CN1184268A - 彩色显示屏面的光电导层组合物 - Google Patents
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Abstract
用苯乙烯-丙烯酸共聚物作为有机结合剂、噻吨酮衍生物作为电子受体、以及四苯基丁二烯衍生物作为电子给体所产生的彩色显示屏面具有低分解温度、高电子转移能力与电荷维持能力,因而能制成荧光屏亮度与色调不改变的一种彩色显示屏面。
Description
本发明是关于一种用于彩色显示屏面的光电导层,更进一步说,是关于一种用于彩色显示屏面光电导层的组合物,该组合物包含一种作为有机粘合剂的苯乙烯-丙烯酸共聚物、一种作为电子受体的噻吨酮衍生物以及一种作为电子给体的四苯基丁二烯衍生物。该组合物具有低的分解温度、高的电子转移能力与电荷维持能力,因而能制成荧光屏亮度与色标不改变的彩色显示屏面。
一种用于彩色显示屏面的荧光层是用一种旋转涂浆方法制造的。首先在一个玻璃屏面上转涂一种诸如聚乙烯醇与铬酸铵等的光阻物质,而后再将该屏面加热和干燥。该屏面与一光罩组合,生成一屏面-光罩装置,而该屏面上的光阻物质通过一个黏贴在屏面上且呈点或条形的光罩槽缝而对紫外(uv)射线曝光。该装置用去离子水清洗,去除未被uv光所曝光之光阻物质,而后再将其干燥。在点(或者条)之间的空间涂覆非荧光性的光吸收物质(例如石墨溶液),加热干燥并用过氧化氢清洗。该屏面用高压蒸馏水喷洗,以去除该光阻物质与石墨。该屏面经快速旋转干燥,形成黑色基质层。在各黑色基质层之间涂布红色、绿色与蓝色荧光物质,形成荧光层。有二种方法可用于将荧光物质涂布至黑色基质上,即粘浆法以及电子照像法。粘浆方法如下进行。用一定转速将屏面快速旋转由此而将红色荧光物质浆料涂覆在该屏面上。将该屏面加热使荧光物质干燥,并使光罩曝光。在曝光后,去除该光罩,未被曝光的荧光物质则使用去离子水去除,以生成红色荧光物质的点或条。使用上述相同方法来生成绿色与蓝色物质点或条。最终的屏面是由成千上万的点或条所构成的。用相同于上述方法曝光,除了该荧光物质是使用具有特定角度且在一个不会与该三种荧光物质相重叠的固定点上的光源来曝光之外。最后,干燥该荧光层以形成一荧光屏。用该方法所生成的荧光屏中心点与周围点的直径相差很大,从而使光点形状畸变,造成颜色纯度降低。
可消除上述涂浆方法缺陷的电子照像荧光方法说明如下。
在一彩色显示屏面的平板内表面上涂覆导电物质以形成一导电层,将光电导物质涂覆于该导电层上以形成光电导层。而后将基本上均匀的电压施加到该屏面上的光电导层并使该光电导层的选定区域在可见光下曝光,使其充电,但又不影响该光电导层未曝光区域的充电。该荧光层的形成是利用喷洒荧光物质粉末至该光电导层曝光区域的方法。
该光电导层在暗情况下起绝缘体的作用,而在uv或可见光光源下则电解质会发射出电子或空穴。
该用于彩色显示屏面上含有光电导层的荧光层结构示于图3与4中。该光电导层包含一有机导电层(13)和一供电/载电层(15),涂覆在图3彩色显示屏面(11)的聚合物上。该聚合物分散有供电体/载电体(如图3所示)。空穴或电子载体例如腙、苯乙烯基、吡唑啉(pyrazorine)、三苯基乙胺化合物,亦可加入该聚合物中。此外,该光电导层的形成是在该有机导电层(13)上涂覆电子给体层(25),并于其上结合电子受体层(27)。该电子给体(25)与该电子受体(27)被分散在作为粘合剂的聚合物内。该空穴或者电子载体,例如,腙、苯乙烯基、吡唑啉、三苯基乙胺化合物,亦可加入该聚合物中作为电荷输送的载体。
光电导层组合物由有机粘合剂、电子受体、电子给体以及残余的溶剂组成。所使用的一般性有机粘合剂为聚乙烯咔唑、聚甲基丙烯酸甲酯或聚碳酸亚丙基酯。所使用的电子受体为具有低分子量与导电性且常使用于复印机内的腙、苯乙烯基、吡唑啉、三苯基胺等化合物。必须进行电晕放电(-)(coronacharge(-))方法,因为这些化合物是输送空穴的,生成大量的臭氧。在解决此问题的方法中,Japanese laid open Pyung 2-214866,Sho 61-233750揭示了三硝基噻吨酮(TNF)、蒽醌衍生物作为电子受体,二甲基苯基二苯基丁三烯(DMPBT)作为电子给体。上述电子受体与给体并不足以传输和维持该电子电荷也不足以在该聚合物结合剂中使用。被涂覆在屏面上的光电导物质的不完全燃烧发生在450℃温度下的屏面/锥形部分(funnel)的密封过程中,这是因为该二甲基苯基二苯基丁三烯在高温下要分解。因此,会保留高于10%光电导物质,进而降低彩色显示屏面的荧光亮度与色标。
因此,在本发明旨在克服上述传统技术上的缺点并提供一种用于彩色显示屏面光电导层的组合物,其具有低分解温度、高的电子转移能力及电荷维持能力,因而可制成荧光屏亮度与色标不改变的一种彩色显示屏面。
本发明的一个实施方案提供了一种用于彩色显示屏面光电导层的组合物,其包含一种作为有机粘合剂的下列通式1的苯乙烯丙烯酸共聚物、一种作为电子受体的下列通式2的噻吨酮衍生物、一种作为电子给体的下列通式3的四苯基丁二烯衍生物和一种溶剂。通式1通式2通式3
其中R1与R2各自为氢或烷基,R3为烷基或亚烷基,X为极性基团,且l、m与n可以变化用来控制该光电导物质的浓度与表面电荷,R4为由烷基、烷氧基或者芳基所取代的羰基,R5是选自氢、卤素、烷基、烷氧基、氰基、硝基、酯基和三氟甲基,且R6为二甲胺基或甲氧基,R7为氢、甲氧基或二甲胺基。
优选的组合物包含有4-21%重量的苯乙烯丙烯酸共聚物作为有机粘合剂。在本发明中当该有机粘合剂用量低于4%重量时,则表面电荷不足,且该层的厚度薄。而当该有机粘合剂用量高于21%重量时,该层厚度比所需的为厚。
优选的组合物含有0.2-2.2%重量的噻吨酮衍生物作为电子受体。当本发明使用低于0.2%重量或者高于2.2%重量的电子受体时,表面电压降至低于150V,且该表面电压比随着时间降低。
优选的组合物含有0.8-5.8%重量的四苯基丁二烯衍生物。当本发明使用低于0.8%重量或者高于5.8%重量的电子给体时,该表面电压比随着时间而降低至低于0.7V。
优选的溶剂选自甲苯、乙醇与丙酮。
在通式2中,优选的R4选自乙氧基羰基、丁氧基羰基、苯氧基羰基、苯甲氧基羰基、乙基羰基、丙基羰基、丁基羰基以及叔丁基羰基。
本发明的一个实施方案提供了一种通式2的噻吨酮衍生物作为用于彩色显示屏面光电导层的电子受体。
在通式2中,优选的R4选自乙氧基羰基、丁氧基羰基、苯氧基羰基、苯甲氧基羰基、乙基羰基、丙基羰基、丁基羰基以及叔丁基羰基。
电子给体与电子受体是做成复合体形式,以使其具有良好的产生电子能力。所用的聚合物是具有良好黏结特性可用作电子照像荧光物质的绝缘材料。例如,可使用聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、α-甲基苯乙烯及它们的共聚物。有机导电层与电子输送物质的涂覆是使用旋转涂覆、线锭涂覆与辊涂等来进行。该电子生成层与输送层的厚度如图3所示,是低于5微米。在图4中,该各个输送层优选低于3微米。
以下参照附图对本发明作更详细的说明。
图1说明传统彩色显示屏面的光电导组合物随温度变化的热分解性能。
图2说明本发明彩色显示屏面光电导组合物随温度变化的热降解性能。
图3为彩色显示屏面光电导层的剖面图。
图4为彩色显示屏面光电导层的剖面图。
本发明参照优选实施例加以说明,但应当了解的是,本发明并不限于在此所说明的优选实施例。实施例1
将4g(0.013mol)的9-氧-9H-噻吨酮-3-羧酸10,10-二氧化物以及4.89g(0.036mol)的1-溴丁烷溶解于110ml的二甲氧甲酰胺(DMF),且将少量的NaHCO3加入其中,在40℃下反应48小时。将该反应物加入至大量的蒸馏水,分离生成有机层。将该有机层进行柱分离纯化,而得到4.5g的9-噻吨酮-3-丁酯。
10.5%重量的苯乙烯丙烯酸共聚物(SEKISUICHEMICAL Co.SLECP)作为有机聚合物,1.5%重量二-二乙胺四苯丁二烯作为电子给体以及0.42%重量通式2噻吨酮衍生物(以乙氧羰基取代R4)作为电子受体,混合5小时,生成光电导物质。该物质旋转涂覆在有机导电层上,生成光电导层,形成一4微米厚的荧光层。用电晕使该光电导层充电+40kV并用400lux高压水银灯曝光,以检测其电荷特性。在充有初表面电压V0后,测定出在一分钟后该表面电压V0改变的比例V1/V0与剩余的电压V0。V0为+480V,该暗衰减率V1/V0为0.98,而Vr低于30V。实施例2
重复实施例1,除了使用二乙胺四苯丁二烯作为电子给体。其所得的结果相似于实施例1的结果。实施例3
重复实施例1,除了使用二甲氧基四苯丁二烯作为电子给体。其所得的结果相似于实施例1的结果。实施例4
重复实施例1,除了使用通式2噻吨酮衍生物(R4被丁氧基羰基所取代)作为电子受体。其所得的结果相似于实施例1的结果。实施例5
重复实施例1,除了使用通式2噻吨酮衍生物(R4被叔丁基羰基所取代)作为电子受体。其所得的结果相似于实施例1的结果。实施例6
重复实施例1,除了使用通式2噻吨酮衍生物(R4被苯氧羰基所取代)作为电子受体。其所得的结果相似于实施例1的结果。实施例7
重复实施例1,除了使用通式2噻吨酮衍生物(R4被辛基羰基所取代)作为电子受体。其所得的结果相似于实施例1的结果。实施例8
重复实施例1,除了使用通式2噻吨酮衍生物(R4被丁氧基羰基所取代且R5被氰基所取代)作为电子受体。其所得的结果相似于实施例1的结果。实施例9
重复实施例1,除了使用二乙胺四苯基丁二烯作为电子给体并使用通式2噻吨酮衍生物(R4被丁氧基羰基所取代)作为电子受体。其所得的结果相似于实施例1的结果。实施例10
重复实施例1,除了使用二乙胺四苯基丁二烯作为电子给体并使用通式2噻吨酮衍生物(R4被叔丁基羰基所取代)作为电子受体。其所得的结果相似于实施例1的结果。实施例11
重复实施例1,除了使用二乙胺四苯基丁二烯作为电子给体并使用通式2噻吨酮衍生物(R4被苯氧羰基所取代)作为电子受体。其所得的结果相似于实施例1的结果。实施例12
重复实施例1,除了使用二乙胺四苯基丁二烯作为电子给体并使用通式2噻吨酮衍生物(R4被辛氧羰基所取代)作为电子受体。其所得的结果相似于实施例1的结果。实施例13
重复实施例1,除了使用二乙胺四苯基丁二烯作为电子给体并使用通式2噻吨酮衍生物(R4被叔丁基羰基所取代且R5被氰基所取代)作为电子受体。其所得的结果相似于实施例1的结果。实施例14
重复实施例1,除了使用二乙胺四苯基丁二烯作为电子给体并使用通式2噻吨酮衍生物(R4被丁氧羰基所取代)作为电子受体。其所得的结果相似于实施例1的结果。实施例15
重复实施例1,除了使用二甲氧基四苯基丁二烯作为电子给体并使用通式2噻吨酮衍生物(R4被叔丁基羰基所取代)作为电子受体。其所得的结果相似于实施例1的结果。实施例16
重复实施例1,除了使用二甲氧基四苯基丁二烯作为电子给体并使用通式2噻吨酮衍生物(R4被苯氧基羰基所取代)作为电子受体。其所得的结果相似于实施例1的结果。实施例17
重复实施例1,除了使用二甲氧基四苯基丁二烯作为电子给体并使用通式2噻吨酮衍生物(R4被辛氧基羰基所取代)作为电子受体。其所得的结果相似于实施例1的结果。实施例18
重复实施例1,除了使用二甲氧基四苯基丁二烯作为电子给体并使用通式2噻吨酮衍生物(R4被叔丁基羰基所取代且R5被氰基所取代)作为电子受体。其所得的结果相似于实施例1的结果。比较例
重复实施例1,除了使用10.5%重量的聚丙烯作为有机粘合剂、0.42%重量的三硝基噻吨酮作为电子受体以及1.5%重量的二甲基苯基二苯基丁三烯作为电子给体。其所得的结果相似于实施例1的结果。
实施例1至18与比较例所生成的光电导层的重量变化是利用DT/TGA机器来测量,同时以10℃/分钟的速度升温至500℃。其结果显示于下列表1中。
表1
最初表面电压V0 | 暗衰减速率 | 剩余电压Vr(V) | |
实施例1 | +480 | 0.98 | 30 |
实施例2 | 560 | 0.98 | 20 |
实施例3 | 575 | 0.97 | 20 |
实施例4 | 570 | 0.96 | 25 |
实施例5 | 470 | 0.98 | 20 |
实施例6 | 495 | 0.97 | 20 |
实施例7 | 430 | 0.96 | 17 |
实施例8 | 440 | 0.97 | 15 |
实施例9 | 480 | 0.96 | 15 |
实施例10 | 465 | 0.97 | 15 |
实施例11 | 390 | 0.98 | 10 |
实施例12 | 540 | 0.96 | 20 |
实施例13 | 550 | 0.97 | 20 |
实施例14 | 560 | 0.96 | 25 |
实施例15 | 480 | 0.98 | 20 |
实施例16 | 560 | 0.97 | 25 |
实施例17 | 545 | 0.96 | 20 |
实施例18 | 510 | 0.97 | 15 |
比较例 | 350 | 0.91 | 40 |
上述实施例中光电导性组合物的热分解特性是较低的分解温度,比较传统的光电导性组合物为99.8%分解。此事实显示于图1与2。
本发明的彩色显示屏面光电导性组合物具有低的分解温度以及优良的热分解特性。因此用有机物质并不会改变荧光屏的亮度与色标。特别是,尽管TNF不能使用(因已知它是致癌物和污染物),但在本发明光电导性组合物中的噻吨酮衍生物与四苯基丁二烯衍生物不会有环保上的问题。
Claims (6)
2.如权利要求1的彩色显示屏面的光电导层组合物,其中所述组合物含有4-21%重量的所述苯乙烯丙烯酸共聚物,0.2-2.2%重量的所述噻吨酮衍生物以及0.8-5.8%重量的所述四苯基丁二烯衍生物。
3.如权利要求1的彩色显示屏面的光电导层组合物,其中所述溶剂是选自甲苯、乙醇与丙酮。
4.如权利要求1的彩色显示屏面的光电导层组合物,其中所述通式2中的R4是选自乙氧羰基、丁氧羰基、苯氧羰基、苯甲氧羰基、乙基羰基、丙基羰基、丁基羰基和叔丁基羰基。
5.一种作为彩色显示屏面光电导层电子受体的通式2噻吨酮衍生物。
6.如权利要求5作为彩色显示屏面光电导层电子受体的通式2噻吨酮衍生物,其中所述通式2中的R4是选自乙氧羰基、丁氧羰基、苯氧羰基、苯甲氧羰基、乙基羰基、丙基羰基、丁基羰基与叔丁基羰基。
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