CN118401108A - 用于增强抗微生物剂的活性的内酯 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及其中R1为C1‑C5‑烷基的内酯(I)用于增强如权利要求书和说明书中所定义的抗微生物剂的抗微生物活性的用途,并且涉及一种用于增强所述抗微生物剂的抗微生物活性的方法,该方法包括将该抗微生物剂与内酯(I)组合使用;涉及含有内酯(I)和所述抗微生物剂的混合物用于对抗微生物类的用途,涉及以某些重量比包含所述抗微生物剂和内酯(I)的组合物,并且涉及一种由至少一种抗微生物剂(a)、至少一种具有式(I)的内酯以及可选地至少一种溶剂[与具有式(I)的内酯不同]组成的混合物。

Description

用于增强抗微生物剂的活性的内酯
本发明涉及如下所定义的内酯(I)用于增强如下所定义的抗微生物剂的抗微生物活性的用途,并且涉及一种用于增强所述抗微生物剂的抗微生物活性的方法,该方法包括将该抗微生物剂与所述内酯(I)组合使用;涉及含有所述内酯(I)和所述抗微生物剂的混合物用于对抗微生物类的用途,涉及以某些重量比包含如下所定义的所述抗微生物剂(a)和如下所定义的具有式(I)的内酯的组合物,涉及一种用于增强所述抗微生物剂的抗微生物活性、特别是防腐活性的方法,该方法包括将该抗微生物剂与该内酯(I)组合使用,并且涉及一种由至少一种如下所定义的抗微生物剂(a)、至少一种如下所定义的具有式(I)的内酯和可选地至少一种溶剂[与具有式(I)的内酯不同]组成的混合物。
背景技术
抗微生物剂,像下面作为组分(a)列出的那些,在广泛的应用领域中是众所周知的防腐剂或杀生物剂。许多产品和材料容易受到微生物攻击或降解,这种攻击不仅降低了此类产品或材料的经济价值,而且甚至可能对用户的健康造成危害。水性体系中的微生物降解能够以多种形式表现出来,如粘度损失、破乳、pH变化、颜色变化、难闻的气味、结垢、气体形成、粘液形成,仅举几个能够容易识别的指标。这些表现形式中的一些也发生在非水性体系中,例如燃料、取暖用油、原油等中的结垢。抗微生物剂被掺入易受影响产品或材料中以使该易受影响产品或材料防腐,或者按原样或以合适的配制品被用于处理受影响的产品或材料。含有抗微生物剂的产品、材料和配制品的实例是家庭护理组合物和制品、工业规模上清洁或消毒用的组合物和制品、个人护理组合物和制品、工艺用水、鱼池或虾池中的水、饮水槽中的水、金属加工液;水基原料、聚合物溶液、聚合物分散体、聚合物乳液、无机浆料、有机浆料、表面活性剂组合物;用于处理动物皮、皮革、纺织品、木材的组合物、或者用于在造纸过程中处理纸张或其前体材料的组合物;作物保护组合物;药物组合物;油漆、胶水、粘合剂、密封剂、染料、颜料及其分散体、油墨等。
然而,已发现一些知名的抗微生物剂会导致健康风险。例如,释放甲醛的抗微生物剂已不再被认可,因为甲醛被归类为致癌、致突变和具有生殖毒性。卤化的有机抗微生物剂也失去了优势,因为它们表现出一定程度的毒性效应,尤其是当与它们要防腐的组合物中通常存在的某些其他成分结合时。
剩余的没有危害或至少危害较小的抗微生物剂,如2-苯氧乙醇,通常不是很有效,并需要以相当高的浓度使用才能达到可接受的抗微生物作用。然而,在许多应用中,高浓度是不可接受的;例如,由于配方问题或恶臭,或者由于超过一定浓度,这些产品也会变得危险。此外,在某些情况下,即使是高浓度也不能达到期望的作用。
因此,至少在某些应用中,还不可能完全放弃更危险但非常有效的抗微生物剂。然而,期望将它们的量减少到最小。
总的来说,期望减少抗微生物剂的量,因为从本质上讲,所有抗微生物剂都会对健康或环境造成一定(尽管很小)的风险,(否则它们不会具有抗微生物作用),但与此同时不应损害期望的抗微生物作用。
因此,需要改善抗微生物剂的作用。具体而言,在没有危害性或危害性较小但作用较差的抗微生物剂的情况下,期望提升它们的作用使得它们能够以低浓度或至少合理的浓度施用。在危害性更大但有效的抗微生物剂的特定情况下,期望提升它们的作用使得可以将它们的浓度最小化至使其施用可接受的程度。
EP 1964543 A1涉及防腐剂组合物,其包含
a)按重量计5%-80%的2至10种具有化妆品功效的香料原料的混合物,
b)按重量计0%-80%的一种或多种特定防腐剂,
以及c)按重量计10%-80%的一种或多种与作为组分b)列出的那些不同的特定防腐剂
和/或d)按重量计1%-90%的多价螯合剂
以及可选地e)按重量计0.1%-50%的一种或多种天然提取物。
其中,列举了γ壬内酯和γ十一内酯作为组分a)的合适香料原料。列举了2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、2,4-二氯苄醇、2-苯氧乙醇、苄醇、5-氯-2-甲基异噻唑-3(2H)-酮、2-甲基异噻唑-3(2H)-酮、苯并异噻唑啉酮和3-碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯等作为组分c)的合适防腐剂。然而,包含γ壬内酯和上面列出的防腐剂c)之一的组合物没有被明确披露。
WO 2019/059023涉及用于补充年轻女性味的组合物。这些组合物至少包含具有式(I)的内酯
其中R是具有2至9个碳原子的烷基。特别优选地,R是具有6或7个碳原子的烷基。在许多其他可能的组分之中,该组合物可以含有消毒剂。其中列举了苯氧乙醇作为消毒剂的实例。此外,其中,列举了该物质作为防腐剂的实例;其为组合物的另一种可选组分。配制品实例1、3、6和17含有按重量计0.3%或0.1%的量的苯氧乙醇以及内酯化合物的组合。苯氧乙醇与己内酯、庚内酯和辛内酯的总量的重量比为300:1至10:1。没有提及内酯对苯氧乙醇的消毒或防腐活性的影响。
发明内容
本发明的目的是改善某些抗微生物剂的作用,特别是它们的防腐作用和/或生物杀灭作用。
本发明的诸位发明人发现如下所定义的具有式(I)的内酯改善了某些抗微生物剂的防腐作用和/或生物杀灭作用。
因此,本发明涉及具有式(I)--其中R1是C1-C5-烷基--的内酯用于增强抗微生物剂的抗微生物活性、特别是防腐活性的用途
该抗微生物剂选自由以下组成的组:2-苯氧乙醇、苯氧异丙醇、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、戊二醛、2,4-二氯苄醇、1,3,5-三-(2-羟乙基)-1,3,5-六氢三嗪、甲酸及其盐、苯甲酸及其盐、山梨酸及其盐、乳酸及其盐、选自由1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮(BIT)、2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(MIT)、2-辛基-2H-异噻唑-3-酮(OIT)、5-氯-2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(CMIT)和2-丁基-苯并[d]异噻唑-3-酮(BBIT)组成的组的异噻唑啉酮;3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、苄醇、吡啶-2-硫醇1-氧化物及其盐;2,2-二溴-2-氰基乙酰胺(DBNPA)、N-(3-氨基丙基)-N-十二烷基丙烷-1,3-二胺(二元胺)、四(羟甲基)硫酸鏻(2:1)(THPS)、2,2-二硫代双(N-甲基苯甲酰胺)(DTBMA)、2-溴-2-(溴甲基)戊二腈(DBDCB)、联苯-2-醇(同义词2-苯基苯酚、邻苯基苯酚)及其盐;及其混合物。
本发明还涉及用于增强如上所定义的抗微生物剂的抗微生物活性、特别是防腐活性的方法,该方法包括将所述抗微生物剂与内酯(I)组合使用。
此外,本发明涉及混合物用于对抗微生物类的用途,该混合物包含
(a)至少一种抗微生物剂,其选自由以下组成的组:2-苯氧乙醇、苯氧异丙醇、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、戊二醛、2,4-二氯苄醇、1,3,5-三-(2-羟乙基)-1,3,5-六氢三嗪、甲酸及其盐、苯甲酸及其盐、山梨酸及其盐、乳酸及其盐、选自由1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮(BIT)、2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(MIT)、2-辛基-2H-异噻唑-3-酮(OIT)、5-氯-2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(CMIT)和2-丁基-苯并[d]异噻唑-3-酮(BBIT)组成的组的异噻唑啉酮;3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、苄醇、吡啶-2-硫醇1-氧化物及其盐;2,2-二溴-2-氰基乙酰胺(DBNPA)、N-(3-氨基丙基)-N-十二烷基丙烷-1,3-二胺(二元胺)、四(羟甲基)硫酸鏻(2:1)(THPS)、2,2-二硫代双(N-甲基苯甲酰胺)(DTBMA)、2-溴-2-(溴甲基)戊二腈(DBDCB)、联苯-2-醇(同义词2-苯基苯酚、邻苯基苯酚)及其盐;及其混合物;以及
(b)至少一种具有式(I)的内酯
其中R1是C1-C5-烷基。
本发明还涉及用于对抗微生物类的方法,该方法包括将所述抗微生物剂与内酯(I)组合施用于其中或其上要对抗微生物类的组合物、表面、区域或空间;并且涉及用于增强所述抗微生物剂(a)的抗微生物活性、特别是防腐活性的方法,该方法包括将抗微生物剂与内酯(I)组合使用。
此外,本发明涉及一种组合物,其包含
(a)至少一种(通常为1、2或3种,优选为1或2种,具体为1种)如上所定义的抗微生物剂(例如作为组分(a);以及
(b)至少一种(通常为1、2或3种,优选为1或2种,具体为1种)具有式(I)的内酯;
其中在R1为C2-C5-烷基的情况下,抗微生物剂和内酯以5:1至1:1000、优选5:1至1:500、更优选5:1至1:100、特别地3:1至1:50、具体地3:1至1:20、非常具体地2:1至1:15、甚至更具体地1:1至1:15的总重量比存在。
本发明还涉及由至少一种(通常为1、2或3种,优选为1或2种,具体为1种)作为组分(a)的如上所定义的抗微生物剂、至少一种(通常为1、2或3种,优选为1或2种,具体为1种)如上所定义的具有式(I)的内酯和可选地至少一种(通常为1、2或3种,优选为1或2种,具体为1种)溶剂[与具有式(I)的内酯不同]组成的混合物。
具体实施方式
定义
抗微生物剂(antimicrobial agent)或简称抗微生物剂(antimicrobial)是对抗或控制微生物类的试剂。除非另有说明,否则就本发明而言,表述“杀微生物剂”和“杀生物剂”用作抗微生物剂的同义词。
就本发明而言,微生物类是不期望的有害微生物,并且包括细菌、真菌(包括酵母和霉菌)、微型藻类、原生动物、以及还有病毒(尽管它们通常不被视为生物)。
抗微生物作用包括防腐作用以及生物杀灭作用。就本发明而言,防腐作用(preservative/preserving effect)意指包含抗微生物剂的材料或产品本身受到保护,以免因微生物攻击而变质。因此,因而受保护的材料或产品具有例如更长的储存稳定性。仅举例来说,在洗衣洗涤剂组合物中使用抗微生物剂作为防腐剂,通过避免或减少其中存在的微生物类的繁殖或生长,并因此避免或减少组合物的特性的劣化,如恶臭的形成、粘度或pH的变化、相分离等,来保持组合物的储存稳定性。就本发明而言,生物杀灭作用意指包含抗微生物剂的组合物对用该组合物处理过的且与该组合物不同的产品或材料发挥其抗微生物作用。继续以含有抗微生物剂的洗衣洗涤剂组合物为例,如果用该组合物处理的衣物上或衣物中的微生物通过施用所述组合物而被杀死或阻碍其繁殖或生长,则该组合物就本发明而言发挥了生物杀灭作用。生物杀灭应用的另一个实例是消毒剂或杀菌剂组合物,其对用其处理的材料或产品发挥其生物杀灭作用。生物杀灭作用必须是快速的,因为经处理的材料或产品之上或之中的微生物类必须在几秒钟或几分钟内被消除或减少,而防腐作用是长期作用,因为它必须在产品的整个保质期(可能是几年)内占主导地位。许多抗微生物剂同时具有防腐作用和生物杀灭作用,其主导地位主要取决于抗微生物剂在组合物中的浓度。
苯氧异丙醇是1-苯氧基-丙-2-醇。然而,可商购的苯氧异丙醇也可能含有少量(即按重量计至多5%)的异构体2-苯氧基-丙-2-醇;此类混合物也属于如本发明上下文中使用的术语“苯氧异丙醇”。苯氧异丙醇含有手性中心,并因此可以以基本上纯的S对映异构体、基本上纯的R对映异构体和这两种对映异构体的混合物(包括外消旋混合物)的形式存在。本发明同时包括使用基本上纯的对映异构体和两种对映异构体的混合物(包括外消旋混合物)。然而,通常使用外消旋体,因为这是其商业上最常见的形式。
“烷基”是指具有x至y(“Cx-Cy-烷基”)个碳原子的饱和直链(straight-chain/linear)或支链烃基。C1-C4-烷基表示具有1至4个碳原子的饱和直链或支链的脂族基团。实例是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。C1-C5-烷基表示具有1至5个碳原子的饱和直链或支链的脂族基团。除了针对C1-C4-烷基提及的那些之外,实例还有正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基和1,2-二甲基丙基。C2-C5-烷基表示具有2至5个碳原子的饱和直链或支链的脂族基团。实例是针对C1-C5-烷基提及的除了甲基的那些。C1-C8-烷基表示具有1至4个碳原子的饱和直链或支链脂族基团。除了针对C1-C5-烷基提及的那些之外,实例还有正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基,其结构异构体、正辛基、2-乙基己基及其其他结构异构体。
术语“C1-C4-烷氧基”是指经由氧原子附接至分子的其余部分的如上定义的C1-C4烷基。实例是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基(异丙氧基)、正丁氧基、1-甲基丙氧基(仲丁氧基)、2-甲基丙氧基(异丁氧基)或1,1-二甲基乙氧基(叔丁氧基)。
亚烷基是直链或支链的二价烷二基。C2-C3-亚烷基(或C2-C3-烷二基)是具有2或3个碳原子的直链或支链的二价烷基。实例是-CH2CH2-、-CH(CH3)-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)CH2-、-CH2CH(CH3)-和-C(CH3)2-。C2-C8-亚烷基(或C2-C8-烷二基)是具有2至8个碳原子的直链或支链的二价烷基。除了以上针对C2-C3-亚烷基提及的那些之外,实例还有-CH2CH2CH2CH2-、-CH(CH3)CH2CH2-、-CH2CH2CH(CH3)-、-C(CH3)2CH2-、-CH2C(CH3)2-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-(CH2)8-及其位置异构体。
本发明的实施例(E.x)
一般和优选实施例E.x总结在以下非详尽清单中。进一步优选的实施例从此清单后面的段落变得显而易见。
E.1.具有式(I)--其中R1是C1-C5-烷基--的内酯用于增强抗微生物剂的抗微生物活性的用途
该抗微生物剂选自由以下组成的组:2-苯氧乙醇、苯氧异丙醇、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、戊二醛、2,4-二氯苄醇、1,3,5-三-(2-羟乙基)-1,3,5-六氢三嗪、甲酸及其盐、苯甲酸及其盐、山梨酸及其盐、乳酸及其盐、选自由1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮(BIT)、2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(MIT)、2-辛基-2H-异噻唑-3-酮(OIT)、5-氯-2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(CMIT)和2-丁基-苯并[d]异噻唑-3-酮(BBIT)组成的组的异噻唑啉酮;3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、苄醇、吡啶-2-硫醇1-氧化物及其盐;2,2-二溴-2-氰基乙酰胺(DBNPA)、N-(3-氨基丙基)-N-十二烷基丙烷-1,3-二胺(二元胺)、四(羟甲基)硫酸鏻(2:1)(THPS)、2,2-二硫代双(N-甲基苯甲酰胺)(DTBMA)、2-溴-2-(溴甲基)戊二腈(DBDCB)、联苯-2-醇(同义词2-苯基苯酚、邻苯基苯酚)及其盐;及其混合物。
E.2.根据实施例E.1所述的用途,其用于增强抗微生物剂的防腐活性。
E.3.混合物对抗微生物类的用途,该混合物包含
(a)至少一种抗微生物剂,其选自由以下组成的组:2-苯氧乙醇、苯氧异丙醇、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、戊二醛、2,4-二氯苄醇、1,3,5-三-(2-羟乙基)-1,3,5-六氢三嗪、甲酸及其盐、苯甲酸及其盐、山梨酸及其盐、乳酸及其盐、选自由1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮(BIT)、2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(MIT)、2-辛基-2H-异噻唑-3-酮(OIT)、5-氯-2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(CMIT)和2-丁基-苯并[d]异噻唑-3-酮(BBIT)组成的组的异噻唑啉酮;3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、苄醇、吡啶-2-硫醇1-氧化物及其盐;2,2-二溴-2-氰基乙酰胺(DBNPA)、N-(3-氨基丙基)-N-十二烷基丙烷-1,3-二胺(二元胺)、四(羟甲基)硫酸鏻(2:1)(THPS)、2,2-二硫代双(N-甲基苯甲酰胺)(DTBMA)、2-溴-2-(溴甲基)戊二腈(DBDCB)、联苯-2-醇(同义词2-苯基苯酚、邻苯基苯酚)及其盐;及其混合物;以及
(b)至少一种具有式(I)的内酯
其中R1是C1-C5-烷基。
E.4.根据实施例E.3所述的用途,其作为防腐剂。
E.5.根据前述实施例中任一项所述的用途,其中该抗微生物剂选自由以下组成的组:2-苯氧乙醇、苯氧异丙醇、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、苯甲酸/其盐(优选苯甲酸钠)以及选自由1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮(BIT)、2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(MIT)、2-辛基-2H-异噻唑-3-酮(OIT)、5-氯-2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(CMIT)和2-丁基-苯并[d]异噻唑-3-酮(BBIT)组成的组的异噻唑啉酮。
E.6.根据实施例E.5所述的用途,其中该抗微生物剂选自由以下组成的组:2-苯氧乙醇、苯氧异丙醇、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、苯甲酸/其盐(优选苯甲酸钠)以及1,2-苯并异噻唑-3(2H)酮(BIT)。
E.7.根据实施例E.6所述的用途,其中该抗微生物剂选自由以下组成的组:2-苯氧乙醇、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚、苯甲酸/其盐(优选苯甲酸钠)以及1,2-苯并异噻唑-3(2H)酮(BIT)。
E.8.根据实施例E.7所述的用途,其中该抗微生物剂是2-苯氧乙醇。
E.9.根据实施例E.6所述的用途,其中该抗微生物剂是苯氧异丙醇。
E.10.根据前述实施例中任一项所述的用途,其中R1是C1-C4-烷基。
E.11.根据实施例E.10所述的用途,其中R1是甲基或正丁基。
E.12.根据实施例E.11所述的用途,其中R1是甲基。
E.13.根据前述实施例中任一项所述的用途,其中该抗微生物剂和该具有式(I)的内酯以500:1至1:1000的总重量比使用。
E.14.根据实施例E.13所述的用途,其中该抗微生物剂和该具有式(I)的内酯以200:1至1:500的总重量比使用。
E.15.根据实施例E.14所述的用途,其中该抗微生物剂和该具有式(I)的内酯以100:1至1:100的总重量比使用。
E.16.根据实施例E.15所述的用途,其中该抗微生物剂和该具有式(I)的内酯以10:1至1:100的总重量比使用。
E.17.根据实施例E.16所述的用途,其中该抗微生物剂和该具有式(I)的内酯以10:1至1:50的总重量比使用。
E.18.根据实施例E.17所述的用途,其中该抗微生物剂和该具有式(I)的内酯以5:1至1:20的总重量比使用。
E.19.根据实施例E.18所述的用途,其中该抗微生物剂和该具有式(I)的内酯以5:1至1:15的总重量比使用。
E.20.根据实施例E.19所述的用途,其中该抗微生物剂和该具有式(I)的内酯以1:1至1:15的总重量比使用。
E.21.根据实施例E.1、E.2和E.5至E.20中任一项所述的用途,其中具有式(I)--其中R1是甲基的--内酯(γ-戊内酯)用于增强2-苯氧乙醇的抗微生物活性、优选防腐活性。
E.22.根据实施例E.3、E.4和E.5至E.20中任一项所述的用途,其中包含2-苯氧乙醇和具有式(I)--其中R1是甲基的--内酯(γ-戊内酯)的混合物用于对抗微生物类,优选地作为防腐剂。
E.23.根据实施例E.21或E.22中任一项所述的用途,其中该具有式(I)--其中R1是甲基--的内酯(γ-戊内酯)和2-苯氧乙醇以3:1至1:2的重量比被使用或包含。
E.24.根据实施例E.23所述的用途,其中该具有式(I)--其中R1是甲基--的内酯(γ-戊内酯)和2-苯氧乙醇以2:1至1:2、优选近似1:1的重量比被使用或包含。
E.25.根据前述实施例中任一项所述的用途,其中将该抗微生物剂和该具有式(I)的内酯与至少一种与具有式(I)的内酯不同(并且当然也与所述抗微生物剂不同)的有机溶剂组合使用。
E.26.根据实施例E.25所述的组合物,其中该有机溶剂选自由以下组成的组:C1-C8烷醇、C2-C8烷二醇、C2-C8烷二醇的C1-C8-烷基单醚、聚醚多元醇、聚醚多元醇的C1-C8-烷基单醚、可以被一个或多个C1-C12-烷基取代的5元、6元或7元环状碳酸酯、脂肪族酯、羧酰胺、内酰胺、脂肪族或脂环族胺-N-氧化物以及上述溶剂的混合物。
E.27.根据实施例E.26所述的组合物,其中该有机溶剂选自由以下组成的组:C1-C8烷醇、C2-C8烷二醇和C2-C8烷二醇的C1-C8-烷基单醚。
E.28.根据实施例E.27所述的组合物,其中该有机溶剂选自由以下组成的组:C1-C4烷醇和C2-C3-烷二醇的C1-C4-烷基单醚。
E.29.根据实施例E.28所述的组合物,其中该有机溶剂选自由以下组成的组:C2-C3烷醇,即乙醇、正丙醇或异丙醇;和C2-C3-烷二醇的C1-C4-烷基单醚,如优选地乙二醇或丙二醇的正丙基单醚或正丁基单醚。
E.30.根据前述实施例中任一项所述的用途,其用于组合物或用作所述组合物的防腐剂,该组合物选自由以下组成的组:抗微生物浓缩物、家庭护理组合物、工业规模上清洁或消毒用的组合物、个人护理组合物、工艺用水、鱼池或虾池中的水、饮水槽中的水、金属加工液;水基原料、聚合物溶液、聚合物分散体、聚合物乳液、无机浆料、有机浆料、表面活性剂组合物;用于处理动物皮的组合物;用于处理皮革的组合物;用于在纺织品制造过程中处理其的组合物;用于处理木材的组合物;用于在造纸过程中处理纸张或前体材料的组合物;作物保护组合物;油漆、胶水、粘合剂、密封剂、染料、颜料及其分散体、油墨以及湿巾。
E.31.根据实施例E.30所述的用途,其用于家庭护理组合物或工业规模上清洁或消毒用的组合物中。
E.32.一种组合物,其包含
(a)至少一种如实施例E.1、E.3和E.5至E.9中任一项所定义的抗微生物剂;以及
(b)至少一种如实施例E.1、E.3和E.10至E.12中任一项所定义的具有式(I)的内酯;
其中在R1是C2-C5-烷基的情况下,该抗微生物剂和该内酯以5:1至1:1000的总重量比存在。
E.33.根据实施例E.32所述的组合物,其中在R1是C2-C5-烷基的情况下,该抗微生物剂和该内酯以5:1至1:500的总重量比存在。
E.34.根据实施例E.33所述的组合物,其中在R1是C2-C5-烷基的情况下,该抗微生物剂和该内酯以10:1至1:100的总重量比存在。
E.35.根据实施例E.34所述的组合物,其中在R1是C2-C5-烷基的情况下,该抗微生物剂和该内酯以10:1至1:50的总重量比存在。
E.36.根据实施例E.35所述的组合物,其中在R1是C2-C5-烷基的情况下,该抗微生物剂和该内酯以5:1至1:20的总重量比存在。
E.37.根据实施例E.36所述的组合物,其中在R1是C2-C5-烷基的情况下,该抗微生物剂和该内酯以5:1至1:15的总重量比存在。
E.38.根据实施例E.37所述的组合物,其中在R1是C2-C5-烷基的情况下,该抗微生物剂和该内酯以1:1至1:15的总重量比存在。
E.39.根据实施例E.32至E.38中任一项所述的组合物,其中该抗微生物剂选自由以下组成的组:2-苯氧乙醇、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚、苯甲酸/其盐(优选苯甲酸钠)以及1,2-苯并异噻唑-3(2H)酮(BIT)。
E.40.根据实施例E.39所述的组合物,其中该抗微生物剂是2-苯氧乙醇。
E.41.根据实施例E.32至E.40中任一项所述的组合物,其中R1是C1-C4-烷基。
E.42.根据实施例E.41所述的组合物,其中R1是甲基或正丁基。
E.43.根据实施例E.42所述的组合物,其中R1是甲基。
E.44.根据实施例E.43所述的组合物,其中该抗微生物剂和该内酯以500:1至1:1000的总重量比存在。
E.45.根据实施例E.44所述的组合物,其中该抗微生物剂和该内酯以200:1至1:500的总重量比存在。
E.46.根据实施例E.45所述的组合物,其中该抗微生物剂和该内酯以100:1至1:100的总重量比存在。
E.47.根据实施例E.46所述的组合物,其中该抗微生物剂和该内酯以10:1至1:100的总重量比存在。
E.48.根据实施例E.47所述的组合物,其中该抗微生物剂和该内酯以10:1至1:50的总重量比存在。
E.49.根据实施例E.48所述的组合物,其中该抗微生物剂和该内酯以5:1至1:20的总重量比存在。
E.50.根据实施例E.49所述的组合物,其中该抗微生物剂和该内酯以5:1至1:15的总重量比存在。
E.51.根据实施例E.50所述的组合物,其中该抗微生物剂和该内酯以1:1至1:15的总重量比存在。
E.52.根据实施例E.32至E.51中任一项所述的组合物,其中该抗微生物剂是2-苯氧乙醇,并且在该具有式(I)的内酯中,R1是甲基(即该内酯是γ-戊内酯)。
E.53.根据实施例E.52中所述的组合物,其中该具有式(I)--其中R1是甲基--的内酯(γ-戊内酯)和2-苯氧乙醇以3:1至1:2的重量比被包含。
E.54.根据实施例E.53所述的组合物,其中该具有式(I)--其中R1是甲基的--的内酯(γ-戊内酯)和2-苯氧乙醇以2:1至1:2、优选近似1:1的重量比被包含。
E.55.根据实施例E.32至E.54中任一项所述的组合物,其进一步包含至少一种与该具有式(I)的内酯不同(并且当然也与所述抗微生物剂不同)的有机溶剂。
E.56.根据实施例E.55所述的组合物,其中该有机溶剂选自由以下组成的组:C1-C8-烷醇、C2-C8-烷二醇、C2-C8-烷二醇的C1-C8-烷基单醚、聚醚多元醇、聚醚多元醇的C1-C8-烷基单醚、可以被一个或多个C1-C12烷基取代的5元、6元或7元环状碳酸酯;脂肪族酯、羧酰胺、内酰胺、脂肪族或脂环族胺-N-氧化物以及上述溶剂的混合物。
E.57.根据实施例E.56所述的组合物,其中该有机溶剂选自由以下组成的组:C1-C8-烷醇、C2-C8-烷二醇和C2-C8-烷二醇的C1-C8-烷基单醚。
E.58.根据实施例E.57所述的组合物,其中该有机溶剂选自由以下组成的组:C1-C4-烷醇和C2-C3-烷二醇的C1-C4-烷基单醚。
E.59.根据实施例E.58所述的组合物,其中该有机溶剂选自由以下组成的组:C2-C3-烷醇,即乙醇、正丙醇或异丙醇;和C2-C3-烷二醇的C1-C4-烷基单醚,如优选地乙二醇或丙二醇的正丙基单醚或正丁基单醚。
E.60.根据实施例E.32至E.59中任一项所述的组合物,其选自由以下组成的组:抗微生物浓缩物、家庭护理组合物、工业规模上清洁或消毒用的组合物、个人护理组合物、工艺用水、鱼池或虾池中的水、饮水槽中的水、金属加工液;水基原料、聚合物溶液、聚合物分散体、聚合物乳液、无机浆料、有机浆料、表面活性剂组合物;用于处理动物皮的组合物;用于处理皮革的组合物;用于在纺织品制造过程中处理其的组合物;用于处理木材的组合物;用于在造纸过程中处理纸张或前体材料的组合物;作物保护组合物;油漆、胶水、粘合剂、密封剂、染料、颜料及其分散体、油墨以及湿巾。
E.61.根据实施例E.60所述的组合物,其是包含以下的抗微生物浓缩物
(a)相对于该组合物的总重量按重量计0.1%至99.5%的如实施例E.1、E.3和E.5至E.9中任一项所定义的抗微生物剂;
(b)相对于该组合物的总重量按重量计0.5%至99.9%的如实施例E.1、E.3和E.10至E.12中任一项所定义的具有式(I)的内酯或不同的具有式(I)的内酯的混合物;
(c)相对于该组合物的总重量按重量计0%至20%的至少一种另外的添加剂;
(d)相对于该组合物的总重量按重量计0%至99.4%的一种或多种优选地如实施例E.56或E.59所定义的有机溶剂[与组分(b)不同(并且当然也与所述抗微生物剂不同)];以及
(e)相对于该组合物的总重量按重量计0%至99.4%的水。
E.62.根据实施例E.61所述的组合物,其是家庭护理组合物。
E.63.根据实施例E.62所述的组合物,其选自由以下组成的组:餐具洗涤组合物、洗衣组合物、表面清洁组合物、非化妆品除臭剂、消毒剂、表面保护和/或抛光组合物和地毯洗涤剂。
E.64.根据实施例E.63所述的组合物,其选自由以下组成的组:餐具洗涤组合物、洗衣组合物、表面清洁组合物和地毯洗涤剂。
E.65.根据实施例E.64所述的组合物,其包含
(a)相对于该组合物的总重量按重量计0.001%至7%的如实施例E.1、E.3和E.5至E.9中任一项所定义的抗微生物剂;
(b)相对于该组合物的总重量按重量计0.001%至7%的如实施例E.1、E.3和E.10至E.12中任一项所定义的具有式(I)的内酯或不同的具有式(I)的内酯的混合物;
(c)相对于该组合物的总重量按重量计0.1%至40%的一种或多种表面活性剂;
(d)相对于该组合物的总重量按重量计0%至15%的至少一种优选地如实施例E.56或59所定义的有机溶剂[与组分(b)不同(并且当然也与所述抗微生物剂不同)];
(e)相对于该组合物的总重量按重量计0%至6%的至少一种酶;
(f)相对于该组合物的总重量按重量计0%至20%的至少一种多价螯合剂;
(g)相对于该组合物的总重量按重量计0%至8%的至少一种消泡剂和/或泡沫稳定剂;
(h)相对于该组合物的总重量按重量计0%至50%的另外的添加剂;以及
(i)相对于该组合物的总重量按重量计10%至94.998%的水;
其中组分(a)至(i)加起来为按重量计100%。
E.66.根据实施例E.32至E.65中任一项所述的组合物,其中该组合物具有2至11的pH。
E.67.根据实施例E.66所述的组合物,其中该组合物具有4至10的pH。
E.68.根据实施例E.67所述的组合物,其中该组合物具有4至9的pH。
E.69.一种混合物,其由以下组成
(a)至少一种如实施例E.1、E.3和E.5至E.9中任一项所定义的抗微生物剂;
(b)至少一种根据实施例E.1、E.3和E.10至E.12所述的具有式(I)的内酯;以及
(c)可选地至少一种优选地如实施例E.56至E.59中任一项所定义的有机溶剂[与组分(b)不同]。
E.70.根据实施例E.69所述的混合物,其由以下组成
(a)2-苯氧乙醇;
(b)γ-戊内酯;以及
(c)可选地至少一种优选地如实施例E.56至E.59中任一项所定义的有机溶剂[与组分(b)不同]。
E.71.一种用于增强如实施例E.1、E.3和E.5至E.9中任一项所定义的抗微生物剂的抗微生物活性,特别是防腐活性的方法,该方法包括将该抗微生物剂(a)与如实施例E.1、E.3和E.10至E.12中任一项所定义的具有式(I)的内酯组合使用。
E.72.一种用于对抗微生物类的方法,该方法包括将至少一种如实施例E.1、E.3和E.5至E.9中任一项所定义的抗微生物剂与如实施例E.1、E.3和E.10至E.12中任一项中所定义的具有式(I)的内酯组合施用于其中或其上要对抗微生物类的组合物、表面、区域或空间。
“近似”1:1的重量比意味着包括由于称重误差或化合物中存在的杂质而导致的与该比率的微小偏差。偏差通常为至多10%,优选为至多5%。
除非另有说明,否则下文关于合适且优选的抗微生物剂、内酯(I)、使用这些的重量比和使用这些的组合物的评述既适用于本发明的用途,也适用于本发明的方法、本发明的组合物和本发明的混合物。
内酯(I)优选地用于增强抗微生物剂的防腐活性。
包含(a)抗微生物剂和(b)内酯(I)的混合物优选地用作防腐剂。
抗微生物剂尤其选自甲酸及其盐、苯甲酸及其盐,山梨酸及其盐、乳酸及其盐。这些酸的合适的盐是碱金属盐,如锂盐、钠盐或钾盐;碱土金属盐,如镁盐和钙盐;以及铵盐,如含有具有式[NRaRbRcRd]+的铵阳离子的盐,其中Ra、Rb、Rc和Rd彼此独立地选自由以下组成的组:氢、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基。优选地,使用碱金属盐,并且特别是钠盐或钾盐。
抗微生物剂优选地选自由以下组成的组:2-苯氧乙醇、苯氧异丙醇、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚(二氯生(diclosan))、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇(布罗波尔(bronopol))、苯甲酸/其盐(优选苯甲酸钠)以及选自由1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮(BIT)、2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(MIT)、2-辛基-2H-异噻唑-3-酮(OIT)、5-氯-2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(CMIT)和2-丁基-苯并[d]异噻唑-3-酮(BBIT)组成的组的异噻唑啉酮;并且更优选地选自2-苯氧乙醇、苯氧异丙醇、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚(二氯生)、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇(布罗波尔)、苯甲酸/其盐(优选苯甲酸钠)和1,2-苯并异噻唑-3(2H)酮(BIT)。特别地,该抗微生物剂选自由以下组成的组:2-苯氧乙醇、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚(二氯生)、苯甲酸/其盐(优选苯甲酸钠)以及1,2-苯并异噻唑-3(2H)酮(BIT)。更特别地,该抗微生物剂是2-苯氧乙醇。在另一个更特别的实施例中,该抗微生物剂是苯氧异丙醇。
其中R1是甲基的化合物(I)也被称为γ-戊内酯或γ-五内酯。其中R1是乙基的化合物(I)也被称为γ-己内酯。其中R1是正丙基的化合物(I)也被称为γ-庚内酯。其中R1是正丁基的化合物(I)也被称为γ-辛内酯。其中R1是正戊基的化合物(I)也被称为γ-壬内酯。
在化合物(I)中,R1优选地是直链C1-C5-烷基,即甲基、乙基、正丙基、正丁基或正戊基。
在一个实施例中,R1是C1-C4-烷基,优选直链C1-C4-烷基(即甲基、乙基、正丙基或正丁基)。
特别地,R1是甲基或正丁基。
具体地,R1是甲基,即内酯(I)是γ-戊内酯。
在一个具体的实施例中,本发明涉及γ-戊内酯用于增强2-苯氧乙醇、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚(二氯生)、苯甲酸/其盐(优选苯甲酸钠)或1,2-苯并异噻唑-3(2H)酮(BIT)、并且非常具体地2-苯氧乙醇的抗微生物活性、特别是防腐活性的用途。在另一个具体的实施例中,本发明涉及γ-戊内酯用于增强苯氧异丙醇的抗微生物活性、特别是防腐活性的用途。
在另一个具体的实施例中,本发明涉及包含2-苯氧乙醇和具有式(I)--其中R1是甲基--的内酯(γ-戊内酯)的混合物用于对抗微生物类、优选地作为防腐剂的用途。
在根据本发明的用途和方法中,抗微生物剂和具有式(I)的内酯以500:1至1:1000、优选200:1至1:500、更优选100:1至1:100、特别地10:1至1:100、更特别地10:1至1:50、具体地5:1至1:20、非常具体地5:1至1:15、甚至更具体地1:1至1:15的总重量比使用。
在一个具体的实施例中,本发明涉及γ-戊内酯用于增强2-苯氧乙醇的抗微生物活性、特别是防腐活性的用途,其中γ-戊内酯和2-苯氧乙醇以3:1至1:2、优选2:1至1:1、更优选近似1:1的重量比使用。
在另一个具体的实施例中,本发明涉及包含2-苯氧乙醇和具有式(I)--其中R1是甲基--的内酯(γ-戊内酯)的混合物用于对抗微生物类、优选地作为防腐剂的用途,其中γ-戊内酯和2-苯氧乙醇以3:1至1:2、优选2:1至1:1、更优选近似1:1的重量比被包含。
如上面已经陈述的,“近似”1:1的重量比意味着包括由于称重误差或化合物中存在的杂质而导致的与该比率的微小偏差。偏差通常为至多10%,优选为至多5%。
在优选的实施例中,在本发明的用途和方法中,将抗微生物剂和内酯(I)与至少一种有机溶剂(与内酯(I)不同并且当然也与所述抗微生物剂不同)组合使用。该有机溶剂优选地选自由以下组成的组:C1-C8烷醇、C2-C8烷二醇、C2-C8-烷二醇的C1-C8-烷基单醚、聚醚多元醇、聚醚多元醇的C1-C8-烷基单醚、可以被一个或多个C1-C12-烷基取代的5元、6元或7元环状碳酸酯;脂肪族酯、羧酰胺、内酰胺、脂肪族或脂环族胺-N-氧化物以及上述溶剂的混合物。
必须注意的是,在这种情况下,有机溶剂并不局限于“典型”溶剂(即在25℃下为液体的具有溶剂化特性的有机化合物),而是包括具有最高50℃的更高熔点的具有溶剂化特性的化合物,以及还有仅当与水混合时才发挥其溶剂化特性的化合物,如上述脂肪族、脂环族或杂环胺-N-氧化物(其更正确地将被称为增溶剂)。
C1-C8烷醇是化合物R-OH,其中R是直链或支链C1-C8-烷基。实例是甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、叔丁醇、1-戊醇、1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、2-乙基己醇和最后提到的四种1-烷醇的(其他)结构异构体。
C2-C8烷二醇是化合物HO-A-OH,其中A是直链或支链C2-C8-烷二基(或C2-C8-亚烷基),其中两个OH基团非成对地结合(即未结合到同一碳原子)。实例是乙二醇(1,2-乙二醇)、丙二醇(1,2-丙二醇)、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-辛二醇等。
C2-C8-烷二醇的C1-C8-烷基单醚是化合物RO-A-OH,其中A是如以上针对烷二醇所定义的并且R是C1-C8-烷基。实例是乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单正丁醚(丁基乙二醇)、乙二醇单仲丁醚、乙二醇单异丁醚、乙二醇单叔丁醚、乙二醇单戊醚、乙二醇单己醚、乙二醇单庚醚、乙二醇单辛醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单异丙醚、丙二醇单正丁醚、丙二醇单仲丁醚、丙二醇单异丁醚、丙二醇单叔丁醚、丙二醇单戊醚、丙二醇单己醚、丙二醇单庚醚、丙二醇单辛醚、1,3-丙二醇单甲醚、1,3-丙二醇单乙醚、1,3-丙二醇单正丙醚、1,3-丙二醇单异丙醚、1,3-丙二醇单正丁醚、1,3-丙二醇单仲丁醚、1,3-丙二醇单异丁醚、1,3-丙二醇单叔丁醚、1,3-丙二醇单戊醚、1,3-丙二醇单己醚、1,3-丙二醇单庚醚、1,3-丙二醇单辛醚等。
聚醚多元醇在形式上是烷二醇的醚化产物,并因此是化合物HO-A-[O-A]n-OH,其中每个A独立地是亚烷基,通常是C2-C3-亚烷基,如1,2-亚乙基、1,2-亚丙基或1,3-亚丙基,并且n为1-100。实例是通常具有106至约4500的分子量的聚乙二醇和通常具有134至约6000的分子量的聚丙二醇。
聚醚多元醇的C1-C8-烷基单醚是化合物RO-A-[O-A]n-OH,其中A和n是如以上针对聚醚多元醇所定义的并且R是C1-C8-烷基。实例是聚乙二醇单甲醚、聚乙二醇单乙醚、聚乙二醇单正丙醚、聚乙二醇单正丁醚等。
可被一个或多个C1-C12-烷基取代的5元、6元或7元环状碳酸酯的实例是碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯和碳酸亚丁酯,其可以带有一个或多个C1-C12-烷基取代基。
合适的脂肪族酯的实例是乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯和丙酸乙酯。
合适的羧酰胺的实例是N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺。
合适的脂肪族、脂环族或杂环胺-N-氧化物的实例是N,N-二甲基-N-乙胺N-氧化物、N,N,N-三乙胺N-氧化物、N,N-二甲基-N-环己胺N-氧化物、N,N-二甲基-N-乙醇胺N-氧化物(DMEAO)和N-甲基吗啉N-氧化物。
更优选地,溶剂选自由以下组成的组:C2-C8-烷二醇的C1-C8-烷基单醚(其中优选C2-C3-烷二醇的C1-C4-烷基单醚,如乙二醇或丙二醇的C1-C4-烷基单醚,具体实例为乙二醇单正丙醚、乙二醇单正丁醚(也称为丁基乙二醇);丙二醇单正丙醚(也称为1-(正丙氧基)-2-丙醇或1,2-丙二醇单正丙醚)、丙二醇单正丁醚(也称为1-(正丁氧基)-2-丙醇或1,2-丙二醇单正丁醚)及其混合物。具体地,使用乙二醇单正丁醚或丙二醇单正丁醚。
在另一个优选的实施例中,溶剂是C2-C8-烷二醇、更优选是C2-C4-烷二醇、特别是C2-C3-烷二醇,如乙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇,并且具体是1,2-丙二醇(丙二醇)。
在另一个优选的实施例中,溶剂是C1-C8-烷醇、更优选是C1-C4-烷醇、特别是C2-C3-烷醇,即乙醇、正丙醇或异丙醇、并且具体是正丙醇。
内酯(I)优选地用于增强组合物中抗微生物剂的抗微生物活性、特别是防腐活性或用作所述组合物的防腐剂,该组合物选自由以下组成的组:抗微生物浓缩物、家庭护理组合物、工业规模上清洁或消毒用的组合物、个人护理组合物、工艺用水、鱼池或虾池中的水、饮水槽中的水、金属加工液;水基原料、聚合物溶液、聚合物分散体、聚合物乳液、无机浆料、有机浆料、表面活性剂组合物;用于处理动物皮的组合物;用于处理皮革的组合物;用于在纺织品制造过程中处理其的组合物;用于处理木材的组合物;用于在造纸过程中处理纸张或前体材料的组合物;作物保护组合物;油漆、胶水、粘合剂、密封剂、染料、颜料及其分散体、油墨以及湿巾。
同样,包含作为组分(a)的抗微生物剂和作为组分(b)的内酯(I)的混合物优选地用于在组合物中对抗微生物类或用作所述组合物的防腐剂,该组合物选自由以下组成的组:抗微生物浓缩物、家庭护理组合物、工业规模上清洁或消毒用的组合物、个人护理组合物、工艺用水、鱼池或虾池中的水、饮水槽中的水、金属加工液;水基原料、聚合物溶液、聚合物分散体、聚合物乳液、无机浆料、有机浆料、表面活性剂组合物;用于处理动物皮的组合物;用于处理皮革的组合物;用于在纺织品制造过程中处理其的组合物;用于处理木材的组合物;用于在造纸过程中处理纸张或前体材料的组合物;作物保护组合物;油漆、胶水、粘合剂、密封剂、染料、颜料及其分散体、油墨以及湿巾。优选地,包含作为组分(a)的抗微生物剂和作为组分(b)的内酯(I)的混合物优选地用作所述组合物的防腐剂。
下面结合本发明的组合物给出了组合物的另外的细节。然而,关于本发明的用途和方法,本发明的组合物的前提条件[即在R1为C2-C5烷基的情况下,抗微生物剂和内酯以5:1至1:1000(优选5:1至1:500、更优选5:1至1:100、特别地3:1至1:50、具体地3:1至1:20、非常具体地2:1至1:15、甚至更具体地1:1至1:15)的总重量比存在],不一定适用。
本发明还涉及用于增强如上所定义的抗微生物剂的抗微生物活性、特别是防腐活性的方法,该方法包括将所述抗微生物剂与所述内酯(I)组合使用。关于优选的内酯(I)、抗微生物剂、其重量比、使用这些的组合物、使用这些的材料等,参考上述细节。
本发明还涉及用于对抗微生物类的方法,该方法包括将所述抗微生物剂与内酯(I)组合施用于其中或其上要对抗微生物类的组合物、表面、区域或空间。
“组合使用”和“组合施用”意指抗微生物剂和内酯(I)在组合物中以掺合物使用(该抗微生物剂在该组合物中或通过该组合物发挥其抗微生物活性,特别是其防腐活性),或通过将抗微生物剂和内酯(I)单独地施用于其中或其上要对抗微生物类的组合物、表面、区域或空间,在抗微生物剂和内酯(I)的单独施用同时或紧接进行的情况下,紧接的施用在足够短的时间间隔内(例如在几秒至1h内)进行,以允许抗微生物剂与内酯(I)相互作用。
关于优选的内酯、抗微生物剂、其重量比、使用这些的组合物、使用这些的材料等,参考上述细节。
组合物
本发明还涉及一种组合物,其包含
(a)至少一种抗微生物剂,其具有上述一般含义之一或特别是优选含义之一;以及
(b)至少一种具有式(I)的内酯,其具有上述一般含义之一或特别是优选含义之一;
其中在R1为C2-C5烷基的情况下,抗微生物剂和内酯以5:1至1:1000、优选5:1至1:500、更优选5:1至1:100、特别地3:1至1:50、具体地3:1至1:20、非常具体地2:1至1:15、甚至更具体地1:1至1:15的总重量比存在。
在这种情况下,在化合物(I)中,R1还优选地是直链C1-C5-烷基,即甲基、乙基、正丙基、正丁基或正戊基。
更优选地,R1是C1-C4烷基,优选直链C1-C4烷基(即甲基、乙基、正丙基或正丁基)。特别地,R1是甲基或正丁基。具体地,R1是甲基,即内酯(I)是γ-戊内酯。
在优选的实施例中,在本发明的组合物中,抗微生物剂选自由以下组成的组:2-苯氧乙醇、苯甲酸及其盐(优选苯甲酸钠)、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚和1,2-苯并异噻唑-3(2H)酮(BIT);并且在具有式(I)的内酯中,R1是直链C1-C5-烷基。更优选地,抗微生物剂是2-苯氧乙醇,并且在具有式(I)的内酯中R1是直链C1-C5-烷基;或者抗微生物剂选自由以下组成的组:2-苯氧乙醇、苯甲酸及其盐(优选苯甲酸钠)、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚和1,2-苯并异噻唑-3(2H)酮(BIT);并且在内酯中,R1是甲基(该内酯因此是γ-戊内酯)。
在R1是甲基的情况下,抗微生物剂和内酯优选地以500:1至1:1000、优选200:1至1:500、更优选100:1至1:100、特别地10:1至1:100、更特别地10:1至1:50、具体地5:1至1:20、非常具体地5:1至1:15、甚至更具体地1:1至1:15的总重量比存在。
在优选的实施例中,在本发明的组合物中,抗微生物剂选自由以下组成的组:2-苯氧乙醇、苯甲酸及其盐(优选苯甲酸钠)、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚和1,2-苯并异噻唑-3(2H)酮(BIT);在具有式(I)的内酯中,R1是直链C1-C5-烷基,并且抗微生物剂和内酯以5:1至1:15的总重量比存在。
具体地,在本发明的组合物中,抗微生物剂是2-苯氧乙醇,在内酯中R1是甲基(该内酯因此是γ-戊内酯),并且抗微生物剂和内酯以3:1至1:2,优选2:1至1:1,更优选近似1:1的总重量比存在。
在一个实施例中,该组合物优选地进一步包含至少一种有机溶剂(与内酯(I)不同并且当然也与所述抗微生物剂不同)。像上面一样,该有机溶剂优选地选自由以下组成的组:C1-C8-烷醇、C2-C8-烷二醇、C2-C8-烷二醇的C1-C8-烷基单醚、聚醚多元醇、聚醚多元醇的C1-C8-烷基单醚、可以被一个或多个C1-C12-烷基取代的5元、6元或7元环状碳酸酯;脂肪族酯、羧酰胺、内酰胺、脂肪族或脂环族胺-N-氧化物以及上述溶剂的混合物。此类溶剂的实例已经在上面给出。
在这种情况下,溶剂还更优选地选自由以下组成的组:C2-C8-烷二醇的C1-C8-烷基单醚(其中优选C2-C3-烷二醇的C1-C4-烷基单醚,如乙二醇或丙二醇的C1-C4-烷基单醚,具体实例为乙二醇单正丙醚、乙二醇单正丁醚(也称为丁基乙二醇);丙二醇单正丙醚、丙二醇单正丁醚及其混合物,
在另一个优选的实施例中,溶剂是C2-C8-烷二醇、更优选是C2-C4-烷二醇、特别是C2-C3-烷二醇,如乙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇、并且具体是1,2-丙二醇(丙二醇)。
在另一个优选的实施例中,溶剂是C1-C8-烷醇、更优选是C1-C4-烷醇、特别是C2-C3-烷醇,即乙醇、正丙醇或异丙醇、并且具体是正丙醇。
在另一个优选的实施例中,组合物包含水。
在另外优选的实施例中,组合物包含水和有机溶剂两者。
组分(a)和(b)的最佳相对量和绝对量、可选地存在的另外的组分(c)的存在、性质和量以及可选地存在的溶剂和水的存在、性质和量取决于组合物的性质。
本发明的组合物可以是包含以下的浓缩物:抗微生物剂(a)、作为组分(b)的内酯化合物(I)以及可选地载体,如稀释剂,例如有机溶剂和/或水;或者可以是中间体组合物,即还不是用于最终用户的即用型组合物,但已经包含最终即用型组合物的一部分其他组分(即与抗微生物剂(a)、内酯化合物(I)和可选的载体的组分不同的组分)的组合物;或者可以是即用型组合物。
抗微生物剂在广泛的应用领域中得到应用。原则上,任何缺乏内在保护的含水体系或材料(例如,内在保护可以存在于含有足够大量的醇和/或表面活性剂以阻止微生物侵扰等的体系中)都容易受到微生物攻击/侵扰。
需要抗微生物保护和/或自身发挥抗微生物作用的此类体系、材料或产品的实例是家庭护理组合物(如洗衣组合物,例如洗涤剂或织物柔软剂;餐具洗涤组合物;清洁组合物等)、工业规模上(与以明显更小的规模进行的家庭护理形成对比)清洁或消毒用的组合物、个人护理组合物(包括化妆品)、工艺用水、鱼池或虾池中的水、饮水槽中的水、金属加工液;水基原料、聚合物溶液、聚合物分散体、聚合物乳液、无机浆料、有机浆料、表面活性剂组合物;用于处理动物皮的组合物;用于处理皮革的组合物;用于在纺织品制造过程中处理其的组合物;用于处理木材的组合物;用于在造纸过程中处理纸张或前体材料的组合物;作物保护组合物;药物组合物;油漆、胶水、粘合剂、密封剂、染料、颜料及其分散体、油墨、湿巾(用于个人护理、用于家庭护理等)等。
本发明的组合物因此优选地选自由以下组成的组:抗微生物浓缩物、家庭护理组合物、工业规模上清洁或消毒用的组合物、个人护理组合物、工艺用水、鱼池或虾池中的水、饮水槽中的水、金属加工液;水基原料、聚合物溶液、聚合物分散体、聚合物乳液、无机浆料、有机浆料、表面活性剂组合物;用于处理动物皮的组合物;用于处理皮革的组合物;用于在纺织品制造过程中处理其的组合物;用于处理木材的组合物;用于在造纸过程中处理纸张或前体材料的组合物;作物保护组合物;油漆、胶水、粘合剂、密封剂、染料、颜料及其分散体、油墨以及湿巾。
家庭护理组合物和工业规模上清洁或消毒(也称为工业和机构清洁或I&I清洁)用的组合物在很大程度上重叠,只是I&I组合物适用于更大规模的使用,并因此通常更具侵蚀性(例如,通过与相应的家庭护理组合物相比更浓缩和/或具有明显更高或更低的pH)和/或例如在气味、外观或触感方面,不那么“令人愉快”。此外,它们适用于就地清洁(CIP),这是自动清洁管道、容器、设备、过滤器和相关配件等的内表面,而无需进行大规模拆卸的方法。
家庭护理组合物和I&I组合物的实例是餐具洗涤组合物(呈液体或凝胶形式)、洗衣组合物(呈液体或凝胶形式;例如洗衣洗涤剂、织物柔软剂、漂洗组合物、漂白剂组合物、去污剂组合物等)、表面清洁组合物(也称为硬质表面清洁剂;例如玻璃、地板、柜台、浴缸(浴室)、抽水马桶、水槽、厨房、器具和家具清洁组合物;多用途清洁剂;卫生清洁剂)、非化妆品除臭剂(例如空气和/或表面除臭剂)、消毒剂(例如喷雾空气消毒剂,以及喷雾、液体和糊状/凝胶表面消毒剂)、表面保护和/或抛光组合物、地毯洗涤剂、除垢剂和用于湿巾的组合物(例如用于清洁地板、家具、浴室表面等)。
个人护理组合物用于清洁、洗涤、消毒、滋养、擦洗、保护或美化人体(并且因此也包括化妆品)。实例是霜、乳剂、软膏、其他o/w或w/o乳液、液体或凝胶状肥皂、洗发剂、化妆品和其他装饰性化妆品、以及用于湿巾(例如用于清洁尿布区域)的组合物。更具体的实例是呈肥皂、合成洗涤剂、洗涤凝胶、无皂洗涤剂或洗涤膏形式的皮肤洗涤和清洁制剂,沐浴制剂例如泡沫浴、乳、油,淋浴制剂;皮肤护理制剂,例如护肤乳液、多重乳液、粉末、喷雾剂或护肤油;化妆品制剂,例如呈日霜或粉霜形式的面部化妆品、扑面粉(松散或压实的)、胭脂或霜化妆品,眼部护理制剂,例如眼影制剂、睫毛膏、眼线笔、眼霜或眼部修护霜;唇部护理制剂,例如唇膏、润唇膏、唇线笔、指甲护理制剂,如指甲油、指甲油去除剂、指甲硬化剂或角质层去除剂;脚部护理制剂,例如足浴、足粉、足霜或足膏、专用除臭剂和止汗剂或去茧制剂;光保护制剂,如防晒乳、乳剂、霜或油、防晒霜或防酷热剂(tropicals)、预美黑制剂或晒后制剂;皮肤美黑制剂,例如自美黑霜;脱色素制剂,例如用于漂白皮肤的制剂或皮肤增白制剂;昆虫驱避剂,例如昆虫趋避油、乳剂、喷雾剂或棒;除臭剂,如除臭喷雾剂、除臭气溶胶、泵动式喷雾剂、除臭凝胶、棒或走珠、还有不含水的除臭气溶胶或棒;止汗剂,例如止汗棒、霜或走珠;用于清洁和护理被玷污皮肤的制剂,例如合成洗涤剂(固体或液体)、去皮或洗擦制剂或去皮面膜;呈化学形式的脱毛制剂(脱毛),例如液体脱毛制剂、霜或膏形式的脱毛制剂、呈凝胶形式或气溶胶泡沫的脱毛制剂;剃须制剂,例如剃须皂、起泡剃须霜、无泡剃须霜、泡沫和凝胶、用于干剃须的须前制剂、须后水或须后乳剂;香料制剂,例如香料(古龙水、淡香水、淡香精、浓香精(parfum de toilette)、香精)、香精油或香膏;化妆品头发处理制剂,例如呈洗发剂和调理剂形式的洗发制剂,头发护理制剂,例如预处理制剂,生发油、定型霜、定型凝胶、润发油、润发精、修复包、深层头发修复,头发构造用制剂,例如用于永久性烫发(热烫、温和烫、冷烫)的烫发制剂,头发拉直制剂,液体头发固定制剂,发用泡沫,发用喷雾剂,漂白制剂,例如过氧化氢溶液、增亮洗发剂、漂白霜、漂白粉、漂白膏或油,临时性、半永久性或永久性染发剂,含有自氧化染料的制剂,或天然染发剂如指甲花或甘菊;去头皮屑制剂,其呈洗发剂、调理剂、生发油、定型霜或凝胶或修复包的形式;口腔护理制剂,如(牙)膏、凝胶、漱口水和喷雾剂;用于口腔或皮肤的消毒剂。
工艺用水例如是用于食品、饲料、制药或化妆品工业中的工艺用水(冷却水和工艺用水),或用于造纸、木材处理、冷却水塔、空气洗涤机、空调、印刷液或石油生产中的工艺用水。
作物保护组合物,其通常也称为植物保护组合物,是对各种有害微生物、有害无脊椎有害生物或与农业相关的不希望的植物(例如有害真菌、有害无脊椎有害生物如有害昆虫、蛛形纲动物、线虫或软体动物、以及对农业植物、植物繁殖材料如种子或收获的作物造成损害的杂草)有效的组合物。作物保护组合物的实例是杀真菌、杀虫、杀螨、杀线虫、杀软体动物或除草组合物。该术语还包括植物生长调节组合物。植物生长调节剂是用于影响植物生长的植物保护产品,并且例如用于通过缩短茎长来提高谷类的稳定性,从而减少或防止倒伏,用于改进插条的生根,在园艺中降低植物高度,防止土豆发芽等。此外,该术语包括在用于对抗各种有害微生物和无脊椎有害生物的材料保护中使用的组合物,如用于处理木材或木材材料的周围以防白蚁的组合物或用于处理蚊帐以防有害昆虫(如疟蚊)的组合物等。
抗微生物浓缩物
在优选的实施例中,组合物是抗微生物浓缩物。优选地,抗微生物浓缩物包含:
(a)相对于该组合物的总重量按重量计0.1%至99.5%的具有上述一般含义之一或特别是优选含义之一的抗微生物剂;
(b)相对于该组合物的总重量按重量计0.5%至99.9%的具有上述一般含义之一或特别是优选含义之一的具有式(I)的内酯或不同的具有式(I)的内酯的混合物;
(c)相对于该组合物的总重量按重量计0%至20%的至少一种另外的添加剂;
(d)相对于该组合物的总重量按重量计0%至99.4%的一种或多种优选地如上所定义的有机溶剂[与组分(b)不同(并且当然也与所述抗微生物剂不同)];以及
(e)相对于该组合物的总重量按重量计0%至99.4%的水。
在这种情况下,术语“浓缩物”还用于其中组分(a)和(b)不构成主要部分的组合物(并因此不形成适当意义上的浓缩物)。然而,这表示不同于(a)、(b)以及可选的稀释剂(d)和(e)的组分,如果存在的话,并不占主导地位。此外,该术语表示组合物可以仅由组分(a)和(b)组成。然而,优选地,至少存在稀释剂(d)或(e)或其混合物以确保更容易的处理。
合适且优选的组分(a)和(b)以及它们的合适且优选的重量比是上面提到的那些。
另外的添加剂(c)例如是稳定浓缩物的试剂,如乳化剂和/或水溶助剂、与组分(b)的不同的活性增强剂和pH调节剂。
可以使用这种体系中常用的任何乳化剂。一些非限制性的实例是羧酸及其盐、烷基磷酸盐或磷酸酯、乙氧基化和/或丙氧基化的脂肪酸、乙氧基化和/或丙氧基化的聚乙二醇、乙氧基化和/或丙氧基化的脂肪醇、脂肪酸单甘油酯、脂肪酸蔗糖酯、脂肪酸山梨糖醇酯、脂肪酸脱水山梨糖醇酯、脂肪酸葡萄糖酯、所列的脂肪酸多元醇酯的乙氧基化和/或丙氧基化衍生物、脂肪硫酸盐和磺酸盐、乙氧基化胺、乙氧基化酰胺、聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物和衍生物、聚(氧乙烯)-聚(氧丙烯)-嵌段聚合物、分子中携带至少一个季铵基团和至少一个羧酸根和/或磺酸根基团的两性离子表面活性剂。
水溶助剂是通过除胶束增溶以外的方式使疏水性化合物溶解在水性溶液中的化合物。与表面活性剂类似,助水溶物通常(但不一定)由亲水部分和疏水部分组成,但与表面活性剂相比,疏水部分通常太小以致于无法引起自发的自聚集。实例是芳族磺酸盐,如对甲苯磺酸的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐(例如对甲苯磺酸钠、对甲苯磺酸钾、对甲苯磺酸钙或对甲苯磺酸铵)、二甲苯磺酸的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐(例如邻、间或对二甲苯磺酸的钠盐、钾盐、钙盐或铵盐)或者异丙基苯磺酸,通常是对异丙基苯磺酸的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐(例如对异丙基苯磺酸的钠盐、钾盐、钙盐或铵盐);三磷酸腺苷(ATP);和脲。
与组分(b)不同的活性增强剂的实例是乙基己基甘油(3-(2-乙基己基氧基)丙-1,2-二醇)和聚乙烯亚胺(PEI)。下文结合家庭护理组合物给出了另外的细节。
pH调节剂是酸、碱以及还有缓冲剂。
酸可以是无机的或有机的。合适的无机酸是例如硫酸、盐酸和磷酸,其中硫酸通常是优选的。合适的有机酸是例如脂肪族的、饱和的未取代的C1-C6-单-、二-和三-羧酸,如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、琥珀酸和戊二酸;带有一个或多个OH基团的脂肪族的、饱和的C1-C6-单-、二-和三-羧酸,如乳酸、酒石酸和柠檬酸;脂肪族的、不饱和的C1-C6-单-、二-和三-羧酸,如山梨酸;芳香族羧酸,如苯甲酸、水杨酸和扁桃酸,以及磺酸,如甲磺酸或甲苯磺酸。
合适的碱特别是无机碱,如下面关于多价螯合剂提及的碳酸盐,例如碳酸钠或碳酸钾;另外的碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物,如NaOH或KOH。
合适的缓冲剂是典型的体系,如磷酸氢盐/磷酸二氢盐缓冲液、碳酸盐/碳酸氢盐缓冲液、乙酸/乙酸盐缓冲液或Tris缓冲液。此外,大多数上面的弱的并且其阴离子不是强盐的酸也具有缓冲能力。
合适的有机溶剂(d)是上面提到的那些。优选的有机溶剂因此是C1-C8-烷醇、C2-C8-烷二醇、C2-C8--烷二醇的C1-C8-烷基单醚、聚醚多元醇、聚醚多元醇的C1-C8-烷基单醚、可以被一个或多个C1-C12-烷基取代的5元、6元或7元环状碳酸酯;脂肪族酯、羧酰胺、脂肪族或脂环族胺-N-氧化物以及上述溶剂的混合物。上面提到了这些溶剂组的实例。
更优选地,溶剂(d)选自C2-C8-烷二醇的C1-C8-烷基单醚(其中优选C2-C3-烷二醇的C1-C4-烷基单醚,如乙二醇或丙二醇的C1-C4-烷基单醚,具体实例为乙二醇单正丁醚(也称为丁基乙二醇),并且特别是丙二醇单正丁醚)。
在另一个更优选的实施例中,溶剂(d)是C2-C8-烷二醇、甚至更优选是C2-C4-烷二醇、特别是C2-C3-烷二醇,如乙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇、并且具体是1,2-丙二醇(丙二醇)。
在另一个优选的实施例中,溶剂是C1-C8-烷醇、更优选是C1-C4-烷醇、特别是C2-C3-烷醇,即乙醇、正丙醇或异丙醇、并且具体是正丙醇。
在特别的实施例中,抗微生物浓缩物包含:
(a)相对于该组合物的总重量按重量计5%至90%的如上所定义的抗微生物剂;
(b)相对于该组合物的总重量按重量计10%至95%的如上所定义的具有式(I)的内酯或不同的具有式(I)的内酯的混合物;
(c)相对于该组合物的总重量按重量计0%至10%的至少一种另外的添加剂;
(d)相对于该组合物的总重量按重量计0%至85%的一种或多种优选地如上所定义的有机溶剂[与组分(b)不同(并且当然也与所述抗微生物剂不同)];以及
(e)相对于该组合物的总重量按重量计0%至85%的水。
家庭护理和I&I组合物
上面列出了家庭护理和I&I组合物的实例。其中,优选餐具洗涤组合物、洗衣组合物、表面清洁组合物、非化妆品除臭剂、消毒剂、表面保护和/或抛光组合物以及地毯洗涤剂,并且更优选餐具洗涤组合物、洗衣组合物、表面清洁组合物和地毯洗涤剂。
因此,在另一个优选的实施例中,本发明的组合物选自由以下组成的组:餐具洗涤组合物、洗衣组合物、表面清洁组合物和地毯洗涤剂。这种组合物优选地包含:
(a)相对于该组合物的总重量按重量计0.001%至7%的具有上述一般含义之一或特别是优选含义之一的抗微生物剂;
(b)相对于该组合物的总重量按重量计0.001%至7%的具有上述一般含义之一或特别是优选含义之一的具有式(I)的内酯或不同的具有式(I)的内酯的混合物;
(c)相对于该组合物的总重量按重量计0.1%至40%的一种或多种表面活性剂;
(d)相对于该组合物的总重量按重量计0%至15%的至少一种优选地如上所定义的有机溶剂[与组分(b)不同(并且当然也与所述抗微生物剂不同)];
(e)相对于该组合物的总重量按重量计0%至6%的至少一种酶;
(f)相对于该组合物的总重量按重量计0%至20%的至少一种多价螯合剂;
(g)相对于该组合物的总重量按重量计0%至8%的至少一种消泡剂和/或泡沫稳定剂;
(h)相对于该组合物的总重量按重量计0%至50%的另外的添加剂;以及
(i)相对于该组合物的总重量按重量计10%至94.998%的水;
其中组分(a)至(i)加起来为按重量计100%。
合适且优选的组分(a)和(b)以及它们的合适且优选的重量比是上面提到的那些。
作为组分(c)的表面活性剂(或表面活性化合物)可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或两性的(两性离子的)。
阴离子表面活性剂例如具有硫酸盐、磺酸盐或羧酸盐类型或其混合形式。实例为烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烯烃磺酸盐、脂肪酸盐、烷基和烯基醚羧酸盐或α-磺酸脂肪酸盐或其酯。
更具体的实例是在烷基中具有10至20个碳原子的烷基苯磺酸盐(例如十二烷基苯磺酸钠),在烷基中具有8至18个碳原子的烷基硫酸盐(例如月桂基硫酸钠),在烷基中具有8至18个碳原子的烷基醚硫酸盐(例如月桂醇聚醚硫酸酯钠:SLES),和衍生自油或脂肪,例如衍生自棕榈油或牛脂并在烷基部分中具有8至18个碳原子的脂肪酸盐(因此尤其包括油酸钠、亚麻酸钠、棕榈酸钠、肉豆蔻酸钠、硬脂酸钠等)。抗衡离子优选是碱金属阳离子,尤其是钠或钾,具体是钠。优选的羧酸盐为具有式R-CON(R’)CH2COO-M+的碱金属肌氨酸盐,其中R’是C9-C17-烷基或C9-C17-烯基,R’是C1-C4-烷基,并且M+是碱金属阳离子,尤其是Na+
阳离子表面活性剂例如是铵盐,如C8-C16-二烷基二甲基卤化铵、二烷氧基二甲基卤化铵或具有长链烷基的咪唑啉鎓盐。
非离子表面活性剂例如是伯醇或仲醇乙氧基化物,尤其是用每个醇基团平均1mol至20mol的环氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂肪族醇。优选用每个醇基团平均1mol至10mol的环氧乙烷乙氧基化的C10-C15脂肪族伯醇和仲醇。同样可以使用非乙氧基化的非离子表面活性剂,例如烷基多糖苷、甘油单醚和聚羟基酰胺(葡糖酰胺)。
两性表面活性剂例如是仲胺或叔胺的衍生物,例如C6-C18烷基甜菜碱(例如椰油酰胺丙基甜菜碱;椰油酰两性基二乙酸二钠(DSCADA))或C6-C15-烷基磺基甜菜碱、或胺氧化物如烷基二甲基胺氧化物。
合适的有机溶剂(d)是上面提到的那些。优选的有机溶剂因此是C1-C8-烷醇、C2-C8-烷二醇、C2-C8--烷二醇的C1-C8-烷基单醚、聚醚多元醇、聚醚多元醇的C1-C8-烷基单醚、可以被一个或多个C1-C12-烷基取代的5元、6元或7元环状碳酸酯;脂肪族酯、羧酰胺、脂肪族或脂环族胺-N-氧化物以及上述溶剂的混合物。上面提到了这些溶剂组的实例。
更优选地,溶剂选自C2-C8-烷二醇的C1-C8-烷基单醚(其中优选C2-C3-烷二醇的C1-C4-烷基单醚,如乙二醇或丙二醇的C1-C4-烷基单醚,具体实例为乙二醇单正丁醚(也称为丁基乙二醇),并且特别是丙二醇单正丁醚)。
在另一个更优选的实施例中,溶剂(d)是C2-C8-烷二醇、甚至更优选是C2-C4-烷二醇、并且特别是C2-C3-烷二醇,如乙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇、并且具体是1,2-丙二醇(丙二醇)。
在另一个更优选的实施例中,溶剂(d)是C1-C8-烷醇、甚至更优选是C1-C4-烷醇、并且特别是C2-C3-烷醇,如乙醇、正丙醇或异丙醇。
组分(e)的酶的实例是通常用于洗衣、餐具洗涤或清洁组合物中的那些。
这里的酶意指以氨基酸序列为特征的具有催化活性的蛋白质。,酶的变体可以通过变体的氨基酸序列与相应的起始序列相比具有一定的序列同一性来描述。对于序列同一性的计算,在第一步中,必须生成成对的全局序列比对,这意味着两个序列通常通过使用Needleman和Wunsch算法,必须在其全长度上进行比对(J.Mol.Biol.[分子生物学杂志](1979)48,第443-453页)。优选地,程序“NEEDLE”(欧洲分子生物学开放软件套件(EMBOSS))用于本发明的目的,其中使用程序默认参数(空位开放(gap open)=10.0、空位延伸(gapextend)=0.5以及矩阵=EBLOSUM62)。在第二步中,同一性%如下计算:同一性%=(相同残基/显示完整长度的本发明的相应序列的比对区域的长度)*100。
酶优选地选自水解酶,如蛋白酶、酯酶、葡糖苷酶、脂肪酶、DNA酶、淀粉酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、其他糖基水解酶和上述酶的混合物。所有这些水解酶都有助于溶解和去除来自含蛋白质、油脂或淀粉的污渍/残留物的污垢。为了漂白,也可以使用氧化还原酶。特别合适的是从细菌菌株或真菌(如枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、灰色链霉菌(Streptomyceus griseus)和特异腐质霉(Humicola insolens))获得的活性酶成分。
优选的水解酶选自以下的组:作用于酯键的酶(酯酶)(E.C.3.1)、糖苷酶(E.C.3.2)和肽酶(E.C.3.4)。作用于酯键的酶(E.C.3.1)例如是脂肪酶和DNA酶。糖苷酶(E.C.3.2)例如是淀粉酶、纤维素酶和甘露聚糖酶。肽酶例如是蛋白酶。
合适的水解酶例如是α-葡糖苷酶(EC编号3.2.1.20)、蛋白酶(例如(来自诺维信公司(Novozymes));EC编号3.2.1.20)、淀粉酶[例如(来自杰能科公司(Genencor))、(来自诺维信公司)、(来自诺维信公司)、(来自诺维信公司)]、甘露聚糖酶[例如(来自杰能科公司)、(来自杰能科公司)、(来自诺维信公司)]和纤维素酶[例如(来自诺维信公司)、(来自诺维信公司)、烯醇化酶、(来自杰能科公司)]。合适的淀粉酶尤其包括α-淀粉酶(EC编号3.2.1.1)、异淀粉酶、支链淀粉酶和果胶酶。所用的纤维素酶优选为纤维二糖水解酶、内切葡聚糖酶和β-葡萄糖苷酶(它们也被称为纤维二糖酶)或它们的混合物。由于不同纤维素酶类型的羧甲基纤维素酶和结晶纤维素酶活性不同,因此可以借助于受控的纤维素酶的混合物来建立所期望的活性。
合适的脂肪酶是例如丽派脂肪酶(Lipex)和丽波脂肪酶(Lipolase)。解脂活性酶的实例是已知的角质酶。
还已发现过氧化物酶或氧化酶在一些情况下是合适的。
在一个方面,酶包含至少一种蛋白酶(EC 3.4)。在优选的实施例中,至少一种蛋白酶选自丝氨酸蛋白酶(EC 3.4.21),更优选地选自枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。至少一种枯草杆菌蛋白酶可以具有如EP 1921147中所述的SEQ ID NO:22(此处可以称为BLAPWT),或者是其变体,该变体与如EP 1921147中所述的SEQ ID NO:22具有至少80%同一性,并且具有蛋白水解活性。在一个实施例中,枯草杆菌蛋白酶与如EP 1921147中所述的SEQID NO:22具有至少80%同一性,并且其特征在于在位置101(根据BPN’编号),优选R101E处具有氨基酸谷氨酸(E)、或天冬氨酸(D)、或天冬酰胺(N)、或谷氨酰胺(Q)、或丙氨酸(A)、或甘氨酸(G)、或丝氨酸(S)。
在一个实施例中,具有突变(根据BPN’编号)S3T+V4I+V205I的至少一种枯草杆菌蛋白酶与如EP 1921147中所述的SEQ ID NO:22具有至少80%同一性。在一个实施例中,具有突变(根据BPN’编号)S3T+V4I+R101E+V205I的至少一种枯草杆菌蛋白酶与如EP 1921147中所述的SEQ ID NO:22具有至少80%同一性。在一个实施例中,具有突变(根据BPN’编号)S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的至少一种枯草杆菌蛋白酶与如EP 1921147中所述的SEQ IDNO:22具有至少80%同一性。在一个实施例中,至少一种枯草杆菌蛋白酶具有与EP 1921147中所述的SEQ ID NO:22具有至少80%同一性的氨基酸序列,该氨基酸序列具有突变S3T+V4I+S9R+A15T+V68A+D99S+R101S+A103S+I104V+N218D(根据BPN’的编号)。至少一种枯草杆菌蛋白酶具有这样的氨基酸序列,该氨基酸序列与EP 1921147中所述的SEQ ID NO:22具有至少80%同一性的氨基酸序列,并且具有突变R101E以及一个或多个选自以下的取代:S156D、L262E、Q137H、S3T、R45E、R45D、R45Q、P55N、T58W、T58Y、T58L、Q59D、Q59M、Q59N、Q59T、G61D、G61R、S87E、G97S、A98D、A98E、A98R、S106A、S106W、N117E、H120V、H120D、H120K、H120N、S125M、P129D、E136Q、S144W、S161T、S163A、S163G、Y171L、A172S、N185Q、V199M、Y209W、M222Q、N238H、V244T、N261T、N261D和L262N、L262Q、L262D(如WO 2016/096711中所述并且根据BPN的编号)。
在一个方面,该酶包含至少一种淀粉酶,优选至少一种α-淀粉酶(EC 3.2.1.1)。优选地,该酶包含至少一种选自杂交淀粉酶的α-淀粉酶。在一个实施例中,该酶包含至少一种与WO 2014/183920的SEQ ID NO:23具有至少95%同一性的杂交淀粉酶。在一个实施例中,该酶包含至少一种与WO 2014/183921的SEQ ID NO:30具有95%同一性的杂交淀粉酶。
在一个方面,洗涤剂配制品包含至少一种脂肪酶,优选至少一种三酰甘油脂肪酶(EC 3.1.1.3)。
优选地,该酶包含至少一种疏棉状嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosus)三酰甘油脂肪酶。在一个实施例中,所述脂肪酶与US 5869438的SEQ ID NO:2的氨基酸1-269具有至少80%同一性。在一个实施例中,所述脂肪酶至少包含氨基酸取代T231R和N233R。在一个实施例中,酶包含至少一种脂肪酶,与US 5869438的SEQ ID NO:2的氨基酸1-269相比,该脂肪酶包含T231R和N233R以及以下氨基酸交换中的一种或多种:Q4V、V60S、A150G、L227G、P256K。
在一个实施例中,该酶包含至少一种脂肪酶,该至少一种脂肪酶与WO 2015/01009的SEQ ID NO:1的氨基酸1-269的全长多肽序列具有至少95%同一性,优选至少包含氨基酸取代N11K/A18K/G23K/K24A/V77I/D130A/V154I/V187T/T189Q或N11K/A18K/G23K/K24A/L75R/V77I/D130A/V154I/V187T/T189Q。
在一个方面,该酶包含至少一种纤维素酶,优选至少一种β-1,4-葡聚糖酶(EC3.2.1.4),在本文中也称为内切葡聚糖酶。在一个实施例中,该酶包含至少一种特异腐质霉DSM 1800内切葡聚糖酶,其与WO 91/17244的图14A-E中披露的氨基酸序列,优选地与根据氨基酸20-434的序列具有至少80%同一性。优选地,所述内切葡聚糖酶在选自182、223和231,最优选地选自P182S、A223V和A231V的位置处具有一个或多个取代。在一个实施例中,该酶包含至少一种与根据WO 95/02675的SEQ ID NO:2的多肽具有至少80%同一性的内切葡聚糖酶。在一个实施例中,该酶包含至少一种与WO 2004/053039的SEQ ID NO:2的位置1至位置773的氨基酸序列具有至少80%同一性的芽孢杆菌属物种内切葡聚糖酶。在一个实施例中,该酶包含至少一种与WO 2004/053039的SEQ ID NO:4的位置1至位置299的氨基酸序列具有至少80%同一性的太瑞斯梭孢壳霉(Thielavia terrestris)内切葡聚糖酶。
在一个方面,该酶包含至少一种甘露聚糖酶,优选至少一种β-甘露聚糖酶(EC3.2.1.78)。在一个实施例中,该酶包含至少一种选自GH5家族甘露聚糖酶的β-甘露聚糖酶。在一个实施例中,该酶包含至少一种与WO 2018/184767的SEQ ID NO:12具有至少90%同一性的β-甘露聚糖酶。在一个实施例中,该酶包含至少一种与WO 2018/184767的SEQ ID NO:16具有至少90%同一性的β-甘露聚糖酶。在一个实施例中,该酶包含至少一种与WO 2018/184767的SEQ ID NO:20具有至少90%同一性的β-甘露聚糖酶。优选地,该酶包含至少一种与WO 2018/184767的SEQ ID NO:20的多肽序列具有95%同一性的甘露聚糖酶,该至少一种甘露聚糖酶具有至少一个选自A101V、E405G和Y459F的取代。在一个实施例中,该酶包含至少一种源自木霉属(Trichoderma)生物体的β-甘露聚糖酶,如WO 93/24622中披露的那些。优选地,至少一种β-甘露聚糖酶与WO 2008/009673的SEQ ID NO:1具有80%同一性。更优选地,根据WO 2008/009673的SEQ ID NO:1的β-甘露聚糖酶包含至少一个选自S3R、S66P、N113Y、V181H、L207F、A215T和F274L的取代。
在一个方面,洗涤剂配制品包含至少一种DNA酶。在一个实施例中,该酶包含至少一种与WO 2019/081724和WO 2019/081721的SEQ ID NO:1-24和SEQ ID NO:27-28具有至少80%同一性的DNA酶。优选地,该酶包含至少一种DNA酶,该至少一种DNA酶包含一个或两个选自WO 2019/081724的SEQ ID NO:25和SEQ ID NO:2 6的基序。在一个实施例中,该酶包含至少一种DNA酶,该至少一种DNA酶包含一个或多个选自WO 2017/060493的SEQ ID NO:73、SEQ ID NO:74和SEQ ID NO:75的基序。
在组合物是餐具洗涤组合物的情况下,其优选地包含至少一种蛋白酶和/或淀粉酶。更优选地,其包含酶混合物。例如,优选包含以下酶或由以下酶组成的酶混合物:
-蛋白酶和淀粉酶,
-蛋白酶和脂肪酶(或解脂活性酶),
-蛋白酶和纤维素酶,
-蛋白酶和甘露聚糖酶,
-淀粉酶、纤维素酶和脂肪酶(或解脂活性酶),
-蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶(或解脂活性酶),
-蛋白酶、脂肪酶(或解脂活性酶)和纤维素酶,
-蛋白酶、脂肪酶(或解脂活性酶)和甘露聚糖酶,
-蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶(或解脂活性酶)和甘露聚糖酶。
液体自动餐具洗涤配制品通常包含至少一种如本文所披露的枯草杆菌蛋白酶,其量为按重量计约0.10%至0.25%,更优选按重量计约0.12%至0.21%,所有量相对于洗涤剂配制品的总重量。
液体自动餐具洗涤配制品通常包含至少一种如本文所披露的α-淀粉酶,其量为按重量计约0.002%至0.015%,更优选按重量计0.004%至0.01%,所有量相对于洗涤剂配制品的总重量。
液体手动餐具洗涤配制品通常包含至少一种如本文所披露的枯草杆菌蛋白酶,其量为按重量计约0.005%至0.15%,更优选按重量计约0.01%至0.1%,所有量相对于洗涤剂配制品的总重量。
液体手动餐具洗涤配制品通常包含至少一种如本文所披露的α-淀粉酶,其量为按重量计约0.001%至0.015%,更优选按重量计0.002%至0.015%,所有量相对于洗涤剂配制品的总重量。
液体手动餐具洗涤配制品通常包含至少一种如本文所披露的三酰甘油脂肪酶,其量为按重量计约0.001%至0.005%,更优选按重量计0.001%至0.002%,所有量相对于洗涤剂配制品的总重量。
液体手动餐具洗涤配制品通常包含至少一种如本文所披露的内切葡聚糖酶,其量为按重量计约0.001%至0.01%,更优选按重量计0.002%至0.009%,所有量相对于洗涤剂配制品的总重量。
液体手动餐具洗涤配制品通常包含至少一种如本文所披露的β-甘露聚糖酶,其量为按重量计约0.0005%至0.005%,更优选按重量计0.0005%至0.002%,所有量相对于洗涤剂配制品的总重量。
在表面清洁组合物的情况下,类似的优选项适用。
在组合物是洗衣组合物的情况下,其优选地包含淀粉酶、脂肪酶、蛋白酶和纤维素酶中的至少一种。更优选地,其包含酶混合物。几种示例性混合物是:
-蛋白酶和淀粉酶,
-蛋白酶和纤维素酶,
-纤维素酶和淀粉酶,
-淀粉酶、纤维素酶和脂肪酶(或解脂活性酶),
-蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶(或解脂活性酶),
-蛋白酶、脂肪酶(或解脂活性酶)和纤维素酶,
-蛋白酶、脂肪酶(或解脂活性酶)和甘露聚糖酶,
-蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶(或解脂活性酶)和甘露聚糖酶。
液体洗衣配制品通常包含至少一种如本文所披露的枯草杆菌蛋白酶,其量为按重量计约0.005%至0.15%,更优选按重量计约0.01%至0.1%,所有量相对于洗涤剂配制品的总重量。
液体洗衣配制品通常包含至少一种如本文所披露的α-淀粉酶,其量为按重量计约0.001%至0.015%,更优选按重量计0.002%至0.015%,所有量相对于洗涤剂配制品的总重量。
液体洗衣配制品通常包含至少一种如本文所披露的三酰甘油脂肪酶,其量为按重量计约0.001%至0.005%,更优选按重量计0.001%至0.002%,所有量相对于洗涤剂配制品的总重量。
液体洗衣配制品通常包含至少一种如本文披露的内切葡聚糖酶,其量为按重量计约0.001%至0.01%,更优选按重量计0.002%至0.009%,所有量相对于洗涤剂配制品的总重量。
液体洗衣配制品通常包含至少一种如本文披露的β-甘露聚糖酶,其量为按重量计约0.0005%至0.005%,更优选按重量计0.0005%至0.002%,所有量相对于洗涤剂配制品的总重量。
酶可以吸附到载体上,以便保护它们免受过早分解。
如果组合物包含一种或多种酶,则其还可以包含酶稳定剂(更多细节参见组分(h))。
适用于这种组合物的酶或酶包是可商购的。实例是来自巴斯夫公司(BASF)的品牌。
多价螯合剂(f),也称为助洗剂、结构物质、框架物质、络合剂、螯合物、螯合剂或柔软剂,结合碱土金属和其他水溶性金属盐而不沉淀。它们有助于破坏污垢,分散污垢组分,有助于使污垢分离并且在一些情况下它们本身具有洗涤作用。下面列出的许多多价螯合剂是多功能的,这意味着这些物质具有额外的功能,如分散活性或抗灰化特性。
合适的多价螯合剂在性质上可以是有机的或无机的。实例是铝硅酸盐、碳酸盐、磷酸盐和多磷酸盐、多元羧酸、多羧酸盐、羟基羧酸、膦酸例如羟烷基膦酸、膦酸盐、氨基多羧酸及其盐、以及含有羧酸基团的聚合化合物及其盐。
合适的无机多价螯合剂例如是具有离子交换特性的结晶或无定形铝硅酸盐,如沸石。适合作为多价螯合剂的结晶硅酸盐例如是二硅酸盐或页硅酸盐,例如5-Na2Si2O5或B-Na2Si2O5(SKS 6或SKS 7)。合适的基于碳酸根的无机多价螯合剂物质是碳酸盐和碳酸氢盐。这些能够以它们的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐的形式使用。用作无机多价螯合剂的常用磷酸盐是碱金属正磷酸盐和/或多磷酸盐,例如三磷酸五钠。
合适的有机多价螯合剂例如是C4-C30-二-、三-和-四羧酸,例如琥珀酸、丙烷三羧酸、丁烷四羧酸、环戊烷四羧酸和具有C2-C20-烷基或-烯基的烷基-和烯基琥珀酸。合适的有机多价螯合剂还是羟基羧酸和多羟基羧酸(糖酸)。这些包括C4-C20-羟基羧酸,例如苹果酸、酒石酸、葡萄糖酸、粘液酸、乳酸、戊二酸、柠檬酸、丙醇二酸、葡萄庚酸、乳糖酸和蔗糖单-、-二-和-三羧酸。在这些之中,优选柠檬酸及其盐。合适的有机多价螯合剂还是膦酸,例如羟烷基膦酸或氨基膦酸及其盐。这些包括,例如,膦酰基丁烷三羧酸(2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸;PBTC)、氨基三亚甲基膦酸(N[CH2PO(OH)2]3)、氨基三(亚甲基膦酸)钠盐(ATMP;N[CH2PO(ONa)2]3)、乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMPA)、六亚甲基二胺(四亚甲基膦酸)、六亚甲基二胺(四亚甲基膦酸)钾盐(C10H(28-x)N2KxO12P4(x=6))、双(六亚甲基)三胺(五亚甲基膦酸)((HO2)POCH2N[(CH2)2N[CH2PO(OH)2]2]2)、二亚乙基三胺-五(亚甲基膦酸)(DTPMP;(HO)2POCH2N[CH2CH2N[CH2PO(OH)2]2]2)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)钠盐(C9H(28-x)N3NaxO15P5(x=7));四亚甲基-三胺-五膦酸、羟乙胺二膦酸、2-羟乙基亚氨基双(亚甲基膦酸)(HOCH2CH2N[CH2PO(OH)2]2)、吗啉甲烷二膦酸、1-羟基-C1-至C10-烷基-1,1-二膦酸如1-羟基乙烷-1,1-二膦酸(HEDP;CH2C(OH)[PO(OH)2]2)。此外,合适的有机多价螯合剂是聚天冬氨酸。聚天冬氨酸包括聚天冬氨酸的盐。成盐阳离子可以是单价的或多价的,实例是钠、钾、镁、钙、铵以及单-、二-和三乙醇胺的铵盐。此类聚合物可以是共聚物,特别是(a)L-或D-天冬氨酸(优选L-天冬氨酸)、(b)羧酸和(c)二胺或氨基醇。此类共聚物通常包含70摩尔%-95摩尔%的(a)、5摩尔%-30摩尔%的(b)和2摩尔%-20摩尔%的(c)。含羧基化合物(b)与二胺或氨基醇(c)的摩尔比优选在5:1至1:1.5之间或3:1至1:1.2之间、并且更优选在3:1至1:1之间或2:1至1:1之间。合适的有机多价螯合剂另外地是氨基聚羧酸,如次氮基三乙酸(NTA)、次氮基单乙酸二丙酸、次氮基三丙酸、β-丙氨酸二乙酸(β-ADA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸、1,3-丙二胺四乙酸、1,2-丙二胺四乙酸、N-(烷基)乙二胺三乙酸、N-(羟烷基)乙二胺三乙酸、乙二胺三乙酸、亚环己基-1,2-二胺四乙酸、亚氨基二琥珀酸、乙二胺二琥珀酸、丝氨酸二乙酸、异丝氨酸二乙酸、L-天冬酰胺二乙酸、l-谷氨酰胺二乙酸、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)以及上述氨基聚羧酸的盐。合适的有机多价螯合剂另外地是含有羧酸基团的聚合物化合物,如丙烯酸均聚物。术语“丙烯酸均聚物”还包括其中部分或全部羧酸基团以中和形式存在的聚合物。合适的含有羧酸基团的聚合物化合物还是低聚马来酸。合适的含有羧酸基团的聚合物化合物还是不饱和C4-C8-二羧酸的三元共聚物。在这种情况下,合适的不饱和C4-C8-二羧酸是例如马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、亚甲基丙二酸和柠康酸。合适的含有羧酸基团的聚合物化合物还是单烯键式不饱和C3-C8-单羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、2-乙基丙烯酸、2-苯基丙烯酸、肉桂酸、乙烯基乙酸和山梨酸)的均聚物,二羧酸(例如马来酸和丙烯酸)的共聚物;马来酸、丙烯酸和C1-C3-羧酸的乙烯基酯的三元共聚物;以及马来酸与C2-C8-烯烃的共聚物。
消泡剂和/或泡沫稳定剂(g)是例如皂、石蜡和硅油。
另外的添加剂(h)例如是水溶助剂、酸、碱、缓冲剂、酶稳定剂、漂白剂、腐蚀抑制剂、染料、香料、增稠剂、不同于组分(b)的活性增强剂和无机盐。
水溶助剂是通过除胶束增溶以外的方式使疏水性化合物溶解在水性溶液中的化合物。与表面活性剂类似,助水溶物通常(但不一定)由亲水部分和疏水部分组成,但与表面活性剂相比,疏水部分通常太小以致于无法引起自发的自聚集。实例是芳族磺酸盐,如对甲苯磺酸的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐(例如对甲苯磺酸钠、对甲苯磺酸钾、对甲苯磺酸钙或对甲苯磺酸铵)、二甲苯磺酸的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐(例如邻、间或对二甲苯磺酸的钠盐、钾盐、钙盐或铵盐)或者异丙基苯磺酸,通常是对异丙基苯磺酸的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐(例如对异丙基苯磺酸的钠盐、钾盐、钙盐或铵盐);三磷酸腺苷(ATP);和脲。
酸可以是无机的或有机的。合适的无机酸是例如硫酸、盐酸和磷酸,其中硫酸通常是优选的。合适的有机酸是例如脂肪族的、饱和的未取代的C1-C6-单-、二-和三-羧酸,如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、琥珀酸和戊二酸;带有一个或多个OH基团的脂肪族的、饱和的C1-C6-单-、二-和三-羧酸,如乳酸、酒石酸和柠檬酸;脂肪族的、不饱和的C1-C6-单-、二-和三-羧酸,如山梨酸;芳香族羧酸,如苯甲酸、水杨酸和扁桃酸;以及磺酸,如甲磺酸或甲苯磺酸。有机酸主要用于调节组合物的pH,但它们中的一些,例如二-和三羧酸,也可以用作多价螯合剂。
合适的碱特别是无机碱,如在多价螯合剂的上下文中提及的碳酸盐,例如碳酸钠或碳酸钾;另外的碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物,如NaOH或KOH。
合适的缓冲剂是典型的体系,如磷酸氢盐/磷酸二氢盐缓冲液、碳酸盐/碳酸氢盐缓冲液、乙酸/乙酸盐缓冲液或Tris缓冲液。此外,大多数上面的弱的并且其阴离子不是强盐的酸也具有缓冲能力。
如果组合物包含一种或多种酶,则其还可以包含酶稳定剂,例如丙酸钙、甲酸钠、硼酸(boric acid)或其盐、硼酸(boronic acid)及其盐、多元醇、肽醛和/或抗氧化剂。
合适的硼酸例如是芳香族和杂芳香族硼酸,如苯硼酸(BBA;也称为苯基硼酸(PBA))、4-甲酰基苯基硼酸(4-FPBA)、2-FPBA、3-FPBA、4-羧基苯硼酸(4-CPBA)、4-(羟甲基)-苯基硼酸(4-HMPBA)、对甲苯硼酸(p-TBA)、(2-乙酰胺基苯基)-硼酸、2-溴苯基硼酸、3-溴苯基硼酸、4-溴苯基硼酸、2-氯苯基硼酸、3-氯苯基硼酸、4-氯苯基硼酸、2,4-二氯苯基硼酸、3,5-二氯苯基硼酸、4-氟苯基硼酸、3-氯-4-氟苯基硼酸、1,3,5-三甲基苯基硼酸、3,5-双-(三氟甲基)-苯基硼酸、4-甲氧基苯基硼酸、4-(甲硫基)-苯基硼酸、3-氨基苯基硼酸、4-(三甲基甲硅烷基)-苯基硼酸、4,4-联苯基-二硼酸、1-萘硼酸、2-萘硼酸、6-羟基-2-萘硼酸、9-蒽硼酸、2-呋喃硼酸、3-呋喃硼酸、2-噻吩硼酸、3-噻吩硼酸、5-氯噻吩硼酸、3-溴噻吩硼酸、5-溴噻吩硼酸、5-甲基-2-噻吩硼酸、4-甲基噻吩硼酸、二甲基噻吩硼酸、3-甲氧基-2-噻吩硼酸、2-苯并呋喃硼酸、4-二苯并呋喃硼酸、1-苯并噻吩-2-硼酸、二苯并噻吩硼酸、1-噻蒽硼酸和2-噻蒽硼酸。另外的实例是对甲基苯基乙基硼酸、二苯基硼酸酐和辛基硼酸。两种或更多种不同硼酸的混合物也是适用的。上述硼酸的合适盐例如是碱金属盐如钠盐或钾盐、碱土金属盐如镁盐和钙盐、和铵盐。
合适的多元醇例如是含有2至6个羟基的多元醇,如乙二醇、丙二醇、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、己二醇、甘油、山梨醇、甘露醇、赤藓醇、葡萄糖、果糖和乳糖。
肽醛是具有还原C端的寡肽(即,其中C(O)OH基团被还原为醛[CH(O)]基团)。合适的肽醛例如是二肽、三肽或四肽醛和醛类似物(B1-BO-R形式中的任一者,其中R为H、CH3、CX3、CHX2或CH2X(其中X=卤素),BO是单个氨基酸残基,包括具有可选地取代的脂肪族或芳香族侧链的氨基酸残基;并且B1代表一个或多个(例如1、2或3)氨基酸,可选地包含N-末端保护基团,或者是蛋白质类型的蛋白酶抑制剂,如RASI、BASI、WASI(水稻、大麦和小麦的双功能α-淀粉酶/枯草杆菌蛋白酶抑制剂)或CI2或SSI。
合适的漂白剂是过氧化氢。
此外,如上面提到的,一些酶具有漂白特性。
染料可以被添加以获得特定的美学外观,而且也被用作遮光染料以用于减少或避免由紫外线或可见光(例如,如果保存组合物的容器允许紫外线或可见光的透射)和/或过渡金属离子催化(如果存在)引发的组合物的组分,尤其是不饱和有机化合物的(自)氧化。如果用作遮光染料,则这些通常赋予紫色或蓝色。遮光染料在洗衣组合物中是特别有用的,如洗衣洗涤剂或纺织品软化组合物,在其中它们可以帮助避免纺织品黄化。
遮光染料的实例是直接染料(direct dye)(也称为直接染料(substantive dye);对纤维具有亲和性并可直接吸收的水溶性染料;通常是偶氮染料),例如紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51和直接紫99;此外是直接紫66;酸性染料,如吖嗪染料,例如酸性蓝98、酸性紫50和酸性蓝59,更优选的是酸性紫50和酸性蓝98;或非吖嗪染料,例如酸性紫17、酸性黑1和酸性蓝29;疏水性染料(不含任何带电的水增溶性基团的染料;通常选自分散染料和溶剂染料的组,特别是蓝色和紫色蒽醌以及单偶氮染料,例如溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77;碱性染料(带净正电荷并沉积到棉上的有机染料),例如三芳基甲烷碱性染料、甲烷碱性染料、蒽醌碱性染料、碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48;碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141;活性染料(含有有机基团并沉积到棉上的染料,该有机基团能够与纤维素反应并用共价键将染料连接到纤维素上),例如活性蓝19、活性蓝163、活性蓝182和活性蓝、活性蓝96;和染料偶联物(经由物理力将直接、酸性或碱性染料与聚合物或颗粒结合而形成)。
香料可以是天然或合成来源的;它们的性质通常不是关键的。仅举例来说,天然芳香族物质例如是来自花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依兰花),来自茎和叶(天竺葵、广藿香、苦橙叶),来自果实(洋茴香、芫荽、香菜、杜松),来自果皮(佛手柑、柠檬、橙),来自根(肉豆蔻衣、当归、芹菜、小豆蔻、闭鞘姜、鸢尾、菖蒲),来自木材(松木、檀香木、愈创木、杉木、黄檀木),来自药草和禾草(龙蒿、柠檬草、鼠尾草、百里香),来自针叶和细枝(云杉、松树、欧洲赤松、山松),来自树脂和香脂(白松香、榄香脂、安息香、没药、乳香、红没药)的提取物。动物原料也会被考虑在内,例如麝猫香和海狸香。同样仅举例来说,合成的芳香族物质例如是酯、醚、醛、酮、醇或烃类型的产物。酯类型的芳香族物质化合物例如是乙酸苄酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸芳樟酯、原乙酸二甲基苄基酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、甲基苯基甘氨酸乙酯、环己基丙酸烯丙基酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚包括例如苄基乙基醚;醛包括例如具有8至18个烃原子的直链醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波吉洪醛;酮包括例如紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮和甲基柏木酮;醇包括例如茴香脑、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇和萜品醇;并且烃主要包括萜烯和香脂。然而,优选使用各种芳香族物质的混合物,这些芳香族物质一起产生有吸引力的香气。主要用作芳香组分的具有相对低挥发性的醚油也适合作为香精油,例如鼠尾草油、春黄菊油、丁香油、蜂花油、肉桂叶油、酸橙花油、杜松子油、香根草油、乳香油、格蓬油、岩蔷薇油和杂熏衣草油。优选单独或者彼此以掺和物使用佛手柑油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基环十二烷基甲烷(boisambrene forte)、降龙涎香醚、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯、三香草(sandelice)、柠檬油、红橘油、橙油、乙醇酸烯丙基戊基酯、赛科洛维托(cyclovertal)、杂熏衣草油、香紫苏油、大马酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、甲基柏木酮(vertofix coeur)、龙涎酮、吐纳麝香NP(Fixolide NP)、合成橡苔、γ-甲基紫罗兰酮、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、romillat、依罗酯(irotyl)和2-叔丁基环己基乙基碳酸酯(floramat)。
另外的实例是α-己基肉桂醛、异丁酸2-苯氧基乙酯(Phenirat1)、二氢月桂烯醇(2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇)、二氢茉莉酮酸甲酯(优选地具有大于60wt.%的顺式异构体含量)(希蒂莺(Hedione)9,希蒂莺HC9)、4,6,6,7,8,8-六甲基-1,3,4,6,7,8-六氢环戊并[g]苯并吡喃(佳乐麝香(Galaxolide)3)、四氢芳樟醇(3,7-二甲基辛-3-醇)、乙基芳樟醇、水杨酸苄酯、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛(铃兰醛2)、肉桂醇、乙酸4,7-桥亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5-茚基酯和/或乙酸4,7-桥亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-6-茚基酯(Herbaflorat1)、香茅醇、乙酸香茅酯、四氢香叶醇、香草醛、乙酸芳樟酯、乙酸苏合香酯(乙酸1-苯基乙酯)、八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘乙酮和/或2-乙酰基-1,2,3,4,6,7,8-八氢-2,3,8,8-四甲基萘(龙涎酮3)、水杨酸己酯、乙酸4-叔丁基环己基酯(Oryclone1)、乙酸2-叔丁基环己基酯(Agrumex HC1)、α-紫罗兰酮(4-(2,2,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮)、α-正甲基紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮、香豆素、乙酸松油酯、2-苯乙醇、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛(新铃兰醛3)、α-戊基肉桂醛、巴西酸乙二醇酯、(E)-和/或(Z)-3-甲基环十五-5-烯酮(Muscenone9)、15-十五-11-烯内酯和/或15-十五-12-烯内酯(Globalide1)、15-环十五内酯(大环内酯(Macrolide)1)、1-(5,6,7,8-四氢-3,5,5,6,8,8-六甲基-2-萘基)乙酮(吐纳麝香(Tonalide)10)、2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇(铃兰吡喃(Florol)9)、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(Sandolene1)、乙酸顺式-3-己烯基酯、乙酸反式-3-己烯基酯、反式-2/顺式-6-壬二烯醇、2,4-二甲基-3-环己烯甲醛(Vertocitral1)、2,4,4,7-四甲基辛-6-烯-3-酮(卡瑞酮(Claritone)1)、2,6-二甲基-5-庚烯-1-醛(甜瓜醛(Melonal)2)、冰片、3-(3-异丙基苯基)丁醛(花青醛(Florhydral)2)、2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛(新洋茉莉醛(Helional)3)、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛(Florazon1)、7-甲基-2H-1,5-苯并二氧杂环庚烷-3(4H)-酮(西瓜酮(Calone)19515)、乙酸3,3,5-三甲基环己基酯(优选地具有70wt.%或更多的顺式异构体含量)以及2,5,5-三甲基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢萘-2-酚(龙涎醇(Ambrinol)S1)。
如果上面指定了商品名,则这些是指以下来源:
1德国德之馨公司(Symrise GmbH)的商品名;
2瑞士奇华顿公司(Givaudan AG)的商品名;
3美国国际香精香料公司(International Flavors&Fragrances Inc.)的商品名;
5法国丹尼斯克公司(Danisco Seillans S.A.)的商品名;
9瑞士芬美意公司(Firmenich S.A.)的商品名;
10荷兰PFW芳香化学品公司(PFW Aroma Chemicals B.V.)的商品名。
香料可以可选地以封装形式掺入。
增稠剂用于向本发明的组合物赋予所期望的粘度。
任何已知的增稠剂(流变改性剂)原则上都是合适的,前提是它不会对组合物的功效产生任何不利影响。合适的增稠剂可以是天然来源的或是合成性质的。
天然来源的增稠剂大多来源于多糖。实例是黄原胶、结冷胶、角豆粉、瓜尔豆粉或瓜尔胶、角叉菜胶、琼脂、黄蓍胶、阿拉伯胶、海藻酸盐、改性的淀粉如羟乙基淀粉、淀粉磷酸酯或淀粉醋酸酯、糊精、果胶以及纤维素衍生物如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙甲基纤维素、甲基纤维素等。另外的实例是细菌纤维素,意指经由醋杆菌(Acetobacter)属的细菌发酵产生的任何类型的纤维素,如(美国斯比凯可公司(CPKelco U.S.)),并且包括被称为微纤化纤维素或网状细菌纤维素的材料;和非细菌纤维素,例如从蔬菜、水果或木材中提取的纤维素纤维,例如来自FMC公司的来自Fiberstar公司的Citri-Fi、或来自Cosun公司的Betafib。
天然来源的增稠剂还是无机增稠剂,如聚硅酸和粘土矿物,例如页硅酸盐,以及还有针对助洗剂提及的硅酸盐。下表列出了更具体的实例。大多数来源于绿土粘土和二氧化硅衍生物。
合成的增稠剂的实例是聚丙烯酸类和聚甲基丙烯酸类化合物,如丙烯酸的(部分)交联的均聚物,例如已用蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚或丙烯交联的丙烯酸均聚物(卡波姆),例如来自百路驰公司(BF Goodrich)的品牌(例如676、940、941、934等)或来自三维西格玛公司(3V Sigma)的品牌(例如DA);烯键式不饱和单羧酸或二羧酸的共聚物,例如,丙烯酸、甲基丙烯酸或马来酸与丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯和衍生自长链乙氧基化醇的(甲基)丙烯酸酯的三元共聚物,例如来自罗门哈斯公司(Rohm&Haas)的品牌(例如820或1206A);两种或更多种选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其C1-C4-烷基酯的单体的共聚物,例如甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物、或丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物,例如来自罗门哈斯公司的品牌(例如22、28或33和810、823和830);或交联的高分子量丙烯酸共聚物,例如丙烯酸C10-C30-烷基酯与一种或多种选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其C1-C4-烷基酯的共聚单体的共聚物,所述共聚物已用蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚交联(例如来自罗门哈斯公司的ETD 2623、1382或AQUA 30)。
此外,合适的增稠剂是磷脂,如烷基化磷脂酰胆碱、磷酸酯甜菜碱或烷基磷酸酯季铵化合物。
合成的增稠剂的实例还是马来酸聚合物与乙氧基化长链醇的反应产物,例如得自德士古化学品公司(Texaco Chemical Co.)的Surfinic L系列或来自ISP公司的GantrezAN-119;聚乙二醇、聚酰胺、聚亚胺和多元羧酸。
此外,合成的增稠剂的实例是二亚苄基多元醇缩醛衍生物(DBPA衍生物)。这些可包括二亚苄基山梨醇缩醛衍生物(DBS)。所述DBS衍生物可以选自由以下组成的组:1,3:2,4-二亚苄基山梨醇;1,3:2,4-二(对甲基亚苄基)山梨醇;1,3:2,4-二(对氯亚苄基)山梨醇;1,3:2,4-二(2,4-二甲基二亚苄基)山梨醇;1,3:2,4-二(对乙基亚苄基)山梨醇;1,3:2,4-二(3,4-二甲基二亚苄基)山梨醇;及其混合物。
此外,合适的增稠剂是二酰胺基胶凝剂,例如选自具有约150g/mol至约1,500g/mol,或甚至约500g/mol至约900g/mol的分子量的那些。此类二酰胺基胶凝剂可以包含至少两个氮原子,其中所述氮原子中的至少两个形成酰胺基官能取代基。酰胺基可以不同或相同。实例为具有式Ra-C(=O)-NH-L-C(=O)-Rb的化合物,其中Ra和Ra为氨基官能端基或酰胺官能端基,并且L为分子量为14g/mol至500g/mol的连接部分。Ra和Rb可以包含pH可调基团,其中pH可调酰胺基胶凝剂可以具有约1至约30,或甚至约2至约10的pKa。pH可调基团可以包括吡啶。L可以包括包含介于2与20个之间的碳原子的碳链。L可以包含pH可调基团。pH可调基团可以是仲胺。
合成的增稠剂的实例还是非聚合物结晶羟基官能结构剂。所述化合物可以包括可结晶的甘油酯,该可结晶的甘油酯可以被预乳化以帮助分散到最终的液体洗涤剂配制品中。可结晶的甘油酯可以包括氢化蓖麻油或“HCO”或其衍生物,前提是它能够在液体配制品中结晶。
上述增稠剂的混合物也是合适的。
与组分(b)不同的合适的活性增强剂特别是PEI。
PEI是乙二胺的聚合物,并且其特征可以在于具有经验式-[CH2-CH2-NH]n-的重复基团,其中n的范围为大约10至100,000,例如10至15000。PEI可以是直链或支链的(支链形式没有正确地在上式中反映;然而,该式还应该表示支链形式),其中支化可以产生树枝状大分子、星形聚合物、超支化聚合物和其他支链形式。支链聚乙烯亚胺可以通过其支化度(DB)来表征。DB可以例如通过13C-NMR光谱测定法来测定并且如下所定义:
DB=D+T/D+T+L
其中D代表叔氨基的比例,L(直链)代表仲氨基的比例,并且T(末端)代表伯氨基的比例。优选地,DB的范围是0.1至0.95,更优选是0.25至0.90,特别是0.30至0.80,并且具体是0.5-0.8。
优选地,本发明组合物中使用的PEI具有如通过凝胶渗透色谱法(用PEG或PMMA标准物;具体地用相应的中间体聚亚烷基亚胺的多角度光散射(MALS)检测器、用按重量计1.5%的含水甲酸作为洗脱剂和交联的聚羟乙基甲基丙烯酸酯作为固定相的GPC)测定的500g/mol至1,000,000g/mol,更优选600g/mol至75,000g/mol,并且特别是800g/mol至25000g/mol的重均分子量Mw。
在具体的实施例中,本发明组合物中使用的PEI接枝有环氧乙烷(EO)和/或环氧丙烷(PO)。通常,该PEI接枝有5mol至100mol环氧烷/mol PEI。
如果存在,则PEI通常以相对于组合物总重量按重量计0.001%至10%,优选地按重量计0.001%至1%的量被包含在家庭护理或I&I组合物中。
合适的PEI例如从巴斯夫公司以HP品牌可商购。
合适的无机盐例如是氯化钠和氯化钙。
在特别的实施例中,本发明的组合物是餐具洗涤组合物。餐具洗涤组合物优选地包含:
(a)相对于该组合物的总重量按重量计0.001%至7%的如上所定义的抗微生物剂;
(b)相对于该组合物的总重量按重量计0.001%至7%的如上所定义的具有式(I)的内酯或不同的具有式(I)的内酯的混合物;
(c)相对于该组合物的总重量按重量计0.1%至40%的一种或多种表面活性剂;
(d)相对于该组合物的总重量按重量计0%至15%的至少一种优选地如上所定义的有机溶剂;
(e)相对于该组合物的总重量按重量计0%至6%的至少一种酶;
(f)相对于该组合物的总重量按重量计0%至20%的至少一种多价螯合剂;
(g)相对于该组合物的总重量按重量计0%至8%的至少一种消泡剂和/或泡沫稳定剂;
(h)相对于该组合物的总重量按重量计0%至50%的另外的添加剂;以及
(i)相对于该组合物的总重量按重量计10%至99.898%的水;
其中组分(a)至(i)加起来为按重量计100%。
此类餐具洗涤组合物呈液体或凝胶形式,并且既适用于机洗也适用于手动餐具洗涤。当然,手动餐具洗涤组合物必须进行调整,以免对用户造成任何危害。例如,可选地存在的酸和/或碱的量使得所得pH不会伤害用户的皮肤。
合适且优选的组分(a)至(h)是上面列出的那些。
餐具洗涤组合物可以进一步包含作为组分(h)的抗灰化聚合物和阻垢剂或污垢分散剂。
更特别地,本发明的组合物是包含以下的餐具洗涤组合物:
(a)相对于该组合物的总重量按重量计0.001%至5%的如上所定义的抗微生物剂;
(b)相对于该组合物的总重量按重量计0.01%至7%的如上所定义的具有式(I)的内酯或不同的具有式(I)的内酯的混合物;
(c)相对于该组合物的总重量按重量计5%至25%的一种或多种表面活性剂;
(d)相对于该组合物的总重量按重量计0%至5%的至少一种优选地如上所定义的有机溶剂;
(e)相对于该组合物的总重量按重量计0%至6%的至少一种酶;
(f)相对于该组合物的总重量按重量计0%至20%的至少一种多价螯合剂;
(g)相对于该组合物的总重量按重量计0%至8%的至少一种消泡剂和/或泡沫稳定剂;
(h)相对于该组合物的总重量按重量计0%至50%的另外的添加剂;以及
(i)相对于组合物的总重量按重量计10%至94.989%的水;
其中组分(a)至(i)加起来为按重量计100%。
在具体的实施例中,抗微生物剂(a)是2-苯氧乙醇,并且其以相对于该组合物的总重量按重量计0.1%至5%,例如按重量计0.1%至2%的量被包含;并且内酯(b)以按重量计0.1%至7%的量被包含。
在另一个特别的实施例中,本发明的组合物是洗衣组合物。洗衣组合物优选地包含:
(a)相对于该组合物的总重量按重量计0.001%至7%的如上所定义的抗微生物剂;
(b)相对于该组合物的总重量按重量计0.001%至7%的如上所定义的具有式(I)的内酯或不同的具有式(I)的内酯的混合物;
(c)相对于该组合物的总重量按重量计0.1%至40%的一种或多种表面活性剂;
(d)相对于该组合物的总重量按重量计0%至15%的至少一种优选地如上所定义的有机溶剂;
(e)相对于该组合物的总重量按重量计0%至6%的至少一种酶;
(f)相对于该组合物的总重量按重量计0%至20%的至少一种多价螯合剂;
(g)相对于该组合物的总重量按重量计0%至8%的至少一种消泡剂和/或泡沫稳定剂;
(h)相对于该组合物的总重量按重量计0%至50%的另外的添加剂;以及
(i)相对于该组合物的总重量按重量计10%至99.898%的水;
其中组分(a)至(i)加起来为按重量计100%。
此类洗衣组合物呈液体或凝胶形式,并且既适用于机器洗涤也适用于手动衣物洗涤。当然,手动洗衣组合物必须进行调整,以免对用户造成任何危害。例如,可选地存在的酸和/或碱的量使得所得pH不会伤害用户的皮肤。
合适且优选的组分(a)至(h)是上面列出的那些。
洗衣组合物的实例是洗衣洗涤剂、织物柔软剂、漂洗组合物、漂白剂组合物和去污剂组合物。
洗衣洗涤剂可以进一步包含作为组分(h)的染料转印抑制剂、抗灰化聚合物、污垢释放聚合物、抗再沉积剂、抗收缩剂、防皱剂、熨烫助剂、皮肤有益剂、抗静电剂、加工助剂如电解剂(electrolyt)、珠光剂、遮光剂、防晒剂和/或抗氧化剂。
术语抗灰化剂和抗再沉积剂通常互换使用。这类试剂的合适实例是上述呈接枝(烷氧基化)或未接枝形式的PEI、其他烯化亚胺聚合物如聚丙烯亚胺(PPI)(也呈接枝或未接枝形式)、进一步乙氧基化的六亚甲基二胺聚合物(被季铵化的和-可选但优选地-硫酸化的)、以及如下所述的接枝聚合物GP(其包含作为接枝基体的聚醚和作为接枝的侧链的含至少一种共聚单体(CM)的共聚物)。
乙氧基化的六亚甲基二胺聚合物优选地含有平均10至50个,更优选地15至40个,并且甚至更优选地20至30个EO(乙氧基化物)基团/NH基团,这导致平均分子量MW在2,000g/mol至10,000g/mol、更优选地3,000g/mol-8,000g/mol、最优选地4,000g/mol-6,000g/mol的范围内。在优选的实施例中,乙氧基化的六亚甲基二胺被季铵化并且还被硫酸化,优选地带有2个阳离子铵基团和2个阴离子硫酸根基团。
在接枝聚合物GP中,侧链包含至少一种共聚单体(CM),该至少一种共聚单体选自
CH2=CH-O-C(O)-Ra (CM-Ia)
CH2=CH-CH2-O-C(O)-Ra (CM-Ib)
CH2=CZ-CO-ORb (CM-Ic)
其中Ra选自C1-C21-烷基,例如甲基、正丙基、正戊基、正庚基、正壬基、异壬基、正十一烷基、正十三烷基、正十五烷基、正十七烷基或正十九烷基,Rb选自C2-C20-烷基,优选地具有偶数个碳原子,例如乙基、正丙基和异丙基、正己基、异己基、仲己基、正庚烷基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基或异癸基、n-C12H25、n-C14H29、n-C16H33或n-C18H37,并且Z选自氢和甲基,优选氢。
在接枝聚合物GP中,聚醚每摩尔带有至少5个醚基,并且如果有的话,则仅带有羟基,例如每分子具有一个、两个或三个羟基。此类羟基可以是伯羟基或仲羟基,优选伯羟基。该聚醚优选是聚乙二醇,其例如具有在500g/mol至25,000g/mol、优选1,000g/mol至15,000g/mol、并且甚至更优选1,500g/mol至10,000g/mol、例如1,500g/mol至4,000g/mol或4,000g/mol至6,000g/mol或5,000g/mol至8,000g/mol范围内的平均分子量Mn。可替代地,该聚醚优选是聚丙二醇,其例如具有在500g/mol至20,000g/mol、优选2,000g/mol至10,000g/mol、并且甚至更优选4,000g/mol至9,000g/mol范围内的平均分子量Mn。可替代地,聚醚是乙二醇和丙二醇单元的共聚物,例如无规共聚物,并且优选嵌段共聚物例如二嵌段共聚物和三嵌段共聚物。优选地,乙二醇和丙二醇的共聚物是嵌段共聚物。聚乙二醇、聚丙二醇和EO-PO嵌段共聚物可以是未封端的或者用C1-C20-烷基或C3-C20-2-羟烷基封端的。
抗灰化剂的其他实例为羧甲基纤维素(CMC)、淀粉的醚磺酸盐、纤维素的醚磺酸盐、纤维素的酸性硫酸酯盐、淀粉的酸性硫酸酯类盐、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素及其混合物。
抗灰化剂的其他实例是接枝有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸乙酯的聚氧化烯烃聚合物(环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷聚合物)。
在织物柔软剂中,至少上述洗涤剂(c)的一部分被柔软剂代替。
合适的柔软剂是季铵盐,特别是季铵化合物(quats)或酯基季铵化合物(esterquats)。季铵化合物是化合物[NR1R2R3R4]+X-,其中R1、R2、R3和R4是烷基,其中至少一个,通常两个是长链烷基,并且其他通常是甲基或乙基,并且X-是抗衡离子如氯离子。实例为DSDMAC(二硬脂基二甲基氯化铵,也称为DODMAC(双十八烷基二甲基氯化铵))、TDMAC(二牛脂基二甲基氯化铵)、DHTDMAC(二(氢化牛脂烷基)二甲基氯化铵)和DDAC-C10(二癸基二甲基氯化铵)。酯基季铵化合物衍生自其中至少一个烷醇基团用脂肪酸酯化的烷醇胺。通常,酯基季铵化合物衍生自其中1、2或3个OH基团用脂肪酸酯化的甲基-三乙醇-铵盐,并且衍生自其中1或2个OH基团用脂肪酸酯化的二甲基-二乙醇-铵盐。优选酯基季铵化合物。
更特别地,本发明的组合物是包含以下的洗衣组合物:
(a)相对于该组合物的总重量按重量计0.001%至5%的如上所定义的抗微生物剂;
(b)相对于该组合物的总重量按重量计0.01%至7%的如上所定义的具有式(I)的内酯或不同的具有式(I)的内酯的混合物;
(c)相对于该组合物的总重量按重量计4%至30%的一种或多种表面活性剂;
(d)相对于该组合物的总重量按重量计0%至5%的至少一种优选地如上所定义的有机溶剂;
(e)相对于该组合物的总重量按重量计0%至6%的至少一种酶;
(f)相对于该组合物的总重量按重量计0%至20%的至少一种多价螯合剂;
(g)相对于该组合物的总重量按重量计0%至8%的至少一种消泡剂和/或泡沫稳定剂;
(h)相对于该组合物的总重量按重量计0%至50%的另外的添加剂;以及
(i)相对于该组合物的总重量按重量计10%至95.989%的水;
其中组分(a)至(i)加起来为按重量计100%。
在具体的实施例中,抗微生物剂(a)是2-苯氧乙醇,并且其以相对于该组合物的总重量按重量计0.1%至5%,例如按重量计0.1%至2%的量被包含;并且内酯(b)以按重量计0.1%至7%的量被包含。
在特别的实施例中,本发明的组合物是表面清洁组合物。表面清洁组合物优选地包含:
(a)相对于该组合物的总重量按重量计0.001%至7%的如上所定义的抗微生物剂;
(b)相对于该组合物的总重量按重量计0.001%至7%的如上所定义的具有式(I)的内酯或不同的具有式(I)的内酯的混合物;
(c)相对于该组合物的总重量按重量计0.1%至40%的一种或多种表面活性剂;
(d)相对于该组合物的总重量按重量计0%至15%的至少一种优选地如上所定义的有机溶剂;
(e)相对于该组合物的总重量按重量计0%至6%的至少一种酶;
(f)相对于该组合物的总重量按重量计0%至20%的至少一种多价螯合剂;
(g)相对于该组合物的总重量按重量计0%至8%的至少一种消泡剂和/或泡沫稳定剂;
(h)相对于该组合物的总重量按重量计0%至50%的另外的添加剂;以及
(i)相对于该组合物的总重量按重量计10%至99.898%的水;
其中组分(a)至(i)加起来为按重量计100%。
这种表面清洁组合物呈液体或凝胶形式并且适用于手动使用。当然,用于家庭用途的表面清洁组合物必须进行调整,以免对用户造成任何危害。例如,可选地存在的酸和/或碱的量使得所得pH不会伤害用户的皮肤。
合适且优选的组分(a)至(h)是上面列出的那些。
表面清洁组合物可以进一步包含作为组分(h)的抗灰化聚合物和阻垢剂或污垢分散剂。
更特别地,本发明的组合物是表面清洁组合物。表面清洁组合物优选地包含:
(a)相对于该组合物的总重量按重量计0.001%至5%的如上所定义的抗微生物剂;
(b)相对于该组合物的总重量按重量计0.001%至5%的如上所定义的具有式(I)的内酯或不同的具有式(I)的内酯的混合物;
(c)相对于该组合物的总重量按重量计0.1%至30%的一种或多种表面活性剂;
(d)相对于该组合物的总重量按重量计0%至8%的至少一种优选地如上所定义的有机溶剂;
(e)相对于该组合物的总重量按重量计0%至3%的至少一种酶;
(f)相对于该组合物的总重量按重量计0%至10%的至少一种多价螯合剂;
(g)相对于该组合物的总重量按重量计0%至4%的至少一种消泡剂和/或泡沫稳定剂;
(h)相对于该组合物的总重量按重量计0%至25%的另外的添加剂;以及
(i)相对于该组合物的总重量按重量计10%至99.898%的水;
其中组分(a)至(i)加起来为按重量计100%。
甚至更特别地,本发明的组合物是包含以下的表面清洁组合物:
(a)相对于该组合物的总重量按重量计0.001%至5%的如上所定义的抗微生物剂;
(b)相对于该组合物的总重量按重量计0.01%至5%的如上所定义的具有式(I)的内酯或不同的具有式(I)的内酯的混合物;
(c)相对于该组合物的总重量按重量计0.1%至25%的一种或多种表面活性剂;
(d)相对于该组合物的总重量按重量计0%至5%的至少一种优选地如上所定义的有机溶剂;
(e)相对于该组合物的总重量按重量计0%至3%的至少一种酶;
(f)相对于该组合物的总重量按重量计0%至10%的至少一种多价螯合剂;
(g)相对于该组合物的总重量按重量计0%至4%的至少一种消泡剂和/或泡沫稳定剂;
(h)相对于该组合物的总重量按重量计0%至25%的另外的添加剂;以及
(i)相对于该组合物的总重量按重量计10%至99.739%的水;
其中组分(a)至(i)加起来为按重量计100%。
在具体的实施例中,抗微生物剂(a)是2-苯氧乙醇,并且其以相对于该组合物的总重量按重量计0.1%至5%,例如按重量计0.1%至2%的量被包含;并且内酯(b)以按重量计0.1%至7%的量被包含。
在特别的实施例中,家庭护理或I&I组合物是再填充浓缩物。再填充浓缩物含有最终即用产品的所有成分,除了基本上不存在(“基本上”考虑到一些成分可能含有一些残留水的事实)或含有远低于最终即用产品的那些的量的水。最终用户只需将再填充浓缩物填充到合适的容器中并添加指示量的水。
这种再填充浓缩物优选地包含:
(a)相对于该组合物的总重量按重量计0.01%至10%的如上所定义的抗微生物剂;
(b)相对于该组合物的总重量按重量计0.01%至10%的如上所定义的具有式(I)的内酯或不同的具有式(I)的内酯的混合物;
(c)相对于该组合物的总重量按重量计1%至60%的一种或多种表面活性剂;
(d)相对于该组合物的总重量按重量计0%至30%的至少一种有机溶剂[与组分(b)不同(并且当然也与所述抗微生物剂不同)];
(e)相对于该组合物的总重量按重量计0%至10%的至少一种酶;
(f)相对于该组合物的总重量按重量计0%至10%的至少一种多价螯合剂;
(g)相对于该组合物的总重量按重量计0%至10%的至少一种消泡剂和/或泡沫稳定剂;
(h)相对于该组合物的总重量按重量计0%至50%的另外的添加剂;以及
(i)相对于该组合物的总重量按重量计0%至20%的水;
其中组分(a)至(i)加起来为按重量计100%。
作物保护组合物
作物保护组合物中抗微生物剂和化合物(I)的组合通常用于对所述组合物防腐。需要防腐的作物保护组合物通常含有水。
这种组合物的实例例如是溶液、乳液、悬浮液、糊剂、胶囊及其混合物。组合物类型的实例是悬浮液(例如SC、OD、FS)、可乳化浓缩物(例如EC)、乳液(例如EW、EO、ES、ME)、胶囊(例如CS、ZC)、糊剂以及用于处理植物繁殖材料如种子的凝胶制剂(例如GF)。这些和另外的组合物类型定义于“Catalogue of pesticide formulation types and internationalcoding system[杀有害生物剂配制品类型和国际编码体系目录]”,Technical Monograph[技术专著]第2期,第6版2008年5月,国际作物生命协会(CropLife International)中。
这些组合物以已知的方式制备,诸如由以下所描述的:Mollet和Grubemann,Formulation technology[配制品技术],Wiley VCH,Weinheim,2001;或Knowles,Newdevelopments in crop protection product formulation[作物保护产品配制品的新进展],Agrow Reports DS243,T&F Informa[Informa泰勒-弗朗西斯出版社],伦敦,2005。
合适的助剂是溶剂、液体载体、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、辅助剂、增溶剂、渗透促进剂、保护胶体、粘合剂、增稠剂、润湿剂、驱虫剂、引诱剂、取食刺激剂、相容剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂和粘结剂。
合适的溶剂和液体载体是水和有机溶剂,如中等至高沸点的矿物油级分,例如煤油、柴油;植物或动物来源的油;脂肪族、环状和芳香族烃,例如甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘;醇,例如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇;二醇;DMSO;酮,例如环己酮;酯,例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯;脂肪酸;膦酸酯;胺;酰胺,例如脂肪酸二甲基酰胺;及其混合物。
合适的表面活性剂是表面活性化合物,诸如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂,嵌段聚合物,聚电解质,及其混合物。这种表面活性剂可以用作乳化剂、分散剂、增溶剂、湿润剂、渗透增强剂、保护性胶体或辅助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon's,第1卷:Emulsifiers&Detergents[乳化剂和洗涤剂],McCutcheon's Directories[麦卡钦目录],美国格伦罗克(Glen Rock,USA),2008(国际版或北美洲版)中。
合适的阴离子表面活性剂是磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、羧酸盐的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐及其混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木质素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸酯盐或磺基琥珀酰胺酸酯盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐、或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物、N-取代的脂肪酸酰胺、胺氧化物、酯、糖基表面活性剂、聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是化合物,如已经被1至50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯。环氧乙烷和/或环氧丙烷可以用于烷氧基化,优选环氧乙烷。N-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸烷醇酰胺。酯的实例是脂肪酸酯、甘油酯或甘油单酯。基于糖的表面活性剂的实例是脱水山梨糖醇、乙氧基化脱水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
合适的阳离子表面活性剂是季铵表面活性剂,例如具有一或两个疏水性基团的季铵化合物,或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉。合适的嵌段聚合物是包含聚氧化乙烯和聚氧化丙烯嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物,或包含烷醇、聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的A-B-C型嵌段聚合物。合适的聚电解质是多酸或多碱。多酸的实例是聚丙烯酸或多酸梳状聚合物的碱金属盐。多碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
合适的辅助剂是本身具有可忽略的杀有害生物活性或者甚至本身没有杀有害生物活性且改善包含咪唑鎓盐基团的高分子离子化合物对目标物的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂、矿物油或植物油、及其他助剂。另外的实例由Knowles,Adjuvants andadditives[辅助剂和添加剂],Agrow Reports DS256,T&F Informa UK[英国Informa泰勒-弗朗西斯出版社],2006,第5章列出。
合适的增稠剂是多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性的或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。
合适的杀细菌剂是溴硝醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物,如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。
合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、脲和甘油。
合适的消泡剂是硅酮、长链醇和脂肪酸的盐。
合适的着色剂(例如呈红色、蓝色、或绿色)是低水溶性的颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。
合适的增粘剂或粘结剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物或合成蜡和纤维素醚。
作物保护组合物当然含有至少一种活性剂,该至少一种活性剂适用于对抗有害微生物、无脊椎动物害虫或杂草,例如至少一种杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀软体动物剂和/或除草剂;或者用于调节植物的生长。
杀真菌活性物质的实例包含:
·酰基丙氨酸类,如苯霜灵、甲霜灵、呋酰胺或噁霜灵;
·胺衍生物类,如4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、多果定、吗菌灵、丁苯吗啉、苯锈啶、双胍盐、双胍辛胺、螺环菌胺或十三吗啉;
·苯氨基嘧啶类,如嘧霉胺、嘧菌胺或嘧菌环胺;
·抗生素类,如环己酰亚胺、灰黄霉素、春雷霉素、游霉素、多氧菌素和链霉素;
·唑类,如联苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、抑霉唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、咪鲜胺、丙硫菌唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、氟菌唑或灭菌唑;
·2-甲氧基二苯甲酮类,如在EP-A 897 904中由通式(I)披露的那些,例如苯菌酮;
·二羧酰亚胺类,如扑海因、甲菌利、腐霉利、乙烯菌核利;
·二硫代氨基甲酸酯类,如福美铁、代森钠、代森锰、代森锰锌、威百亩、代森联、丙森锌、聚氨基甲酸酯、福美双、福美锌或代森锌;
·杂环化合物类,如敌菌灵、苯菌灵、啶酰菌胺、多菌灵、萎锈灵、氧化萎锈灵、氰霜唑、棉隆、二噻农、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、呋喃基苯并咪唑、麦穗宁、呋吡菌胺、稻瘟灵、灭锈胺、氟苯嘧啶醇、氟吡菌胺(picobenzamid)、噻菌灵、丙氧喹啉、啶斑肟、咯喹酮、喹氧灵、硅噻菌胺、噻苯咪唑、噻呋酰胺、甲基硫菌灵、噻酰菌胺、三环唑或嗪氨灵;
·硝基苯基衍生物类,如乐杀螨、敌螨普、消螨通或酞菌酯;
·苯基吡咯类,如拌种咯或咯菌腈;
·未分类的杀真菌剂,如阿拉酸式苯-S-甲基、苯噻菌胺、环丙酰菌胺、百菌清、环氟菌胺、霜脲氰、哒菌清、双氯氰菌胺、乙霉威、敌瘟磷、噻唑菌胺、环酰菌胺、三苯基乙酸锡、氰菌胺、嘧菌腙、氟啶胺、三乙膦酸、三乙膦酸铝、丙森锌、六氯苯、苯菌酮、戊菌隆、霜霉威、苯酞、甲基立枯磷、五氯硝基苯或苯酰菌胺;
·嗜球果伞素类,如在WO 03/075663中由通式(I)披露的那些,例如嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、吡唑醚菌酯和肟菌酯;
·磺醇酸(sulfenic acid)衍生物,如敌菌丹、克菌丹、苯氟磺胺、灭菌丹或甲苯氟磺胺;
·肉桂酰胺类和类似化合物,如烯酰吗啉、氟酰菌胺(flumetover)或氟吗啉;
·6-芳基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶类,如例如在WO 98/46608、WO 99/41255或WO 03/004465中在每种情况下由通式(I)披露的那些;
·酰胺杀真菌剂,如环氟菌胺和(Z)-N-[α-(环丙基甲氧基亚氨基)-2,3-二氟-6-(二氟甲氧基)苄基]-2-苯基乙酰胺。
除草剂的实例包括:
·1,3,4-噻二唑类,如丁硫咪唑酮和三环噻草胺;
·酰胺类,如二丙烯草胺、新燕灵、溴丁酰草胺、氯硫酰草胺、哌草丹、二甲酚草胺、双苯酰草胺、乙氧苯草胺、麦草伏-甲酯、杀木膦、异草胺、吡草胺、庚酰草胺、萘草胺、拿草特或敌稗;
·氨基磷酸类,如双丙氨膦、特克草、草铵膦、草甘膦或草甘膦三甲基硫盐;
·氨基三唑类,如氨基三唑或酰替苯胺,如莎稗磷或苯噻草胺;
·芳氧基烷酸类,如2,4-D、2,4-DB、氯甲酰草胺、2 4-滴丙酸、精2,4-滴丙酸、涕丙酸、氯氟吡氧乙酸、MCPA、MCPB、2甲4氯丙酸、精2甲4氯丙酸、草萘胺、萘丙胺或三氯吡氧乙酸;
·苯甲酸类,如草灭畏或麦草畏;
·苯并噻二嗪酮类,如灭草松;
·漂白剂类,如异噁草酮、吡氟酰草胺、氟咯草酮、氟胺草唑、氟啶草酮、苄草唑或磺草酮;
·氨基甲酸酯类,如卡草胺、氯炔灵、氯苯胺灵、甜菜安、甜菜宁或灭草猛;
·喹啉羧酸类,如二氯喹啉酸或氯甲喹啉酸;
·二氯丙酸类,如茅草枯;
·二氢苯并呋喃类,如乙氧呋草黄;
·二氢呋喃-3-酮类,如呋草酮;
·二硝基苯胺类,如氟草氨、地乐胺、敌乐胺、乙丁烯氟灵、氟硝草、异丙乐灵、磺乐灵、氨磺乐灵、二甲戊灵、氨基丙氟灵、环丙氟灵、氟乐灵;
·二硝基苯酚类,如溴酚肟、地乐酚、地乐酯、芸香酸二壬酯、DNOC或地乐施(minoterb acetate);
·二苯醚类,如三氟羧草醚钠盐、苯草醚、甲羧除草醚、草枯醚、枯莠隆、氟乳醚、三氟硝草醚、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、呋氧草醚、乳氟禾草灵、除草醚、三氟甲草醚或乙氧氟草醚;
·联吡啶类,如牧草快、野燕枯硫酸甲酯、敌草快、百草枯二氯化物;
·咪唑类,如丁脒酰胺;
·咪唑啉酮类,如甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、甲基咪草酯(imazethabenzmethyl)、咪草烟、甲咪唑烟酸或甲氧咪草烟;
·噁二唑类,如灭草唑、丙炔噁草酮或噁草酮;
·环氧乙烷类,如灭草环;
·苯酚类,如溴草腈或碘苯腈;
·苯氧基苯氧基丙酸酯类,如游离炔草酸、氰氟草酯、禾草灵、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、噻唑禾草灵、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、氟吡乙禾灵、氟吡甲禾灵、高效氟吡甲禾灵、异噁草醚、喔草酯、喹禾灵、精喹禾灵或糖草酯;
·苯乙酸类,如伐草克;
·苯基丙酸类,如燕麦酯;
·ppi活性物质(ppi=种植前掺入的),如吡草酮、氟亚胺草酯、丙炔氟草胺、炔草胺(flumipropyn)、氟嘧草苯酯、苄草唑、甲磺草胺或噻二唑草胺;
·吡唑类,如氟氯草胺;
·哒嗪类,如氯草敏、抑芽丹、哒草伏或哒草特;
·吡啶羧酸类,如二氯吡啶酸、氟硫草定、毒莠定或噻草定;
·嘧啶基醚类,如嘧硫草醚酸、嘧硫草醚、KIH-2023或KIH-6127;
·磺酰胺类,如唑嘧磺草胺或磺草唑胺;
·三唑羧酰胺类,如三唑芬酰胺(triazofenamide);
·尿嘧啶类,如除草定、环草定或特草定;
·此外还有草除灵、呋草黄、地散磷、乙羧氟草醚、苯达松、抑草磷、苯酮唑、氯酞酸二甲酯、环庚草醚、敌草腈、草多索、氟草恶嗪(fluorbentranil)、氟磺酰草胺、黄草伏、哌草磷、苯唑草酮和调环酸钙;
·磺酰脲类,如酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、环丙磺隆、胺苯磺隆、啶嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、咪唑磺隆、甲磺隆、烟嘧磺隆、氟嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆乙酯、玉嘧磺隆、甲嘧磺隆、噻磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、氟胺磺隆或三氟甲磺隆;
·环己烯酮类型的植物保护活性物质,如禾草灭、烯草酮、环丁稀草酮(cloproxydim)、噻草酮、烯禾啶和肟草酮。环己烯酮类型的非常特别优选的除草活性物质是:吡喃草酮(参见AGROW[世界农作物保护新闻],编号243,11.3.95,第21页,caloxydim)和2-(1-[2-{4-氯苯氧基}丙氧基亚氨基]丁基)-3-羟基-5-(2H-四氢噻喃-3-基)-2-环己烯-1-酮,并且磺酰脲类型的非常特别优选的除草活性物质是:N-(((4-甲氧基-6-[三氟甲基]-1,3,5-三嗪-2-基)氨基)羰基)-2-(三氟甲基)苯磺酰胺。
杀昆虫剂的实例包括:
·有机磷酸酯类,如乙酰甲胺磷、甲基谷硫磷、氯吡硫磷、毒虫畏、二嗪农、敌敌畏、甲基毒虫畏、蔬果磷、百治磷、乐果、乙拌磷、乙硫磷、EPN、杀螟硫磷、倍硫磷、噁唑磷、马拉松、甲胺磷、杀扑磷、甲基对硫磷、速灭磷、久效磷、砜吸磷、对氧磷、对硫磷、稻丰散、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、甲拌磷、辛硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、丙硫磷、嘧啶磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、硫丙磷、三唑磷、敌百虫、杀虫畏或蚜灭多;
·氨基甲酸酯类,如棉铃威、丙硫克百威、噁虫威、甲萘威、卡巴呋喃、丁硫克百威、苯氧威、呋线威、茚虫威、甲硫威、灭多虫、草氨酰、抗蚜威、残杀威、硫双威或唑蚜威;
拟除虫菊酯类,如联苯菊酯、氟氯氰菊酯、乙氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、苄氯菊酯、氟硅菊酯、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、四溴菊酯、α-氯氰菊酯或ζ-氯氰菊酯;
节肢动物生长调节剂:a)几丁质合成抑制剂,例如苯甲酰脲类,如氟啶脲、二氟脲、氟螨脲、氟虫脲、氟铃脲、氯芬新、氟酰脲、氟苯脲、杀铃脲、噻嗪酮、苯虫醚、噻螨酮、乙螨唑或四螨嗪;b)蜕皮激素拮抗剂,如氯虫酰肼、甲氧虫酰肼或虫酰肼;c)保幼激素模拟物(juvenile hormone mimics),如吡丙醚、烯虫酯或苯氧威;d)脂质生物合成抑制剂,如螺螨酯;
新烟碱类,如氟啶虫酰胺、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、噻虫嗪、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、啶虫脒或噻虫啉;
额外的未分类的杀昆虫剂,如阿维菌素、灭螨醌、啶虫脒、双甲脒、印楝素、杀虫磺、联苯肼酯、杀螟丹、溴虫腈、杀虫脒、灭蝇胺、丁醚脲、呋虫胺、苯虫醚、埃玛菌素、硫丹、乙虫腈、喹螨醚、氟虫腈、伐虫脒、伐虫脒盐酸盐、γ-六氯环己烷、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、异丙威、速灭威、哒螨灵、吡蚜酮、多杀菌素、吡螨胺、噻虫嗪、杀虫环、XMC和灭杀威;
·N-苯基半卡巴腙类,如在EP-A 462 456中由通式(I)、尤其是具有通式(A)的化合物披露的那些
其中R2和R3彼此独立地表示氢、卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基,并且R4表示C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基,例如化合物IV,其中R2表示3-CF3,R3表示4-CN,并且R4表示4-OCF3
植物生长调节剂的实例包括氯化氯胆碱、调节啶、调环酸钙、抗倒酯或赤霉素的组。这些包括例如赤霉素GA1、GA3、GA4、GA5和GA7等,以及对应的外型-16,17-二氢赤霉素,以及还有其衍生物,例如与C1-C4羧酸的酯。
水溶性浓缩物(SL、LS)包括例如:
(a)相对于该组合物的总重量按重量计0.01%至3%的如上所定义的抗微生物剂;
(b)相对于该组合物的总重量按重量计0.01%至5%的如上所定义的具有式(I)的内酯或不同的具有式(I)的内酯的混合物;
(c)相对于该组合物的总重量按重量计5%至60%的活性物质;
(d)相对于该组合物的总重量按重量计5%至15%的润湿剂(例如醇烷氧基化物);
(e)相对于该组合物的总重量按重量计3%至15%的另外的防冻剂;
(f)添加至按重量计100%的水或水和水溶性溶剂(例如醇)的混合物。
乳液(EW、EO、ES)包括例如:
(a)相对于该组合物的总重量按重量计0.01%至3%的如上所定义的抗微生物剂;
(b)相对于该组合物的总重量按重量计0.01%至5%的如上所定义的具有式(I)的内酯或不同的具有式(I)的内酯的混合物;
(c)相对于该组合物的总重量按重量计5%至40%的活性物质;
(d)相对于该组合物的总重量按重量计1%至10%的一种或多种乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物);
(e)相对于该组合物的总重量按重量计3%至15%的另外的防冻剂;
(f)相对于该组合物的总重量按重量计20%至40%的水溶性有机溶剂(例如芳香族烃);
(g)添加至按重量计100%的水。
悬浮液(SC、OD、FS)包括例如:
(a)相对于该组合物的总重量按重量计0.01%至3%的如上所定义的抗微生物剂;
(b)相对于该组合物的总重量按重量计0.01%至5%的如上所定义的具有式(I)的内酯或不同的具有式(I)的内酯的混合物;
(c)相对于该组合物的总重量按重量计5%至60%的活性物质;
(d)相对于该组合物的总重量按重量计2%至10%的分散剂和/或润湿剂(例如木质素磺酸钠和醇乙氧基化物);
(e)相对于该组合物的总重量按重量计0.1%至2%的增稠剂(例如黄原胶);
(f)相对于该组合物的总重量按重量计3%至15%的另外的防冻剂;
(g)添加至按重量计100%的水。
对于FS型组合物,含有至多40wt%的粘结剂(例如聚乙烯醇)。
凝胶(GW、GF)包括例如:
(a)相对于该组合物的总重量按重量计0.01%至3%的如上所定义的抗微生物剂;
(b)相对于该组合物的总重量按重量计0.01%至5%的如上所定义的具有式(I)的内酯或不同的具有式(I)的内酯的混合物;
(c)相对于该组合物的总重量按重量计5%至50%的活性物质;
(d)相对于该组合物的总重量按重量计3%至10%的一种或多种分散剂(例如木质素磺酸钠);
(e)相对于该组合物的总重量按重量计1%至5%的增稠剂(例如羧甲基纤维素);
(f)相对于该组合物的总重量按重量计3%至15%的另外的防冻剂;
(g)添加至按重量计100%的水。
微乳液(ME)包括例如:
(a)相对于该组合物的总重量按重量计0.01%至3%的如上所定义的抗微生物剂;
(b)相对于该组合物的总重量按重量计0.01%至5%的如上所定义的具有式(I)的内酯或不同的具有式(I)的内酯的混合物;
(c)相对于该组合物的总重量按重量计5%至50%的活性物质;
(d)相对于该组合物的总重量按重量计5%至30%的有机溶剂共混物(例如脂肪酸二甲基酰胺和环己酮);
(e)相对于该组合物的总重量按重量计10%至25%的表面活性剂共混物(例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物);
(f)相对于该组合物的总重量按重量计3%至15%的另外的防冻剂;
(g)添加至按重量计100%的水。
以上作物保护组合物可以可选地包含另外的助剂,如0.1wt%-1wt%的其他杀细菌剂、0.1wt%-1wt%的消泡剂、和0.1wt%-1wt%的着色剂。
药物组合物
合适的药物组合物可以以多种多样的形式存在,例如以作为W/O、O/W、O/W/O、W/O/W或PIT乳液和各种微乳液的液体制剂的形式;以非乳化的水基液体的形式,以凝胶的形式,以油、霜、乳或乳剂的形式,以喷雾剂(用推进剂气体的喷雾剂或泵动式喷雾剂)或气溶胶的形式,以泡沫的形式,以糊剂的形式,以湿巾(如用于清洁尿布区域)的形式。
药物组合物可以是例如霜、凝胶、乳剂、酒精和水/酒精溶液、乳液、蜡/脂肪组合物、或软膏。
个人护理配组合物
对个人护理产品防腐免受微生物降解是必要的并且同时也是具有挑战性的,因为大多数外用化妆品和皮肤病学产品都含有大量的水,从而为微生物生长提供了非常适宜的环境。个人护理产品中的许多其他成分也可能成为微生物类的良好营养来源。此外,与例如食物产品相比,个人护理产品的保质期和适用期相当长。通常,个人护理产品既不经过消毒,也不在密封条件下包装,并因此防腐剂的存在几乎不可能被免除。另一方面,公众认为个人护理产品中的防腐剂存在问题。消费者期望防腐剂不仅有效,而且在整个保质期和适用期内都非常温和。公众舆论使得在个人护理产品中使用甲醛供体、卤化有机分子以及还有最近的对羟基苯甲酸酯类变得非常困难。至少可以预期的是,这些防腐剂的量会减少到最低限度。没有危害或至少危害较小的抗微生物剂,如2-苯氧乙醇,通常不是很有效,并需要以相当高的浓度使用才能达到可接受的抗微生物作用。然而,在个人护理应用中,高浓度是不可接受的。本发明的抗微生物剂(a)和具有式(I)的内酯的组合允许在不损害期望的抗微生物作用的情况下显著减少抗微生物剂的量。
尽管如此,在个人护理组合物中,抗微生物剂优选为2-苯氧乙醇。
个人护理组合物可以如此用于卫生或化妆品用途。上面给出了合适的个人护理组合物的实例。
合适的个人护理组合物可以以多种多样的形式存在,例如以作为W/O、O/W、O/W/O、W/O/W或PIT乳液和各种微乳液的液体制剂的形式;以非乳化的水基液体的形式,以凝胶的形式,以油、霜、乳或乳剂的形式,以喷雾剂(用推进剂气体的喷雾剂或泵动式喷雾剂)或气溶胶的形式,以泡沫的形式,以糊剂的形式,以湿巾(如用于清洁尿布区域)的形式。
个人护理组合物可以是例如霜、凝胶、乳剂、酒精和水/酒精溶液、乳液、蜡/脂肪组合物、或软膏。
此类个人护理组合物中典型地存在的成分及其量根据具体配制品而变化。此类成分的实例是溶剂、表面活性剂、乳化剂、流变改性剂(通常为增稠剂)、调理剂、润肤剂、皮肤护理成分、润滑剂、填料、抗氧化剂、皮肤病学活性成分、香料和水。
例如,以含水和含油乳液(例如W/O、O/W、O/W/O和W/O/W乳液或微乳液)的形式,制剂通常含有至少一种油组分、至少一种乳化剂、水和可选地至少一种另外的化妆品用可接受的辅助剂;例如,基于组合物的总重量按重量计0.1%至30%、优选按重量计0.1%至15%、并且尤其是按重量计0.5%至10%,基于组合物的总重量按重量计1%至60%、尤其是按重量计5%至50%、并且优选按重量计10%至35%的至少一种油组分,基于组合物的总重量按重量计0%至30%、尤其是按重量计1%至30%、并且优选按重量计4%至20%的至少一种乳化剂,基于组合物的总重量按重量计10%至90%、尤其是按重量计30%至90%的水,以及按重量计0%至88.9%,尤其是按重量计1%至50%的另外的化妆品用可接受的辅助剂。
旨在主要用于清洁的制剂,如肥皂、沐浴露和洗发剂,含有至少一种或多种表面活性剂,通常为阴离子型,可选地与两性离子型的此类表面活性剂组合;和水。此外,它们通常含有以下组分中的至少一种:乳化剂、多价螯合剂、香料、pH调节剂(通常是有机酸和/或无机碱)、无机盐(主要是NaCl)、染料,
特别重要的是用于头发,尤其是以去头皮屑治疗为目的的化妆品制剂,尤其是呈洗发剂、护发素、头发护理制剂(如预处理制剂、生发油、定型霜、定型凝胶、润发油、头发冲洗剂、护理套装(treatment pack)、深度头发护理剂、头发拉直制剂、液体头发定型制剂、发用泡沫和发胶)的形式的洗发制剂。尤其令人感兴趣的是呈洗发剂形式的洗发制剂。此外,尤其令人感兴趣的是沐浴露。
洗发剂和沐浴露通常含有水和至少一种阴离子表面活性剂。
合适的阴离子表面活性剂主要是以上关于化妆品用可接受的家庭护理和I&I组合物所描述的所有那些。在洗发剂和沐浴露中,使用表面活性剂是有用的,它们是良好的泡沫形成剂。
在这种情况下合适的阴离子表面活性剂的实例是烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、烷酰基羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸酯盐、烷基醚磺基琥珀酸酯盐、N-烷基肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐,尤其是钠、镁、铵以及单、二和三乙醇胺盐。烷基和酰基通常含有8至18个、优选10至16个碳原子并且可以是不饱和的。烷基醚硫酸盐、烷基醚磺基琥珀酸酯盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐每分子可以含有1至20个亚乙基氧基或亚丙基氧基单元。洗发剂组合物中使用的典型表面活性剂包括油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠(月桂醇聚醚硫酸酯钠)、月桂基醚磺基琥珀酸酯钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺、椰油酰基羟乙基磺酸钠、月桂基羟乙基磺酸钠、月桂基醚羧酸和N-月桂基肌氨酸钠。任何上述阴离子表面活性剂的混合物也是合适的。
本发明的洗发剂组合物中的阴离子表面活性剂的总量通常范围为基于组合物的总重量按重量计0.5%至45%,例如按重量计1.5%至35%。
此外,洗发剂或沐浴露组合物可以包含非离子、两性和/或阳离子助表面活性剂,其有助于向组合物赋予美学、触觉、梳理、物理或清洁特性。
合适的非离子表面活性剂是上面列出的那些,例如乙氧基化脂肪醇、单烷基或二烷基烷醇酰胺,如椰油单或二乙醇酰胺和椰油单异丙醇酰胺;或烷基多糖苷(APG),如Oramix NS10 ex Seppic;Plantaren 1200和Plantaren 2000ex Henkel。本发明的洗发剂或沐浴露组合物中的非离子表面活性剂的总量通常范围为基于组合物的总重量按重量计0.5%至8%,优选是按重量计2%至5%。
合适的两性或两性离子表面活性剂是上面列出的那些,例如烷基胺氧化物、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(sulfobetaine)(磺基甜菜碱(sultane))、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性基乙酸盐、烷基两性基丙酸盐、烷基两性基甘氨酸盐、烷基酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐,其中烷基和酰基具有8至19个碳原子。具体实例为月桂基胺氧化物、椰油二甲基磺丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱和椰油两性基乙酸钠。上述两性或两性离子表面活性剂的混合物也是合适的。本发明的洗发剂或沐浴露组合物中的两性或两性离子表面活性剂的总量通常范围为基于组合物的总重量按重量计0.5%至8%,优选是按重量计1%至4%。
合适的阳离子聚合物是上面列出的那些。实例是具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔物单体的共聚物,该水溶性间隔物单体如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酸酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷。烷基和二烷基取代的单体优选地具有C1-C7-烷基,更优选C1-C3-烷基。其他合适的间隔物包括乙烯基酯、乙烯醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。阳离子胺可以是伯胺、仲胺或叔胺,这取决于组合物的特定种类和pH。在一般的仲胺和叔胺中,尤其叔胺是优选的。其他实例是阳离子多糖聚合物,如阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物和阳离子瓜尔胶衍生物。本发明的洗发剂或沐浴露组合物中的阳离子表面活性剂的总量通常范围为基于组合物的总重量按重量计0.05%至1%,更优选是按重量计0.08%至0.5%。
洗发剂或沐浴露组合物中的表面活性剂(包括任何助表面活性剂和/或任何乳化剂)的总量通常为基于组合物的总重量按重量计1%至50%、优选按重量计2%至40%、更优选按重量计10%至25%。
洗发剂或沐浴露中可能存在的其他组分是例如悬浮剂,如聚丙烯酸、丙烯酸的交联聚合物、丙烯酸与疏水性单体的共聚物、含羧酸单体和丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸和丙烯酸酯的交联共聚物,杂多糖胶和结晶长链酰基衍生物,后者优选地选自乙二醇硬脂酸酯、具有16至22个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺及其混合物;香料、染料和颜料、pH调节剂、珠光剂或遮光剂、粘度调节剂和盐如NaCl;在洗发剂中还有天然头发营养素或皮肤病学活性成分,如植物制剂、水果提取物、咖啡因、泛醇、糖衍生物、氨基酸如水解角蛋白或甘氨酸、植物或氢化植物油。
在其中抗微生物剂(与具有式(I)的内酯组合)将发挥防腐作用的即用组合物中,抗微生物剂和具有式(I)的内酯当然以防腐有效量指示被包含。该量足以将不需要的微生物的细胞群体减少到低于预先确定的阈值以在一定时间段内获得储存稳定性。
因此,“防腐有效量”可以例如被定义为足以使细胞群体减少例如至少一个、优选至少两个、特别是至少三个对数级量的以下微生物中的至少一种:粪产碱杆菌(Alcaligeneses faecalis)、黑曲霉(Aspergillus niger)、洋葱伯克霍尔德氏菌(Burkholderia cepacia)、白色念珠菌(Candida albicans)、大肠杆菌(Escherichiacoli)、铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)、恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)和金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus),并且特别是以下微生物中的至少一种:粪产碱杆菌、洋葱伯克霍尔德氏菌、大肠杆菌、铜绿假单胞菌、恶臭假单胞菌和金黄色葡萄球菌。
可替代地或另外地,“防腐有效量”可以例如被定义为足以使细胞群体减少例如至少一个、优选至少两个、特别是至少三个对数级量的以下微生物中的至少一种:巴西曲霉(Aspergillus brasiliensis)、胶红酵母(Rhodotorula mucilaginosa)和解脂耶罗维亚酵母(Yarrowia lipolytica)。
本发明的组合物具有优选2至11、更优选4至10、并且特别是4至9的pH。
在下文中,列出本发明的一些示例性配制品以说明典型组合物。
(I)多用途清洁剂1
(II)多用途清洁剂2
(III)多用途清洁剂3
(IV)多用途清洁剂4
(V)多用途清洁剂5
(VI)多用途清洁剂6
(VII)硬质表面清洁剂1
(VIII)硬质表面清洁剂2
(IX)表面清洁剂喷雾1
(X)表面清洁剂喷雾2
(XI)表面清洁剂喷雾3
(XII)表面清洁剂喷雾4
(XIII)表面清洁剂喷雾5
(XIV)湿巾1
(XV)湿巾2
(XVI)湿巾3(用于个人护理)
(XVII)窗户清洁剂
(XVIII)马桶清洁剂
(XIX)鞋内除臭剂
(XX)餐具洗涤液1
(XXI)餐具洗涤液2
(XXII)餐具洗涤液3
(XXIII)餐具洗涤液4
(XXIV)液体洗衣洗涤剂1
(XXV)液体洗涤剂2
(XXVI)液体洗衣洗涤剂3
(XXVII)液体洗衣洗涤剂4
(XXVIII)织物柔软剂1
(XXIX)织物柔软剂2
(XXX)织物柔软剂3
(XXXI)织物柔软剂4
(XXXII)聚合物乳液
(XXXIII)纤维素浆
(XXXIV)CaCO3浆料
(XXXV)高岭土浆料
(XXXVI)淀粉溶液
(XXXVII)颜料浆料
(XXXVIII)油漆
个人护理配制品(XXXIX)用于皮肤护理的O/W乳液
(XL)W/O乳剂
(XLI)走珠式除臭剂
(XLII)沐浴露
(XLIII)洗发剂
INDUSTRIAL LIQUIDS(XLIV)金属加工液(在使用)
(XLV)钻井泥浆1
(XLVI)钻井泥浆2
(XLVII)油田用修井液
(XLVIII)冷却水
(XLIX)植物保护产品1
(L)植物保护产品2
在上表I至L中的每一个中的上述配制品1至10中的每一种中,在每种情况下使用以下抗微生物剂中的一种:2-苯氧乙醇、苯氧异丙醇、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、戊二醛、2,4-二氯苄醇、1,3,5-三-(2-羟乙基)-1,3,5-六氢三嗪、甲酸及其盐、苯甲酸及其盐、山梨酸及其盐、乳酸及其盐、选自由1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮(BIT)、2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(MIT)、2-辛基-2H-异噻唑-3-酮(OIT)、5-氯-2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(CMIT)和2-丁基-苯并[d]异噻唑-3-酮(BBIT)组成的组的异噻唑啉酮;3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、苄醇、吡啶-2-硫醇1-氧化物及其盐;2,2-二溴-2-氰基乙酰胺(DBNPA)、N-(3-氨基丙基)-N-十二烷基丙烷-1,3-二胺(二元胺)、四(羟甲基)硫酸鏻(2:1)(THPS)、2,2-二硫代双(N-甲基苯甲酰胺)(DTBMA)、2-溴-2-(溴甲基)戊二腈(DBDCB)和联苯-2-醇(同义词2-苯基苯酚、邻苯基苯酚)及其盐。具体地,使用2-苯氧乙醇、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚(二氯生)、苯甲酸、其盐(优选苯甲酸钠)或1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮(BIT)。更具体地,使用2-苯氧乙醇。在另一个具体的实施例中,使用苯氧异丙醇。
在上述配制品中的每一种中,将这些抗微生物剂中的每一种与一种或多种如上定义的内酯化合物(I)组合。具体地,使用以下内酯之一:γ-戊内酯(R1=甲基)、γ-己内酯(R1=乙基)、γ-庚内酯(R1=正丙基)、γ-辛内酯(R1=正丁基)、γ-壬内酯(R1=正戊基)。具体地,使用γ-戊内酯(R1=甲基)。
非常具体地,在上述表I至L中的每一个中的上述配制品1至10中的每一种中,抗微生物剂是2-苯氧乙醇,并且化合物(I)是γ-戊内酯(R1=甲基)。在另一个非常具体的实施例中,在上述表I至L中的每一个中的上述配制品1至10中的每一种中,抗微生物剂是苯氧异丙醇,并且化合物(I)是γ-戊内酯(R1=甲基)。
如果在上述配制品中使用溶剂,则其如上所定义。具体地,溶剂是乙醇、正丙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、丙二醇单正丁醚(正丁氧基-2-丙醇)或乙二醇单正丁醚(丁基乙二醇)。
非常具体地,在上述表I至L中的每一个中的上述配制品1至10中的每一种中,抗微生物剂是2-苯氧乙醇,化合物(I)是γ-戊内酯(R1=甲基)并且溶剂是正丙醇、丙二醇单正丁醚或乙二醇单正丁醚。在另一个非常具体的实施例中,在上述表I至L中的每一个中的上述配制品1至10中的每一种中,抗微生物剂是苯氧异丙醇,化合物(I)是γ-戊内酯(R1=甲基)并且溶剂是正丙醇、丙二醇单正丁醚或乙二醇单正丁醚。
在上表中,%w/w是相对于相应组合物的总重量。
此外,披露了配制品,在上述表I至L中的每一个中的上述配制品1至10中的每一种中,将2-苯氧乙醇作为抗微生物剂与以下内酯之一或与以下内酯中的两种或更多种的混合物组合使用:γ-癸内酯、γ-十二内酯、γ-十四内酯、γ-十六内酯。
此外,本发明涉及包括至少两个部分的各部分的套件,其中第一部分包含至少一种如上所定义的抗微生物剂;第二部分包含至少一种如上所定义的具有式(I)的内酯以及可选地至少一种优选地如上所定义的有机溶剂[与具有式(I)的内酯不同(并且当然也与所述抗微生物剂不同)];并且可选的第三部分包含至少一种优选地如上所定义的有机溶剂[与具有式(I)的内酯不同(并且当然也与所述抗微生物剂不同)];
其中该第一部分不包含任何具有式(I)的内酯;
其中该第二部分不包含任何如上所定义的抗微生物剂;
其中可选的第三部分不包含任何如上所定义的抗微生物剂也不包含任何具有式(I)的内酯;并且
其中第一部分和第二部分含有至少一种如上所定义的抗微生物剂和至少一种具有式(I)的内酯,其量使得当第一部分和第二两部分混合时,得到的总重量比如上所定义。
虽然在上述组合物中,组分(a)和(b)以物理混合物的形式存在,但在各部分的套件中,它们是单独配制的,但以它们仍然形成功能统一性的形式提供。因此,它们通过有针对性的施用形成了真正的组合。功能统一性例如被表述为以下事实:这些部分含有抗微生物剂和内酯(I),其量使得当混合时,它们达到所希望的总重量比。表述功能统一性的另一种方式可以是使用说明书,该使用说明书解释了套件的两个或更多个部分的组合使用。然而,表述功能统一性的又另一种方式可以是物理连接。例如,套件的不同部分可以经由胶带或皮带或任何其他类型的带子彼此结合,或者可以组装在常见容器如盒子、包装件、篮子等中,或者用塑料箔包装在一起。
在优选的实施例中,各部分的套件是两个部分的套件,其中第一部分包含至少一种如上的抗微生物剂;并且第二部分包含至少一种如上所定义的具有式(I)的内酯以及至少一种有机溶剂[与具有式(I)的内酯不同(并且当然也与所述抗微生物剂不同)],其中该有机溶剂优选地具有以上优选的含义之一。
在可替代地优选的实施例中,各部分的套件是三个部分的套件,其中第一部分包含至少一种如上所定义的抗微生物剂;第二部分包含至少一种如上所定义的具有式(I)的内酯;并且第三部分包含至少一种有机溶剂[与具有式(I)的内酯不同(并且当然也与所述抗微生物剂不同)],其中该有机溶剂优选地具有以上优选的含义之一。
此外,本发明涉及一种由以下组成的混合物
(a)至少一种如上所定义的抗微生物剂;
(b)至少一种如上所定义的具有式(I)的内酯;以及
(c)可选地至少一种优选地如上所定义的有机溶剂[与组分(b)不同]。
“由……组成”意指混合物不含除了(a)、(b)和可选地(c)之外的其他组分,除了如组分(a)、(b)和(c)中存在的杂质以及例如来源于其生产过程或其储存条件的堵塞物。相对于混合物的总重量,这些杂质的量通常为按重量计至多10%,优选按重量计至多5%。
关于优选的内酯(I)、抗微生物剂、其重量比和溶剂,参考上述细节。特别地,该抗微生物剂选自由以下组成的组:2-苯氧乙醇、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚、苯甲酸/其盐(优选苯甲酸钠)以及1,2-苯并异噻唑-3(2H)酮(BIT),并且更优选2-苯氧乙醇;内酯是以上如优选的定义的那些之一,并且优选为γ-戊内酯;并且抗微生物剂和具有式(I)的内酯以5:1至1:15的总重量比存在。
具体地,在本发明的混合物中,抗微生物剂是2-苯氧乙醇,在内酯中R1是甲基(该内酯因此是γ-戊内酯),并且抗微生物剂和内酯以3:1至1:2,优选2:1至1:1,更优选近似1:1的总重量比存在。
现在通过以下实例说明本发明。
实例
实例1对抗真菌的抗微生物活性
1.1使用2-苯氧乙醇(PE)作为抗微生物剂的手动餐具洗涤组合物的防腐活性
使用含有以下组分的pH为7.1的手动餐具洗涤洗涤剂(MWD):
样品用由以下组成的真菌混合物污染:
巴西曲霉DSM 1988
胶红酵母DSM 13621
解脂耶罗维亚酵母DSM 8218
在第0天和第7天将样品接种真菌混合物,以在由上面定义的餐具洗涤洗涤剂MDW组成的测试样品中获得1-3x 10E+05CFU/ml的接种,并在25℃下储存21天。测定CFU,然后在第7天、第14天和第21天再次接种。
用本发明的含有2-苯氧乙醇和内酯的MDW样品(MDW+1.0%PE+x%的内酯)在d7、d14或d21获得的任何CFU值低于“对比2”实例(MDW+按重量计1.0%的2-苯氧乙醇)的相应值表明本发明的2-苯氧乙醇与内酯的组合具有更好的性能。
表1.1
结果表明,2-苯氧乙醇和内酯的组合过多地增强了单独2-苯氧乙醇的防腐活性。对于γ-庚内酯和γ-辛内酯,这在第14天和第21天变得明显。
1.2使用2-苯氧乙醇(PE)作为抗微生物剂的手动餐具洗涤组合物的防腐活性
使用含有以下组分的pH为7.1的手动餐具洗涤洗涤剂(MWD):
这些样品用由以下组成的真菌混合物污染:
巴西曲霉DSM 1988
胶红酵母DSM 13621
解脂耶罗维亚酵母DSM 8218
在第0天和第7天将样品接种真菌混合物,以在由上面定义的餐具洗涤洗涤剂MDW组成的测试样品中获得1-3x 10E+05CFU/ml的接种,并在25℃下储存21天。测定CFU,然后在第7天、第14天和第21天再次接种。
用本发明的含有2-苯氧乙醇和内酯MDW样品(MDW+1.0%PE+x%的内酯)在d7、d14或d21获得的任何CFU值低于“对比2”实例(MDW+按重量计1.0%的2-苯氧乙醇)的相应值表明本发明的2-苯氧乙醇与内酯的组合具有更好的性能。
表1.2
结果表明,2-苯氧乙醇和内酯的组合过多地增强了单独2-苯氧乙醇的防腐活性。
1.3使用2-苯氧乙醇(PE)作为抗微生物剂的手动餐具洗涤组合物的防腐活性
使用含有以下组分的pH为7.1的手动餐具洗涤洗涤剂(MWD):
这些样品用由以下组成的真菌混合物污染:
巴西曲霉DSM 1988
胶红酵母DSM 13621
解脂耶罗维亚酵母DSM 8218
在第0天和第7天将样品接种真菌混合物,以在由上面定义的餐具洗涤洗涤剂MDW组成的测试样品中获得1-3x 10E+05CFU/ml的接种,并在25℃下储存21天。测定CFU,然后在第7天、第14天和第21天再次接种。
用本发明的含有2-苯氧乙醇和内酯的MDW样品(MDW+1.0%PE+x%的内酯)在d7、d14或d21获得的任何CFU值低于“对比2”实例(MDW+按重量计1.0%的2-苯氧乙醇)的相应值表明本发明的2-苯氧乙醇与内酯的组合具有更好的性能。
表1.3
结果表明,2-苯氧乙醇和内酯的组合过多地增强了单独2-苯氧乙醇的防腐活性。
实例2对抗细菌的抗微生物活性
2.1使用2-苯氧乙醇(PE)作为抗微生物剂的手动餐具洗涤组合物的防腐活性
使用含有以下组分的pH为7.1的手动餐具洗涤洗涤剂(MWD):
这些样品用由以下组成的细菌混合物污染:
大肠杆菌DSM 1576
粪产碱杆菌DSM 13644
铜绿假单胞菌ATCC 15442
金黄色葡萄球菌ATCC 6538
洋葱伯克霍尔德氏菌DSM 7288
恶臭假单胞菌DSM 12735
在第0天和第7天将样品接种细菌混合物,以在测试样品中获得10E+06至10E+07CFU/ml的接种,并在25℃下储存21天。测定CFU,然后在第7天和第14天和第21天再次接种。
用根据本发明的含有2-苯氧乙醇和内酯的样品(MDW+1.0%PE+x%内酯)在第7天(d7)、第14天(d14)或第21天(d21)获得的任何CFU值低于“对比2”实例(MDW+按重量计1.0%的2-苯氧乙醇)的相应值表明更好的性能。
表2.1
结果表明,2-苯氧乙醇和内酯的组合过多地增强了单独2-苯氧乙醇的防腐活性。
2.2使用4,4’-二氯2-羟基二苯醚(二氯生)作为抗微生物剂的基础组合物的防腐活性
测试pH为7的水性组合物对抗细菌污染的防腐活性(重量百分比是相对于组合物的总重量),该组合物包含按重量计10%的丙二醇(PG)作为有机溶剂、按重量计0.015%的4,4’-二氯2-羟基二苯醚(二氯生)作为抗微生物剂和下表中列出的内酯。为了这个目的,这些样品用由以下组成的细菌混合物污染:
大肠杆菌DSM 1576
粪产碱杆菌DSM 13644
铜绿假单胞菌ATCC 15442
金黄色葡萄球菌ATCC 6538
洋葱伯克霍尔德氏菌DSM 7288
恶臭假单胞菌DSM 12735
在第0天将样品接种细菌混合物,以在测试样品中获得10E+06至10E+07CFU/ml的接种,并在25℃下储存7天。
在第7天测定CFU。
用根据本发明的含有二氯生和内酯的样品(10%PG+0.015%二氯生+x%的内酯)在第7天(d7)获得的任何CFU值低于“对比3”实例(10%PG+0.015%二氯生)的相应值表明更好的性能。
表2.2
用“参考”组合物以及“对比1”和“对比2”组合物获得的结果的比较表明,所测试的内酯不具有抗微生物活性。此外结果表明,二氯生和内酯的组合过多地增强了单独二氯生的防腐活性。
2.3使用1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮(BIT)作为抗微生物剂的基础组合物的防腐活性
测试pH为7的水性组合物对细菌污染的防腐活性(重量百分比是相对于组合物的总重量),该组合物包含按重量计10%的丙二醇(PG)作为有机溶剂、按重量计0.004%的1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮(BIT)作为抗微生物剂和下表中列出的内酯。为了这个目的,这些样品用由以下组成的细菌混合物污染:
大肠杆菌DSM 1576
粪产碱杆菌DSM 13644
铜绿假单胞菌ATCC 15442
金黄色葡萄球菌ATCC 6538
洋葱伯克霍尔德氏菌DSM 7288
恶臭假单胞菌DSM 12735
在第0天将样品接种细菌混合物,以在测试样品中获得10E+06至10E+07CFU/ml的接种,并在25℃下储存7天。
在第7天测定CFU。
用根据本发明的含有BIT和内酯的样品(10%PG+0.004%BIT+x%的内酯)在第7天(d7)获得的任何CFU值低于“对比2”实例(10%PG+0.004%BIT)的相应值表明更好的性能。
表2.3
用“参考”组合物以及“对比1”组合物获得的结果的比较表明,所测试的内酯不具有抗微生物活性。此外结果表明,BIT和内酯的组合过多地增强了单独BIT的防腐活性。
2.4使用苯甲酸钠作为抗微生物剂的基础组合物的防腐活性
测试pH为5的水性组合物对抗细菌污染的防腐活性(重量百分比是相对于组合物的总重量),该组合物包含按重量计10%的丙二醇(PG)作为有机溶剂、苯甲酸钠作为抗微生物剂和按重量计0.18%的γ-戊内酯。为了这个目的,这些样品用铜绿假单胞菌ATCC 15442的细菌悬浮液污染。
在第0天将样品接种细菌悬浮液,以在测试样品中获得6.1x 10E+07CFU/ml的接种,并在25℃下储存7天。
在第7天测定CFU。
用根据本发明的含有苯甲酸钠和内酯的样品(10%PG+x%苯甲酸钠+0.18%的内酯)在第7天(d7)获得的任何CFU值低于“对比2”实例(10%PG+0.5%苯甲酸钠)或“对比3”实例(10%PG+0.85%苯甲酸钠)的相应值表明更好的性能。
表2.2
用“参考”组合物以及“对比1”组合物获得的结果的比较表明,所测试的内酯不具有抗微生物活性。此外结果表明,苯甲酸钠和内酯的组合过多地增强了单独苯甲酸钠的防腐活性。

Claims (27)

1.具有式(I)的内酯用于增强抗微生物剂的抗微生物活性的用途
其中R1是C1-C5-烷基,
该抗微生物剂选自由以下组成的组:2-苯氧乙醇、苯氧异丙醇、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、戊二醛、2,4-二氯苄醇、1,3,5-三-(2-羟乙基)-1,3,5-六氢三嗪、甲酸及其盐、苯甲酸及其盐、山梨酸及其盐、乳酸及其盐、选自由1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮(BIT)、2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(MIT)、2-辛基-2H-异噻唑-3-酮(OIT)、5-氯-2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(CMIT)和2-丁基-苯并[d]异噻唑-3-酮(BBIT)组成的组的异噻唑啉酮;3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、苄醇、吡啶-2-硫醇1-氧化物及其盐;2,2-二溴-2-氰基乙酰胺(DBNPA)、N-(3-氨基丙基)-N-十二烷基丙烷-1,3-二胺(二元胺)、四(羟甲基)硫酸鏻(2:1)(THPS)、2,2-二硫代双(N-甲基苯甲酰胺)(DTBMA)、2-溴-2-(溴甲基)戊二腈(DBDCB)、联苯-2-醇及其盐;及其混合物。
2.根据权利要求1所述的用途,其用于增强该抗微生物剂的防腐活性。
3.混合物用于对抗微生物类、优选地作为防腐剂的用途,该混合物包含
(a)至少一种抗微生物剂,其选自由以下组成的组:2-苯氧乙醇、苯氧异丙醇、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、戊二醛、2,4-二氯苄醇、1,3,5-三-(2-羟乙基)-1,3,5-六氢三嗪、甲酸及其盐、苯甲酸及其盐、山梨酸及其盐、乳酸及其盐、选自由1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮(BIT)、2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(MIT)、2-辛基-2H-异噻唑-3-酮(OIT)、5-氯-2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(CMIT)和2-丁基-苯并[d]异噻唑-3-酮(BBIT)组成的组的异噻唑啉酮;3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、苄醇、吡啶-2-硫醇1-氧化物及其盐;2,2-二溴-2-氰基乙酰胺(DBNPA)、N-(3-氨基丙基)-N-十二烷基丙烷-1,3-二胺(二元胺)、四(羟甲基)硫酸鏻(2:1)(THPS)、2,2-二硫代双(N-甲基苯甲酰胺)(DTBMA)、2-溴-2-(溴甲基)戊二腈(DBDCB)、联苯-2-醇及其盐;及其混合物;以及
(b)至少一种具有式(I)的内酯
其中R1是C1-C5-烷基。
4.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其中,该抗微生物剂选自由以下组成的组:2-苯氧乙醇、苯氧异丙醇、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、苯甲酸及其盐(优选苯甲酸钠)以及选自由1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮(BIT)、2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(MIT)、2-辛基-2H-异噻唑-3-酮(OIT)、5-氯-2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(CMIT)和2-丁基-苯并[d]异噻唑-3-酮(BBIT)组成的组的异噻唑啉酮;并且优选地选自由以下组成的组:2-苯氧乙醇、苯氧异丙醇、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、苯甲酸及其盐(优选苯甲酸钠)以及1,2-苯并异噻唑-3(2H)酮(BIT)。
5.根据权利要求4所述的用途,其中,该抗微生物剂选自由以下组成的组:2-苯氧乙醇、苯甲酸及其盐(优选苯甲酸钠)、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚和1,2-苯并异噻唑-3(2H)酮(BIT)。
6.根据权利要求5所述的用途,其中,该抗微生物剂是2-苯氧乙醇。
7.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其中,R1是直链C1-C5-烷基;或是C1-C4-烷基;优选地是直链C1-C4-烷基;具体地是甲基或正丁基。
8.根据权利要求7所述的用途,其中,R1是甲基。
9.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其中,该抗微生物剂和该具有式(I)的内酯以500:1至1:1000、优选地200:1至1:500、更优选地100:1至1:100、特别地10:1至1:100、更特别地10:1至1:50、具体地5:1至1:20的总重量比使用。
10.根据权利要求9所述的用途,其中,该抗微生物剂和该具有式(I)的内酯以5:1至1:15、优选地1:1至1:15的总重量比使用。
11.根据权利要求1、2和4至10中任一项所述的用途,其中具有式(I)--其中R1是甲基--的内酯(γ-戊内酯)用于增强2-苯氧乙醇的抗微生物活性、优选地防腐活性。
12.根据权利要求3至10中任一项所述的用途,其中以下混合物优选地作为防腐剂用于对抗微生物类,该混合物包含2-苯氧乙醇和具有式(I)--其中R1是甲基--的内酯(γ-戊内酯)。
13.根据权利要求11或12中任一项所述的用途,其中,该具有式(I)--其中R1是甲基--的内酯(γ-戊内酯)和2-苯氧乙醇以3:1至1:2、优选地2:1至1:1、更优选地近似1:1的重量比使用或包含。
14.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其用于组合物中或用作所述组合物的防腐剂,该组合物选自由以下组成的组:抗微生物浓缩物、家庭护理组合物、工业规模上清洁或消毒用的组合物、个人护理组合物、工艺用水、鱼池或虾池中的水、饮水槽中的水、金属加工液;水基原料、聚合物溶液、聚合物分散体、聚合物乳液、无机浆料、有机浆料、表面活性剂组合物;用于处理动物皮的组合物;用于处理皮革的组合物;用于在纺织品制造过程中处理其的组合物;用于处理木材的组合物;用于在造纸过程中处理纸张或前体材料的组合物;作物保护组合物;油漆、胶水、粘合剂、密封剂、染料、颜料及其分散体、油墨以及湿巾。
15.一种组合物,其包含
(a)至少一种如权利要求1和3至6中任一项所定义的抗微生物剂;以及
(b)至少一种如权利要求1、3、7和8中任一项所定义的具有式(I)的内酯;
其中在该组合物包含一种或多种具有式(I)--其中R1为C2-C5-烷基--的内酯的情况下,该抗微生物剂和该一种或多种具有式(I)--其中R1为C2-C5-烷基--的内酯以5:1至1:1000、优选5:1至1:500、更优选5:1至1:100、特别地3:1至1:50、具体地3:1至1:20、非常具体地2:1至1:15、甚至更具体地1:1至1:15的总重量比存在。
16.根据权利要求15所述的组合物,其中,该抗微生物剂选自由以下组成的组:2-苯氧乙醇、苯甲酸或其盐(优选苯甲酸钠)、4,4’-二氯2’-羟基二苯醚和1,2-苯并异噻唑-3(2H)酮(BIT),并且优选2-苯氧乙醇。
17.根据权利要求15或16中任一项所述的组合物,其中,在该具有式(I)的内酯中,R1是C1-C4-烷基,特别是甲基或正丁基。
18.根据权利要求17所述的组合物,其中,R1是甲基。
19.根据权利要求18所述的组合物,其中,R1是甲基;并且该抗微生物剂和该内酯以500:1至1:1000、优选200:1至1:500、更优选100:1至1:100、特别地10:1至1:100、更特别地10:1至1:50、具体地5:1至1:20、非常具体地5:1至1:15、甚至更具体地1:1至1:15的总重量比存在。
20.根据权利要求15至19中任一项所述的组合物,其中,该抗微生物剂是2-苯氧乙醇,并且在该具有式(I)的内酯中,R1是甲基(即该内酯是γ-戊内酯)。
21.根据权利要求20所述的组合物,其中,该具有式(I)--其中R1是甲基--的内酯(γ-戊内酯)和2-苯氧乙醇以3:1至1:2、优选地2:1至1:1、更优选地近似1:1的重量比被包含。
22.根据权利要求15至21中任一项所述的组合物,其进一步包含至少一种与具有式(I)的内酯不同的有机溶剂,其中该有机溶剂优选地选自由以下组成的组:C1-C8-烷醇、C2-C8-烷二醇、C2-C8-烷二醇的C1-C8-烷基单醚、聚醚多元醇、聚醚多元醇的C1-C8-烷基单醚、可以被一个或多个C1-C12-烷基取代的5元、6元或7元环状碳酸酯、脂肪族酯、羧酰胺、内酰胺、脂肪族或脂环族胺-N-氧化物以及上述溶剂的混合物。
23.根据权利要求15至22中任一项所述的组合物,其选自由以下组成的组:抗微生物浓缩物、家庭护理组合物、工业规模上清洁或消毒用的组合物、个人护理组合物、工艺用水、鱼池或虾池中的水、饮水槽中的水、金属加工液;水基原料、聚合物溶液、聚合物分散体、聚合物乳液、无机浆料、有机浆料、表面活性剂组合物;用于处理动物皮的组合物;用于处理皮革的组合物;用于在纺织品制造过程中处理其的组合物;用于处理木材的组合物;用于在造纸过程中处理纸张或前体材料的组合物;作物保护组合物;油漆、胶水、粘合剂、密封剂、染料、颜料及其分散体、油墨以及湿巾。
24.根据权利要求23所述的组合物,其中,该组合物是包含以下的抗微生物浓缩物
(a)相对于该组合物的总重量按重量计0.1%至99.5%的如权利要求1和3至6中任一项所定义的抗微生物剂;
(b)相对于该组合物的总重量按重量计0.5%至99.9%的如权利要求1、3、7和8中任一项所定义的具有式(I)的内酯或不同的具有式(I)的内酯的混合物;
(c)相对于该组合物的总重量按重量计0%至20%的至少一种另外的添加剂;
(d)相对于该组合物的总重量按重量计0%至99.4%的一种或多种优选地如权利要求22所定义的有机溶剂[与组分(b)不同];以及
(e)相对于该组合物的总重量按重量计0%至99.4%的水;
或者该组合物是家庭护理组合物;优选地选自由以下组成的组:餐具洗涤组合物、洗衣组合物、表面清洁组合物、非化妆品除臭剂、消毒剂、表面保护和/或抛光组合物和地毯洗涤剂;并且特别选自由以下组成的组:餐具洗涤组合物、洗衣组合物、表面清洁组合物和地毯洗涤剂;
其中该家庭护理组合物优选地包含
(a)相对于该组合物的总重量按重量计0.001%至7%的如权利要求1和3至6中任一项所定义的抗微生物剂;
(b)相对于该组合物的总重量按重量计0.001%至7%的如权利要求1、3、7和8中任一项所定义的具有式(I)的内酯或不同的具有式(I)的内酯的混合物;
(c)相对于该组合物的总重量按重量计0.1%至40%的一种或多种表面活性剂;
(d)相对于该组合物的总重量按重量计0%至15%的至少一种优选地如权利要求22所定义的有机溶剂[与组分(b)不同];
(e)相对于该组合物的总重量按重量计0%至6%的至少一种酶;
(f)相对于该组合物的总重量按重量计0%至20%的至少一种多价螯合剂;
(g)相对于该组合物的总重量按重量计0%至8%的至少一种消泡剂和/或泡沫稳定剂;
(h)相对于该组合物的总重量按重量计0%至50%的另外的添加剂;以及
(i)相对于该组合物的总重量按重量计10%至94.998%的水;
其中组分(a)至(i)加起来为按重量计100%。
25.一种混合物,其由以下组成
(a)至少一种如权利要求1或3至6中任一项所定义的抗微生物剂;
(b)至少一种如权利要求1、3、7和8中任一项所定义的具有式(I)的内酯;以及
(c)可选地至少一种优选地如权利要求22所定义的有机溶剂[与组分(b)不同];
并且优选地由以下组成
(a)2-苯氧乙醇;
(b)该具有式(I)--其中R1是甲基的--的内酯(γ-戊内酯);
(c)可选地至少一种优选地如权利要求22所定义的有机溶剂[与组分(b)不同];
其中2-苯氧乙醇和该具有式(I)--其中R1是甲基的--的内酯(γ-戊内酯)以3:1至1:2、优选地2:1至1:1、更优选地近似1:1的重量比存在。
26.一种用于增强如权利要求1或3至6中任一项所定义的抗微生物剂的抗微生物活性,特别是防腐活性的方法,该方法包括将该抗微生物剂与如权利要求1、3、7和8中任一项所定义的具有式(I)的内酯组合使用。
27.一种用于对抗微生物类的方法,该方法包括将至少一种如权利要求1和3至6中任一项所定义的抗微生物剂与至少一种如权利要求1、3、7和8中任一项所定义的具有式(I)的内酯组合施用于其中或其上要对抗微生物类的组合物、表面、区域或空间。
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