CN1186980C - 一种含双烷基季铵盐的复合杀菌剂及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含双烷基季铵盐的复合杀菌剂及其应用，本发明的复合杀菌剂包含至少一种双烷基季铵盐杀菌剂和至少一种非氧化型杀菌剂，所述的双烷基季铵盐的通式为R1(R3)2NR2X，其中R1与R2不同，R1为十二烷基、十四烷基或十六烷基，R2为辛烷基或癸烷基，R3为碳原子数为1-4的烷基，X为氯或溴，所述的非氧化型杀菌剂为不同于上述双烷基季铵盐的常用季铵盐、异噻唑啉酮、戊二醛、二硫氰基甲烷。本发明的复合杀菌剂可用于循环冷却水系统中细菌的控制。
Description
技术领域
本发明涉及一种含双烷基季铵盐的复合杀菌剂及其应用，更具体地说，本发明涉及一种含双烷基季铵盐的复合杀菌剂及其在循环冷却水系统中的应用。
技术背景
循环冷却水系统中细菌和藻类的控制，通常通过投加杀菌剂来控制。常用的杀菌剂分为两大类，即氧化型和非氧化型杀菌剂。氧化型杀菌剂包括氯气、二氯异氰尿酸钠(简称优氯净)、三氯异氰尿酸(简称强氯精)、活性溴等；非氧化型杀菌剂包括十二烷基二甲基苄基氯化铵(简称”1227”)、十二烷基二甲基苄基溴化铵(新洁尔灭)、十四烷基二甲基苄基氯化铵(简称“1427”)、十四烷基二甲基苄基溴化铵、异噻唑啉酮、戊二醛、二硫氰基甲烷等。这几类杀菌剂往往只具有一种功能，如“1227”、“1427”、新洁尔灭的粘泥剥离效果较好，但杀菌持续时间不长，很难有效地控制循环冷却水中的微生物危害；而二硫氰基甲烷则对水的pH值敏感，毒性大，应用范围受到一定限制。同时，这几类杀菌剂有的从70年代中国引入大化肥装置开始从事循环水处理时已应用，较新的如异噻唑啉酮、戊二醛杀菌剂等也已应用了十年左右，更新换代速度缓慢。微生物由于存在环境适应性，即随着环境的变化微生物自身的遗传物质也随之发生变化，从而适应于新环境。在循环冷却水系统中具体表现为微生物产生抗药性，即微生物对常用的杀菌剂有一定适应性，使常用杀菌剂的使用浓度不断加大。
杀菌剂的复配是解决微生物抗药性和使药剂具有多功能性(指剥离、瞬间杀菌效果和杀菌持续时间长功能)的一种有效方法。复配一般为非氧化型杀菌剂之间的复配，很少用氧化型和非氧化型杀菌剂复配。复配原则为二种或多种杀菌剂复配后，复合杀菌剂的杀菌性能优于各杀菌剂单独作用之和。要求在成本上有所降低，在性能上有协同或互补效果。
发明内容
发明人研究发现：对循环冷却水系统、特别是有物料泄漏的循环冷却水系统，利用常用的杀菌剂难以控制细菌的生长，往往容易形成菌胶团。对这样的系统，双烷基季铵盐杀菌剂具有较好的杀菌效果，但其原料价格较高，其产品成本就高，从而使其使用成本高，本发明利用双烷基季铵盐杀菌剂和常用非氧化型杀菌剂复配巧妙地解决了细菌对常用杀菌剂的抗药性和双烷基季铵盐使用成本高的问题。下表列出了各种杀菌剂的价格：
表1杀菌剂的价格
| 杀菌剂 | 价格(万元/吨) |
| 异噻唑啉酮(1.5％) | 1.0 |
| 1227(46％) | 1.2 |
| 戊二醛(25％) | 1.4 |
| 双烷基季铵盐(60％) | 2.6 |
本发明的目的是提供一种含双烷基季铵盐类的复合杀菌剂，该复合杀菌剂具有良好的杀菌灭藻效果且使用成本低，同时解决了细菌对常用杀菌剂的抗药性。
本发明的另一个目的在于将含双烷基季铵盐类的复合杀菌剂用于循环冷却水系统。
本发明涉及一种含双烷基季铵盐的复合杀菌剂，包含至少一种双烷基季铵盐杀菌剂和至少一种非氧化型杀菌剂，所述的双烷基季铵盐的通式为R1(R3)2NR2X，其中R1与R2不同，R1为十二烷基、十四烷基或十六烷基，R2为辛烷基或癸烷基，R3为碳原子数为1-4的烷基，X为氯或溴，所述的非氧化型杀菌剂为不同于上述双烷基季铵盐的常用季铵盐、异噻唑啉酮、戊二醛、二硫氰基甲烷。
本发明所述的常用季铵盐为十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基溴化铵、十四烷基二甲基苄基溴化铵。
本发明的双烷基季铵盐优选R1为十二烷基、R2为癸基、R3为碳原子数为1-4的烷基，X为氯或溴；R1为十四烷基、R2为辛基、R3为碳原子数为1-4的烷基，X为氯或溴；R1为十四烷基、R2为癸基、R3为碳原子数为1-4的烷基，X为氯或溴；R1为十六烷基、R2为辛基、R3为碳原子数为1-4的烷基，X为氯或溴。
本发明所述的R3优选为甲基；所述的X优选为溴。
本发明的双烷基季铵盐最优选：十二烷基二甲基癸基溴化铵、十四烷基二甲基辛基溴化铵、十四烷基二甲基癸基溴化铵和十六烷基二甲基辛基溴化铵。
本发明所述的双烷基季铵盐可用常规方法制得，如可将叔胺、溴代烃和水同时加入反应器中升温反应，得到双烷基季铵盐；或者将叔胺(或卤代烃)和水放入反应容器中，升温，再滴加卤代烃(或叔胺)，反应得到双烷基季铵盐。其原料配比、反应温度和反应时间可以在很宽的范围内变化，优选原料的摩尔配比为：叔胺/溴代烃＝(1.7～0.8)/1；反应温度为40～105℃；反应时间为2～12小时。
本发明所述的双烷基季铵盐杀菌剂和常用非氧化型杀菌剂复配比例可以在很宽的范围内变化，优选双烷基季铵盐杀菌剂和非氧化型杀菌剂的重量比为1∶20～200∶1。双烷基季铵盐杀菌剂和常用季铵盐杀菌剂复配比例较好的为1∶20～15∶1(重量比)；双烷基季铵盐杀菌剂和戊二醛复配比例较好的为1∶20～15∶1(重量比)；双烷基季铵盐杀菌剂和异噻唑啉酮复配比例较好的为5∶1～150∶1(重量比)；双烷基季铵盐杀菌剂和两种非氧化型杀菌剂复配的重量比较好的为1∶20～15∶1。本领域普通技术人员很容易通过试验确定其具有协同效果的复配比例。
本发明所述的含双烷基季铵盐类的复合杀菌剂在循环冷却水中的有效总浓度为2～50mg/L。
可用常规方法制备本发明的含双烷基季铵盐类的复合杀菌剂，各组分的加料次序并不重要，例如可以将双烷基季铵盐杀菌剂和非氧化型杀菌剂以及水按预定的比例混合，即可制得所需的含双烷基季铵盐类的复合杀菌剂。也可先将双烷基季铵盐制成水溶液，然后再将非氧化型杀菌剂直接加入其中或将非氧化型杀菌剂制成水溶液后与其混合。
本发明通过将至少一种双烷基季铵盐杀菌剂和至少一种其它常用杀菌剂复配，并利用不同杀菌剂的杀菌机理和杀菌特性，复配成一种既具有良好的剥离效果又具有良好的瞬间杀菌和杀菌持续时间长的复合杀菌剂，从而达到控制循环冷却水中微生物的目的，同时，降低了双烷基季铵盐的使用成本。
本发明所述的复合杀菌剂，适用于循环冷却水系统细菌和藻类控制，特别适用于物料泄漏(如炼油系统泄漏油，空分系统泄漏气体等)的系统的微生物控制，同时也适用于污水经二级生化处理后回用于循环冷却水系统时微生物的控制，从而解决由微生物引起的粘泥沉积问题。
具体实施方式
下面的实施例将有助于说明本发明，但不局限其范围。
下述实施例中所得到的季铵盐采用中华人民共和国专业标准HG/T 2230-90十二烷基二甲基苄基氯化铵中活性含量的测定方法(四苯硼钠法)测定，只是在计算时将十二烷基二甲基苄基氯化铵的分子量换为相应的季铵盐的分子量即可。
实施例1
在装有搅拌器、回流冷凝器和温度计的四颈烧瓶中加入0.25mol十四叔胺、0.25mol溴代正辛烷和75mL水，升温至90℃，保持温度90～100℃反应6h，得十四烷基二甲基辛基溴化铵水溶液178克，所得溶液均一、稳定、透明、不分层，其中十四烷基二甲基辛基溴化铵的含量为60.53％，十四烷基二甲基辛基溴化铵的收率为99.3％。
实施例2
在装有搅拌器、回流冷凝器和温度计的四颈烧瓶中加入0.25mol十六叔胺、0.25mol溴代正辛烷和68mL水，升温至90℃，保持温度90～100℃反应4h，得十六烷基二甲基辛基溴化铵水溶液177克，所得溶液均一、稳定、透明、不分层，其中十六烷基二甲基辛基溴化铵的含量为64.11％，十六烷基二甲基辛基溴化铵的收率为99.1％。
实施例3
在装有搅拌器、回流冷凝器和温度计的四颈烧瓶中加入0.25mol十四叔胺、0.25mol溴代正癸烷和75mL水，升温至90℃，保持温度90～100℃反应8h，得十四烷基二甲基癸基溴化铵水溶液184克，所得溶液均一、稳定、透明、不分层，其中十四烷基二甲基癸基溴化铵的含量为61.92％，十四烷基二甲基癸基溴化铵的收率为99.5％。
实施例4
在装有搅拌器、回流冷凝器和温度计的四颈烧瓶中加入0.25mol十二叔胺、0.25mol溴代正癸烷和70mL水，升温至90℃，保持温度90～100℃反应10h，得十二烷基二甲基癸基溴化铵水溶液174克，所得溶液均一、稳定、透明、不分层，其中十二烷基二甲基癸基溴化铵的含量为61.92％，十二烷基二甲基癸基溴化铵的收率为99.3％。
实施例5
在装有搅拌器、回流冷凝器、恒压滴液漏斗和温度计的四口烧瓶中加入0.25mol十四叔胺和90ml的水，加热并搅拌。升温至60℃，向瓶中缓慢滴加0.25mol溴代正辛烷，滴加过程中缓慢升温。待溴代正辛烷滴加完毕，继续升温至90℃，保持温度90～100℃反应3h，得十四烷基二甲基辛基溴化铵水溶液193克，所得溶液均一、稳定、透明、不分层，其中十四烷基二甲基辛基溴化铵的含量为55.77％，十四烷基二甲基辛基溴化铵的收率为99.2％。
实施例6
在装有搅拌器、回流冷凝器、恒压滴液漏斗和温度计的四口烧瓶中加入0.25mol十六叔胺和70ml水，加热并搅拌。升温至60℃，向瓶中缓慢滴加0.25mol溴代正辛烷，滴加过程中缓慢升温。待溴代正辛烷滴加完毕，继续升温至90℃，保持温度90～100℃反应5h，得十六烷基二甲基辛基溴化铵水溶液178克，所得溶液均一、稳定、透明、不分层，其中十六烷基二甲基辛基溴化铵的含量为63.68％，十六烷基二甲基辛基溴化铵的收率为99.0％。
实施例7
在装有搅拌器、回流冷凝器、恒压滴液漏斗和温度计的四口烧瓶中加入0.25mol十四叔胺和75ml水，加热并搅拌。升温至60℃，向瓶中缓慢滴加0.25mol溴代正癸烷，滴加过程中缓慢升温。待溴代正癸烷滴加完毕，继续升温至90℃，保持温度90～100℃反应7h，得十四烷基二甲基癸基溴化铵水溶液183克，所得溶液均一、稳定、透明、不分层，其中十四烷基二甲基癸基溴化铵的含量为62.07％，十四烷基二甲基癸基溴化铵的收率为99.2％。
实施例8
在装有搅拌器、回流冷凝器、恒压滴液漏斗和温度计的四口烧瓶中加入0.25mol十二叔胺和80ml水，加热并搅拌。升温至60℃，向瓶中缓慢滴加0.25mol溴代正癸烷，滴加过程中缓慢升温。待溴代正癸烷滴加完毕，继续升温至90℃，保持温度90～100℃反应9h，得十二烷基二甲基癸基溴化铵水溶液184克，所得溶液均一、稳定、透明、不分层，其中十二烷基二甲基癸基溴化铵的含量为58.44％，十二烷基二甲基癸基溴化铵的收率为99.1％。
下述实施例的复合杀菌剂的配制方法为：将几种杀菌剂的水溶液与水按一定比例混合后，搅拌均匀得到。
实例9
将水、实施例1得到的十四烷基二甲基辛基溴化铵(简称新)的水溶液与“1227”水溶液复配后，进行杀菌性能试验，复配比例、杀菌剂浓度及杀菌效果见表2。其杀菌性能评定方法(下述实施例也用同样的评定方法)如下：
直接取有物料泄漏(油泄漏)的炼油厂循环水，加入一定浓度的杀菌剂，置于30℃培养箱中，于一定时间监测细菌数，同时做空白样，计算杀菌率。
对不同来源的菌种，其杀菌剂的杀菌性能不同，特别对含有菌胶团的菌种，同浓度的杀菌剂的杀菌性能往往要下降许多。
表2十四烷基二甲基辛基溴化铵和“1227”复配后杀菌性能
| 配比(重量比)新∶“1227” | 有效总浓度(mg/L) | 杀菌率(％) | |||
| 1h | 24h | 48h | 72h | ||
| 1∶18 | 5 | / | 77.1 | / | / |
| 15 | 73.1 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | |
| 3∶14 | 5 | / | 56.3 | 45.0 | / |
| 15 | 65.4 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | |
| 1∶3 | 5 | / | 35.4 | 7.1 | / |
| 15 | 23.1 | 99.9 | 80.7 | / | |
| 1∶2 | 5 | / | / | / | / |
| 15 | / | 99.6 | 69.3 | / | |
| 3∶4 | 5 | / | / | / | / |
| 15 | / | 99.6 | 46.4 | / | |
| 7∶6 | 5 | / | 75.0 | 14.3 | / |
| 15 | / | 99.9 | 99.0 | / | |
| 2∶1 | 5 | / | 64.6 | / | / |
| 15 | 15.4 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | |
| 10∶3 | 5 | / | 99.5 | 82.1 | / |
| 15 | 99.2 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | |
注：起始菌数：1.3×105个/ml，″/″表示没有杀菌效果，下同；重量比为有效成分的重量比，下同。
结果表明十四烷基二甲基辛基溴化铵季铵盐杀菌剂和“1227”复配后，不同的比例其杀菌特征不同，存在两个协同区，即比例高和比例低时协同效果较好，有效浓度为15mg/L时不仅具有瞬间杀菌效果，且杀菌持续时间长的优点。
实例10
将水、实施例1得到的十四烷基二甲基辛基溴化铵(简称新)的水溶液与异噻唑啉酮(简称异)水溶液复配后进行杀菌性能试验，复配比例和杀菌效果见表3。
表3异噻唑啉酮和十四烷基二甲基辛基溴化铵复配结果
| 配比(重量比)新∶异 | 有效总浓度(mg/L) | 杀菌率(％) | |||
| 1h | 24h | 48h | 72h | ||
| 67∶1 | 5 | / | 98.3 | 31.4 | / |
| 15 | 99.7 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | |
| 34∶1 | 5 | / | 96.5 | 72.9 | / |
| 15 | 99.8 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | |
注：起始菌数：1.3×105个/ml
实例11
将水、实施例1得到的十四烷基二甲基辛基溴化铵(简称新)的水溶液与异噻唑啉酮水溶液(简称异)和“1227”水溶液复配后进行杀菌性能试验，复配比例和杀菌效果见表4。
表4三种药剂复配时的杀菌效果
| 配比(重量比)新∶“1227”∶异 | 有效总浓度(mg/L) | 杀菌率(％) | |||
| 1h | 24h | 48h | 72h | ||
| 10∶40∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 87.9 | / |
| 12∶48∶1 | 15 | 99.0 | 99.9 | 90.0 | / |
| 18∶72∶1 | 15 | 99.8 | 99.9 | 98.9 | / |
| 36∶144∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 90.3 | / |
| 21∶49∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.1 | 85.5 |
| 27∶63∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 99.8 |
| 36∶84∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 99.9 |
| 48∶72∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 66.7 |
| 36∶63∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 99.9 |
| 48∶84∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 99.9 |
| 35∶56∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 98.6 |
起始菌数：1.3×105个/ml。
实例12
将水、实施例1得到的十四烷基二甲基辛基溴化铵(简称新)的水溶液与戊二醛水溶液复配后进行杀菌性能试验，复配比例和杀菌效果见表5。
表5十四烷基二甲基辛基溴化铵和戊二醛的复合效果
| 配比(重量比)新∶戊二醛 | 有效总浓度(mg/L) | 杀菌率(％) | |||
| 1h | 24h | 48h | 72h | ||
| 2∶3 | 5 | 75.1 | 87.1 | 73.2 | 56.3 |
| 15 | 83.1 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | |
| 1∶1 | 5 | 84.7 | 89.2 | 73.2 | 68.2 |
| 15 | 90.2 | 99.9 | 99.8 | 99.9 | |
| 3∶2 | 5 | 79.2 | 90.1 | 84.2 | 71.4 |
| 15 | 92.3 | 99.9 | 99.9 | 99.8 | |
| 4∶1 | 5 | 92.3 | 94.5 | 91.5 | 89.2 |
| 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | |
| 6∶1 | 5 | 99.9 | 99.5 | 98.3 | 94.2 |
| 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | |
起始菌数：5.3×105个/ml。
实例13
将水、实施例1得到的十四烷基二甲基辛基溴化铵(简称新)的水溶液与戊二醛水溶液和异噻唑啉酮(简称异)水溶液复配后进行杀菌性能试验，复配比例和杀菌效果见表6。
表6三者复配时的杀菌效果
| 配比新∶戊二醛∶异 | 有效总浓度(mg/L) | 杀菌率(％) | |||
| 1h | 24h | 48h | 72h | ||
| 20∶40∶1 | 15 | 99.8 | 99.9 | 88.9 | 84.2 |
| 24∶48∶1 | 15 | 99.5 | 99.9 | 95.3 | 94.9 |
| 36∶72∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 99.9 |
| 72∶144∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.3 | 98.4 |
| 42∶49∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.1 | 89.5 |
| 54∶63∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 99.8 |
| 72∶84∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 99.9 |
| 96∶72∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 99.9 |
| 72∶63∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 99.9 |
| 96∶84∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 99.9 |
| 70∶56∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 98.9 |
起始菌数：1.3×105个/ml。
实施例14
将水、实施例2得到的十六烷基二甲基辛基溴化铵(简称新1)的水溶液与异噻唑啉酮(简称异)水溶液和“1227”水溶液复配后进行杀菌性能试验，复配比例和杀菌效果见表7。
表7三者复配时的杀菌效果
| 配比(重量比)新1∶“1227”∶异 | 有效总浓度(mg/L) | 杀菌率(％) | |||
| 1h | 24h | 48h | 72h | ||
| 10∶40∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 90.1 | 78.3 |
| 12∶48∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 98.5 | 74.3 |
| 18∶72∶1 | 15 | 99.1 | 99.9 | 99.9 | 99.0 |
| 36∶144∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 99.1 |
| 21∶49∶1 | 15 | 98.9 | 99.9 | 99.4 | 79.7 |
| 27∶63∶1 | 15 | 99.4 | 99.9 | 99.9 | 90.3 |
| 36∶84∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 99.5 |
| 48∶72∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 99.9 |
| 36∶63∶1 | 15 | 99.5 | 99.9 | 99.9 | 94.8 |
| 48∶84∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 99.9 |
| 35∶56∶1 | 15 | 99.7 | 99.9 | 99.9 | 98.5 |
起始菌数：7.3×105个/ml。
实施例15
将水、实施例3得到的十四烷基二甲基癸基溴化铵(简称新2)的水溶液与异噻唑啉酮(简称异)水溶液和“1227”水溶液复配后进行杀菌性能试验，复配比例和杀菌效果见表8。
表8三者复配时的杀菌效果
| 配比(重量比)新2∶“1227”∶异 | 有效总浓度(mg/L) | 杀菌率(％) | |||
| 1h | 24h | 48h | 72h | ||
| 10∶40∶1 | 15 | 98.5 | 99.9 | 95.2 | 81.5 |
| 18∶72∶1 | 15 | 99.7 | 99.9 | 99.9 | 89.3 |
| 36∶144∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 99.9 |
| 21∶49∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 89.5 |
| 27∶63∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 94.6 |
| 36∶84∶1 | 15 | 99.8 | 99.9 | 99.9 | 98.2 |
| 48∶72∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 99.9 |
| 35∶56∶1 | 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 99.5 |
起始菌数：5.2×106个/ml。
实例16
将水、实施例4得到的十二烷基二甲基癸基溴化铵(简称新3)的水溶液与异噻唑啉酮(简称异)水溶液复配后进行杀菌性能试验，复配比例和杀菌效果见表9。
表9十二烷基二甲基癸基溴化铵和异噻唑啉酮的复配效果
| 配比新3∶异 | 有效总浓度(mg/L) | 杀菌率(％) | |||
| 1h | 24h | 48h | 72h | ||
| 10∶1 | 5 | 65.9 | 80.3 | 63.5 | / |
| 15 | 91.2 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | |
| 15∶1 | 5 | 70.8 | 85.4 | 78.2 | 50.3 |
| 15 | 94.5 | 99.9 | 99.8 | 99.9 | |
| 67∶1 | 5 | 95.6 | 98.4 | 94.1 | 85.6 |
| 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | |
| 100∶1 | 5 | 99.9 | 99.9 | 99.3 | 95.7 |
| 15 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | |
注：起始菌数：4.9×106个/ml。
对比例1
用常用杀菌剂1227、异噻唑啉酮、戊二醛和双烷基季铵盐杀菌剂进行杀菌性能试验，杀菌效果见表10。
表10杀菌剂对炼油厂循环水的杀菌效果
| 杀菌剂 | 有效浓度(mg/L) | 杀菌率(％) | |||
| 1h | 24h | 48h | 72h | ||
| 1227 | 10 | 55.9 | / | / | / |
| 30 | 81.2 | / | / | / | |
| 异噻唑啉酮 | 0.15 | / | 55.4 | / | / |
| 0.45 | / | 65.8 | / | / | |
| 戊二醛 | 10 | 21.5 | / | / | / |
| 30 | / | / | / | / | |
| 十四烷基二甲基辛基溴化铵 | 10 | 65.7 | 85.9 | 71.3 | / |
| 30 | 78.4 | 99.8 | 99.9 | 99.9 | |
| 十四烷基二甲基癸基溴化铵 | 10 | 34.5 | 65.0 | / | / |
| 30 | 98.7 | 99.9 | 99.9 | 99.4 | |
| 十二烷基二甲基癸基溴化铵 | 10 | 86.4 | 89.5 | / | / |
| 30 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | 99.9 | |
| 十六烷基二甲基辛基溴化铵 | 10 | 62.3 | 79.5 | 34.2 | / |
| 30 | 95.8 | 99.9 | 98.7 | 90.4 | |
起始菌数：2.9×106个/ml。
Claims (6)
1、一种含双烷基季铵盐的复合杀菌剂，包含至少一种双烷基季铵盐杀菌剂和至少一种非氧化型杀菌剂，所述的双烷基季铵盐的通式为R1(R3)2NR2X，其中R1为十二烷基、R2为癸基；或者R1为十四烷基、R2为辛基；或者R1为十四烷基、R2为癸基；或者R1为十六烷基、R2为辛基；R3为碳原子数为1-4的烷基，X为氯或溴，所述的非氧化型杀菌剂为不同于上述双烷基季铵盐的常用季铵盐、异噻唑啉酮、戊二醛、二硫氰基甲烷，其中所述的常用季铵盐为十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基溴化铵或十四烷基二甲基苄基溴化铵。
2、根据权利要求1所述的复合杀菌剂，其特征在于所述的双烷基季铵盐的R3为甲基。
3、根据权利要求1或2所述的复合杀菌剂，其特征在于所述的双烷基季铵盐的X为溴。
4、根据权利要求1所述的复合杀菌剂，其特征在于所述的双烷基季铵盐杀菌剂和非氧化型杀菌剂的重量比为1∶20～200∶1。
5、权利要求1-4任一项所述的复合杀菌剂的用途，其特征在于所述复合杀菌剂适用于循环冷却水系统细菌和藻类控制。
6、根据权利要求5所述的复合杀菌剂的用途，其特征在于所述复合杀菌剂适用于物料泄漏系统和经二级生化处理后的污水回用于循环冷却水时的细菌和藻类控制。
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