产中应采用纯净的自来水，水温为15～25℃，控制膏水比为1.3～1.5。石膏在水中浸泡1～2分钟，以确保石膏与水的充分接触。在水中的浸泡时间太长会使石膏浆过早硬化，模具产生砂粒状的表面；浸泡时间太短，则模具表面产生针孔和其他缺陷。控制石膏的搅拌时间约4分钟。浇注后由石膏浆凝固、硬化制得的石膏模具需经干燥，排出未参与水化反应的剩余水。石膏模具应干燥充分，干燥温度在50～70℃，当干燥器内的温度尚在38℃以上时，不宜拿出模具，否则易开裂。
2)浆料制备
采用颗粒尺寸为0.1～100μm的强磁性不锈铁粉或镍粉、钴粉，与颗粒尺寸为0.1～100μm的ZrO2、SiC、AlN、Si3N4、B4C、SiO2、TiC、Y2O3、Al2O3中的一种或几种陶瓷粉末按0.1～10∶1的比例组成混合粉末。将有机单体丙烯酰胺(AM)与交联剂亚甲基双丙烯酰胺(MBAM)混合，质量比按AM∶MBAM＝6～18∶1加入，其中有机物含量为10～25％，并加入含量为浆料质量份数0.05％～0.50％的分散剂JA-281聚丙烯酸复合高分子铵盐(分子量5000～8000，pH为7)和A-6114甲基丙烯酸和甲基丙烯酸铵的复合共聚物(分子量10000，pH为7)，质量比按1∶1组成混合溶液。然后将混合粉末分散于混合溶液中，混合后固体含量体积份数为45～70％，然后用浓氨水(15～38％)和浓盐酸(15％～40％)调节pH值为5～12。在球磨机中搅拌1～10h，采用超声波进行弥散化处理制得浆料。浆料的湿度为20％～50％，温度为30～60℃，粘度为1～100mPa·s。
3)磁场中浇注成型
磁场中浇注成型是采用静磁场中凝胶注模制备功能梯度材料的关键工序。浇注时石膏模具处在周围气温为25～28℃条件下，为消除附着物和分化模具工作面，使用的苏打溶液擦拭模具。在浆料中加入占有机单体量0.3～3％的引发剂过硫酸铵(APB)，预先配制成浓度为10g/l的溶液及占有机单体量0.5～5‰的催化剂四甲基乙二胺(EMED)，搅拌均匀后充入石膏模中，模具外施加静磁场，磁场强度为0.1～5.0特斯拉，磁化时间为3～60min。产生静磁场的磁体为电磁铁或高磁能积的第三代稀土磁性钕铁硼材料。当磁场强度2.0特斯拉以上时，可由超导材料提供。
受磁化力的作用，金属组元向特定方向偏聚，形成成分梯度。在静磁场中，铁磁性金属颗粒被磁化并向一端吸引，弱磁性陶瓷颗粒则在压力梯度作用下被驱赶至另一端。减弱静磁场强度，成分梯度减小。提高静磁场强度，成分梯度则增大，直至一端为几乎全部金属，另一端为陶瓷。在静磁场的作用下，磁场强度从较小值增大时，金属与陶瓷颗粒在模内分别向两端聚积，浆体中形成了排列有序的“胶团”。调整磁场强度在0.1～5.0特斯拉的合适范围，控制磁化时间3～60min，获得所需成分梯度的样品。
增大浆料在模具中的压力，可加快吃浆速度。必要时振动模具，可以降低粘度，排除空气，提高坯料强度。部分较长的圆棒试样，在适当位置叠加旋转或交变磁场，可以使悬浮液在模内搅拌而均匀化，从而有目的地调整成分或温度梯度。这些均是避免半成品缺陷形成的辅助措施。
4)烘干、烧结
浆料固化5～60min，去模，并在35～60℃下缓慢烘干，得到的生坯在石墨或氮气的保护环境中烧结成型，烧结温度在600～1400℃之间，随后随炉冷却至100～300℃取出。
以水溶液为溶剂的注模成型方法具有以下优点：(1)干燥过程更简单。(2)可避免使用非水溶剂所带来的环境污染问题。
本发明采用非水溶剂的具体步骤如下：
1)模具的准备
本方法对模具无苛刻要求，可采用石膏、钢、铁、玻璃或塑料等作为模具。本法采用石膏模具，其制作过程与上一方法的浇注模具准备过程相同。
2)浆料制备
采用颗粒尺寸为0.1～100μm的强磁性不锈铁粉、镍粉或钴粉，与颗粒尺寸为0.1～100μm的ZrO2、SiC、AlN、Si3N4、B4C、SiO2、TiC、Y2O3、Al2O3中的一种或几种陶瓷粉末按0.1～10∶1的比例组成混合粉末，此混合粉末与非水溶剂混合。非水溶剂主要有：二元酯、高沸点汽油、长链乙醇等。有机单体(粘接剂)可用三甲基丙烷三丙烯酸盐(TMPTA)、丙烯酰胺或1，6乙二醇二乙烯酸盐(HDODA)，粘接剂为浆料质量份数的10～50％。通过改变单体总量和TMPTA或HDODA在溶液中的相对丰度，可以改变聚合凝胶的机械性能，以便其最适合于陶瓷成型。将浆料在球磨机中搅拌1～10h，制成均匀弥散的浆液，因为细小颗粒易于团聚，对于粒度为纳米与亚微米的浆料，采用超声波进行弥散化处理。
此浆料中溶剂体积份数为浆料的50～80％，浆料的湿度为20％～50％，温度为30～60℃。浆料的湿度越小，吃浆速度越快，注件的空气收缩率越低，模具的使用期限越长。在浆料中加入引发剂双苯酰过氧化物(BPO)、丁基酮过氧化物(MEKP)、过硫酸胺、二异丙基过氧化物(IPP)中的一种，引发剂为浆料体积份数的0.2～5％。
3)磁场中浇注成型
搅拌均匀后充入石膏模中，模具外施加静磁场。调整磁场强度大小在合适的范围内(0.1～5.0特斯拉)，控制磁化时间3～60min，使金属与陶瓷颗粒在模内分别向两端聚积，沿厚度(或长度)方向形成所需成分梯度。根据需制备的梯度材料形状、尺寸，设计磁路，获得所需的静磁场。产生静磁场的磁体为电磁铁或高磁能积的第三代稀土磁性钕铁硼材料。当磁场强度2.0特斯拉以上时，可由超导材料提供。
4)脱脂、烧结
浆料在80～160℃下放置5～30min后聚合，再经冷却、脱模后得到具有较高强度和可靠性的生坯。生坯在100～300℃下干燥可除去溶剂，经烧结可除去聚合物，为防止氧化可在一定的保护环境中烧结。生坯在800～1400℃下烧结1h可得到坯体，随后随炉冷却至100～300℃取出。
通过本发明可以制备成分在很大范围内变化的各种厚度的梯度材料，且成分连续变化。成品内部缺陷少，结构紧密具有优异的抗热冲击和热疲劳性能。
实施例1：
1)将石膏浆凝固、硬化制得的石膏模具经干燥后，模具内部型腔是高度为20mm、直径为35mm的圆片。
2)平均颗粒尺寸为3μm的镍粉末和平均颗粒尺寸为0.9μm的Al2O3粉末按比例1∶3组成混合粉末，将有机单体丙烯酰胺(AM)与交联剂亚甲基双丙烯酰胺(MBAM)混合，质量比按AM∶MBAM＝12∶1加入，其中有机物含量为15％，并加入含量为浆料质量份数0.1％的分散剂，为JA-281聚丙烯酸复合高分子铵盐和A-6114甲基丙烯酸和甲基丙烯酸铵的复合共聚物，质量比按1∶1组成的混合溶液。然后将混合粉末分散于混合溶液中，混合后固体含量体积份数为60％，然后用25％的浓氨水和36％的浓盐酸调节pH值为7.8。在球磨机中搅拌8h，采用超声波进行弥散化处理制得浆料。浆料的湿度为30％，温度为30℃，粘度为34mPa·s。在浆料中加入占有机单体量1％的引发剂过硫酸铵(APB)溶液及占有机单体量2‰的催化剂四甲基乙二胺(EMED)；
3)搅拌均匀后充入石膏模中，模具外施加静磁场，产生静磁场的磁体为电磁铁，磁场强度为0.3特斯拉，磁化时间为15min。
4)聚合后的坯体在40℃下缓慢烘干，在石墨粉末保护下烧结生坯。以200℃/h的升温速率加热至800℃保温2h，然后以200℃/h加热至1350℃，保温1h。随炉冷却至200℃取出。
对实例1所制备的样品进行电子探针线分析，发现其成分连续变化，Ni由一侧的90％减少到另一侧的5％。样品内部无宏观界面存在，基本没有气孔。对试样进行循环热震试验，在800℃温差、急冷条件下经过100次循环未出现裂纹。
实施例2：
1)将石膏浆凝固、硬化制得的石膏模具经干燥后，模具内部型腔是高度为20mm、直径为35mm的圆片。
2)选取平均颗粒尺寸为4μm的具有较强磁性的钴粉末和平均颗粒尺寸为2.2μm的ZrO2粉末按比例1∶5组成混合粉末。将有机单体丙烯酰胺(AM)与交联剂亚甲基双丙烯酰胺(MBAM)混合，质量比按AM∶MBAM＝15∶1加入，其中有机物含量为20％，并加入含量为浆料质量份数0.3％的分散剂，为JA-281聚丙烯酸复合高分子铵盐和A-6114甲基丙烯酸和甲基丙烯酸铵的复合共聚物，质量比按1∶1组成的混合溶液。然后将混合粉末分散于混合溶液中，混合后固体含量体积份数为65％，然后用25％的浓氨水和36％的浓盐酸调节pH值为8.2。在球磨机中搅拌6h，采用超声波进行弥散化处理制得浆料。浆料的湿度为30％，温度为30℃，粘度为40mPa·s。在浆料中加入占有机单体量1％的引发剂过硫酸铵(APB)溶液及占有机单体量2‰的催化剂四甲基乙二胺(EMED)；
3)搅拌均匀后充入石膏模中，模具外施加静磁场，产生静磁场的磁体为钕铁硼永磁体材料，磁场强度为O.4特斯拉，磁化时间为10min。
4)聚合后的坯体在40℃下缓慢烘干，生坯的烧结是在石墨粉末保护下进行的，升温速率为300℃/h至1000℃，恒温1.5h，然后以200℃/h至1200℃，恒温2h，而后随炉冷却至300℃取出。
对实例2所制备的样品进行电子探针线分析，发现其成分连续变化，钴粉由一侧的100％到另一侧为5％，无宏观界面存在，内部仅有少量气孔。对所得的试样进行循环热震试验，在800℃温差、急冷条件下经过150次循环未出现裂纹。
实施例3：
1)将石膏浆凝固、硬化制得的石膏模具经干燥后，模具内部型腔是高度为2mm、直径为20mm的圆片。
2)平均颗粒尺寸为8μm的镍粉末和平均颗粒尺寸为3μm的Al2O3粉末按比例1∶3组成混合粉末，与非水溶剂高沸点汽油混合，加入有机单体(粘接剂)用三甲基丙烷三丙烯酸盐(TMPTA)。将浆料在球磨机中搅拌5h，并采用超声波进行弥散化处理。然后加入引发剂过硫酸胺，此浆料中包含20％(质量份数)有机单体，1％(体积份数)引发剂，69％(体积份数)溶剂，浆料的湿度为35％，温度为33℃，粘度为55mPa·s。
3)将浆料搅拌均匀后充入石膏模中，模具外施加静磁场，产生静磁场的磁体为钕铁硼永磁体材料，磁场强度为0.7特斯拉，磁化时间为15min。
4)在100℃下放置15min后聚合，再经冷却、脱模后得到生坯。生坯在200℃下干燥除去溶剂，为防止氧化在石墨保护中烧结，烧结温度为1250℃，烧结时间为1h，随后随炉冷却至200℃取出。
对实例3所制备的样品进行电子探针线分析，发现其成分连续变化，Ni粉由一侧的90％到另一侧为1％，无宏观界面存在，内部仅有少量气孔。对所得的试样进行循环热震试验，在800℃温差、急冷条件下经过100次循环未出现裂纹。
实施例4：
1)采用不锈钢模具，模具内部型腔是高度为2mm、直径为30mm的圆片。
2)选取平均颗粒尺寸为5.2μm的具有较强磁性的不锈铁粉和平均颗粒尺寸为3.0μm的SiC粉末内含有5％的Y2O3按比例1∶3组成混合粉末，与非水溶剂高沸点汽油混合，加入有机单体(粘接剂)用三甲基丙烷三丙烯酸盐(TMPTA)。将浆料在球磨机中搅拌6h，并采用超声波进行弥散化处理。然后加入引发剂过硫酸胺，此浆料中包含25％(质量份数)有机单体，1％(体积份数)引发剂，60％(体积份数)溶剂，浆料的湿度为40％，温度为33℃，粘度为40mPa·s。
3)模温为27℃，将浆料充入不锈钢模具中，模具外施加静磁场，产生静磁场的磁体为钕铁硼永磁体材料，磁场强度为0.3特斯拉，磁化时间为15min。
4)在100℃下放置15min后聚合，再经冷却、脱模后得到生坯。生坯在200℃下干燥除去溶剂，为防止氧化在石墨保护中烧结，烧结温度为1000℃，烧结时间为2h，随后随炉冷却至200℃取出。
对实例4所制备的样品进行电子探针线分析，发现其成分连续变化不锈铁粉由一侧的100％到另一侧为1％，无宏观界面存在，内部没有气孔。对所得的试样进行循环热震试验，在800℃温差、急冷条件下经过80次循环未出现裂纹。
实施例5：
1)采用塑料模具，模具内部型腔是高度为25mm、直径为30mm的圆片。
2)选取平均颗粒尺寸为3μm的具有较强磁性的不锈铁粉和平均颗粒尺寸为0.9μm的Si3N4粉末按比例1∶4组成混合粉末，将有机单体丙烯酰胺(AM)与交联剂亚甲基双丙烯酰胺(MBAM)混合，质量比按AM∶MBAM＝10∶1加入，其中有机物含量为20％，并加入含量为浆料质量份数0.5％的分散剂，为JA-281聚丙烯酸复合高分子铵盐和A-6114甲基丙烯酸和甲基丙烯酸铵的复合共聚物，质量比按1∶1组成的混合溶液。然后将混合粉末分散于混合溶液中，混合后固体含量体积份数为65％，然后用25％的浓氨水和36％的浓盐酸调节pH值为9.5。在球磨机中搅拌5h，采用超声波进行弥散化处理制得浆料。浆料的湿度为30％，温度为32℃，粘度为40mPa·s。在浆料中加入占有机单体量0.8％的引发剂过硫酸铵(APB)溶液及占有机单体量2‰的催化剂四甲基乙二胺(EMED)；
3)将浆料充入塑料模具中，模具外施加静磁场，产生静磁场的磁体为钕铁硼永磁体材料，磁场强度为0.6特斯拉，磁化时间为5min。
4)聚合后的坯体在40℃下缓慢烘干，生坯的烧结是在石墨粉末保护下进行的，升温速率为200℃/h至800℃，恒温1.5h，然后以200℃/h至1000℃，恒温2h，而后随炉冷却至300℃取出。
对实例5所制备的样品进行电子探针线分析，发现其成分连续变化不锈铁粉由一侧的100％到另一侧为2％，无宏观界面存在，内部没有气孔。对所得的试样进行循环热震试验，在800℃温差、急冷条件下经过120次循环未出现裂纹。
Claims (6)
1.一种静磁场中功能梯度材料凝胶注模制备方法，其特征在于它的步骤为：
1)浇注模具准备
采用α石膏与β石膏混合型石膏配制，与15～25℃的纯净自来水混合，搅拌3～8分钟后浇注，由石膏浆凝固、硬化制得的石膏模具经干燥后，在温度25～38℃、相对湿度20～30％的环境中保存；
2)浆料制备
采用颗粒尺寸为0.1～100μm的强磁性不锈铁粉、镍粉或钴粉，与颗粒尺寸为0.1～100μm的ZrO2、SiC、AlN、Si3N4、B4C、SiO2、TiC、Al2O3中的一种或几种陶瓷粉末按0.1～10∶1的比例组成混合粉末，此混合粉末与溶剂混合成浆料；
当溶剂为水时，将混合粉末分散于混合溶液中，混合后混合粉末含量体积份数为45～70％，调节pH值为5～12，在球磨机中搅拌1～10h，采用超声波进行弥散化处理制得浆料，浆料的湿度为20％～50％，温度为30～60℃，粘度为1～100mPa·s，在浆料中加入占有机单体量0.3～3％的引发剂过硫酸铵及占有机单体量0.5～5‰的催化剂四甲基乙二胺，混合溶液为有机单体丙烯酰胺与交联剂亚甲基双丙烯酰胺混合，质量比按有机单体丙烯酰胺∶亚甲基双丙烯酰胺＝6～18∶1加入，其中有机物含量为10～25％，并加入含量为浆料质量份数0.05％～0.50％的分散剂，
当为非水溶剂时，加入粘接剂，粘接剂为浆料质量份数的10～50％，将浆料在球磨机中搅拌1～10h，制成均匀弥散的浆液，并用超声波进行弥散化处理，此时浆料中溶剂体积份数为浆料的50～80％，浆料的湿度为20％～50％，温度为30～60℃，在浆料中加入引发剂，引发剂为浆料体积份数的0.2～5％，非水溶剂为二元酯、高沸点汽油、长链乙醇中的一种，非水溶剂中使用的粘接剂为三甲基丙烷三丙烯酸盐、丙烯酰胺或1，6乙二醇二乙烯酸盐中的一种；
3)磁场中浇注成型
浆料搅拌均匀后充入模具中，模具外施加静磁场，磁场强度为0.1～5.0特斯拉，磁化时间为3～60min；
4)烘干、烧结
浆料固化5～60min，去模，并在35～60℃下缓慢烘干，得到的生坯在石墨或氮气的保护环境中烧结成型，烧结温度在600～1400℃之间，随后随炉冷却至100～300℃取出。
2.根据权利要求1所述的一种静磁场中功能梯度材料凝胶注模制备方法，其特征在于所说的浇注模具材料采用石膏、钢、铁、玻璃或塑料。
3.根据权利要求1所述的一种静磁场中功能梯度材料凝胶注模制备方法，其特征在于所说的分散剂为JA-281聚丙烯酸复合高分子铵盐分子量5000～8000、pH为7和A-6114甲基丙烯酸和甲基丙烯酸铵的复合共聚物分子量10000、pH为7，质量比按1∶1混合。
4.根据权利要求1所述的一种静磁场中功能梯度材料凝胶注模制备方法，其特征在于所说的调节pH值是使用浓氨水15～38％和浓盐酸15％～40％。
5.根据权利要求1所述的一种静磁场中功能梯度材料凝胶注模制备方法，其特征在于所说的非水溶剂中使用的引发剂是双苯酰过氧化物、丁基酮过氧化物、过硫酸胺、二异丙基过氧化物中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种静磁场中功能梯度材料凝胶注模制备方法，其特征在于所说的产生静磁场的磁体为电磁铁或第三代稀土磁性钕铁硼材料，磁场强度为0.1～5.0特斯拉。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB031164498A CN1187289C (zh) | 2003-04-14 | 2003-04-14 | 静磁场中功能梯度材料凝胶注模制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB031164498A CN1187289C (zh) | 2003-04-14 | 2003-04-14 | 静磁场中功能梯度材料凝胶注模制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1445196A CN1445196A (zh) | 2003-10-01 |
| CN1187289C true CN1187289C (zh) | 2005-02-02 |
Family
ID=27814872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB031164498A Expired - Fee Related CN1187289C (zh) | 2003-04-14 | 2003-04-14 | 静磁场中功能梯度材料凝胶注模制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1187289C (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100347126C (zh) * | 2005-05-11 | 2007-11-07 | 华南理工大学 | 具有电磁屏蔽和装饰功能的磁砖的制备方法 |
| CN100408233C (zh) * | 2006-08-23 | 2008-08-06 | 北京科技大学 | 大尺寸稀土各向异性粘结磁体的磁场凝胶注模成型方法 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100449658C (zh) * | 2006-08-23 | 2009-01-07 | 北京科技大学 | 大尺寸稀土烧结磁体的磁场凝胶注模成型方法 |
| CN1911619B (zh) * | 2006-09-01 | 2010-07-28 | 浙江大学 | 脉冲磁场中强磁-弱磁梯度材料凝胶注模制备方法 |
| CN1915625B (zh) * | 2006-09-01 | 2010-12-08 | 浙江大学 | 脉冲磁场中强磁-弱磁梯度材料压滤成型制备方法 |
| CN1915626B (zh) * | 2006-09-01 | 2010-11-10 | 浙江大学 | 脉冲磁场中强磁-弱磁梯度材料流延成型制备方法 |
| CN100497256C (zh) * | 2006-11-30 | 2009-06-10 | 华南理工大学 | 一种致密的高定向排列陶瓷制备方法 |
| CN101117558B (zh) * | 2007-07-19 | 2011-03-30 | 西安明科微电子材料有限公司 | 铝碳化硅集成电路管壳的凝胶注模材料组合物及制备产品的方法 |
| CN101503297B (zh) * | 2009-02-06 | 2012-09-05 | 中国计量学院 | 旋转磁场中梯度材料的流延成型制备方法 |
| CN101503299B (zh) * | 2009-02-06 | 2012-12-26 | 中国计量学院 | 旋转磁场中梯度材料的凝胶注模制备方法 |
| CN102303353B (zh) * | 2011-06-29 | 2014-01-29 | 浙江大学 | 运动磁场中梯度材料的凝胶注模制备方法 |
| CN105034243A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-11-11 | 彭晓领 | 静磁场中磁性复合材料的注射成型制备方法 |
| CN109534817B (zh) * | 2017-09-21 | 2022-02-11 | 中南大学 | 一种先驱体转化类陶瓷的定向多孔结构制备方法 |
-
2003
- 2003-04-14 CN CNB031164498A patent/CN1187289C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100347126C (zh) * | 2005-05-11 | 2007-11-07 | 华南理工大学 | 具有电磁屏蔽和装饰功能的磁砖的制备方法 |
| CN100408233C (zh) * | 2006-08-23 | 2008-08-06 | 北京科技大学 | 大尺寸稀土各向异性粘结磁体的磁场凝胶注模成型方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1445196A (zh) | 2003-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1187289C (zh) | 静磁场中功能梯度材料凝胶注模制备方法 | |
| CN108994301B (zh) | 以纳米碳材料增强的金属基仿生复合材料及其制备方法 | |
| CN102225461B (zh) | 一种陶瓷颗粒选择性增强铝基复合材料的制备方法 | |
| CN100449012C (zh) | 一种复杂形状高体分比SiCp/Al复合材料的制备方法 | |
| CN101503299B (zh) | 旋转磁场中梯度材料的凝胶注模制备方法 | |
| CN105172142B (zh) | 一种3d打印制备碳/碳复合材料方法 | |
| CN101157993A (zh) | 一种制备高体积分数碳化硅颗粒增强铜基复合材料的方法 | |
| CN104493952A (zh) | 陶瓷梯度材料的凝胶注模3d打印制备方法 | |
| CN104496480A (zh) | 碳化硅陶瓷预制体、铝基碳化硅陶瓷材料及其制备方法 | |
| CN110950648A (zh) | 一种凝胶注模成型制备陶瓷基金属陶瓷的方法 | |
| CN1778760A (zh) | 高强度陶瓷复合材料凝胶注模坯体及其成型方法 | |
| CN1944018A (zh) | 脉冲磁场中强磁－弱磁梯度材料注浆成型制备方法 | |
| CN1915625A (zh) | 脉冲磁场中强磁－弱磁梯度材料压滤成型制备方法 | |
| CN1176768C (zh) | 静磁场中功能梯度材料注浆成型制备方法 | |
| CN101892398B (zh) | 一种陶瓷/铝合金梯度复合材料的制备方法 | |
| CN1206069C (zh) | 静磁场中功能梯度材料压滤成型制备方法 | |
| CN109108288B (zh) | 一种粉末注射成形制备空心球金属基轻质复合材料的方法 | |
| CN1911619A (zh) | 脉冲磁场中强磁－弱磁梯度材料凝胶注模制备方法 | |
| CN100429176C (zh) | 一种利用原位反应制备纳米复相陶瓷材料的方法 | |
| CN102303353B (zh) | 运动磁场中梯度材料的凝胶注模制备方法 | |
| CN1864961A (zh) | 水溶性环氧树脂原位固化制备陶瓷坯体的方法 | |
| HUANG et al. | Selective laser sintering of SiC green body with low binder content | |
| CN1539571A (zh) | 多孔石膏铸型的制备方法 | |
| CN1909124A (zh) | 大尺寸稀土烧结磁体的磁场凝胶注模成型方法 | |
| CN1275905C (zh) | 一种制备高热导率和高尺寸精度氮化铝陶瓷零部件的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |