CN118240259A - 一种成形机和模具的加热装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供获得在成形品中具有发泡层的成形品的制造方法,用于具有发泡性的树脂的制造的发泡剂、装置、模具、成形机、提高发泡倍率的方法、提高涂饰适当性的方法。在由与预定配合的物质表现出相容(溶)性的树脂制造发泡剂的母粒的制造所使用的载体树脂的情况下,得到外观良好的成形品。在发泡剂使用无机类的碳酸氢钠的情况下,发泡残渣(发泡剂分解而产生发泡性气体后的残渣,残留于成形品中。)的碳酸钠使涂膜的附着性降低,所以若预先进行酸洗除去碳酸钠,则满足涂饰适当性。在进行GCP时,表面的表皮层的厚度因模具表面温度而变化。
Description
技术领域
本发明涉及为了得到发泡成形(型)品而使用的发泡剂、发泡成形品的制造方法、发泡成形品的涂饰方法,成为这些材料的发泡成形品的制造的方法、制造的装置。
背景技术
在专利文献1中记载了一种发泡成形方法,将由树脂(塑料)和发泡剂构成的成形材料向配置有插入物的模具内留有未填充部地欠注(shortshot),利用发泡剂的发泡产生的膨胀力对未填充部进行填充的。树脂由母材树脂和与母材树脂相同种类且分子量比母材树脂低的低分子量树脂构成。
在专利文献2中,记载了在发泡成形中抑制在表面产生的漩涡痕迹{(发泡条纹图案)简称:SM}的方法的气体反压(简称:GCP)法,并说明了该模具结构,并记载了U字形状的O形圈的使用。
在文献3中,有关于对车辆部件的保险杠进行预处理的记载,但在发泡成形中,在利用碳酸氢钠或包含碳酸氢钠的发泡剂使发泡成形品的表面变整洁的方法中,没有对使用了GCP的物品(物、成形品等)进行限定的记载。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平08-103919号公报
专利文献2:日本特开平11-216748号公报
文献3
涂饰工学:Vol.27No.11(1992)
「塑料保险杠的低公害表面处理」吉田佑一;505(21)页至511(27)页
发明内容
发明要解决的问题
本发明的课题在于,表面得到整洁的发泡成形、实施发泡成形品的涂饰,使涂膜的附着性充分。
用于解决问题的手段
(技术方案1的结构)
技术方案1的第一发明为,将密封模具内压气至0.6MPa以上,在维持该状态的同时填充发泡性树脂至成形空间的90体积以上的时间点,开始压气的排气。
(技术方案1的作用)
在技术方案1的第一发明中,压气的排气如图38所示,在L1、L2、L3分别连接有GCP装置的情况下,首先对L1或L3中的任一者(一般情况下压气的量多的L1优先)进行排气,接下来对L2进行排气,则能够消除隔热压缩产生的变色、灼烧。
在L1、L2、L3连接1台GCP装置的情况下,在达到90体积%时立刻排气。
(技术方案1的效果)
在技术方案1的第一发明中,若在发泡性树脂向成形空间的填充达到到90体积%以上的阶段进行压气的排气,则能够制造不存在压气引起的缺料、变色、灼烧的发泡成形品。
(技术方案1的解说)
GCP与通常的成形相比,成形空间内的气体多出了相当于该压力的量。该压气在发泡成形中,是抑制表面的发泡的有效手段,但是在向成形空间内填充发泡性树脂是,会造成障碍物、缺料、变色、灼烧。因树脂的填充力而向成形空间以外的空间移动。即使不向成形空间填满发泡性树脂,即使在较早的阶段进行排气,表面也根据制品的形状而发泡,不会产生漩涡痕迹。
(技术方案2的效果)
技术方案2的第二发明对密封模具内进行压气,从将发泡性树脂填充于成形空间内时开始,开始压气的排气。
(技术方案2的作用)
在技术方案2的第二发明中,压气的排气是在向成形空间填满发泡性树脂后开始排气,所以得到没有漩涡痕迹、表面平滑且外观整洁的发泡成形品。
(技术方案2的效果)
在技术方案2的第二发明中,排气的时期是在向成形空间内填满发泡性树脂后开始排气,所以在表面抑制漩涡痕迹。
排气的时期为在向成形空间内填充发泡性树脂的途中或向成形空间填满后。排气时期因成形品形状而改变,所以能够制造没有漩涡痕迹的、而且也不会缺料(Short mold)、变色、灼烧的发泡成形品。
(技术方案2的解说)
如图38所示,在L1、L2、L3分别连接GCP装置的情况下,首先,对L1或L3中的任一个(一般情况下压气的量多的L1在先)进行排气,接下来对L2进行排气。将排气的时机错开。
成形空间的压气利用树脂的填充的力而而被推入其它地方(L1、L3、GCP装置、GCP的软管中),所以施加于被填充的发泡性树脂的前端部的压力不会太高。结果,得到没有漩涡痕迹并且也不会缺料的发泡成形品。利用填充的力将成形空间内的压气转移至其它地方被称为本发明中的“转移”。
(技术方案3的结构)
在技术方案3的第三发明中,作为提高发泡成形品的发泡倍率的方法,在GCP的排气开始的同时,使模具后退,进行模具后撤或/以及型芯后撤。
(技术方案3的作用)
在技术方案3的第三发明中,使用GCP,在表面平滑的发泡成形后,在内部尚未冷却、固化完毕时,进行模具后撤或/以及型芯后撤,由此能够制造没有漩涡痕迹、表面平滑且高发泡倍率的成形品。
另外,通过在GCP的排气的同时进行模具后撤或/以及型芯后撤,也能够不产生雨滴。
(技术方案3的效果)
技术方案3的第三发明得到发泡倍率高的发泡成形品,所以能够实现降低材料费等经济效果。
(技术方案3的解说)
技术方案3的第三发明在GCP的排气开始的同时进行模具后撤或/以及型芯后撤,由此通过在打开GCP的排气阀以外还打开PL来做成气体排放口,将压气一下子排气,所以能够得到没有压气引起的雨滴的外观整洁的发泡成形品。
(技术方案4的结构)
在模具的固定侧进行模具后撤或/以及型芯后撤。
(技术方案4的作用)
能够在模具的固定侧进行模具后撤或/以及型芯后撤,与在可动侧的情况下同样地,得到发泡倍率高的发泡成形品。
(技术方案4的效果)
根据模具的结构(例如3块型、具有卸料板的模具等),在固定侧进行模具后撤或/以及型芯后撤,能够使模具的机构简单。
(技术方案4的解说)
具有如下机构,在模具中放入弹簧等机构,使成形机(在本发明中,“成形机”主要包括注射成形机、进行与注射成形机相似的加工的机器。)模板后退,在打开模具时,固定侧的模具后退。
(技术方案5的结构)
在技术方案5的第五发明中,使模具和成形机具有如下机构,即,在使成形机模板(Die plate)后退,打开模具时,可动侧和固定侧的模具后退,进行模具后撤或/以及型芯后撤。
(技术方案5的作用)
在技术方案5的第五发明中,在可动侧和固定侧进行模具后撤或/以及型芯后撤,所以能够进一步提高发泡倍率。
(技术方案5的效果)
在技术方案5的第五发明中,在可动侧和固定侧进行模具后撤或/以及型芯后撤,比仅在单侧进行的情况得到更高发泡倍率的成形品。
(技术方案5的解说)
在可动侧、固定侧双方进行模具后撤或/以及型芯后撤。后退的顺序可以同时,也可以有时间差。
(技术方案6的结构)
对GCP进行排气,在模具后撤或/以及型芯后撤的同时,进行密封模具内的抽真空。对被卷进成形空间L2的树脂与模具之间的间隙的压气抽真空。
(技术方案6的作用)
在技术方案6的第六发明中,为了得到没有雨滴且外观整洁的发泡成形品,快速地将进入树脂与模具的压气进行排气。进而,通过抽真空进一步提高排气的速度。
(技术方案6的效果)
在技术方案6的第六发明中,在模具后撤或/以及型芯后撤的同时进行,且在成形品表层的冷却、固化前进行,所以对模具的转印性提高,没有雨滴。
(技术方案6的解说)
在技术方案6的第六发明中,在GCP的排气后进行模具后撤或/以及型芯后撤,并进行被树脂与模具之间的间隙的压气的抽真空,所以得到没有雨滴的成形品。
(技术方案7的结构)
从模具后撤或/以及型芯后撤开始经过延迟时间地进行抽真空。
(技术方案7的作用)
因为有抽真空的延迟时间,所以在充分进行模具的排气后进行抽真空。
(技术方案7的效果)
通过抽真空,得到没有雨滴的外观整洁的高发泡倍率的发泡成形品。
(技术方案7的解说)
在技术方案7的第七发明中,对GCP进行排气,进行模具后撤或/以及型芯后撤,打开气体排放口,进行抽真空。
由于模具加宽,气体排放口变宽,所以抽真空的效果变大。并且,因为充分排气后进行抽真空,所以抽真空(减压)的效果大。使用的抽真空装置可以减少抽真空的气体的量,所以能够使装置变小。
该方法不进行压纹加工(surface texturing),即使是光泽面也能够得到无雨滴的外观整洁的成形品。
(技术方案8的结构)
在开始对密封模具内的压气进行排气的同时开始抽真空。
(技术方案8的作用)
因为进行抽真空,所以不产生压气引起的雨滴。
(技术方案8的效果)
因为进行抽真空,所以得到没有雨滴的整洁的发泡成形品。
(技术方案8的解说)
在技术方案8的第八发明中,不进行模具后撤或/以及型芯后撤,而在GCP的排气的同时进行抽真空。为了得到没有雨滴且整洁的成形品,对模具的表面实施压纹加工更好。
(技术方案9的结构)
在密封模具内,经过延迟时间后开始GCP装置内的抽真空。
(技术方案9的作用)
因为进行抽真空,所以没有压气引起的雨滴。
(技术方案9的效果)
得到没有雨滴的整洁的发泡成形品。
(技术方案9的解说)
从GCP的排气开始经过延迟时间后进行抽真空。在进行所述技术方案6至技术方案9的抽真空的情况下,模具的密封结构为图11的将顶出销密封的模具结构时,抽真空的体积更少,所以抽真空的作用、效果大。在不进行模具后撤等而进行抽真空的情况下,在要求无雨滴的整洁的外观的情况下,最好对要求外观的模具的表面施加压纹加工。
(技术方案10的结构)
在技术方案10的第十发明中,在成形机的PLC内装有程序,该程序对发泡成形所使用的GCP装置、将气体或液体或其双方注入加热筒内的装置、进行中空成形的中空成形装置、以及进行压空成形的压空成形装置等进行控制,并对这些装置分别发出动作指令。
(技术方案10的作用)
在成形机的PLC内以与外部连接的方式写入有GCP装置、液体等的注入装置、实施中空成形、压空成形的装置的程序,所以装置的连接、操作等作业很容易。
(技术方案10的效果)
在技术方案10的第十发明中,在成形机的PLC内写入有GCP装置、液体等的注入装置、实施中空成形、压空成形的装置的程序,所以无需准备外部连接的控制器,不用进行额外的设备投资。
(技术方案10的解说)
在成形机的PLC的程序中,写入有发出GCP装置、液体等的注入装置、实施中空成形、压空成形的装置的动作的指令的程序。
(技术方案11的结构)
以模具被关闭为开始信号(模具的合模结束信号、安装于模具的LS信号等),打开GCP装置的压气阀(附图标记46),对模具内压气。预先在PLC内的程序中输入压气的时间。在成形机的PLC中写入发出在时间到了(time up)时成形机开始射出发泡性树脂的指令的程序。
(技术方案11的作用)
GCP装置的动作(压气)根据成形机的PLC内的程序而开始。
(技术方案11的效果)
无需对GCP装置的动作准备其它的控制器,在成形机内的PLC中安装程序。因为是确认合模,并根据计时器进行模具内的压气的方式,所以无需另外准备控制器,作业者不用移动也可以。
(技术方案11的解说)
GCP装置的压气的动作被安装于成形机的PLC。根据计时器进行模具内的压气和射出的开始。
(技术方案12的结构)
根据成形机PLC内的程序来进行模具内的压气的排气(附图标记51的阀的打开)。
(技术方案12的作用)
在成形机的PLC中,对GCP装置动作(打开阀,进行排气。)的指令编入成形机PLC的程序。
(技术方案12的效果)
在技术方案12的第十二发明中,在成形机的PLC中安装GCP装置的动作的程序,所以作业者仅用相同的画面就能够确认程序的内容并进行操作。
(技术方案12的解说)
根据安装于成形机内的PLC中的程序来进行模具内的排气(附图标记51阀的打开的动作)。
向GCP装置发出动作的指令,没有必要进行其他新的设备投资等来准备控制器。
(技术方案13的结构)
在成形机的PLC中安装有在压气的排气后使模具后撤或/以及型芯后撤的程序。
(技术方案13的作用)
在成形机的PLC中安装有进行GCP装置的动作和使模具后撤或/以及型芯后撤的程序,所以根据来自成形机的指令进行动作。
(技术方案13的效果)
在技术方案13的第十三发明中,在成形机的PLC中安装有模具后撤或/以及型芯后撤的程序。无需另外准备控制器。
(技术方案13的解说)
在成形机的PLC中安装有GCP装置的动作和模具后撤或/以及型芯后撤的程序,根据该程序实施发泡成形。
(技术方案14的结构)
在成形机的PLC中安装有在压气的排气后、在使模具后撤或/以及型芯后撤后进行抽真空的程序。
(技术方案14的作用)
在成形机的PLC中,根据来自成形机的指令而进行GCP装置的动作和在模具后撤或/以及型芯后撤后的抽真空。
(技术方案14的效果)
在技术方案14的第十四发明中,在成形机的PLC中安装有在使模具后撤或/以及型芯后撤后抽真空的程序。无需另外准备专用的控制器。
(技术方案14的解说)
在成形机的PLC中安装有进行GCP装置的动作和模具后撤或/以及型芯后撤、抽真空的程序,根据该程序实施发泡成形。
(技术方案15的结构)
在技术方案15的第十五发明中,在用于发泡成形的成形机的加热筒内,螺杆的L/D(长度除以直径的值)在15以上。
(技术方案15的作用)
在技术方案15的第十五发明中,使用L/D在15以上的螺杆,对树脂进行塑化,在其中使发泡性气体加压溶解、微分散。
(技术方案15的效果)
在技术方案15的第十五发明中,使用L/D在15以上的高混匀的螺杆,所以最适于在塑化的树脂中使发泡性气体加压溶解、微分散。
(技术方案15的解说)
在发泡成形中,在加热筒内的熔融树脂中,在塑化、计量的阶段,对于发泡性气体的加压溶解和微分散,需要高的混匀性。
如果为L/D在15以上的高混匀性的螺杆且螺纹为双面螺纹,或/以及设置混炼头(Dulmadge)而作为高混匀型,则发泡性气体被充分加压溶解、微分散,所以得到的发泡成形品形成微小的发泡单元。
(技术方案16的结构)
在技术方案16的第十六发明中,通过施加高背压来进行塑化,由此发泡性气体被加压溶解、微分散。对于发泡成形中的塑化时的背压,优选加热筒内的被塑化的熔融树脂的施加的背压在5MPa以上。
(技术方案16的作用)
因为施加5MPa以上的高背压来进行塑化(熔融混匀、计量),所以发泡气体被均匀地加压溶解,能够成为被均匀且微分散的发泡性树脂。
(技术方案16的效果)
一边施加5MPa的高背压一边进行计量,进行加热熔融,从而进行过疏化,所以在加热筒内被熔融的树脂能够成为如下的发泡性树脂,即,适合于发泡性气体被均匀地加压溶解、微分散的发泡成形的具有发泡性的发泡性树脂。
(技术方案16的解说)
一边将背压提高到5MPa一边进行塑化。此时,从喷嘴进行流延,所以在喷嘴中安装关闭喷嘴等。
计量的结束在下一次的射出(填充)前结束即可,如果先计量结束,则在加热筒内开始发泡性气体的凝聚,所以有时也会进行计量延迟。
有时,也在计量结束后持续施加背压(背压块)。
(技术方案17的结构)
以降低填充至成形空间的发泡性树脂的压力为目的,在发泡性树脂的填充后,经过延迟时间地进行回吸。
(技术方案17的作用)
通过进行回吸,填充于成形空间内的树脂的压力急剧地下降,从而容易发泡。
(技术方案17的效果)
通过回吸提高发泡倍率。得到发泡倍率高的发泡成形品。
(技术方案17的解说)
通过对成形空间内的填充的发泡性树脂进行回吸,使压力下降从而使发泡容易。I-GCP的压力也下降,能够使内部的发泡部更大。
(技术方案18的结构)
以使填充于成形空间的发泡性树脂的压力下降为目的,在发泡性树脂的填充后立即,经过延迟时间地进行放气。
(技术方案18的作用)
通过放气,熔融树脂的压力急剧下降从而容易发泡。
(技术方案18的效果)
通过放气提高发泡倍率。
(技术方案18的解说)
通过对成形空间内的填充的发泡性树脂进行放气,使压力下降从而使发泡容易。也可以进行与回吸的并用。I-GCP的压力也下降,能够使内部的发泡部更大。
(技术方案19的结构)
模具的温度调节使用沸点高、无毒性、能够用水简单地清洗的多元醇。加热采用感应(电磁感应)加热,对内部的金属球、金属的粉末等加热,进一步利用该温度对液体加热。
(技术方案19的作用)
示出使用感应加热的加热的方法。使用热容量大的液体。
(技术方案19的效果)
在使用加热水蒸气的情况下,即使在加压的状态下也得到的高的温度为130℃左右,且气体中热容量少。另一方面,在使用多元醇的情况下,由于是液体所以热容量大。
多元醇的甘油的沸点高且方便使用。
(技术方案19的解说)
在使用GCP的发泡成形中,若提高模具的表面的温度,则雨滴变多。另一方面,若提高模具的表面的温度,则表皮层(表面的非发泡层)变薄,模具转印性也变高,外观整洁(但是经常发生雨滴)。因此,若对压气进行排气,进行模具后撤、型芯后撤等,实施抽真空,则即使提高模具的表面的温度,也不会发生雨滴。若使用该方法,则即使是含玻璃纤维的复合材料,只要在成形时使模具的表面温度提高到玻璃化转变点(Tg)以上,就能够制造玻璃的浮起少或没有的、整洁的含玻璃纤维等的复合材料的发泡成形品。
(技术方案20的结构)
在技术方案20的第二十发明中,发泡剂的母粒由预定成形的树脂、发泡剂的粉末以及与预定发泡的树脂具有相容(溶)性的清漆构成,在预定成形的树脂的颗粒表面使用清漆担载发泡剂。
(技术方案20的作用)
在技术方案20的第二十发明中,作为以往的发泡剂母粒的制造方法,在加热熔融预定成形的树脂的过程中,加入发泡剂的粉末,进行熔融混匀,来进行制造,但根据树脂的种类,在熔融温度比发泡剂的分解温度高的情况下难以进行制造。
使用与预定发泡的树脂具有相容(溶)性的清漆,在颗粒的表面进行担载的方法,进行担载的温度低(清漆中的溶剂蒸发,发泡剂的粉末在颗粒的表面干固即可),所以能够与制造发泡剂的母粒的预定成形的树脂的熔融温度无关地进行制造。
(技术方案20的效果)
在技术方案20的第二十发明中,不对树脂进行加热熔融,所以不产生树脂的热劣化。制造所需的热能少。具有无需使用庞大的设备(装置、地方等)也能完成等的经济效果。
(技术方案20的解说)
以往的发泡剂的母粒的制造方法通过挤压机、捏合机等将母粒的载体树脂加热熔融,在其中加入发泡剂来进行颗粒化,但在树脂的熔融温度比发泡剂的热分解温度高的情况下,该熔融混匀的制造困难。在技术方案3的第三发明中,将树脂的颗粒(性状不限于颗粒也可以是散粉)和发泡剂的粉末混合,一边进行加热,一边在其中一点点加入与预定发泡成形的树脂表现出相容(溶)性的清漆,使清漆中的溶剂蒸发,在颗粒的表面担载发泡剂的粉末(利用清漆内的树脂而粘在一起。)。因为不对树脂进行熔融加热,所以不产生树脂的热劣化,发泡剂也在分解温度以下,能够制造不产生任何发泡剂的分解的发泡时母粒。
也无需庞大的设备,能够由例示那样的摇摆搅拌机这种廉价的、小型的、简单结构的装置来制造。发泡剂、发泡助剂、起泡成核剂等分别制造母粒并在最佳的配合中混合各自的母粒比较好,但也能够容易地制造将它们混合在一起的发泡剂的母粒。另外,与以往的熔融混匀的方法不同,还能够制造具有高浓度发泡剂的发泡剂母粒(如果反复担载,当然大量地担载发泡剂的粉末)。
(技术方案21的结构)
在技术方案21的第二十一发明中,在预定发泡成形的树脂为AS、ABS、以它们为主要成分的树脂的发泡成形所使用的发泡剂的母粒的制造中,所使用的清漆为,用有机溶剂例如MEK等溶解同质的AS、ABS,根据需要添加甲苯等。使用该清漆担载于AS、ABS等颗粒来制造发泡剂的母粒。
(技术方案21的作用)
在技术方案21的第二十一发明中,发泡剂的母粒制造所使用的清漆由预定发泡成形的树脂中的AS、预定发泡成形的ABS构成,所以不在发泡成形品中加入不同材料,所以能够不产生物理特性降低等问题。
(技术方案21的作用)
在技术方案21的第二十一发明中,在发泡剂的母粒的制造中,预定发泡成形的树脂是AS、ABS、以它们为主要成分的树脂,使用具有相容(溶)性的AS、ABS的清漆,所以没有因加入不同材料而引起的物理特性降低的问题。AS、ABS的清漆的制造简单且廉价,所以使用该物质进行制造的发泡剂的母粒廉价,不提高发泡成形品的制造原价。
(技术方案21的解说)
在技术方案21的第二十一发明中,将AS、ABS溶解于溶剂来制造清漆。在AS、ABS的颗粒的表面使用这些清漆担载有发泡剂的粉末。
AS、ABS容易溶解于溶剂,所以也能够不用清漆,而是将AS、ABS的颗粒和发泡剂的粉末混合,仅加入有机溶剂例如MEK来担载AS、ABS颗粒的表面发泡剂。
(技术方案22的结构)
在技术方案22的第二十二发明中,将溶解了AS、ABS的清漆作为乳液类、悬浮类,用于担载。
(技术方案22的作用)
在技术方案22的第二十二发明中,使用乳液类、悬浮类的物质,所以溶剂的气味小,作业环境不会恶化。
(技术方案22的效果)
在技术方案22的第二十二发明中,使用乳液类、悬浮类,所以是考虑到作业环境不会恶化、能够应对欧洲等的VOC限制等环境的制造方法。
(技术方案22的解说)
在技术方案22的第二十二发明中,使用在所述第二十一发明中由溶剂进行了溶解的清漆。溶剂有起火的危险性等、气味强等,因而需要对作业的考虑。使用少量的溶剂制造清漆,使用水等作为乳液类、悬浮类,从而作为将发泡剂的粉末担载于预定发泡成形的树脂的颗粒的表面的材料使用。
另外,在本第二十二发明中,也可以并用作为乳液类、悬浮类的清漆和由溶剂溶解了的清漆。
技术方案4至技术方案5所记载的发泡剂的母粒除了AS、ABS以外,能够使用AAS、ASA、AES、ACS。当然,也可以使用这些等AAS等作为清漆。
(技术方案23的结构)
在技术方案23的第二十三发明中,将所述第四发明中使用的预定发泡成形的树脂的AS、ABS改为PS、HIPS、改性PPO(E),所以使用的清漆也成为与它们具有相容(溶)性的PS、HIPS。
(技术方案23的作用)
在技术方案23的第二十三发明中,使用了与所述AS、ABS同样地将与预定发泡成形的树脂具有相容(溶)性的PS、HIPS用MEK等有机溶剂溶解而形成的清漆,所以能够廉价且容易地制造发泡剂的母粒。
(技术方案23的效果)
在技术方案23的第二十三发明中,预定发泡成形的树脂是PS、HIPS、改性PPO(E),发泡剂的母粒的载体树脂(实际是颗粒)是PS、HIPS,预定发泡成形的树脂利用同质的PS、HIPS和构成发泡时的母粒的树脂的PS、HIPS与PPO(E)充分地相容(溶)。此外,预定发泡使用改性PPO(E)的情况下,在担心物理特性降低的情况下,发泡剂的母粒制造使用改性PPO(E)颗粒即可。
(技术方案23的解说)
在技术方案23的第二十三发明中,将预定成形的树脂为PS、HIPS、将PS或/以及HIPS和PPO(E)混合而成的共混聚合物、聚合物合金的情况下,使用与这些树脂同质的PS、HIPS、相容(溶)的PS、HIPS的清漆,进行担载,制造发泡剂的母粒。
(技术方案24的结构)
在技术方案24的第二十四发明中,PS、HIPS、改性PPO(E)的发泡成形所使用的发泡剂的母粒为,将与预定发泡成形的树脂的颗粒、预定发泡成形的树脂相容(溶)的PS、HIPS溶解于溶剂中作为乳液类、悬浮类,将其担载于预定成形的PS、HIPS、改性PPO(E)的颗粒。
(技术方案24的作用)
在技术方案24的第二十四发明中,在使用的发泡剂的母粒的制造中,将与预定发泡成形的树脂相容(溶)的树脂的清漆作为乳液类、悬浮类,所以有不使制造时的作业环境变差等作用。
(技术方案24的效果)
在技术方案24的第二十四发明中,使用乳液类、悬浮类制造发泡剂的母粒,所以与使用清漆的情况相比,能够减少使用的溶剂,所以起到不使作业环境变差的效果。
乳液类、悬浮类物质与溶剂类的物质相比,引火、起火等危险性也少所以能够安全作业。
(技术方案24的解说)
在技术方案24的第二十四发明中,预定发泡成形的树脂为PS、HIPS、改性PPO(E),预先将PS、HIPS溶解于溶剂,根据需要使用乳化剂,作为乳液类、悬浮类。
使用该溶液,在PS、HIPS、改性PPO(E)的颗粒的表面,担载发泡剂的粉末,所以能够减少使用的溶剂。
(技术方案25的结构)
在技术方案25的第二十五发明中,发泡剂粉末的担载使用涂料的制造所使用的与苯乙烯类树脂表现出相容(溶)性的丙烯酸树脂、苯乙烯改性丙烯酸树脂的清漆。
(技术方案25的作用)
在技术方案25的第二十五发明中,清漆中的丙烯酸类树脂、苯乙烯改性丙烯酸树脂与AS、ABS、PS、HIPS、改性PPO(E)等苯乙烯类树脂表现出相容(溶)性。
(技术方案25的效果)
在技术方案25的第二十五发明中,使用的清漆的主要成分的、丙烯酸类树脂、苯乙烯改性丙烯酸树脂与AS、ABS,PS、HIPS、改性PPO(E)均表现出相容(溶)性。仅准备一种发泡剂的母粒制造所使用的清漆即可,可以沿用涂料用的市售的涂料用材料,比较经济。
(技术方案25的解说)
技术方案25的第二十五发明的发泡剂的母粒制造所使用的清漆例如能够沿用塑料的涂料用的市售的涂料制造的原料。只要使用例示的方法的摇摆搅拌机等就能够容易地担载。
使用的清漆可以是仅丙烯酸树脂、苯乙烯改性丙烯酸树脂的单纯的物质。在所述清漆中含有CAB(乙酸丁酸纤维素)、硝化棉(硝化纤维)的情况下,可以是CAB,但不能使用包含硝化棉的清漆。硝化棉在发泡成形加工时会产生因硝化棉引起的变色,因而不优选。CAB的情况下不引起变色。
(技术方案26的结构)
技术方案26的第二十六发明为发泡剂的母粒,通过将在发泡剂的母粒的制造时使用的、丙烯酸类树脂、苯乙烯改性丙烯酸树脂的清漆作为乳液类、悬浮类的清漆,使用该清漆制造该发泡剂的母粒。
(技术方案26的作用)
技术方案26的第二十六发明使用乳液类、悬浮类的物质,所以作业环境改善。
(技术方案26的效果)
在技术方案26的第二十六发明中,使用将丙烯酸类树脂、苯乙烯改性丙烯酸树脂的清漆成为乳液类、悬浮类的清漆,所以发泡剂的母粒制造时味道小,结果起到不使作业环境变差的效果。
乳液类、悬浮类的物质与溶剂类物质相比,引火、起火等危险性也少,所以能够安全作业。
(技术方案9的解说)
(技术方案26的解说)
在技术方案26的第二十六发明中,在发泡剂的母粒的制造中,使用将丙烯酸类树脂、苯乙烯改性丙烯酸树脂的清漆作为乳液类、悬浮类清漆。丙烯酸类树脂、苯乙烯改性丙烯酸树脂与苯乙烯类树脂的PS、HIPS、改性PPO(E)、AS、ABS表现出相容(溶)性,所以作业时无需准备大量清漆。
在做成乳液类、悬浮类的情况下,使用乳化剂,但不要求涂料、涂膜的性能,如果能够简单地在发泡成形之前附着在颗粒等的表面上,容易处理,简单地混合,则能够充分地实现目的,因此用无乳化剂的物质就能充分地实施。
(技术方案27的结构)
示出PP用发泡剂的母粒的制造方法。PP耐药性高,在PP单体情况下能够溶解的溶剂少。为使PP可溶于溶剂而对PP进行酸改性。
在技术方案27的第二十七发明中,在PP的发泡剂的母粒的制造中使用进行了酸改性的PP的清漆,与所述HIPS、ABS等苯乙烯类树脂用的发泡剂的母粒的制造同样地,在预定发泡成形的PP的颗粒的表面使用酸改性的PP的清漆担载发泡剂的粉末。
(技术方案27的作用)
在技术方案27的第二十七发明中,预定发泡成形的PP和酸改性的PP表现出相容(溶)性。在发泡剂的母粒的制造中,使用酸改性了的PP的清漆,即使进行发泡成形,成形树脂中酸改性的PP因相容(溶)性而微分散于PP中,表现出海岛结构,几乎不对PP树脂的物理特性造成影响。
(技术方案27的效果)
在技术方案27的第二十七发明中,使用与预定发泡成形的PP表现出相容(溶)性的酸改性的PP,所以成形时在加热熔融的阶段一起熔融,在树脂中混合,进行微分散,表现出海岛结构,几乎不对PP的物理特性造成影响,所以能够进行PP的发泡成形。
(技术方案27的解说)
技术方案27的第二十七发明是与PP用的发泡剂的母粒的制造相关的物质。市售的PP用的发泡剂的母粒的载体树脂为PE,所以即使使用GCP,制作没有漩涡痕迹的外观整洁的发泡成形品,也会在浇口附近等产生PE引起的银纹(Silver)。(参照图1)
然而,PP与PE相比,熔融温度高约20℃以上,所以即使PP熔融并向其中加入碳酸氢盐、ADCA、HDCA等发泡剂的粉末并混匀,在熔融混匀的阶段,也会产生热分解,即使进行颗粒化,其中的发泡剂也已经失去发泡剂的功能。
使用与PP具有相容(溶)性的、进行了酸改性的PP例如马来酸改性的PP的清漆(该物质多用作PP的粘接剂、对PP成形品实施涂饰时的底漆),能够在预定发泡成形的PP的颗粒上与所述HIPS、ABS的情况同样地简单地担载发泡剂的粉末,所以能够简单地制造PP用的发泡剂的母粒。
然而,由于不对树脂进行加热熔融,所以也不会因PP的热史而产生热劣化。
(技术方案28的结构)
在技术方案27中,在PP用的发泡剂的母粒的制造中,使用了进行了酸改性的PP的清漆(溶剂类物质、使用溶剂溶解了酸改性的PP的物质),但在技术方案28的第二十八发明中,将清漆(由溶剂溶解了酸改性了的PP的物质)作为乳液类、悬浮类而使用。
(技术方案28的作用)
在技术方案28的第二十八发明中,溶剂的使用量少,作为乳液类、悬浮类而使用。
即使是进行了酸改性的乳液类、悬浮类的物质,也具有PP用的粘接剂的功能,所以对于将发泡剂的粉末担载于PP颗粒表面起到充分的作用。
(技术方案28的效果)
在技术方案28的第二十八发明中,溶剂的使用量少,作为乳液类、悬浮类而使用,所以作业环境不会恶化,引火、起火的危险性也少,能够安全地制造PP用发泡剂的母粒。
(技术方案28的解说)
在技术方案28的第二十八发明中,在PP用发泡剂的母粒的制造中,利用进行了酸改性的PP的乳液类、悬浮类物质在PP的表面进行担载。
进行了酸改性的PP与预定发泡成形的PP表现出相容(溶)性,所以能够制造PP用发泡剂的母粒。即使与所述技术方案27同样地放入PP中并混入,也几乎不对PP的物理特性造成影响。酸改性的PP的热稳定性高,即使混入PP中进行发泡成形加工,通过本发明的实验(在PP的颗粒使用由进行了酸改性的PP担载的发泡剂的发泡成形)也确认到不会在树脂产生变色、灼烧,没有问题。
(技术方案29的结构)
技术方案29的第二十九发明为发泡成形所使用的发泡剂的母粒,发泡剂的成分仅由发泡剂的粉末和构成与预定发泡成形的树脂表现出相容(溶)性的清漆的树脂构成。
(技术方案29的作用)
在技术方案29的第二十九发明中,不在颗粒的表面担载发泡剂的粉末,而是将清漆和发泡剂的粉末混合的物质(性状为液体)在例如摇摆搅拌机中开始向少量的发泡剂加入粉末,过程中一边少量地放入一边进行加热,以开始放入的发泡剂的粉末为核,发泡剂与清漆中的树脂成分混合的物质成长,从而能够造粒。
(技术方案29的效果)
在技术方案29的第二十九发明中,能够通过造粒制造发泡剂的母粒,所以发泡剂的浓度(粒中所含的发泡剂的量)多。若丙烯酸类树脂、清漆使用苯乙烯改性丙烯酸树脂,则能够成为HIPS、ABS等苯乙烯类树脂均能使用的发泡剂的母粒。
(技术方案29的解说)
粉末发泡剂处理困难,如果使用少量的清漆对发泡剂的粉末进行造粒,则处理变得容易。而且,由于不进行以往的熔融混匀,因此能够简单地制造发泡剂浓度高的物质。
(技术方案30的结构)
在技术方案30的第三十发明中,使用清漆对发泡剂的粉末和预定发泡成形的树脂或树脂的成分的粉末进行造粒。
(技术方案30的作用)
在技术方案30的第三十发明中,使用发泡剂的粉末、清漆、预定发泡成形的树脂的粉末或/以及与预定发泡成形的树脂表现出相容(溶)性的树脂的粉末进行造粒。例如ABS是AS与在丁二烯接枝共聚A(丙烯腈)和S(苯乙烯)的物质的共聚混合物,使用AS的粉体与发泡剂的粉末混合,并使用清漆进行造粒,则能够容易地制造发泡剂的母粒。只要是AS、PS就具有溶剂的溶解性,所以向摇摆搅拌机内加入AS粉末或PS的粉末和发泡剂的粉末并混合,例如进行MEK喷雾,则不使用清漆也能够造粒。
另外,例如即使放入AS、ABS的颗粒,放入发泡剂的粉末进行MEK的喷雾,也通过MEK而使AS、ABS的表面溶解,所以能够制造发泡剂的母粒。
(技术方案30的效果)
技术方案30的第三十发明与以往的熔融混匀的方法相比,也能够制造含有高浓度的发泡剂的发泡剂的母粒。
(技术方案30的解说)
技术方案30的第三十发明是通过将发泡剂的粉末和树脂的粉末混合,一边用摇摆搅拌机等搅拌,一边将溶剂或清漆喷雾来进行造粒的方法制造的发泡剂的母料母粒。
(技术方案31的结构)
在技术方案31的第三十一发明中,在预定发泡成形的树脂的颗粒上,分别担载发泡剂的粉末、发泡助剂的粉末、起泡核剂的粉末、颜料、染料等的粉末,并将担载的颗粒与预定发泡的树脂的颗粒混合使用。
(技术方案31的作用)
在技术方案31的第三十一发明中,因为将分别担载的颗粒等(担载于颗粒的物质和造粒的物质双方)以最合适的添加量混合而使用,所以能够使各自的添加量最优化。
(技术方案31的效果)
在技术方案31的第三十一发明中,将担载了表现各种作用的材料的粉末的颗粒等以最优化的配合使用,所以不用添加多余的量,能够简单地改变配合量,起到经济、质量稳定、提高等的效果。
(技术方案31的解说)
在技术方案31的第三十一发明中,使用本发明中说明的清漆、溶剂等分别制造母粒,添加最优的添加量,进行发泡成形。
由于不使用预定发泡的树脂的颗粒,所以在使用丙烯酸类树脂、苯乙烯改性丙烯酸树脂进行造粒的发泡剂的母粒中,所述丙烯酸类树脂、苯乙烯改性丙烯酸树脂与HIPS、ABS等表现出相容(溶)性,所以能够减少种类。
通过相同的方法,使用酸改性的PP的清漆,也能够制造PP用的高浓度的发泡剂的母粒。
(技术方案32的结构)
技术方案32的第三十二发明是以装饰性为目的实施涂饰的发泡成形品,使用的发泡剂不会降低涂膜的附着性、密贴性。使用对没有问题的有机类发泡剂的ADCA、HDCA、涂膜的附着性、密贴性造成影响的没有发泡残渣的水、醇、醚等。
(技术方案32的作用)
在技术方案32的第三十二发明中,使用的发泡剂从没有发泡残渣的物质、发泡残渣不对涂膜的附着性、密贴性造成影响的物质中选择,所以不会产生涂膜的附着性、密贴性的问题。
(技术方案32的效果)
在技术方案32的第三十二发明中,使用的发泡剂不会对涂膜的附着性、密贴性造成影响,所以不进行以除去麻烦的发泡残渣为目的的预处理(剪除),仅通过吹气等除去附着于表面的垃圾、通过乙醇擦拭等除去油脂等就能够简单地开始涂饰,所以起到了能够使涂饰的工序简化的效果。
(技术方案32的解说)
发泡成形所使用的发泡剂在加热筒内进行热分解,产生发泡性气体,在加热筒内在熔融树脂中被加压溶解,进行微分散,对熔融树脂赋予发泡性。然而,发泡剂的分解残渣进入被赋予发泡性的树脂中。在该发泡剂的残渣所进入的发泡成形品的表面发现发泡残渣,不除去发泡残渣而进行涂饰,若进行盐水喷雾试验、盐水浸渍试验、耐湿性试验、耐水性试验等,则因发泡残渣而使涂饰膨胀,产生剥离,不耐用。
根据试验结果确认到ADCA、HDCA的残渣不会对偶氮类的发泡剂的涂膜的附着性、密贴性造成影响,所以所述ADCA、HDCA等偶氮类发泡剂适于涂饰工序的某发泡成形品的制造。
水的沸点为100℃,乙醇的沸点约为80℃,若将它们称量容量,放入计量(塑化)中的加热筒内的熔融树脂中,则由于加热筒的热、熔融的树脂的温度而气化,在熔融树脂中溶解而分散,赋予熔融树脂发泡性。然而,乙醇等这些全部气化,没有任何残渣残留。如果使用这些液体作为发泡剂,则可以解决由发泡剂的残渣引起的涂膜的附着性、密贴性的问题。
(技术方案33的结构)
在技术方案33的第三十三发明中,在发泡剂使用碳酸氢盐(例如碳酸氢钠)的情况下,在发泡残渣的碳酸盐(碳酸氢钠的情况下为碳酸钠)中,未分解的碳酸氢盐成为发泡残渣。若直接实施涂饰,则产生在表面存在的发泡残渣引起的涂膜的膨胀、剥离,所以在此之前使用酸性的物质除去这些发泡残渣等。
(技术方案32的作用)
在技术方案32的第三十二发明中,碳酸盐、碳酸氢盐是碱性物质,因此通过与酸性物质接触而中和,容易溶解。
将这些碳酸氢盐作为发泡剂使用的发泡成形品,通过进行酸洗等,可以得到涂膜的充分的附着性、密贴性。
(技术方案32的效果)
在技术方案32的第三十二发明中,作为发泡剂的碳酸氢盐廉价,产生的发泡性气体是二氧化碳气体和水蒸气,形成的发泡单元也微小,可得到稳定的发泡成形品。通过对该成形品进行酸洗,起到能够得到充分的涂膜的附着性、密贴性的效果。
(技术方案32的解说)
碳酸氢盐多作为发泡剂使用,但如果对在表面出现发泡残渣、未分解碳酸氢盐的发泡成形品进行涂饰,则涂膜的附着性、密贴性降低,如果进行涂膜的评价试验(例如JISK5600-7-1等),则发生膨胀、剥离,不耐用。碳酸盐、碳酸氢盐浸渍在弱酸性溶液中,用含有弱酸的布等擦拭,则能够容易除去(溶解)。如果在酸洗后,根据需要进行水洗、干燥而进行涂饰,则可以得到涂膜的充分的附着性、密贴性。
酸洗中使用的酸可以是PH为6左右的物质。如果将清洗的酸溶液的温度提高到40℃以上,则可以同时进行油脂的除去。如果在清洗液中加入超声波振荡器(板),则效果更好。也可以进行阀环。
附图说明
图1是在浇口附近产生由发泡剂的母粒的基材树脂(base resin)引起的银纹(Silver),流动末端由于GCP压力不足而漩涡痕迹无法控制(压制住)的图(照片)(使用材料为PP)。
图2是能够由GCP控制(压制住)漩涡痕迹,但在浇口附近产生由发泡剂的母粒的基材树脂引起的银纹(使用材料是用于汽车的内饰用的PP)(使用材料是TSOP)。
图3是示出在未实施GCP的情况下,在整个表面上都产生了漩涡痕迹的图(照片)(使用材料为透明ABS)。
图4是示出实施GCP,发泡单元被压制住,在表面没有看到漩涡痕迹的产生,表面平滑的图(照片)(使用材料为透明ABS)。
图5是示出在内部有发泡层(附图标记110),在外侧有整洁的表皮层(附图标记111),并能够通过使用GCP将发泡单元封闭到的内部(表面为无漩涡痕迹的整洁的表皮层,内部为发泡层。)的发泡成形品的截面的图(照片)。
图6是碳酸水的图(照片)。
图7是示出发泡的理由的图(照片)。
图8是示出GCP的原理的图(照片)。
图9是GCP装置。
图10是示出将顶出机构用盒包围并密封的发泡成形用模具结构的示意图。
图11是示出将顶出销用负载式O形圈等密封的发泡成形用模具结构的示意图。
图12是固定O形圈的燕尾槽的示意图。
图13是示出表示图10的模具的压气空间的L1至L3的发泡成形用模具结构的示意图,图13中的L1表示顶出箱的空间,L2表示成形空间的空间,L3表示设置在固定侧的嵌套件的底部的空间。
图14是示出表示图11的模具的压气空间的L1至L3的发泡成形用模具结构的示意图,图14中的L1表示设置在可动侧的嵌套件的底部的空间,功能相当于图13中的L2顶出箱的空间,L2表示成形空间的空间,L3表示设置在固定侧的嵌套件的底部的空间。
图15是GCP装置。
图16是GCP装置(带有副箱55)。
图17是说明型芯后撤(Core back)前(发泡性树脂的填充时)的示意图。
图18是说明型芯后撤后(进行了扩张)的示意图。
图19是说明模具后撤前(发泡性树脂的填充时)的示意图。
图20是说明模具后撤后(进行了扩张)的示意图。
图21是实施例所使用的成形品的由CAD制作的图。
图22是实施例所使用的成形品的由CAD制作的图。
图23是示出通过电磁感应对磁性流体进行加热的装置的示意图。
图24是说明负载式O形圈的示意图(组装有负载功能的弹簧的组装图)。
图25是说明负载式O形圈的示意图的截面(负载功能的弹簧的开口部朝上)。
图26是说明负载式O形圈的示意图的截面(负载功能的弹簧的开口部朝下)。
图27是示出U(V)字的O形圈的截面的示意图。
图28是示出U(V)字的O形圈的示意图。
图29是带有附图标记85的代替的功能的市售的螺旋弹簧的图(照片)。
图30是市售的O形圈的图(照片)。
图31是示出来自固定侧的气体加压的机构的示意图。
图32是示出气体加压所使用的气体销的内芯的示意图。
图33是示出气体加压所使用的气体销的外筒的示意图。
图34是示出在气体加压所使用的气体销的外筒放入内芯并组装后的示意图。
图35是示出气体加压销被设置在成形品的表面的示意图。
图36是描述了对顶出销进行密封的单侧负载的负载式O形圈的示意图和与顶出销各自的直径相关的底孔等形状(外壳尺寸)的图,与图48存在关联。
图37是示出仅对一根顶出销进行密封的机构的图。
图38是示出模具与GCP装置的连接等的图。
图39是示出模具的使分模的GCP的压气出入的气体排放口的图。
图40是示出模具的使分模的GCP的压气出入的气体排放口的图。
图41是示出嵌套件的底部的L1、L3的形状(压气的通路)的图。
图42是示出树脂、发泡剂母粒以及起泡核剂的母粒的组合的图(表)。
图43是示出不使用GCP时的对外观和内部观察的结果的图(表)。
图44是示出使用GCP时的对外观和内部观察的结果的图(表)。
图45是示出涂膜的附着性的评价结果的图(表)。
图46是示出涂膜的附着性的评价结果的图(表)。
图47是示出涂膜的附着性的评价结果的图(表)。
图48是以详细的尺寸等表述单侧负载式O形圈的安装等的图(表)。
图49是示出将模具内的压气排气后进一步抽真空的机构的图。
图50是示出表示来自PL的压气的进和出的机构的模具的结构的截面的示意图。
图51是示出表示压气向模具的制品面进和出的机构的模具的结构的示意图。
图52是示出图51的截面的示意图。
图53是示出在型芯后撤中固定的模具和固定的模具之间金属彼此不分切,向成形品中放入可动的模具,在向成形空间内填充发泡性树脂后使工作侧的模具后退的示意图。
图54是示出图53中使附图标记61(可动侧的模具)后退的示意图。
图55是示出V形圈的截面的示意图。
图56是示出U形圈的截面的示意图。
图57是示出表示使V形圈开口部朝向PL方向且也配置通常的圆形的O形圈的PL的密封的机构的截面的示意图。
图58是示出表示使U形圈开口部朝向PL方向且也配置通常的圆形的O形圈的PL的密封的机构的截面的示意图。
图59是使V形圈开口部朝向PL方向,具有将对成形空间内施压的气体进行密封的功能,另一个V形圈朝向与PL相反的方向,在对PL内等抽真空时,具有以使外部气体不会从PL的配合面等进入的方式进行密封的作用。而且是示出表示也配置通常的圆形的O形圈的PL的密封的机构的截面的示意图。
图60是使U形圈开口部朝向PL方向,具有将对成形空间内施压的气体进行密封的功能,另一个U形圈朝向与PL相反的方向,在对PL内等抽真空时,具有以使外部气体不会从PL的配合面等进入的方式进行密封的作用。而且是示出表示也配置通常的圆形的O形圈的PL的密封的机构的截面的示意图。
图61是在左右设置图55的V形圈并成为一体的情况的示意图。
图62是在左右设置图56的U形圈并成为一体的情况的示意图。
图63是进行抽真空的装置(真空装置、抽真空装置)的示意图。
具体实施方式
(用语的定义)
首先,对本发明中所使用的用语进行定义。
(不足、以下、以上)
“不足”不包含在后所示的数值。“以下”包含在后所示的数值。“以上”包含在后所示的数值。例如,不足PH7是不包含7,其溶液不是中性(PH=7)而表现酸性。PH7以下是包含7,所以表现中性和酸性。
(能够适应的商品等)
本发明能够适应的制品只要是通过注射成形、注模或块成形等制成的树脂成形品,则材质、形状、使用用途等没有特别限定。在OA、家电制品、游戏机等中,主要使用苯乙烯类树脂或含有苯乙烯类树脂的聚合物合金、共混聚合物。在车辆中,主要使用烯烃类树脂或含烯烃类树脂的聚合物合金或共混聚合物。在住宅、家具、杂货品等中,主要使用包含以苯乙烯类树脂、烯烃类树脂、氯乙烯等为代表的乙烯基类树脂、酯类、酰胺类树脂等热塑性树脂的聚合物合金或共混聚合物。以市场回收的尤其是热塑性树脂为起始原料,进行改质、改性而成为新的成形材料的再循环材料,使用该再循环材料的成形品也作为对象。发泡成形与实心成形相比,不使用保压(pressure keeping),相应地尺寸稳定性(=成形品的尺寸的重复精度)高,所以适合于热塑性树脂的再循环(再生)材料的使用。向改性PPO(E)中放入乙炔黑等的IC托盘若进行发泡成形,则能够计量化,所以在燃烧、检查等时输送的能量少。
本发明能够使用的树脂记载于化学工业日报社的塑料成形材料商业交易手册-特性数据库-〈1999年版、2012年版〉。
本发明只要是成形用的热塑性树脂即可,不论种类。若例示热塑性树脂,则能够通过以下树脂等实施:对苯乙烯类单体进行聚合而成的聚苯乙烯类树脂,例如聚苯乙烯(PS)、高冲击性(耐冲击性)聚苯乙烯(HIPS);作为腈类单体和苯乙烯类单体的共聚物的苯乙烯类树脂,例如丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS);腈类单体-苯乙烯类单体-丁二烯类橡胶构成的树脂,例如,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、将丁二烯类橡胶作为烯烃类橡胶的AES、作为丙烯酸类橡胶的ASA(AAS)等苯乙烯类树脂;以聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等为代表的聚烯烃类树脂;聚苯醚(PPO)聚苯醚(PPE)、苯乙烯改性的聚苯醚(m-PPO)、苯乙烯改性的聚苯醚(m-PPE)聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)、聚砜(PSF)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等的工程塑料;聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对笨二甲酸丁二醇酯(PBT)等的聚酯树脂;氯乙烯(PVC)的乙烯基类树脂等。
热塑性树脂或/及(以及)热塑性弹性体也可以混合二种以上来作为共混聚合物或聚合物合金。共混聚合物或聚合物合金例如利用挤压成形机的螺杆混匀等来进行制造。
本发明的树脂只要不损害功能,就可以使用塑料橡胶杂志社(rubber andplastics)编著的橡胶/塑料配合药品手册1989年3月〔最新版〕1993年、2003年12月〔修订第二版〕中记载的配合药品。在树脂的配合时,其他的树脂以及添加剂使用例如颜料、染料、增强剂(玻璃纤维、碳纤维等)、填充剂(炭黑、二氧化硅、氧化钛、滑石等)、耐热剂、防老化剂、抗氧化剂、抗臭氧剂(antiozonant)、耐候(光)剂(紫外线吸收剂、光稳定剂)、塑化剂、发泡助剂、发泡核材料、润滑剂、防滑材料、内部脱模剂、脱模剂、防雾剂、结晶核剂、阻燃剂、阻燃助剂、流动性改良剂、防带电剂、相容化剂、相溶化剂等。
本发明的“树脂”是指热塑性树脂(TPR)、热固化性树脂(TSR)、TSE(热固化性弹性体)、TPE(热塑性弹性体)、橡胶的全部,将表现出热塑性的热塑性树脂或/以及TPE称为“热塑性树脂”。将表现出热固化性的热固化性树脂、橡胶、TSE称为“热固化性树脂”。
对本发明的主要的技术的GCP进行说明。GCP的作用和效果{将发泡单元封闭在内部,在外侧(表面)形成整洁的表皮层(非发泡层,利用GCP的作用而抑制了表面的发泡的层)。}在使用PP的情况下由图2和图6示出,以能够确认内部的发泡单元的方式使用透明ABS的物质如图4所示。图5是使用PP实施GCP的发泡成形品的截面。在图1至图5所记载的附图标记中,附图标记1为侧浇口(side gate),在开口部的左右各设1处共设有2处。附图标记2示出在如上所述那样使用PP的GCP成形中产生由发泡剂的母粒(简称:MB)引起的银纹(PE的表面的浮纹)。
附图标记3示出在GCP的压力(模具内施压的压力)低的情况下,在排气的时机过早的情况下无法抑制漩涡痕迹。附图标记4示出不使用GCP而进行发泡成形的情况下,在整个表面产生漩涡痕迹。在实施图1至图5时,使用的发泡剂为ADCA(azodicarbonamide:偶氮二甲酰胺)。不使用起泡核剂、发泡助剂。此外,用碳酸氢钠同样地进行的结果也和ADCA没有区别。即使是碳酸氢钾,也得到了与碳酸氢钠同样的结果。若并用ACDA和碳酸氢钠,则与使用ADCA单品相比,发泡单元变得微小。
若提高GCP的压力,则抑制发泡残渣进入成形品中,起到封闭的作用。若使用结果高的GCP的压力,则即使是使用碳酸氢钠的发泡成形品,也可以抑制未发泡的发泡剂、发泡残渣,可推测能够进行涂饰。
(相溶性和相容性)
“相溶性”是指树脂相互间以分子水平混合的性质(例如在水中溶解砂糖。),“相容性”在本发明中定义为在一方的树脂中使另一方的树脂进入而表现出海岛结构的性质。将相溶性和相容性合起来表现为相容(溶)性。
{成形装置(单元,器具,设备)}
本发明中使用的“成形装置”是指包括如下的装置等:所述GCP装置;中空成形、压空成形装置(分离空气中的氮气的装置、压缩氮气的装置、注入压缩的氮气并喷出来得到中空成形、压空成形品的装置);以能够进行GCP、模具后撤、型芯后撤、扩张、型腔扩大、放气(breathing)、射出后的螺杆的回吸(以降低向模具内填充的树脂的压力为目的)等、以及中空成形、压空成形等动作的方式,而在注射成形机的定序器写入(装入、安装。)对这些装置进行控制的程序的注射成形机;图10、图11等所示的被密封的成形用的模具;图9、图15、图16、图49等GCP装置{在本发明的注射成形机中,安装有对图9、图10、图11、图49的压气阀、排气阀、抽真空的时的阀(附图标记141)的开闭进行指令的程序。};图50所示的模具;图23的模具升温装置;利用液压式、空压式、机器式、弹簧式等机构进行动作的关闭喷嘴(Shut offnozzle);在树脂的颗粒中担载发泡剂的装置;将发泡剂粉末(“粉末”是指个体成为细小的状态的物质,所以“粉体”是指粉末大量聚集的状态。)和树脂粉末混合而造粒的装置。
(成形材料)
本发明所使用的“成形材料”是指热塑性树脂及其制造所使用的其他的添加剂、以玻璃纤维等为代表的强化剂、发泡剂、发泡助剂、起泡核剂。即使是热固化性树脂也能够实施。
(商品)
对于使用由担载发泡剂的发泡剂母粒、发泡剂的粉体、树脂的粉体来进行造粒的发泡剂的发泡成形品、使用本发明所示的GCP装置的表面平滑的发泡成形品,只要是以热塑性为主要成分的注射成形品、铸块成形品、注模成形品,则全部都能够实施。这些发泡成形品多用于汽车部件、家电、OA设备、住宅设备、其他杂货、游戏机等。
“成形空间”是指在注射成形、铸块成形或注模成形中,被具有发泡性的树脂或/以及非发泡性的树脂填满的空间。另外,“型腔内”是指成形空间的内部、空间、或体积(vol)、容积(vol)。
“模具型腔”与“成形空间”是同义词。有时也简称为“型腔”。
“射出”是指向成形空间内将具有发泡性的树脂或/以及非发泡性的树脂进行填充、注入、或该工序(工艺)。
“填充”是指在成形加工中,向成形空间内填满具有发泡性的树脂或/以及非发泡性的树脂。比成形空间内的体积少的量的填充称为欠注或缺料(short mold)。同等的量的填充称为满注(full shot)或完全充填(full pack)。比成形空间内的体积多的量的填充称为过注(Over shot)或过度充填(over pack)。为了减少缩痕或提高转印性,在满注后从成形机加热筒施加树脂的保压的情况下,明示使用了保压。在铸块成形的情况下的非加压、加压的区分,明示在填充后非加压、填充后加压等加压的有无。
“加热筒内的树脂”是指,在成形机(注射成形机、挤压成形机、注模成形机等)的加热筒内,为加热熔融前的颗粒、块(bulk)、粉末等固体(固形)的状态,在塑化中途的阶段、塑化结束而处于熔融状态的热塑性树脂。
{气体反压(GCP:Gas counter pressure)}
“GCP”是指,预先向图10、图11所示的密封模具中(成形空间等)用大气压以上的气体施加压力,在加压过程中,射出在加压中使用气体、液体、固体的发泡剂(可以单独也可以复合)赋予发泡性的发泡性树脂并进行填充,在填充的中途(排气的时机因树脂的种类、发泡剂的种类、发泡剂的添加量、发泡性气体的种类、GCP的压力等而改变,但是根据发明者的经验,在发泡性树脂填充至成形空间内90%以上的阶段,即使进行排气,也需要耗费到完全排气为止的时间,树脂内的发泡性气体露出表面而成为漩涡痕迹为止的时间稍迟,所以能够得到在表面没有漩涡痕迹的整洁的成形品。),在填充结束后排出进入模具内的气体。由此,意味着得到表面没有漩涡痕迹(发泡条纹图案)的表面平滑且整洁的表皮层(非发泡层)而内部具有发泡层的成形品(发泡结构体)的方法、工艺。另外,GCP也指使用大气压以上的气体向密封模具内加压的行为、工序。GCP也称为“压气”,压气是指在大气压以上对模具内进行加压,有时也指进入模具内的气体。
对于GCP的向模具压气的方法,图10、图11示出了从分模(parting)向成形空间的压气,但也可以通过其他的方法例如使顶出销成为双重结构而从内芯与外筒之间的间隙进行压气。如果将顶出销作为Gastoss(商品名),将前端部作为烧结金属而使压气的气体通过,则能够在成形空间内进行压气。在这种情况下的压气以使顶出板抵抗压气压力的方式向顶出板的间隙压气。对于该情况下的模具结构,图11的顶出销优选采用由图24至图30的负载式O形圈密封的结构。
也可以在不是装饰面的部分设置φ50mm左右的所述双重结构的嵌套件(嵌入件),并从间隙压气。这样,成形空间内的压气不仅在分模的间隙,而排气利用熔融树脂的填充的力(=进行填充)将成形空间内的压气从分模向其他地方例如图6附图标记55移送。
例如,在日本特开2010-184401(P2010-184401A)中,能够向模具内压气,但是不能利用向模具内填充树脂的力而将阻碍树脂的填充的压气气体向其他地方移送。在这种方法中成为缺料、变色、灼烧的原因。
“担载”是指,例如在树脂颗粒的表面,使用涂料用的清漆、由溶剂溶解预定成形的树脂的涂料粘剂(Dope cement)等作为粘合剂,在颗粒表面粘上其他物质例如本发明中使用的发泡剂的粉体、发泡助剂的粉体、起泡核剂的粉体或/以及颜料的粉体、其他添加剂的作业。AS、ABS(含有AAS、ASA、AES、ACS。)的粘合剂使用在溶剂中溶解AS、ABS、丙烯酸树脂、苯乙烯改性丙烯酸树脂的涂料粘剂、清漆,在预定成形的树脂为PS、HIPS、改性PPO(E)的情况下,使用在溶剂中溶解PS、HIPS、丙烯酸树脂、苯乙烯改性丙烯酸树脂的涂料粘剂、清漆。在PP的情况下,在溶剂中溶解进行了酸改性或卤化的PP、马来酸改性的PP(例如使用无水马来酸的改性)或由水进行乳化而用作粘合剂。
(粘合剂)
“粘合剂”是指配合发泡剂、起泡核剂(性状为粉体)、分解促进剂等,在预定发泡成形的颗粒的表面担载时使用的发挥粘接剂作用、效果的物质,与这些发泡剂等粉体、预定发泡成形的树脂的粉体混合,在凝固造粒时,发挥粘接剂的作用、效果的物质。如果例示粘合剂,则在ABS、HIPS、改性PPO(E)中,可以例示与该树脂具有相容性(溶)性的、使用MEK(methyl ethyl ketone:丁酮)等溶剂溶解AS、ABS、PS、HIPS而成的涂料粘剂、涂料用市售的苯乙烯改性丙烯酸树脂清漆、苯乙烯改性丙烯酸树脂的乳液、悬浮液。举例来说,PP用的例子是将马来酸改性的PP用溶剂溶解而成的清漆,PP用的例子是马来酸改性的PP的乳液、悬浮液等。
{使用发泡剂的粉末做成悬浮液(悬浊)。}
不溶于所述清漆的物质,例如在溶剂类的清漆中,将有机类的发泡剂ADCA、HDCA等粉末、无机类的发泡剂的碳酸氢钠等混合而成的物质也称为悬浮液。也可以使用在水类的乳液中分散有ADCA、HDCA的物质。也可以使用在乳液中溶解有可溶于水的碳酸氢钠的清漆。
这些清漆如果在加热颗粒的同时进行喷雾,则由于使用含有(分散或溶解)发泡剂的清漆,因此可以同样地担载在颗粒的表面。也可以不使用颗粒,预先加入少量的发泡剂粉末,一边加热一边喷雾来进行造粒。
通过在摇摆混合机中加入颗粒,喷雾悬浮液,也可以制造发泡时的母粒。也可以加入颗粒和悬浮液,在加热的同时进行搅拌。
“酸改性”是指PP不溶于大多数溶剂,在担载于本发明的PP的颗粒表面的情况下,使用与预定成形的PP具有相容性(溶)性的树脂清漆。在预定成形的树脂为PP的情况下,将与PP相容(溶)的PP进行改性,使其在溶剂中溶解于水,能够微分散。通常使用马来酸、丙烯酸、氯(Cl)、溴(Br)等对PP进行改性即可。在使用氯、溴等卤素的情况下,存在发泡成形加工时卤素在加热筒内分解而游离,腐蚀加热筒、螺杆、模具等危险,使PP变色的问题。由于马来酸等为弱酸,因此在使用这些酸对PP进行酸改性的情况下,即使酸游离,加热筒、螺杆、模具等腐蚀的问题也少,或者没有。
关于酸改性的PP能否用于本发明的担载所使用的粘合剂,如果在PP的颗粒上担载1wt(重量)%~5wt%,如果用质量代替重量来表示,则担载1mass(质量)%~5mass%,将担载的PP用注射成形机吹扫(purge),判断该吹扫块是否发生变色、灼烧,从而判断可使用。
使用透射电子显微镜(TEM)观察所述吹扫块中的PP与马来酸改性的分散的形态、界面有无剥离等,将实际预定成形的PP与马来酸改性混合PP等(考虑作为发泡剂使用时进入的量),确认PP的物理特性、化学特性是否停留在使用范围内。
如果对PP进行酸改性,则熔融温度下降,因此如果将PP的颗粒、发泡剂的粉体和酸改性的PP的粉体混合并加热,则熔融温度低的酸改性的PP熔融,熔融的酸改性的PP成为粘合剂,在PP的颗粒的周围,能够在表面进行担载。
仅先加入PP颗粒进行加热,在使表面熔融的状态下加入发泡剂的粉末时,能够进行一些担载。
“雨滴(Rain drop)”是指,进行GCP时产生的特有的外观不良,在熔融树脂填充到模具中时,为了抑制发泡性树脂的表面的发泡,填充中途的树脂卷入对成形空间内加压的气体,进入熔融树脂与模具的间隙,结果成形品表面出现凹陷。
(抽真空)
“抽真空”是指,使用真空泵吸引模具内的压气的方法、预先使用真空泵,将密封模具的压气吸引到比放入的体积大的箱(副箱)中的方法。在GCP中,压气对于抑制表面泡沫的单元是有效的,但是对于树脂的填充来说是阻碍物,由此产生雨滴。进行表面纹理加工,或增大分模的气体排放口的宽度,使模具内的压气顺畅地排气。在GCP的排气后,进行0.1mm、0.2mm模具后撤等,进行使气体排放口扩大的方法。在模具后撤后,若利用压气的气体回路进行抽真空,则效果更高。
为了避免雨滴,采取了降低模具的表面温度、降低树脂的粘度、即降低树脂温度、减慢填充速度从而减少压气的气体卷入等方法,但均降低了成形加工性。但是,通过该方法(GCP排气后使模具后撤的方法、以及在与模具后撤的同时稍迟地进行抽真空的方法中的任一种方法),雨滴问题得到了解决。
图49示出将模具内的压气排气后,进一步进行抽真空,提高发泡倍率,消除雨滴的方法。由附图标记43压缩的气体,在图10、图11所示的密封模具闭合,附图标记46注入阀打开的情况下,穿过附图标记138的回路(附图标记49、附图标记52等),对模具内以大气压以上的大的压力进行加压(压气)。压力在成形空间内预先施压(称为“加压”、“压气”等。)其中,在维持该压力的同时填充发泡性树脂,但通过成形空间内的施压抑制表面的发泡,不会产生漩涡痕迹。树脂的种类、发泡剂的种类、发泡剂的添加量、发泡性气体的种类、GCP排气的时机会发生改变,但根据发明者的经验,压气的压力需要为压制(抑制。)填充至成形空间内的发泡性树脂的发泡的压力,为大气压以上即可,优选为0.6MPa以上,实际上本实施例中的压气在使用空气的情况下的压力为0.8MPa至1.5MPa。虽然在其以上也没关系,但若提高压气的压力,则因树脂的填充而卷入的压气所引起的雨滴变得容易产生,会变多。
在加压的成形空间内,填充使用气体、液体、固体的发泡剂(有单体的情况,也有气体和固体、液体和固体等并用的情况。)赋予了发泡性的发泡性树脂,在填充的中途,填充结束后立即或者经过一段时间后关闭阀46,打开阀51,将压气排气到大气中。一般情况下,这是本发明所示的GCP的工艺,但进而阀51也关闭,打开阀141,吸引至预先使用附图标记144的真空泵减压的附图标记142的箱内。在该情况下,使模具进行0.1mm至0.3mm左右的模具后撤,扩大PL(分模),结果因为气体排放口扩大,所以能够强制地对成为雨滴原因的进入模具与树脂的间隙的压气进行排气,所以不产生雨滴。在该情况下,为使设置于分模(附图标记60)的附图标记33的O形圈不会失去密封功能(=使分模模具后撤而在分模上设置间隙,即使抽真空,空气也不从分模进入,维持密封性。)而需要使用粗直径。附图标记136表示对模具内加压的压气的流动,附图标记137表示对模具内压气的气体。附图标记139表示在模具内将压气排气的情况下的流动,附图标记140表示被抽真空的压气的流动。附图标记145表示确认箱142内的减压程度的压力计,143表示被真空泵吸引的142内的气体的流动,附图标记135表示被压缩机压缩的气体向图15、图16内送入的气体。附图标记146是设置在对模具内压气的回路上的止回阀,附图标记147是设置在压气的排气回路上的止回阀,附图标记148是设置在抽真空的回路上的止回阀。若使阀51、阀133的K开闭同步,则无需设置附图标记146、附图标记147、附图标记148的止回阀。
(GCP与中空成形的并用)
在填充于成形空间内的发泡性树脂的内部使用高压气体暂时形成中空,之后进行排气,则在内部开始发泡。在这种情况下,将顶出销做成双重结构,放入高压气体。排气是通过打开设置在高压气体装置上的排气阀来进行排气的。若降低顶出板而使气体销后退,则排气速度提高,因此内部的高压气体被完全排气,鼓胀、破裂的问题一下子得到解决。
能够实施本发明的GCP和压空成形(向模具与树脂的间隙中放入高压气体,利用高压气体的压力提高向加压侧的相反侧的转印性的方法)的组合。
“发泡剂”的性状有气体、液体、固体中的任一种,大致分类为物理发泡剂、化学发泡剂,分别有无机类、有机类的发泡剂。发泡剂在化学发泡剂的无机类热分解型中,有碳酸氢盐、碳酸盐、亚硝酸盐、氢化合物、氢化合物羧酸、羧酸盐等,倍半(Sesqui=3/2)碳酸苏打{(化学名:倍半碳酸钠),化学式:Na2CO3·NaHCO3·2H2O}是NaHCO3热分解生成二氧化碳和水蒸气,其中含有2摩尔的结晶水(现在不是“结晶水”的概念,而是称为“水合物”),因此,当然该2摩尔的结晶水也在加热筒内气化,其水蒸气作为发泡性气体发挥作用。作为发泡剂的中空气球{微型(微)气球}也包含于本发明的发泡剂,通过使用粘合剂的本发明的方法(担载的方法),能够在预定成形的树脂颗粒的周围担载,制造为发泡剂母粒。
作为有机类的热分解型,有偶氮化合物、肼衍生物、氨基脲化合物、叠氮基化合物、亚硝基化合物、三唑化合物等,在反应型中,有异氰酸酯化合物。若将这些进行例示,则在加热筒内的树脂中单独或混合氮气、二氧化碳气体(二氧化碳)等来作为复合气体加入的、例如MuCell、Amotech等,水、乙醇、碳酸氢钠水溶液、碳酸氢钾水溶液、柠檬酸钠水溶液等液状发泡剂等,市售的发泡剂可列举碳酸氢钠、碳酸氢钾、ADCA(偶氮二甲酰胺)、HDCA(氢二羧酸酰胺)、偶氮二羧酸盐(ADCA的Ba盐、HDCA的Ba盐)、DPT(二亚硝基五亚甲基四胺)、OBSH{P-P'-氧基双(苯磺酰肼)}、AIBN(偶氮二异丁腈)等。发泡剂、发泡成形的详细情况记载在(株)技术信息协会1993年8月发行的各种高分子和发泡成形技术中。
在本发明中,为了明确发泡剂的性质,将性状在23℃的1个大气压下且性状为气体的物质与“气体的发泡剂(例如MuCell中使用的氮气等)”、将液体的物质与“液状发泡剂(例如乙醇、碳酸氢钠水等)”、将固体的物质与“固体的发泡剂(碳酸氢钠、ADCA等或含有这些物质的发泡剂的母粒)”相区别。对于市售的发泡剂,例如作为发泡剂的母粒,有Polythlene、Advancell、Fine Blow(均是商品名,固体性状为颗粒)。
在将液状发泡剂用于热塑性树脂时,测定(计量)相对于成形品的重量的最佳容量,注入加热筒内的热塑性树脂内,根据加热筒和加热筒内的温度、加热筒内熔融的热塑性树脂的温度、或/和模具的温度,进行气化、热分解、或/和化学反应,或不需要热地进行分解、或/和化学反应,产生对发泡有用(有效)的气体。
产生的气体在加热筒内的热塑性树脂中微分散或/以及加压溶解。于是,加热筒内的热塑性树脂成为具有发泡性的热塑性树脂。将其填充到成形空间内,可以制造具有发泡结构体的成形品。换言之,“发泡成形”是指,对于加热筒内的树脂,将使发泡性气体分散或/及溶解等而赋予了发泡性的树脂填充到模具中,得到发泡结构体,以及该工序。
“起泡”是指液态发泡剂、市售的发泡剂通过气化等物理变化、热分解、化学反应等产生对发泡成形有用的气体,例如水蒸气、醇蒸气(气体)、有机溶剂蒸气、一氧化碳、二氧化碳气体、氮气、氢等。
“发泡”是指通过使发泡性气体在熔融状态下的热塑性树脂中微分散或/和加压溶解,降低压力,从而在热塑性树脂的内部或/和表面形成发泡单元。在热固化性树脂的情况下,是指通过加热发泡剂,发泡剂发生气化、热分解、化学反应,从而产生发泡性气体,在热固化性树脂的内部或/和表面形成发泡单元。将这样通过发泡而在内部或/和外部具有发泡层的成形品称为发泡成形品。
换言之,“起泡”是指从利用来自外部的压力、例如GCP、背压、射出压力等的力抑制发泡性气体的状态(在树脂中被压缩,体积小而微分散的状态或/和被加压溶解的状态)开始,来自外部的压力变小或消失,树脂中的发泡性气体的体积增加、或/和被加压溶解的发泡性气体成为气体。另外,对于“起泡”,在具有发泡性的热塑性树脂从加热筒挤出而发泡的情况下,或者通过液状、或固体的发泡剂的气化、热分解、化学反应而产生发泡性气体的工序也称为“起泡”。
“发泡性树脂”是指使对发泡成形有用的发泡性气体微分散或/和加压溶解而成的熔融状态的热塑性树脂。换言之,“发泡性树脂”是指包含气体发泡剂、液体发泡剂或/和市售发泡剂的热塑性树脂。在本发明中,尽可能准确地记述“具有熔融状态的发泡性的热塑性树脂”、“含有发泡剂的热塑性树脂或含有发泡剂的热固性树脂”和具有发泡性、含有气体、液态发泡剂或/和市售的发泡剂等树脂的状态。
“发泡成形品”是指将具有发泡性的热塑性树脂成形加工而成的、内部具有不连续的发泡单元(Cell)的树脂成形品。发泡单元的尺寸为1000μm(微米)以下。在本发明中,在中空部分和发泡单元混合存在的情况下也作为发泡成形品。
“并用”不仅是指与其他物质一起使用,也指组合。例如,成形加工法中的一种方法也是有效果的,但也可以与其他方法并用(GCP和中空成形、GCP和压空成形等),可期待寻求协同效果,或一方或/和双方效果的提高。发泡剂也可以不单独使用,而是并用数种。有时也与市售的发泡剂并用。有时也并用气体、液体、固体的发泡剂。
“发泡助剂”是指为了降低发泡剂的分解温度或促进发泡剂分解而使用的物质。有机类发泡剂的发泡助剂可以举出硬脂酸锌、硬脂酸钡、金属皂、尿素(具有降低ADCA的分解温度的作用、效果)、氧化锌等,用于碳酸盐、碳酸氢盐的分解的无机类、有机类(例如柠檬酸)的酸也可以说是发泡助剂。
“起泡(发泡)核剂”是指为了形成微小(在本发明中定义为直径为2000μ以下的发泡单元。)的发泡单元,与预定成形的树脂、发泡剂混合的物质。例如,可以举出氧化锌、二氧化硅、滑石、氧化钛、碳酸钙、碳酸钡等碳酸盐,硫酸钙、硫酸钡等硫酸盐等。树脂的添加剂,如颜料等也起起泡核剂的作用。有机酸的碱金属盐,特别是柠檬酸二氢一钠盐、柠檬酸二氢一钾盐等,发挥有效的起泡核剂作用。
“发泡剂混合比”是指,将发泡剂的重量或容量设为1,并通过与预定成形的树脂的重量或容量之比,从而以预定成形的树脂中所含的发泡剂的比例来表示。例如,在相对于树脂使用2wt%、2vol(容量、体积、容积)%的液态发泡剂的情况下,表现为2:100(或1:50、或1/50)、或2wt%、2vol%等。
(发泡剂的母粒)
市售发泡剂使用无机类的物质例如碳酸氢钠、碳酸氢钾作为发泡剂时,由于有机类的物质例如ADCA、DPT等的性状是粉末(粉体),因此在使用这些粉末的发泡剂情况下,在使用前,在发泡的树脂的颗粒中加入石蜡油、橄榄油、菜籽油等和粉末的发泡剂,混合(使用滚筒(tumbler)等),在颗粒的周围使发泡剂涂展来使用。
在少量的情况下,可以使用该涂展的方法,但在树脂的使用量增多时,涂展会成为麻烦的作业。使用与预定配合上述发泡剂的树脂具有相溶性、相容性的树脂,制造发泡剂母粒。
在母粒的情况下,由于制成与预定发泡的树脂的形状(一般为颗粒)相同的颗粒形状,因此使用滚筒、自动着色装置等容易使最佳量(发泡剂的母粒的最佳添加量)稳定,因而能够得到具有稳定的发泡倍率的发泡成形品。
本发明中使用的发泡剂、起泡核剂的母粒中使用的树脂{母粒的主要成分树脂(称为载体树脂、基材树脂等)}需要与预定配合的树脂具有相溶性、相容性。
“相溶性”是指在热塑性树脂的情况下,其树脂在加热熔融的阶段以分子水平混合的性质,例如,相对于ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的3元共聚物),AS(丙烯腈-苯乙烯的原共聚物)具有相溶性,PS(聚苯乙烯)、HIPS(高冲击聚苯乙烯)与PPO(Polyphenylene oxide:聚苯醚)、PPE(Polyphenylene ether:聚苯醚)相溶。PPO和PPE具有基本相同的分子结构(酚的例如甲基化、乙基化等单体的氧化聚合物),因此本发明统称为PPO(E)。
将使用HIPS或/和PS进行改性、变质(混合后制成共混聚合物、聚合物合金)的PPO(E)称为改性PPO(E)、m-PPO(E)。
“相容性”是指在不相溶的一方的树脂中分散另一方的树脂,在示出海岛结构或其他结构的情况下,例如,ABS中的B橡胶{在丁二烯橡胶中使丙烯腈和苯乙烯接枝共聚而得到的聚合物(高分子)}示出相容性。在相溶、相容的情况下,不降低或很少降低物理特性。
在本发明中,将相溶性和相容性描述为相容(溶)性。相容性(溶)性是指显示相溶性和/或相容性的情况。
{聚丙烯(PP)}
对本发明中可使用的PP进行说明。PP是丙烯的聚合物,根据立构规整度(Tacticity)的不同,可以合成全同立构(Isotactic)、间同立构(syndiotactic)、无规立构(atactic)的立构规整度(立构规整性)不同的聚丙烯。PP在与共聚物(主要是乙烯)共聚的形态中,分为均聚物、无规共聚物、嵌段共聚物3种。均聚物是丙烯的均聚物。使用氢作为链转移剂与丙烯进行聚合。由于差异,而成为正丁基或异丙基。在通过茂金属催化剂得到的聚合物中,通过2、1插入或1、3插入,在表观上成为具有乙烯共聚的结构。通过差示扫描量热法(DSC:Differential ScaningCalarmeutry)测定全同立构PP的熔点为约165℃(一方平衡熔点为设为187.5℃),立构规整度越高熔点越高。无规共聚物在共聚物中通常含有4.5wt%或更少的乙烯。
在乙烯中进一步共聚了1-丁烯的三元共聚物(三聚物)、丙烯和1-丁烯的二元共聚物(不含乙烯。)也存在,这些是可以得到的。随机并不一定意味着在统计上是随机的。乙烯在聚丙烯主链中的分布(无规度)取决于催化剂的种类。在所有分子量级分中,乙烯含量不一定相等,在低分子量链和高分子量链中,乙烯含量不同。即,存在乙烯含量的分布(共聚组成分布)。与使用固体催化剂的情况相比,使用茂金属催化剂得到的聚合物的共聚组成分布更窄且均匀。无规共聚物是比均聚物结晶性低、透明、韧性优异的柔软的聚合物。
共聚单体(共聚的单体主要是乙烯)的含量越多,熔点越低。嵌段共聚物也称为冲击共聚物、异相共聚物。这是指在均聚物聚合之后,含有乙烯在随后的反应容器中共聚得到的乙烯-丙烯聚合物的组合物。嵌段共聚物具有在均聚物的“海”中漂浮乙烯-丙烯聚合物的“岛”的相容结构(海岛结构)。该海岛结构可以通过乙烯-丙烯聚合物乙烯分率、分子量及均聚物的分子量来控制。除非另有说明,否则聚丙烯中的术语“嵌段”并不指常规嵌段共聚物。即,并不意味着均聚聚丙烯链和乙烯-丙烯共聚物链化学键合。有时,将乙烯-丙烯聚合物的含有率提高40wt%~50wt%或其以上的嵌段共聚物称为反应器制备TPO(ThermoplasticOlefin)、或反应器TPO、或简称为TPO。与均聚物相比,嵌段共聚物耐冲击性优异。透明性比均聚物差。
如上所述,PP可以例示聚丙烯、乙烯-聚丙烯共聚物、丙烯-1-丁烯-乙烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-己烯-乙烯共聚物、丙烯-4(或5)甲基-1,4-己二烯共聚物等。
全同立构PP、间同立构PP是结晶性的树脂,全同立构PP的晶体结构以3/1螺旋链为基础,可以采取α晶、β晶、γ晶等晶体结构。是主导的晶体结构,间同立构PP的晶体结构是基于8/1螺旋链的斜方晶。
这些PP可以用作本发明的成形材料,除了上述的各自单独使用以外,为了具有所希望的特性,也可以混合,作为共混聚合物使用。共混聚合物的制造既可以在造粒阶段进行,也可以在注射成形加工时在料斗内将各自的材料混合,在注射成形机加热筒内计量的阶段进行共混。这被称为“模具混合”。
(PP用发泡剂的母粒)
上述PP的颗粒形态的物质也在担载发泡剂的粉体时使用。在发泡剂的制造中,将PP的粉体和发泡剂的粉体混合,但也可以使用马来酸改性的PP等清漆,以H加工的方式凝固、颗粒化(担载于PP颗粒的周围。)。
以下示出H加工原理。将特氟隆涂层的烹调用器具的煎锅在80℃左右的加热中放入PP的颗粒,相对于PP的颗粒放入例如20wt%的碳酸氢钠粉体。一边将颗粒和发泡剂在其中搅拌均匀,一边从上面向其中喷雾马来酸改性的PP溶液。马来酸改性的PP溶液中的溶剂蒸发,结果,碳酸氢钠以马来酸改性的PP为粘合剂(例如作为浆糊的作用)而被担载在PP颗粒的周围(表面)。溶剂充分蒸发后,取出,担载20wt%碳酸氢钠,可以作为发泡剂的母粒使用。在颗粒彼此附着的情况下,通过筛子使粒径一致。也有根据需要进行粉碎等的情况。
永和化成、三协化成、大冢化学等发泡剂制造企业的PP用发泡剂母粒使用上述无机类、有机类发泡剂和与PP具有相容性的PE(聚乙烯)作为载体树脂、基材树脂,制造PP用发泡剂母粒,并进行市售{例如,永和化成出售的Polythlene EE207(商品名)等}。
在PP(Noblen AZ864)中,添加永和化成的发泡剂母粒,Polythlene EE207(商品名,等级)的基材树脂添加了3.5wt%的PE,用后述的GCP法,即使是没有表面的旋涡痕迹(附图标记3)的成形品,在浇口附近也出现了与旋涡痕迹相似的现象(附图标记2)。(图1)
在永和化成制的发泡剂Polythlene EE-25C(商品名、品级、基材树脂为PE)中,在同样的浇口附近也发生了与旋涡痕迹相似的现象。
FT-IR(红外分光分析)的结果发现,与该旋涡痕迹相似的现象是发泡剂母粒中的PE。使用石蜡油将ADCA的原始粉末(性状为粉体)涂展在颗粒上,在使用GCP实施发泡成形时,如图1所示,在浇口附近不发生附图标记2的现象。图1中附图标记1是浇口。
作为参考,图3示出在不进行GCP的发泡成形(透明ABS)中,在整个面上产生了旋涡痕迹。
作为解决该问题的方法,发明人研究了将与预定发泡的PP相溶的PP用作发泡剂母粒的基材树脂。即使使用单轴、多轴的挤压机、捏合机(kneader)等,与PE相比,PP的熔融温度也高,在20℃以上,因此,在这些装置中,在熔融混匀的阶段,预定配合的发泡剂热分解,作为发泡剂母粒的功能{每单位(例如发泡剂母粒的100g)的发泡性气体的产生量}降低。
作为解决该问题的方法,得到了如下想法,即,在板上加热预定发泡的PP的颗粒,一边搅拌石蜡油、硬脂酸、挥发性溶剂、发泡剂粉末,一边在PP颗粒的表面担载发泡剂(例如ADCA、碳酸氢钠等)。在使用该发泡剂母粒的情况下,由于不存在PE,所以在浇口附近不存在由PE引起的图1、图2的银纹的产生的问题。
对于该加工方法,涛(濤)和化学(株)已经在着色剂的母粒的加工中拥有批量生产技术,因此作为PP用发泡剂的母粒,试制了如下发泡剂的母粒,即,以与PP具有相溶性、相容性的PP为基材树脂,发泡剂含有ADCA和碳酸氢钠各10wt%。
本发明人在亨舍尔混合机(商品名)中,相对于90份PP的颗粒,加入10份ADCA的粉末,作为粘合剂,加入5份多底漆(Multi-primer)EXC-3000(可以从最初开始投入,也可以一边喷雾或一边滴下一边加入),一边搅拌,一边将混合机的温度从室温一点一点地提高而加热至60℃,同时使多底漆EXC-3000中含有的溶剂蒸发,确认能够制造在PP的周围担载有ADCA的PP用(与PP具有相溶容性或/及相容性的PP)发泡剂。
除了ADCA以外,也可以用碳酸氢钠、碳酸氢钾来制造,多底漆也可以同样地使用以马来酸改性树脂为主要成分的底漆的乳液(乳状液)、悬浊液(悬浮液)型(参照实施例18)。
将70wt%的PP颗粒、20wt%的ADCA粉末和10wt%的马来酸改性PP{Unitika(株)制ARROWBASE(arrowbase)DB-4010,性状为乳液型}混合,加热至80℃左右,蒸发干固(蒸发乳液中的水等溶剂),制造含有ADCA的发泡剂母粒。
还确认了代替ADCA的粉体碳酸氢钠也可以制造。另外,确认了起泡核剂的柠檬酸二氢钠也可以同样地制造母粒。
除了碳酸氢钠以外,碳酸氢钠的碱金属盐、以Advancell(商品名)销售的发泡剂中的微球、中空丝球等也通过该手段(方法)担载在树脂的颗粒的表面,因此能够作为发泡剂(母粒)。
东洋纺(株)销售的Hardlen NZ-1015(乳液型、水性型)是市售的,即使含有的马来酸改性的量(溶解固体成分约为30wt%)也可以使用,马来酸改性的PP(PMAH 1100P、PMA-F6(商品名))为粉体,PP的粉末:ADCA:PMA H1100P或PMA-F6的混合比为7:2:1,加热至100℃左右,使这些马来酸改性的PP熔融,在PP颗粒周围也可以担载ADCA。也可以使用将这些马来酸改性的PP用有机溶剂(例如甲苯、醇、酮等)溶解后的马来酸改性的PP。
马来酸酐因官能团不同而存在多种分子结构的物质。在PP用的发泡剂制造中使用马来酸改性的PP时,有作为使用溶剂溶解的清漆、乳液、悬浮液的物质。在乳液、悬浮液的制造中使用乳化剂(表面活性剂),但在乳化剂的热稳定性差的情况下,发泡成形品会出现灼烧、变色的问题。使用不使用乳化剂的物质、具有良好热稳定性(即使暴露在成形温度下也不发生热分解等)的乳化剂。
如果使用该方法,则可以在PE的颗粒上使用马来酸改性的PE进行担载。该发泡剂母粒也可用于PE。
如果使用AS粉末或ABS的粉末、碳酸氢钠、少量的水制造金平糖的方法,则预定成形的树脂可以作为AS、ABS的发泡成形中使用的发泡剂母粒。在PS、HIPS情况下,也同样能够简单地制造。如果使用该方法,也可以制造PC用的着色母粒。
(ABS用发泡剂的母粒)
下面,说明ABS的情况下的发泡剂母粒的制造方法。首先,使用能够溶解ABS的溶剂,例如甲乙酮(MEK、2-丁酮、乙基甲基酮、正丁酮)进行溶解,制造涂料粘剂。接着,将ABS的颗粒放入亨舍尔混合机中,接着放入发泡剂(例如ADCA、碳酸氢钠等)的粉末,一加热至45℃左右,一边喷雾上述涂料粘剂。涂料粘剂根据需要用MEK进行调整,调整至可以用其他溶剂例如甲苯进行喷雾的粘度。当干燥结束时,获得在ABS颗粒周围(表面)担载发泡剂的发泡剂母粒。
在起泡核剂(例如柠檬酸二氢一钠)的情况下,如果同样地使用起泡核剂(性状为粉末)代替发泡剂进行担载,则可以得到起泡核剂的母粒。
降低发泡助剂例如ADCA的分解温度的物质中有尿素,如果也以同样的方法担载,则可以得到担载了发泡助剂的发泡助剂的母粒。
用于担载的粘合剂使用ABS的涂料粘剂,但实施例6的ripere S#1100是丙烯酸涂料,作为其主要成分的苯乙烯改性丙烯酸树脂与ABS、HIPS、m-PPO(E)具有相容性,因此即使是用于ripere S#1100(商品名)的制造的清漆{例如DIC(株)的苯乙烯改性丙烯酸树脂的Acrydic M-1156(商品名)}也能代替ABS的涂料粘剂。即使不是ABS,也可以是AS(由于与ABS具有相溶性)。当然也可以不使用溶剂型,而使用乳液型苯乙烯改性丙烯酸树脂。
在PS、HIPS、m-PPO(E)的情况下,可以使用HIPS或/和PS的涂料粘剂来代替ABS。在PC的情况下,可以是PC,也可以是与PC具有相容性的ABS的涂料粘剂。当然,可以使用乳液型清漆,也可以将上述涂料粘剂作为乳液使用。使用苯乙烯改性丙烯酸树脂的ABS用发泡剂母粒可以用于PC。
在PC的情况下,发泡剂使用碳酸氢钠,或者使用ADCA,用本发明的GCP装置可以得到表面平滑的发泡成形,但起因于发泡剂,物理特性显著降低。对于在PC的发泡成形中有效的发泡剂而言,将乙醇等气化性液体放入熔融树脂中,使其气化而使用乙醇蒸气赋予发泡性的方法,或者在熔融树脂中放入干冰(在注射成形机的情况下,在加热筒中途开孔,在熔融树脂内放入最佳容量)使其升华,使二氧化碳气体在PC中气化而赋予发泡性的方法是有效的。该方法在其他热塑性树脂的情况下也能够实施。
在这种情况下,如果使用起泡核剂,则能够形成更微小的发泡单元。
如上所述,通过将发泡剂、起泡核剂、发泡助剂担载在各自的颗粒上而成为个别的母粒,在成形前将各自的所述母粒作为最佳配合混合在颗粒中,能够容易地改变配合,因此能够容易地制成最佳的发泡状态。
HIPS、ABS、HIPS改性PPO(E)的母粒制造中使用的载体树脂具有如下的结构:例如,ABS具有接枝有丙烯腈的丁二烯橡胶作为岛漂浮在AS海中的结构。也可以是上述接枝丁二烯橡胶,但使用成为海结构的AS。在HIPS、改性PPO(E)中也可以使用PS。
在本发明中,发泡剂制造方法使用预定发泡的树脂的颗粒、粉末(在PP的情况下,也可以是制造中途的粉末),通过使用相同种类的树脂,可以减少物理特性的降低。可以避免。
(适当涂饰)
在所述图1、图2的产生了PE引起的旋涡痕迹的PP成形品中,首先作为底漆,用实施例6中使用的武藏涂料(株)制的多底漆EXC-3000(商品名、商品编号)进行底漆处理后,面漆用武藏涂料株式会社制造的EC-GPX79 ECO HAI UREC银{(主剂和固化剂的混合比率为10:1)(商品名、商品编号)}涂料进行涂饰。基于日本工业标准(JIS)K5600-7-1,对该成形品进行240小时的盐水喷雾试验{盐雾喷雾试验(SST)},在浮现PE的地方附近产生了气泡(膨胀)。
使用以上述PP为基材树脂、以ADCA为发泡剂的含有发泡剂含量为10wt%的发泡剂母粒时,同样地进行适当涂膜(SST:Salt spray test,盐水喷雾试验)的评价,由于不含PE,因此不发生膨胀,得到涂膜的附着性良好的结果。
在发泡剂使用碳酸氢钠、基材树脂使用PP的情况下,没有确认到由PE引起的浇口附近的不良情况。
同样地实施涂饰,进行涂膜的附着性试验(SST),结果在整个面发生涂膜的起泡,不能得到良好的涂饰适当性。详细观察发泡成形品的表面,结果确认了发泡剂的残渣(未反应的碳酸氢钠、发泡残渣的碳酸钠)。认为该发泡残渣是膨胀的原因,在涂饰前,将发泡成形品在1wt%的醋酸水中浸渍10分钟,水洗并干燥,对除去了发泡残渣的发泡成形品进行涂饰,结果没有涂膜的膨胀,得到了涂膜的附着性良好的结果。
(发泡残渣的除去)
对于使用以碳酸氢钠为代表的碳酸氢盐发泡成形而形成的成形品,为了除去(溶解除去)发泡成形品表面的发泡残渣,将其浸渍在酸性溶液中,或者将酸性溶液喷雾(喷)到成形品表面,使存在于成形品表面的碱金属碳酸盐、碳酸氢盐溶解,实施涂饰,则确认了没有出现涂膜的膨胀、剥落。
酸洗中使用的酸是盐酸、硫酸、硝酸、铬酸等强酸和以醋酸、柠檬酸、苹果酸、氨基磺酸等为代表的弱酸,可以使用无机类的酸(无机酸)、有机类的酸(有机酸)。
酸洗中使用的溶液的氢离子浓度(PH)越低,上述碳酸盐的溶解(从成形品表面除去)效果越高,但如果PH低,则作业环境差,因此,如果PH为7以下,则化学反应(成形品中的发泡残渣与酸的化学反应、中和反应)良好,如果提高酸洗浴中的液体温度,则除去的效果变大。另外,清洗液的液体温度越高,除去发泡残渣的效果越大。上述酸可以单独使用或者作为混合酸使用。
(其它的发泡剂的适当涂饰)
将市售的发泡剂Advancell用于TSOP(丰田汽车在汽车中的树脂成形品所使用的以PP为主要成分的树脂)的6号,在涂饰的附着性试验结果中,确认了与碳酸氢钠的情况同样地发生起泡,使涂膜的附着性降低。Fine Blow(商品名)也同样确认到涂膜附着性的降低。Fine Blow的原因推测为发泡剂中使用了碳酸氢钠。
(GCP)
GCP是消除在发泡成形中的表面产生的漩涡痕迹的有效方法。采用如下工艺,即,在图10、图11等中所示的密封的模具内的成形空间中,例如用空气、氮气、二氧化碳、甲烷、乙烷等烃、氢、氦、氩等稀有气体以大气压以上的大的压力施压。将该对成形空间内进行施压的工艺称为GCP。在成形空间内施压的行为也称为“进行压气”,也可以将成形空间内等(L1、L2、L3)气体称为压气。对成形空间内进行压气,填充赋予了发泡性的发泡性树脂,将压气排气的工艺也是GCP。
压气是得到按压表面的发泡没有漩涡痕迹的外观整洁的发泡成形品的有效方法,但在树脂的填充中存在麻烦,通过填充到成形空间内的树脂的填充的力挤出到PL,实现表面转印性,但在树脂的填充速度过快的情况下,在模具的表面有光泽的情况下,即使压纹加工进行深度也过浅的情况下,在树脂温度过高的情况下,在填充到成形空间的熔融树脂的粘度低的情况下,在模具温度高的情况下,会卷入上述GCP的气体。被卷入的GCP的气体无处可逃,结果停留在成形表面,产生缩痕(在这种情况下称为雨滴。)。
作为解决该问题的方法,在GCP排气后,打开模具(使其后退、型腔扩大、扩张、模具后撤、使型芯后撤),将卷入到成形品表面的GCP的气体一下子释放到外部。根据需要,如图49所示进行抽真空。
虽然说明了在模具PL中设置0.05左右的气体排放口的情况,但也可以在PL上设置烧结金属(图50右侧的附图标记149部分)。在这种情况下,由于烧结金属强度低,所以一部分用强度(硬度)高的物体夹着使用。也可以使分模为多层(图50PL的左侧的附图标记150的部分),以使气体的排气顺畅。(图51)
如图51所示,有时在模具的中央部设置气体排放口(附图标记153)。在该情况下,由于熔融树脂覆盖气体排放口153,因此气体的排气作用、效果低。来自分模的排气是有效的。由于图10、图11所示的模具为嵌套件(附图标记23等)结构,因此压气能够进入成形空间,具有与附图标记153相同的效果。由于一部分排气是可能的,因此必须设置向PL设置气体回路(例如图39等)。
(GCP的原理)
使用图6所示的碳酸水说明GCP的原理。碳酸水是将二氧化碳气体加压溶解于水中而成的物质,上部的塞子(附图标记5)被关闭,通过施加于附图标记6的部分的压力(附图标记6),二氧化碳气体被加压溶解于附图标记7中(溶剂的水)。其中的碳酸水(附图标记7)是二氧化碳气体在大气压下处于过饱和状态。
当打开塞子5时,由于附图标记6的压力变为大气压,所以多余溶入的二氧化碳成为气体而发泡。附图标记8是容器。
如果现在假设将碳酸水置换为注射成形机的加热筒,则附图标记5的塞子是关闭喷嘴。在附图标记8中,容器(瓶、塑料瓶)是加热筒。在料斗内将发泡剂和预定成形的树脂颗粒混合,在加热熔融时,发泡剂热分解而产生发泡性气体。在塑化、计量的阶段,若施加一定压力以上的背压,则发泡性气体微分散或加压溶解于加热筒内的熔融树脂中。
发泡性气体的代表性气体为氮气、一氧化碳、二氧化碳气体、水蒸气、醇等有机溶剂的蒸气等。
氮气与热塑性树脂的亲和性(溶解性)低,因此大量微分散于树脂中。一氧化碳、二氧化碳气体由于亲和性高,因此大量溶解于树脂中。水蒸气表现出氮气和二氧化碳气体大致中间的溶解性。
乙醇蒸气与树脂的亲和性非常高,在发泡性气体中使用醇蒸气等时,熔融树脂的流动性增加。
加热筒内的发泡性气体受亨利定律和博伊尔定律支配。前者亨利定律适用于以二氧化碳气体为代表的、与熔融树脂的亲和性高的物质(气体),受后者博伊尔定律支配的气体适用于与熔融树脂的亲和性低的氮气等。
(GCP模具)
用加压溶解了与上述碳酸水相同的二氧化碳气体的啤酒说明GCP的原理(图7、图8)。如果将现在用附图标记9分隔的空间(附图标记10)打开门(附图标记11),以与大气压{1气压(atom)}相同的压力,向杯子中注入啤酒,则如图7所示,在杯子上部出现啤酒泡沫(附图标记12)。接着,关闭附图标记11的门,在隔开的空间(附图标记10)中使用压缩机等用大气压的10倍(10个大气压)的空气(air)加压,在该加压的环境下向杯子注入啤酒,由于从外部施加10个大气压的压力,所以啤酒不起泡地注入。(图8)
接着,打开门11,若将空间10的压力从10个大气压一下子降低到1个大气压,则被加压溶解而处于过饱和状态的二氧化碳气体会按照亨利定律,封闭在水中的二氧化碳气体(溶解)由于外部的压力下降,结果在啤酒的内部产生二氧化碳气体。这就是GCP的原理。在氮气的情况下,因压气的压力而体积变小的发泡气体失去来自外部的压力(GCP的压力、模具内的施压是对应的),压气被排气,所以体积膨胀。
具体说明注射成形加工中的实施方法。在发泡性树脂的制造方法中,使热塑性树脂具有发泡性的方法为,将预定成形的树脂颗粒(不限于颗粒,粉体、块体均可,只要在成形机加热筒中可塑化,则形状不限)与上述气体、液体、固体的发泡剂以规定的比例{相对于预定发泡的树脂的体积,发泡气体的比例为25vol%~250vol%,但如果压气的压力低,则抑制发泡力的力(压力)低,因此无法大量加入发泡剂。另一方面,若压气的压力高,则使大量的发泡性气体加压溶解、微分散。在GCP中使用空气的情况下为2MPa左右,氮气也同样,在使用二氧化碳气体的情况下,由于容易液化,因此优选该压气的温度下的比临界压力稍低的程度。}混合[在液体的情况下,也可以含浸在预定发泡的树脂中。例如,如果将ABS浸渍在水中,使水含浸于ABS中而成形,则ABS中的水在加热筒内的温度(加热筒、螺杆和熔融树脂的温度)下气化而作为发泡剂发挥作用。也可以使水浸渍于硅胶等,与颗粒混合。在气体的情况下,加入可塑化且熔融的树脂中,对加热熔融的树脂赋予发泡特性。当然,液体的发泡剂也可以与气体同样地加入加热熔融的树脂中,对加热熔融的树脂赋予发泡性。在固体的发泡剂的情况下,与颗粒混合后投入到料斗内使用,但也可以在加热筒的一部分开孔,放入。例如,固体二氧化碳{干冰(在这种情况下,由于没有泡沫残留物,因此不影响涂膜的附着性等)}],并放入加热筒内的熔融树脂中,使其升华,能够赋予内部熔融树脂发泡性。当然,碳酸氢钠和ADCA等化学发泡剂也能够与干冰同样地实施。在加热熔融而塑化的该塑化阶段,发泡剂进行气化、热分解等而产生发泡性气体,在加热筒内被加热熔融的熔融树脂中微分散、溶解。为了使其微分散,可以提高施加于加热内的熔融树脂的压力。为了加压熔融,一般只要提高可塑化中的背压,提高螺杆转速即可。螺杆的形状优选高混匀型的螺杆,如果根据需要使用设置了混炼头(Dulmadge)的螺杆,则发泡性气体容易微分散到熔融树脂中,因此得到的发泡成形品的内部发泡单元变得更细且微小。
发泡剂的性状是气体、液体、固体中的任一种。在气体发泡剂中,由于放入加热筒内,通过螺杆使其分散,因此需要混炼头那样的规格,在液体和固体的情况下,在分子水平上产生气体(在液体中主要是气化,在固体中主要是热分解),并凝聚,成为发泡性气体,因此也可以没有混炼头。即使有也没有问题。在固体的情况下,可以预先在树脂颗粒中作为母粒混合,然后塑化,因此可以有混炼头,但多数情况下不使用。将描述在加热筒内的熔融树脂中微分散由气体、液体、固体中的任一种发泡剂产生的发泡性气体的方法。
塑化使用的螺杆最好是高混匀,使用L/D大的螺杆,一边施加高背压,一边长时间塑化(熔融混匀),可使发泡性气体微分散在熔融树脂中。
当像这样提高背压进行塑化(计量)时,由于背压和发泡的压力(加热筒内塑化而赋予发泡性的树脂),加热筒内的熔融树脂从喷嘴前端漏出。为了解决该问题,使用弹簧式的、具有气缸、具有液压缸、具有机械机构等任一种方式的关闭喷嘴。即使计量结束,为了使加热筒内的熔融树脂不会在加热筒内发泡,需要持续对加热筒内的熔融树脂施加压力直到下一次射出为止,抑制加热筒内的发泡。将其称为背压块(后端压力(End backpressure))。
在此,关闭喷嘴的作用与上述附图标记5的塞子的作用相同。存在一种阀门方式的热流道,其通过具有与关闭喷嘴相同的功能的构件的液压、气动、其他机械(例如致动器等)手段来进行开闭。
GCP用的模具结构有顶出箱型的模具(图10)和用负载式O形圈等密封顶出销的类型的模具(图11)。使用图10和图11说明它们的结构。
首先,对顶出箱型的模具(图10)进行说明。在图10中,附图标记16是注道衬套(sprue bushing),附图标记17是固定侧的安装板,附图标记18是收纳固定侧的嵌套件的模板,附图标记19是固定侧的嵌套件,附图标记20是气体在固定侧的嵌套件的配合面出入(由于是配合面,因此气体容易通过)。附图标记21是填充有熔融树脂的型腔(成形空间),附图标记22是收纳可动侧的嵌套件的模板,附图标记23是可动侧的嵌套件,附图标记24是顶出销,附图标记25是固定顶出销的顶出板(上),附图标记26是固定顶出销的顶出板(下),附图标记27是具有密封功能的间隔块、支承柱,附图标记28是可动侧的安装板,附图标记29是顶出杆的孔。附图标记30是可动侧的嵌套件的嵌套件配合面,附图标记20是气体在固定侧的嵌套件配合面出入(因为是配合面,所以气体容易通过。)。
为了将模具做成密封模具,需要在其间隙(配合面)配置O形圈,附图标记31是配置在注道衬套上的O形圈,附图标记32是配置在固定侧安装板上的O形圈,附图标记33是配置在分模上的O形圈。这些O形圈的截面不限于圆形,可以是三角(△)形、四角(□)形,也可以是多边形。也可以是V字、U字的构件。
形成可动侧型腔的嵌套件被细分成子嵌套件(附图标记23)、孙嵌套件(未图示)等,这些嵌套件通过螺栓(未图示)等固定在附图标记22的模板上。例如,在分模设置的GCP(压缩气体)的进入和排出的回路(均为相同回路)型腔内,即使压气使用空气进行加压,也会从嵌套件的间隙、顶出销的间隙漏出,因此,为了密封从嵌套件的间隙、顶出销的间隙漏出的气体,将附图标记27的间隔块设为日语(文字)片假名的“口”形状,将顶出机构(附图标记34)整体包围。将该模具的结构称为顶出箱。根据该顶出箱的模具结构,附图标记35是设置在附图标记22与顶出箱形状的间隔块附图标记27之间的O形圈,附图标记36是为了在顶出板(附图标记34顶出机构)后退时进行密封而设置在顶出杆的孔周围的O形圈。
在图10中,由于分模和顶出板是可动的,因此,为了不使该O形圈(附图标记33和附图标记36)脱落,需要进行在燕尾槽(附图标记39)中嵌入等工作。在图12中,附图标记38示出附图标记33、附图标记36中任一个的O形圈。(图12)
图11中不需要使用顶出箱(是指由附图标记27密封的空间。图13的L1),因此附图标记37是普通的形状(简单的四边方块形状)的间隔块。
在图10情况下,由于由附图标记27包围顶出机构(附图标记34),因此由其形成的空间(利用空气等进行压气的体积)大,因此需要大量的压气用的气体。即使在气体为空气情况下也不经济,但压气使用氮气、二氧化碳气体等的情况下使用较多,消耗较多,因此不现实。
在压气使用氮气、二氧化碳等高价气体的情况下,有时也在之后回收再使用,但存在由于树脂中的单体等进入而导致污染、升压装置等故障的危险性,因此需要充分注意。
如果代替附图标记27的顶出箱而使用本发明的负载式O形圈图24、图25、图26、图27、图28所示的具有U字(凹)形状的槽的O形圈(衬垫、密封件)来密封顶出销,则可减少压气所需的气体量,因此可解决上述经济上的问题。
在顶出销的密封中,包含如图27所示的U字形状的衬垫、图24、图25、图26所示的附图标记85的U字形状的弹簧{以发挥负载的功能(在内侧紧固。)为目的而置入。}的负载式O形圈{例如Omniseal(商品名)、Variseal(商品名)}是有效的。代替U字形状的弹簧(附图标记85),可以使用图29所示的一般形状的弹簧,也可以使用图30所示的市售的O形圈。U字形状的衬垫、负载式O形圈的材质优选滑动制的高的特氟隆(商品名)、在特氟隆中含有10wt%左右的石墨而提高了滑动性的材料、Turcon(商品名)、硅橡胶,但也可以是聚氨酯橡胶、丁腈橡胶等。
如图36所示,单压密封件(在内侧紧固。)的密封力强,即使在低压下也能够保持充分的气密性。附图标记42的O形圈通过将O形圈放进所述顶出销来使用、固定支撑,因此,在附图标记40板(上)和附图标记41板(下)之间嵌入来使用。在附图标记40板(上)和附图标记22的收纳可动侧的嵌套件的模板之间放入用于密封的O形圈(附图标记38)。在图11中,为了慎重起见,在附图标记40的板(上)和附图标记41的板(下)之间也配置有O形圈,但由于有附图标记42的负载式O形圈,因此没有必要。在倾斜型芯的情况下,由于在模具关闭(PL合上)时进行密封即可,因此将下侧做成圆柱形状,用所述图24至图28那样的负载式O形圈等进行密封即可。
另外,在倾斜型芯的前部制作形状,配置O形圈,在模具关闭时进行密封即可。GCP的模具结构只要在模具关闭时发挥密封的功能即可,在使用角梢的滑动型芯的情况下,配置(设置)于PL中配置的O形圈(附图标记33)内侧。液压、气动、机械式等滑芯的情况也一样。
在需要在滑动型芯的分模面密封的情况下,与所述分模同样地进行密封。
在图36中,附图标记112是单侧负载式的密封件,称为“L字密封件”。材质使用PTFE等滑动性高的特氟隆(商品名)、在特氟隆中混合了5wt%~25wt%左右的石墨的材质,但也可以是其他材质。附图标记113为了负载附图标记112而使用市售的O形圈(材质为NBR(丙烯腈丁二烯橡胶、丁腈橡胶)),但也可以是图29例示的螺旋弹簧。
L字密封件容纳在由附图标记40和附图标记41形成的外壳114中,附图标记114的详细形状在图48(表15)中进行了详细记载。表15中的EP以顶出销的简称表示EP直径(附图标记d)、h9(配合公差),K密封编号是适合于各个顶出销的形状的L字密封的管理编号,D(直径)+0.05、L(深度)+0.2、S(间隙)的配合公差程度为H7/f8,c(嘴角的C形状)0.3,r(根部的R形状)为最大0.4(0.4Max)。备注中记载了向K密封中装入顶出销时的注意点。这些图48中的各个记号等与图36中对应(相关联)。
在图11中,使用附图标记25、附图标记26,夹住附图标记42,用负载式O形圈密封顶出销。在图37中,使用附图标记116的密封(按压的)块(上)和附图标记117的密封(按压的)块(下),同样地夹持附图标记42来对顶出销24进行密封。该方法与图11不同,示出了密封1根(各)顶出销(倾斜销、倾斜滑块)的方法。附图标记115是O形圈,起到附图标记118或附图标记119的O形圈的作用。在图37中,例如设置在可动侧的模板的下部,固定附图标记115的板、螺栓等未图示而省略。
(GCP工艺)
GCP装置与用顶出箱的结构密封的模具、用负载式O形圈等密封顶出销的模具都大致相同(在由负载式O形圈密封的模具中设置副箱55。)。(1)关闭模具,(2)进行喷嘴接触,(3)将由压缩机等压缩的气体注入模具内(压气=有时也将之称为GCP。),(4)在压气装填下将发泡性的树脂(使用物理发泡剂、化学发泡剂赋予了发泡性的熔融树脂)填充到型腔内。采用在填充开始的时机监视向L2注入的气体的压力,确认达到所希望的压力再开始射出(填充)等的方法。(5)在填充的途中或填充结束后,将压气的气体排气或回收至另外设置的容器内,(6)若在模具内发泡性树脂的冷却结束,则打开模具并取出。
将通过该技术得到在表面没有旋涡痕迹的外观整洁的发泡成形品的方法称为GCP法,将工序称为GCP工艺。本发明中,GCP是指上述一系列的工艺{闭模→向模具内注入气体→填充(射出)发泡性树脂→排气},将以抑制发泡为目的向模具内(L1、L2、L3等)注入气体称为“进行压气。进行GCP。实施GCP。进行GCP施压。施加GCP。”等。“压气”有时也指进入模具内(L1、L2、L3等)的气体。
(GCP装置)
图13所示的L1是收纳被附图标记27包围的顶出机构34的空间。在图14中是设置在可动侧嵌套件的底部的空间(由附图标记33、附图标记118、附图标记119、附图标记42包围并密封的空间)。在图13、图14中,L2均为型腔空间(附图标记21)。L3是由设置在固定侧嵌套件的底部的附图标记32和附图标记33密封的空间。(图13、图14)在使用图14的附图标记40、附图标记41的情况下,与可动侧同样地,必须配置与附图标记118、附图标记119对应的O形圈。
L1和L3的作用是,在L2中填充了熔融树脂时,压气是抑制发泡的有效手段,但会妨碍熔融树脂向L2的填充,成为缺料、变色、灼烧等的原因。为了解决该问题,如果存在L1和L3的空间,则通过向L2填充熔融树脂的力,L2内的气体被挤出到该空间,从而能够避免L2内的压力变得异常高的情况,因此不会发生缺料、变色、烧坏等故障。
图15是GCP装置,附图标记43是将由空气压缩机压缩为大气压以上的气体如上述那样在合适的时机向模具内注入(压气)的注入(压气)阀(附图标记46)。附图标记51是对进入模具内的压气进行排气的排气阀。假设停电等故障,从安全方面出发,发明人选择了注入阀46为常闭(Normal closed)规格的阀,排气阀51为常开(Normal open)规格的阀。如果是该组合,则在停电时送入模具的压气立即停止,已送入模具内的压气立即排气,因此能够防止模具因模具内的压气的压力而打开等事故。
图15的装置是另外设置的控制器(未图示),或者将该控制器的程序安装到成形机的控制器中,根据它们的命令{压气的进(注入)和出(排气)等}进行动作。
图15的GCP装置是一个注入阀、一个排气阀的简单装置,与L1至L3的空间通过柔性软管(附图标记52)连接。在这种情况下,L1至L3的空间的注入和排气通过该软管进行。根据成形品的大小和形状等,有时也准备3台图15的装置来使用。有时还会进一步增加台数。
首先,使用1台图15的装置对实施GCP的方法进行说明。多个软管52连接于歧管49。软管52的一端连接到图13(顶出箱结构的模具)的模具的L1至L3空间。在使用1台图15的GCP装置的该情况下,同时进行压气向L1至L3空间的进(注入)和出(排气)。附图标记44是连接附图标记43与附图标记46的回路(通常使用柔性软管。也能够使用钢管。),附图标记48是与软管52连接的部分,一般情况下为单触式耦合器(发明者将该耦合器的形状在歧管中使用♂(雄)的形状,将软管的一端使用♀(雌)形状。模具与♂进行标准化,但也不限于此),附图标记53的→(箭头)表示压气的流动方向,附图标记54表示使用相同的软管进行压气向模具的的出入,附图标记47表示压气被排气到大气中。
在图13的模具中,准备3台图15的装置,在分别与L1至L3的空间连接的情况下,例如模具关闭后的注入可以同时进行,排气可以具有时间差地进行。将使用1台上述图15的装置分别与L1至L3的空间连接的情况称为1级抽出(1级排气),将准备3台图13的装置并分别与L1至L3的空间连接且具有时间差地进行排气的手段称为3级抽出(3级排气),在形状复杂的成形品的情况下是有效的。排气是先对L1和L3进行排气,如果稍微延迟对L2进行排气,则容易抑制(容易控制)漩涡痕迹。
图16的GCP装置与图15的GCP装置的不同之处在于,具有附图标记55所示的副箱。在该图16的GCP装置中,该副箱55具有如下功能:将图14所示的用负载式O形圈等密封了顶出销的模具结构L2内的气体向该副箱(附图标记55)移送,使L2内的压力不会异常地变高。
在图10、图13的情况下,顶出箱L1起到该副箱的作用,因此没有必要,但在大的成形品中,该顶出箱L1的容积变大,因此需要较多的压气的气体,从而需要额外花费在压气上的(需要的)时间,结果成形品的加工费变高,不经济。在解决该问题的方法中,在使用附图标记42的顶出销的密封(使用负载式O形圈)中,压气所需的气体量也少,所需的时间也能够缩短,但若在L2内填充熔融树脂,则型腔内的压气的逃逸的地方少,因此L2内的压力变得异常高(提高、上升),成为缺料、变色、灼伤的原因。该问题通过在GCP装置中设置副箱55来解决。
在图15、图16中设有附图标记56的压力计。若目视向各个L1、L2、L3的空间的压气的压力、升压的状态,使用其他测量装置进行测量,或者在压气达到预先设定的压力时开始射出,则能够缩短从压气向射出转移的时间,因此大致(几乎)没有损失时间(额外的时间),因此与图10的模具结构的情况相比,能够期待生产率提高。另外,通过监视压力,也能够监视因压气的压力不足而导致的不良的产生。
(快速排气阀)
在更快地进行模具内的压气的排气的情况下,也可以使用CKD(株)的QEV2系列(商品名)、SMC(株)的快速排气阀(Quick exhaust valve)AQ系列(商品名),在模具上设置提高压气的排气速度的快速排气阀。
(GCP装置与密封模具的连接等)
图11具体示出了密封顶出销的模具与图16所示的GCP装置之间的连接。附图标记127是,向L1空间注入压气,填充发泡性树脂,在填充的中途、填充结束后将压气排气的模具中设置的回路。附图标记126是,向L2空间注入压气,填充发泡性树脂,在填充的中途、填充结束后将压气排气的模具中设置的回路。附图标记125是,向L3空间注入压气,填充发泡性树脂,在填充的中途、填充结束后将压气排气的模具中设置的回路。附图标记128是设置在各个回路中的单触式耦合器。
附图标记118和附图标记119是O形圈,附图标记120是将压缩机43的压气向GCP装置引导的来自压缩机的配管121中设置的单触式耦合器,压缩机43将压气送入L1空间至L3空间。附图标记122是向L3进行压气的进入和排气的GCP装置,附图标记123是向L2进行压气的进入和排气的GCP装置,附图标记124是向L1进行压气的进入和排气的GCP装置。如上所述,进入和排气模具内的L1至L3空间是通过注射成形机或另外设置的控制器来进行开闭的控制的。图38是在图11的模具上连接附图标记122至附图标记124所示的GCP装置,进行多级排气,但如果不是复杂的形状,也可以使用附图标记122至附图标记124所示的一台GCP装置,将L1至L3与例如123附带的耦合器48相连作为一级排气。当然,图16所示的GCP装置即使在图10的模具中使用也没有任何问题。
说明进行L2空间(型腔)压气的进入和排出的机构。图39示出从正面观察固定侧的分模面的图。附图标记129是在产品形状之外挖成的槽,发明人将槽的宽度设为8mm,深度设为3mm左右,但只要不成为压气的进入和排出的大的阻力,则不拘泥于形状。附图标记130是与附图标记129连接的气体排放口,发明人将其宽度设为5mm,深度设为1mm左右,但只要不成为压气的进入和排出的大的阻力,则不拘泥于形状。附图标记131也是气体排放口,但由于与制品形状(成形空间)直接相连,因此形成为压气容易通过但熔融树脂不通过的形状。发明人在ABS等熔融树脂的粘度比较高的苯乙烯类树脂等的情况下,发明人将其宽度设为5mm,深度设为0.05mm至0.1mm左右。在PP等熔融树脂的粘度低的树脂等的情况下,发明人将宽度设为5mm,深度设为0.02mm~0.05mm左右。附图标记131的气体排放口的深度可以无阻力地进行压气的进入和排出,但以不产生毛刺的程度为最佳。在本发明的发泡成形中,不使用树脂保压,或者即使使用也是低压,在短时间(例如最大射出压力的30%左右,加压时间为0.5秒~2秒左右),但是通过1次填充速度和压力向成形空间中填充的发泡性树脂的量与成形空间的体积相同,或者填充的发泡性树脂的量与成形空间的体积相比较少,因此即使设置气体排放口,毛刺的产生也不是那么严重。
图40是从图39的侧面观察的图,示出了向L2的压气回路128与附图标记132的模具打开的压气通道之间的连接。
图41示出图11的L1空间、图10、图11的L3空间。将图41作为图11的L1空间进行说明。附图标记132示出附图标记40与附图标记23的底部接触的部分。附图标记134是在槽中压气通过的部分,附图标记133、附图标记134是在附图标记40的开设的孔(相当于附图标记127的压气的回路)中压气的进入和排气的回路。
在附图标记23的配合面30上也加工与所述附图标记131、附图标记130相同的形状,从而进行充分的气体排放口{如果填充成形空间的发泡性树脂,则通过其压力(力),顺利地挤出压气,消除缺料、变色、灼烧等故障}的加工。该气体排放口与附图标记134相连。
图38、图39、图40、图41与图10或图11的L1至L3连接,因此示出以压缩机43压缩的例如空气作为压气的情况下,能够无阻力地进行进入和排出。如果在压缩机43的吸入口连接氮气,则能够实施氮气的GCP。
在图39、图40等中,对于成形空间的压气,在PL的接合面上设置气体回路,从该间隙进行压气的进入(压气)和出(排气),但也有设置在成形品的非装饰面的部分(主要是顶出销后面的工作侧)进行压气和排气的机构,但从分模进行压气和排气更加顺利。图50示出作为参考在产品的中央部设置了压气和排气的回路的图51,说明如上所述。
(Amotech,氮气的GCP)
在图16的装置中设置有止回阀58。该止回阀的作用是,例如预先使用廉价的空气以1MPa左右进行压气,从另外设置的装置和回路向L2空间用氮气以2MPa左右进行压气时,L2空间内的氧浓度下降,因此在不活性气体、降低氧浓度的气体的GCP中,减少变色、灼烧。
在上述方法中,在使用二氧化碳气体代替氮气的GCP中,二氧化碳气体从发泡性树脂的熔融前端部溶入,向模具的转印性提高、可以看到熔融树脂的诱导性。在加入了玻璃纤维等的复合材料中,可以抑制玻璃纤维的翘起,得到整洁的外观。
对于止回阀58而言,市售的往复式的压缩机(带有接收箱(未图示))的耐压为1.4MPa左右,当然设置有安全阀(未图示),但由于向L2施以压缩机的耐压以上的压力是危险的,所以为了防止稍后施加的氮气、二氧化碳等进入压缩机而设置。当然,考虑到安全,在图15、图16的GCP装置中,安全阀(未图示)安装在歧管49上。图16的装置在图13、图14的模具中都可以使用。说明了在所述图13的模具上连接1台图15的GCP装置进行使用的方法、连接3台进行使用的方法,但图14的模具和图16的GCP装置也可以同样地用1台、或用3台进行1级排气、多级(例如3级的)排气。
(注射成形机的控制)
示出图15和图16所示的GCP装置的控制的详细内容。首先,详细说明发泡性树脂的制造方法,换言之,详细说明在注射成形机加热筒内对熔融树脂赋予发泡性的方法。首先,在固体发泡剂的ADCA、碳酸氢钠等粉体的情况下,涂展在颗粒上使用。例如在滚筒中加入预定发泡的树脂颗粒,加入发泡剂的需要量,为了使其涂展,加入少量起涂展剂作用的石蜡油进行翻滚,在树脂颗粒的周围涂展发泡剂的粉体。
若将其放入料斗并送入加热筒内,进行加热熔融时,则发泡剂热分解,产生发泡性气体,产生的发泡性气体在加热筒内借助螺杆的旋转力,通过施加在加热筒内的熔融树脂上的背压等,微分散到熔融树脂中。由于施加于熔融树脂的压力高,因此也进行加压溶解。
发泡剂为粉体时操作麻烦,因此在将发泡剂制成颗粒的形状的情况下,若仅将预定发泡的树脂的颗粒混入或担载,则用滚筒将发泡剂的颗粒(母粒)与预定成形的树脂的颗粒混合,同样地投入到料斗中,制造发泡性树脂。
(螺杆)
为了在加热筒内的熔融树脂中使发泡性气体加压溶解、微分散,需要高混匀,压缩比(CR)为2.4至4左右,在工程塑料情况下,有时为4以上。有效长度{L(螺杆的全长)/D(螺杆的直径)}为15以上,优选为18以上,如果L/D(L除以D的值)变大,则成为高混匀,因此对于在熔融树脂中使发泡性气体加压溶解、微分散是有用的。
螺杆被分为供给部、压缩部和计量部。在实施一般的实心成形的情况下,设供给部为1/2、压缩部为1/4、计量部为1/4左右的长度,但在发泡成形的情况下,压缩部尽量加长1/4,使发泡性气体的加压溶解、微分散充分。加长压缩部时,通过加长上述L/D,可以延长熔融树脂的压缩时间。此外,在螺杆上采用使螺纹(flight)变浅而进行高混匀,使之成为双螺纹等方法。
从GCP的压力可知,如果有来自外部的压力,则可以封闭发泡性气体,但在塑化(计量)中的背压高的情况下,更均匀、更微小地加压溶解、微分散到加热筒内的熔融树脂中。本发明中背压根据树脂、使用的发泡剂的种类而变化,但通常计量中(进行塑化使发泡性气体在树脂中加压溶解、微分散。),背压为5MPa以上即可。发明人使背压稍微低于从所使用的关闭喷嘴在计量中进行流延(drooling)的压力,以尽可能成为高的背压。如果在计量结束后切断背压,则会在加热筒内发泡(预发泡),因此到射出开始为止的期间需要直接施加背压{端背压(EBP:End back pressure)}。此时的EBP的压力预先施加5MPa左右。
在本实施例中,使用上述CR为3左右、L/D为18的螺杆设计的螺杆。在φ60全螺纹螺杆的情况下,可例示出螺纹部的长度为1560mm,进料部的长度为480mm,压缩部的长度为540mm,计量部的长度为540mm,CR为3,供给选择的槽深为8.3mm,计量选择的槽深为2.5mm,螺纹的宽度为6mm,螺杆前端部的角度为90°至30°等。
在乙醇、碳酸氢钠等碳酸氢盐的水溶液等液体发泡剂的情况下,在加热筒上开孔,设置带阀的注入口、嵌入有烧结金属的注入口,在计量开始的同时或稍迟后,将液体注入在加热筒内加热熔融的树脂中,在加热筒的温度(热能)、熔融树脂的温度(热能)下气化,蒸发干固,热分解而产生发泡性气体,赋予加热筒内的熔融树脂发泡性。液体注入的停止是在计量结束之前,与计量结束同时,在从计量结束后经过时间后中的某一时刻停止。根据需要,也有在计量的中途暂时停止液体的注入的情况。将muscell、Amotech等气体放入加热筒内,使其分散在加热筒内的熔融树脂内,赋予发泡性的方法也与上述液体的情况大致相同。
实际上,注射成形机内的程序为,(1)开始计量,将其设为零起点(Zero start),(2)设定直到液体或/和气体的注入开始为止的延迟时间(在零的情况下,与计量开始同时进行)。(3)在一边监视从计量开始的螺杆的位置,一边在计量的中途停止注入的情况下,设定该螺杆位置。(4)在开始再次注入的情况下,能够设定再次开始注入的螺杆位置。(5)在计量前停止注入的情况下,在螺杆位置设定停止注入的指令。(6)在与计量结束同时停止的情况下,在延迟注入的情况下,可以设定延迟时间(在零的情况下,与计量结束同时)。
该信号与分别设置的液体的注入装置、气体的注入装置连接。从注射成形机程序发送在注入气体的情况下使注入阀开闭、在注入液体的情况下按压、停止柱塞的指令,与该指令联动,例如致动器等进行动作。
(提高发泡倍率的方法)
提高发泡倍率的方法有降低填充在模具内的发泡性树脂的压力的方法。例如,不是在整个模腔中填充树脂,而是填充少量的所谓欠注,在型腔内填充发泡性树脂后,立即地,在经过一定时间后使螺杆后退(回吸)而降低压力的方法,在填充发泡性树脂后,使模具的一部分扩张而降低填充到模腔内的发泡性树脂的压力的方法,将其称为扩张型芯。
这种情况下的发泡倍率由于空腔体积没有变化,因此发泡倍率(在本发明中,将发泡倍率定义为100-发泡成形品的体积÷实心成形品的体积的百分率。发泡倍率也称为轻量化率)并不那么大。
在获得大的发泡倍率的方法中,最好实施型芯后撤、模具后撤{模具中双方的结构(如果圆孔等的开口部不是型芯后撤,则当打开模具时,有时树脂会进入开口部,因此在本发明中做成形芯后撤的形状。)}。在进行了GCP的情况下,与GCP排气的开始同时,在GCP排气的中途,在GCP排气结束后立即或者稍微延迟。如图17、图18所示,进行与型芯后撤、模具后撤非常相似的模具的动作(开模),但将附图标记60的分模(固定侧的模具和可动侧的模具结合的面)纵向分切(如附图标记62所示,固定侧的模具和可动侧的模具由金属彼此分切。在图53中,模具彼此不分切。)的情况下为型芯后撤,与如图19、图20那样将附图标记60的分模平分切的情况的模具后撤相区别。
(将多台GCP装置安装于一个模具时的成形机的控制)
在图13、图14所示空间的L1、L2、L3分别安装图15或图16所示的GCP装置而进行GCP时的控制中,向模具的成形空间内的压气的开始同样地通过合模结束信号等进行。即同时打开附图标记46阀。不同的是,在排气的时机仅连接1台的情况下,由于仅通过附图标记51的1台进行排气,因此L1、L2、L3的压气同时被排气。在L1、L2、L3分别连接1台的情况下,能够改变排气的时机。排气的信号通过螺杆位置、排气计时器等进行,成形机的PLC安装有能够控制多台的程序。
排气后的模具后撤、型芯后撤、模具后退、成形品取出与一台的情况相同,通过一个信号进行。
{来自喷嘴的液体、气体注入{Sinbo(金泽工业大学名誉教授新保宾)工艺}
在射出途中,在从设置在加热筒的前端的喷嘴的注入口(结构与向所述的加热筒注入液体、气体的结构大致相同。使用能够供气体、液体通过的多孔的烧结金属。)射出气体、液体(例如乙醇等)的阶段进入,在通过射出的力使液体、气体在射出途中的树脂中分散、加压溶解的情况下,(1)能够以射出开始为零而设定延迟时间(零的情况下与射出开始同时。)。(2)停止是在螺杆位置设定注入停止的指令。(3)当然,在射出中途暂时停止注入,再次开始注入的情况下,停止、再注入以螺杆位置(可以任意设定的设定)的设定进行。
除了在喷嘴中设置液体和气体的注入口之外,以与热流道相同的方式设置液体、气体的注入口,并同样由注塑机的程序控制。
通过气体、液体、固体赋予发泡性,将发泡性树脂和非发泡性树脂在射出阶段在喷嘴内混合的方法(混合工艺)的情况的控制与从上述喷嘴注入液体、气体的控制相同。当然,该混合工艺的实施在热流道中也是可能的。
(注射成形机的定序器对GCP装置的控制)
GCP的情况下的从注射成形机对GCP装置的指令以如下方式进行。(1)模具关闭,(2)若确认喷嘴接触结束,(3)则打开图15、图16的附图标记46的注入阀,通过气体对模具内加压(压气的工序)。(4)在预先设定GCP时间的情况下,根据计时器的报时(time up)而开始向型腔内填充发泡性树脂(射出的工序)。(5)代替计时器,在使用附图标记56的压力计的情况下,在达到预先设定的压力阶段,向型腔内开始填充发泡性树脂。(6)GCP的排气在射出途中或射出结束后进行(排气的工序)。在射出途中以射出开始的螺杆位置为开始位置,在螺杆通过任意地设定的位置时,打开图15、图16附图标记51的排气阀,将模具内的气体向大气中放出(排气的工序)。(7)在射出结束后同时排气的情况下,延迟排气的情况下,能够进行延迟时间的设定(零的情况下与射出结束同时。)(排气的工序)。在从射出结束后的0经过一定的时间后,使螺杆下降(后退)到预先设定的位置,降低被填充至型腔内的发泡性树脂的压力,使发泡容易的方法的情况下,(8)除了如上述那样,在射出途中、与射出结束同时,射出结束后经过一定时间后进行排气以外,在与回吸的开始同时,在回吸的途中,延迟地回吸的情况下,能够设定延迟时间{零的情况下与后退结束(在后退至设定的位置的阶段)同时}。
在使模具的一部分扩大(放气、扩大型芯、扩张型芯),通过降低被填充至型腔内的发泡性树脂的压力而容易发泡的方法中,放气的时机与(1)树脂向型腔内的填充结束同时,有时进行延迟时间的设定(零的情况下与射出结束同时。)(排气的工序)。在放气中,除了设置于模具的例如液压、空压的缸的动作、马达动作以外,能够使用注射成形机的顶出机构进行,均从注射成形机的程序发出指令。放气和回吸的动作不同,但有时也同时进行。
(型芯后撤和模具后撤)
首先,使用图17、图18、图19、图20对型芯后撤和模具后撤的区别进行说明。{图53(型芯后撤前)、图54(型芯后撤后)也示出型芯后撤的模具结构。)
型芯后撤的模具的结构为,如附图标记62所示那样,附图标记60的分模为,可动侧的模具61进入固定侧的模具59中(纵向分切的分模)。(图17)
在该状态下,向由附图标记59和附图标记61形成的型腔21填充发泡性树脂,在实施GCP的情况下,在将GCP排气结束后(1)进行延迟时间的设定(零的情况下与排气结束后同时。),如图18所示,使附图标记61后退(附图标记63的箭头所示的型芯后撤),进行21的扩大,分模60产生间隙67。模具的59和61做成纵向分切62,所以熔融树脂不会向外溢出。
使用图19、图20说明模具后撤。在图17、图18中,分模60是纵向分切62,但在图19、图20中,分模60是平分切64。在向21填充发泡性树脂后,使可动侧的模具的61后退(附图标记65中由箭头所示的模具后撤),使21扩大。在60的分模中,以平分切64后退的量,如附图标记66所示那样打开,按压21中的树脂的力消失,但在因后退而产生的间隙少的情况下,使用GCP在表面形成表皮层的情况下,进行冷却固化,在表面形成固化层,所以其中的熔融树脂不会漏出。
在实施GCP的情况下,在压气的排气结束后,进行(1)延迟时间的设定(零的情况下与排气结束后同时。),如图20所示,使附图标记61后退(附图标记65),进行21的扩大,在分模60上产生间隙66,熔融树脂不会向外溢出,理由如上所述。
对于型芯后撤和模具后撤,若在分模中设置型芯后撤形状,则模具结构复杂,可能导致模具费用的提高(变高),所以分模可以是图19、图20的模具后撤的结构。在孔等情况下,在模具后撤(平分切)中,模具后撤会产生间隙,存在树脂进入的可能,所以在该情况下使用型芯后撤(纵向分切)的结构。
只要在注射成形机的内部控制盘中事先安装型芯后撤和模具后撤等动作的程序,就能够容易地一起实施型芯后撤和模具后撤。直压的注射成形机使模具后退的精度会达到一定程度,但在转矩机构的情况下,在后退的精度比直压低的情况下,有时也将顶紧螺栓(Puller bolt)等安装于模具,提高后退的精度(型芯后撤、模具后撤的后退距离的精度)。
如果事先将以下的程序安装到注射成形机中,则能够容易地实施这些程序。这些程序为:上述(1)单独或并用气体、液体、固体的发泡剂,对加热筒内的熔融树脂赋予发泡性的程序;(2)以降低填充在型腔内的具有发泡性的熔融树脂的压力为目的,进行螺杆的后退、放气等程序;(3)在进行GCP时,进行压气的注入和排气等程序;型芯后撤、模具后撤的程序。
当然,例如,在GCP装置中,与制作另外内置有定序器的控制器、接受来自注射成形机的信号、或者向注射成形机发送信号并取得相互的接口相比,在注射成形机的控制盘中安装这些程序能够更简单、安全、廉价。
(模具后撤、型芯后撤的方法)
在模具后撤等中,成形品暂时从装饰性的固定侧(模槽(cabinet))离开。之后,通过发泡力再次粘贴在固定侧进行模具转印,但发泡力下的模具转印由于其压力低,因此有时模具再现性(向模具的转印性)低。下面说明解决该问题的方法。
(控制L1、L2、L3排气的时机的方法)
在GCP中,L1(可动侧的嵌套件的底部的空间或顶出箱的空间)、L2(成形空间)、L3(固定侧的嵌套件的底部的空间)的排气并非同时,而是有时间差地排气,采用一边通过GCP的压力从可动侧加压,一边使模具后撤等方法。实际上,将L1、L2、L3的压气向型腔(L2)填充发泡性树脂前,在进行填充的时机、进行填充后经过一段时间后中的某一时机,开始对放L3进行排气。接下来,与L3的排气同时或少许延迟地进行L2的排气。若在对L1施加压气的状态(利用压气的压力,成形品从可动侧被压缩于固定侧的状态)下,进行模具后撤等,则L1的压气因模具打开而产生间隙,所以从附图标记60分模等一下子被排气。此时,如上所述,在被L1的压气的力按压(转印)的状态下进行模具后撤等,所以维持模具转印性。对于使用的模具结构,在图10的顶出箱结构中,体积大的顶出箱(L1)内的压气一下子被排气,所以产生非常大的声音等,不太适合实施量产。在图11的密封顶出销的模具结构中,排气的压气的量比较少,所以能够安全地实施。L1、L2、L3的压力可以相同(L1=L2=L3),也可以为L1>L2=L3,若少许提高L1,则上述从可动贴附到固定的贴附效果变大。这种情况下的GCP装置使用分别对L1、L2、L3排气的多级排气的GCP装置{准备3台图15的装置,分别将这3台装置与L1、L2、L3连接。43压缩机可以是1台,但在改变L1、L2、L3的压力的情况下,在附图标记46之前设置调节器(未图示)。图16的装置更适于图11、图14所示的模具结构的情况。当然,若设置调节器,则能够改变L1、L2、L3的压力。}。(图38)
(其他利用气体对可动侧进行压气的方法)
在图31至图35中,在图11所示的顶出销的密封型的模具中,有使用从可动侧另外设置的附图标记90、附图标记92、附图标记94气体加压回路(通过将气体放入树脂与型腔可动侧的模具之间的间隙,来通过与压气不同的气体的力从可动侧向固定侧加压。)、附图标记89、附图标记91、附图标记93气体加压销的方法。
从与L3、L2进行排气而另外设置的回路放入压缩的气体,在通过该气体的压力从可动侧向固定侧按压的状态下来使模具后撤等,从而提高发泡倍率。附图标记89、附图标记91、附图标记93是从可动侧向固定侧加压用的气体销。
在该方法中,气体喷出的周围被肋包围,进入间隙的气体无法逃逸。(图35的附图标记101)该肋的高度最好比使模具后撤等的距离高。在不排气加压气体的情况下,从可动侧向固定侧进行气体加压的状态下,若进行模具后撤,则树脂的加压气体开始在型腔内固化,树脂与模具之间的间隙打开了进行模具后撤的距离,所以气体向大气放出。
在进行L1、L2、L3的压气中,使发泡性树脂向型腔(L2)填充,在填充的途中、填充结束后,对L3进行排气,同时少许延迟地对L2进行排气。在将发泡性树脂填充到型腔的填充结束后,从附图标记100喷出气体,如所述同样地,将气体注入树脂与模具之间的间隙中进行加压。最初的压气(L1、L2、L3)使用个别地将L3排气、将L2排气、最后将L1排气的多级排气。
(其他利用气体对可动侧进行压气的方法)
在图31至图35中,有如下方法,即,在图11所示的顶出销的密封型的模具中,将顶出销设为双重结构(附图标记91),设置顶出板,设置顶出板的气体回路(附图标记92),从双重结构的顶出销的内芯与外筒之间的间隙进行气体加压(使气体进入树脂与型腔可动侧的模具之间的间隙,利用其他的气体的力从可动侧向固定侧加压。)。
在该情况下的结构也记载于图31中。加压销的结构与图32至图35相同,仅可动侧的气体加压的地方不同(附图标记89和附图标记91的区别)。
图31中也记载了在顶出板设置气体加压销的情况。也有在可动侧安装板(附图标记28)设置抑制气体压力的结构(附图标记107)的方法。
在这种情况下,GCP(压气)的排气可以是1级排气,但优选多级排气。
(由顶出销按压的方法)
在注射成形机中使用顶出机构,模具进行后退,但顶出销不后退,通过持续按压顶出销,在模具后撤等时成形品不会从固定侧离开。也这些GCP的排气可以是1级排气,但优选多级排气。
(从内部进行气体加压的方法)
在成形品内部有高压气体中空成形法(例如GasTy-2,薄压、旭化成的AGI等)。将该方法应用于发泡成形的模具后撤等。在L1、L2、L3的排气前,向发泡性树脂的内部注入高压气体,若通过内部的高压气体的力而膨胀,则型腔内的发泡性树脂在内部被气体压力抑制发泡,即使不发泡地直接进行模具后撤等,也不会从固定侧、可动侧分离,随着模具后撤,型腔内部的发泡性树脂扩大。若在模具后撤结束的同时、或有少许时间差地将注入其中的高压气体向大气中排气,则从内部抑制发泡的压力被释放,所以在内部开始发泡。
气体注入销的结构能够通过使图35中附图标记100气体喷出口进入附图标记104的中(到板厚的一半左右的位置为止)来成为中空。
GCP(L1、L2、L3各自的压气)的排气在模具后撤等前已经结束。在该情况下,L1、L2、L3排气的顺序没有特别限制。一般情况下,在模具后撤等前结束。
在实施例的产品的3D的CAD图{图21、图22}中,67的孔的分模为了避免即使使模具后退也能在模具上产生间隙,形成孔的形状的模具成为型芯后撤结构,附图标记68所示的分模成为模具后撤结构。一部分的分模仅在可动侧为平分切(附图标记68),一部分的分模为,为了设置R形状而在固定侧设置有R形状的双面雕刻(附图标记69)。图21示出固定侧,图22示出可动侧。附图标记70示出顶壁,在模具关闭时为2mm的厚度。在该模具中进行打开0.5mm和1mm的分模的型芯后撤(纵向分切)、模具后撤(平分切),确认各自的发泡倍率(轻量化率)和模具再现性。
(加热和冷却)
在GCP中,表面的表皮层的厚度因模具表面的温度、换言之填充至型腔内的熔融树脂的冷却和固化的速度而使其厚度发生变化。当然,越高,变得越薄。
图23示出了使用采用锅炉产生的过热(加热)水蒸气来提高模具温度的方法(加热和冷却是一般的,但在本发明中为使用磁性流体和电磁感应、高频过热等的装置)。
附图标记71是热介质,使用聚乙二醇、甘油、硅油、矿物油等。附图标记72是在加热部进入其中的小的磁性体(例如强磁性体的铁、不锈钢、镍、钴等)的粒、粉末等。外部的附图标记73是IH加热器的线圈,在其中流通电流的话(ON),会产生高频电流,内部的磁性体(附图标记72)被加热,该热量传递至热介质(附图标记71),所以热介质被加热。若切断电流(OFF),则加热中止,所以能够通过电流的ON/OFF来控制温度。附图标记74是设置在回路中的叶片,安装有磁铁(附图标记75)。若使外部的磁铁(附图标记76)旋转,则通过磁场变化而使其中的叶片(附图标记74)旋转,使被加热的热介质循环。根据转速而使热介质的流量(流速)变化,能够控制加热效率。另外,能够利用阿拉果(Arago)的圆盘原理使该叶片旋转。附图标记78是示出热介质的流动方向的箭头,附图标记79示出加热的模具的嵌套件等。附图标记81示出加热装置,附图标记82示出循环装置。83示出流通热介质71的配管,由钢管制作。附图标记83只要耐热充分,就能够使用柔性软管。虽未图示,但在图23中能够安装流量计、温度计、压力计来实施可靠的温度控制。出于能够成为高温、具有水溶性等、使用方便,推荐能使用甘油作为热介质。甘油的化学式C3H8O3,融点为17.8℃,沸点为290℃,是液体,所以与通过锅炉加压而使用加热水蒸气相比,比热比大,所以热交换率好。甘油毒性小,具有水溶性,所以与油脂相比容易通过水洗而除去,所以不会使作业环境恶化。也可以使用乙二醇,但由于具有毒性而不优选使用。附图标记77是流量调整阀,附图标记80是过滤器,其中磁性体留在81内。
对于冷却,只要使冷却水流过另外在模具中设置的回路,就可以进行冷却。可以使气体流动,也可以使用乙醇等的气化热。将这些回路设置在模具上的方法是用枪管钻等开孔的方法,在嵌套件上加工这些加热、冷却的回路,如果使用热处理的扩散熔敷的方法进行粘合,则可制成热效率高的回路。在扩散熔接中,将铜粉末、镍粉末用作熔接材料(剂)。
在GCP的情况下,型腔(L2)的表面温度越高,表面的表皮层越薄。如上所述,除了用高温的热介质加热模具以外,还有在取出机上设置线圈,在发泡性树脂的填充前(模具关闭前)对模具进行高频感应,使模具表面升温的方法{例如旭化成工业(株)BSM}。
除此之外,在模具上设置隔热层,使冷却、固化变慢。隔热层上涂有特氟隆(商品名)涂层、陶瓷涂层、陶瓷的离子涂层等。此外,若施加WC(碳化钨)、TiN(氮化钛)、CrN(氮化铬)、氧化铝、DLC(类金刚石涂层、类金刚石碳)等,则由于这些物质具有隔热效果,因此熔融在型腔内的发泡性树脂的冷却、固化速度变慢,结果表面的表皮层的厚度变薄。如果使用这些方法,则在发泡性树脂所具有的自身的温度下,冷却、固化速度变慢,因此还具有增加流动性的作用、效果。
(塑料用涂料)
在热塑性树脂成形品情况下,由于原材料树脂的热变形(耐热)温度低,因此,在本发明中使用的树脂成形品上以装饰(覆盖标记)为目的使用的涂料可以选择丙烯酸类树脂、苯乙烯改性丙烯酸树脂、聚氨酯涂料等在低温下干燥或固化干燥的涂料。选择烘烤干燥的温度低的涂料。另外,在PP成形品中,若直接涂饰上述涂料,则PP成形品与上述涂料(涂膜)之间缺乏亲和性,不能得到(发挥)充分的附着性,因此在对PP成形品进行涂饰的情况下,涂布以卤化(氯化、溴化)PE、卤化PP等为主要成分,或者以马来酸改性树脂(PP、PE)为主要成分的底漆,涂布上述面漆。底漆和面漆可以是溶剂类,也可以是乳液类。涂布底漆,指触干燥结束后,稍微强制干燥后,使用上述装饰用的涂料(面漆)进行涂饰。上述涂料有溶剂类、乳液类、水类。也有粉类涂料的情况。
(涂饰的预处理)
涂饰的方法一般是进行空气喷涂或静电涂饰。涂料为了得到美观的涂膜,用专用稀释剂稀释调整至适于作业的粘度。作为涂饰的预处理,为了防止附着在被涂物上的灰尘、微粒、油脂、脱模剂等的除去、静电的除去等涂饰不良,进行所谓的除尘、除电。
根据制造商的不同,用例如异丙醇(异丙醇、IPA)等手工进行酒精擦拭,在涂饰前进一步吹气后再进行喷涂。另外,在自动进行这些预处理的情况下,也有在喷淋或浸渍脱脂液后,自动化水洗、除水干燥的涂饰生产线。
在发泡剂使用碳酸氢钠的情况下,仅通过这些预处理方法,不能完全除去发泡残渣(碳酸钠)、未分解的发泡剂(碳酸氢钠),如果直接涂饰,则存在发泡残渣等阻碍涂膜的附着性的问题。
这些残渣仅通过水洗不能完全除去,但这些碱性物质通过用酸中和而水溶化,可以容易地水洗除去。因此,作为涂饰预处理,发明人通过用含有醋酸、柠檬酸、琥珀酸等有机酸的稀水溶液对被涂物进行喷淋或浸渍后,常温或温水清洗除去,由此解决了附着不良问题。在浸渍的情况下,如果并用超声波清洗、鼓泡等,则清洗效果增加。
(型芯后撤的模具结构)
在图53和图54中例示了模具结构与图17和图18不同的情况。图17、图18是金属彼此的纵分切。在图53、图54中,可动侧的形状(附图标记157)进入到成形品中,在填充发泡性树脂后,使可动侧后退,提高发泡倍率。附图标记155示出树脂进入(填充)可动侧模具和固定侧模具之间的空间(成形空间)。附图标记156示出附图标记61后退时的不扩张的外侧的成形品。
(PL等的密封所使用的O形圈的其他形状)
图11附图标记33的O形圈通常截面为圆形,即使在进行了模具后撤后进行抽真空,使用消除雨滴的方法进行模具后撤而打开分模时,PL也需要充分密封,因此将附图标记33的O形圈加粗。除此之外,使用图55所示V形圈、图56所示的U形圈。附图标记159、附图标记160在开口部进入气体时,在其压力作用下向外侧扩展,发挥密封性。附图标记158示出V形圈截面,附图标记161示出U形圈的截面。图57示出组合了V形圈和通常的圆形的O形圈的情况,图58是U形圈的情况。
如上所述,图55、图56的O形圈具有密封的方向性,因此,在对成形空间内进行压气、将压气排气后抽真空的情况下,在成形空间配置使开口部159、160朝向成形空间的方向的V形圈(V形密封圈)或U形圈(U形密封圈)、和朝向与PL方向相反的方向的V形圈或U形圈时,能够进行左右的密封。之间也可以设置162的O形圈。(图59、图60)图61、图62是将图55在左右做成一体的形状,图63是将图56在左右做成一体的形状。也有在中央部设置附图标记162的O形圈形状的情况。这些环的材质与市售的O形圈相同,用NBR、聚氨酯橡胶等就足够了。根据需要使用硅橡胶、氟橡胶等。橡胶的硬度根据模具的大小、压气的压力而变更为最佳硬度。
虽然未图示,但在图55至图62中,附图的左方向的前端具有成形空间,右方向通过PL示出外部。图55至图62的PL面是配置有这些附图的密封件的面。(未图示。)
附图标记163是开口部164朝向外侧的图55的V形密封件,附图标记166是开口部165朝向外侧的图55的U形密封件。在附图标记159、附图标记 160、附图标记 164、附图标记166中,与上述图24至图26同样地,也可以插入(嵌入)图29的弹簧、图30的O形圈等,作为向外侧打开的规格(加重式、负载式)。
(抽真空装置)
说明在GCP排气后,对模具内的压气进一步抽真空,消除GCP特有的不良情况的雨滴的方法。在图15或图16的GCP装置中,打开附图标记51的排气阀,将模具内的压气排气后,通过使模具后撤、型芯后撤进入模具与树脂之间的间隙,将成为雨滴的原因的压气向外排气(通过GCP装置的附图标记51的排气阀),从而雨滴减少,变得不明显、消失。进而,通过抽真空,可以减少雨滴。
关闭模具,向图10、图11所示的密封模具进行压气,在填充发泡性树脂、填充的中途、填充结束后打开阀51,将压气排气。在排气的中途、排气结束后,打开模具的PL(使模具后撤、型芯后撤),将进入模具与树脂之间的间隙的、成为雨滴原因的压气排气。
在进行抽真空的情况下,关闭阀51,打开图63所示的抽真空装置的附图标记174,将模具内的压气引入附图标记169的箱内,由此减少树脂与模具之间的间隙的压气,利用成形品的发泡力进行模具转印。
若模具表面温度高、熔融树脂的温度高、压气的压力高,则雨滴会变多,但通过采用抽真空能够解决这些问题。在图63中,附图标记177表示真空泵,173表示电磁阀,通过确认附图标记169的箱的压力的附图标记170压力计(能够输出信号的规格)的设定的压力来进行驱动(ON和OFF)。176表示歧管,171表示软管,172表示抽真空的对应的单触式耦合器,与模具的L2(向成形空间的压气回路)相连接。附图标记168表示止回阀,附图标记175的箭头表示被抽真空的压气的流动。
接下来,基于实施例对本发明进行说明。
对实施中使用的树脂进行说明。ABS使用了日本A&L(株)(NIPPON A&L INC.)的Kralastic GA-501(商品名),PS使用了东洋苯乙烯(株)(TOYO STYRENE Co.,Ltd.)的TOYOSTYRENE G100C(商品名),HIPS使用了东洋苯乙烯(株)的TOYO STYRENE H450(商品名),m(苯乙烯改性)-PPE(聚苯醚)使用了旭化成工业(株)的Zylon 100Z(商品名),PC/ABS(PC和ABS的聚合物合金、共混聚合物)使用了帝人化成的Multilon T3714(商品名),PC使用了三菱工程塑料(株)的Iupilon S2000(商品名),PP使用了住友化学(株)的Noblen AZ864(商品名)。
成形机使用东洋机械金属(株)制造的注射成形机,在该东洋机械金属(株)制造的成形机中的PLC中,安装有程序,该程序控制、指令、命令本发明的GCP装置、液体的注入装置、中空成形装置、压空成形装置、本发明的图23所示的模具的温度调节器等。
实施例1
(发泡剂的母粒的制造)
作为无机类发泡剂,分别准备碳酸氢钠粉体、有机类发泡剂和ADCA粉体、作为起泡核剂的柠檬酸二氢一钠(柠檬酸一钠、柠檬酸单钠、柠檬酸单苏打(Citric acidmonosoda))粉体。向涛(濤)和化学(株)(邮编578-0935大阪府东大阪市若江东町6丁目66-35)送入上述碳酸氢钠、ADCA、柠檬酸单苏打和ABS、PS、PP的颗粒,委托进行将MC加工、SC加工改良的H加工(H加工的详细情况是涛和化学的企业秘密,因此不清楚,从涛和化学得到了这样的说明。),将各个发泡剂(碳酸氢钠、ADCA)、起泡核剂担载在各个树脂颗粒表面。
制造出在ABS担载碳酸氢钠10wt%的ABS用的发泡剂的母粒(开发代码:Wn-B-碳酸氢钠-10)、在PS担载碳酸氢钠10wt%的PS用的发泡剂的母粒(开发代码:Wn-S-碳酸氢钠-10)、在PP{AZ864(嵌段共聚物MI值=30左右)担载碳酸氢钠10wt%的PP用的发泡剂的母粒(开发代码:Wn-P-碳酸氢钠-10)、在ABS担载ADCA10wt%的ABS用的发泡剂的母粒(开发代码:Wn-B-ADCA-10)、在PS担载ADCA10wt%的PS用的发泡剂的母粒(开发代码:Wn-S-ADCA-10)、在PP(AZ864)担载ADCA10wt%的PP用的发泡剂的母粒(开发代码:Wn-P-ADCA-10)、在ABS担载柠檬酸单苏打10wt%的ABS用的起泡核剂的母粒(开发代码:Wn-B-CANa-10)、在PS担载柠檬酸单苏打10wt%的PS用的起泡核剂的母粒(开发代码:Wn-S-CANa-10)、在PP担载柠檬酸单苏打10wt%的PP用的起泡核剂的母粒(开发代码:Wn-P-CANa-10)。
在实施例1中使用了H加工,但也能够另外通过(株)Hexa Chemical(东大阪市)的pere加工进行制造。确认了即使使用除此之外的上述各种方法、例如亨舍尔混合机也能够制造相同的单体(发泡剂的母粒、发泡助剂的母粒等)。
也能够用爱知电机(株)的摇摆混合机的RHM-(SJ)(商品名)、摇摆混合机的RMDHLV(商品名)来实施。
实施例2
(无GCP的发泡成形品的制造)
使用分别适于上述ABS,HIPS,m-PPO(E)、PP、PC、PC/ABS的发泡剂(例如在PP中担载上述的Wn-P-ADCA-10等),根据需要使用起泡核剂,在不实施GCP的情况下,使用图21、图22的模具进行发泡成形。当然由于是不实施GCP的发泡成形,所以目视观察到在成形品表面产生漩涡痕迹。将成形品折断(断开)并确认内部,确认到存在发泡单元,形成有发泡层。图42、图43示出各个成形品的结果。此外,图42中示出各个成形树脂与发泡剂的母粒的组合、添加量、起泡核剂的添加量。
在各个发泡剂的添加量为3wt%的情况下、为5wt%的情况下都得到了同样的结果。
在成形树脂为PP的情况下,将发泡剂母粒制造设为在预定成形的PP的颗粒中与预定成形的PP具有相溶性、相容性的酸改性的PP,所以不产生图1、图2所示的浇口附近的银纹(附图标记2)。
将相对于PP的发泡剂Wn-P-碳酸氢钠-10的碳酸氢钠的粒径设为微小的0.5μm,制造发泡剂的母粒,减少从每一粒碳酸氢钠产生的发泡性气体的产生量,使旋涡痕迹不明显,虽然采取了这样的方法,但由于不使用后述的GCP,因此在表面还是产生了旋涡痕迹。
实施例3
(有GCP的发泡成形品的制造)
在上述实施例2中,模具结构为,将使用图10所记载的顶出箱的密封模具(图11也能够。)、1台图15所记载的GCP装置连接于L1至L3。注射成形机使用东洋机械金属(株)制造的350ton(Si-350-6S)。在注射成形机(Si-350-6S)中,控制图15的GCP装置的上述详细内容中记载的、将GCP程序{向模具内的压气(气体进入)和排气、回吸、放气、型芯后撤、模具后撤等}安装于成形机的程序中,所以在图15的装置中不另外设置、使用控制器,而通过安装于注射成形机中的程序的程序来进行动作。
图13的模具的制品的重量为100克/1个左右(双方约200克)。由于注射成形机确认了模具紧固、喷嘴接触,所以从注射成形机发送附图标记46注入阀打开的信号,从注入阀46向模具的空间L1至L3送入由压缩机43压缩的空气。使附图标记56压力计的输出信号为0.8MPa,在压力计达到时(推测模具内也为同压。),接收该信号,注射成形机打开以空压式进行动作的关闭喷嘴,将加热筒内的发泡性树脂填充到型腔(L2空间)中。在由填充到型腔内的熔融树脂的体积÷型腔内的体积×100所定义的填充率(vol%)达到95vol%时,打开附图标记51的排气阀,从注射成形机将L1~L3模具内的气体排气。
在图44中记载了外观情况和内部的发泡层。在成形树脂为PP时,使发泡剂母粒的基材树脂为具有相溶性、相容性的PP,用于发泡剂担载的PP也为与成形材料PP具有相容(溶)性的酸改性(例如马来酸)的PP,所以,没有如图1、图2所示的附图标记2所示那样在浇口附近产生的银纹。
实施例4
(模具内的压气的排气的时机的区别)
在实施例3中,将排气时间设为(1)向型腔内100%填充后立即、填充后3秒后,但外观和内部发泡层没有变化,排气的时机的延迟没有太大的影响。相反,若将排气的时机选为在填充率60%(填充途中)进行,则在流动末端发泡力(发泡气体的发泡力、起泡力)不被抑制(抑制),所以在流动末端产生漩涡痕迹。
只要排气的时机是在对成形空间填充了90%以上赋予了发泡性的发泡性树脂时进行排气,则在流动末端也确认不到漩涡痕迹的产生。
实施例5
(GCP压气的压力)
在实施例3中,将GCP的压气的压力(成形空间内的压力)从0.8MPa起设为1.0MPa、1.2MPa、1.4MPa。压气的压力差不导致外观和发泡层变化。当使压气的压力下降至0.6MPa,不抑制发泡力,在整体产生漩涡痕迹。尤其是在发泡剂使用ADCA的情况下,产生的漩涡痕迹多。这推测是作为发泡性气体的氮气相对于使用的树脂溶解度低的结果。向GCP的成形空间内的压气的压力根据发泡剂的种类、发泡剂的添加量、树脂的种类而变化。当然,若压气的压力高,则即使发泡力大的发泡剂(例如ADCA)多也不会产生漩涡痕迹。
实施例6
(对没有GCP的成形品的涂饰适当性)
在分别适于实施例2所得到的成形品{成形品的编号(附图标记)在图43中记载}的涂料、ABS、HIPS、m-PPO(E)、PC、PC/ABS的成形品中,对以苯乙烯改性丙烯酸树脂为主要成分的涂料{(株)TOHPE制的ripere S#1100(商品名、商品编号)},因为在PP的成形品中需要底漆,所以先由武藏涂料(株)制的多底漆EXC-3000(商品名、商品编号)进行底漆处理后,面漆使用武藏涂料(株)制的EC-GPX79-ECO HAI URECS{色为银色(主剂和固化剂的混合比率为10:1)(商品名、商品编号)}进行涂饰,得到涂饰成形品。
对这些成形品的涂饰面,依据JISK-5600-5-6进行附着力测试(cross-cutadhesion test)。结果示于图45中。图45的成形品全部产生漩涡痕迹,漩涡痕迹只是在成形品表面带有薄树脂膜,所以漩涡痕迹与成形品主体几乎不附着,所以成为该漩涡痕迹剥离的原因。
实施例6中涂饰方法的详细的方法是,在ABS、HIPS、m-PPO(E)、PC、PC/ABS的成形品中,(1)使用异丙醇(IPA)对表面脱脂,(2)在屋内放置使IPA蒸发,(3)使用适于各个成形品的材质的上述涂料实施喷涂。膜厚成为10μm左右。(4)进行3分钟左右的放置后,(5)干燥温度50~60℃,干燥时间45分钟。(6)在屋内放置48小时后,进行上述附着性试验得到结果。在PP的成形品的情况下(1)使用IPA对表面脱脂,(2)屋内放置使IPA蒸发,(3)需要以氯化聚烯烃树脂为主要成分的底漆处理,所以先喷上多底漆EXC-3000,放置5分钟后,以60℃干燥30分钟,膜厚成为3μm。(4)使用适合的上述涂料(EC-GPX79-ECO HAI UREC,色为银色)实施喷雾涂饰。做成膜厚10μm左右。(5)放置5分钟后,(6)在干燥温度60℃下,干燥45分钟。膜厚成为15μm。室内放置48小时后依据JISK-5600-5-6实施上述附着性试验的结果为图45。
在进行PP的发泡成形品的涂饰的情况下,首先对PP涂布由马来酸改性的PP构成的底漆,使用双组分聚氨酯涂料等进行涂饰。此时,优选采用使用了与发泡剂母粒的马来酸改性的PP同材质的相同物质(例如Hardlen NZ-1015等)的底漆。
当然,也可以是不同的物质,在这种情况下,确认底漆对含有马来酸改性的PP的发泡成形品的附着性。如果是马来酸改性的PP,则即使改性率等不同也可以使用(例如,在发泡剂母粒的制造中,将东洋纺的Hardlen NZ-1015与在涂饰的底漆中的ARROWBASE DA-1010相组合)。
实施例7
(对有GCP的成形品的涂饰适当性)
实施例7是对上述实施例6中使用的成形品进行GCP,使用表面平滑的没有产生旋涡痕迹的成形品{成形品的编号(附图标记)如图44所示},以与实施例6同样的涂料、同样的方法得到涂装成形品。与实施例6同样地,为了依据JIS K-5600-5-6确认1次附着性,进行附着力测试,结果所有成形品的涂膜附着性都为100/100,良好。(图44)
为了确认2次附着性,依据JIS K5600-7-1,进行盐水喷雾试验(SST)240小时,结果不能确认发泡剂使用ADCA的物质的涂膜的剥离等,但确认使用碳酸氢钠作为发泡剂的物质的产生了涂膜的膨胀(起泡)。(图47)这推测是因为,发泡剂的碳酸氢钠进行热分解而产生发泡性气体的二氧化碳气体和水蒸气后残留的发泡残渣的碳酸钠、或未分解的碳酸氢钠中的任一种、或两者附着在成形品表面(IPA中的脱脂),因此产生了涂膜的膨胀。即使通过JISK5600-7-2耐水性试验,例如在50℃、98%RH(湿度)环境下放置240小时,通过JIS K5600-6-2的耐水性试验,例如在40℃的温水中浸渍240小时等,也确认到涂膜的膨胀。(图47)
实施例8
(发泡残渣的除去)
在实施例7中,推测膨胀原因是碳酸钠和未分解的碳酸氢钠,因此仅将用碳酸氢钠作为发泡剂的成形品在IPA脱脂后在1wt%的醋酸水溶液中浸渍10分钟,使碳酸钠和未分解的碳酸氢钠水溶化{醋酸为酸性,所以可以中和(反应),很容易溶解水},水洗后,对干燥后的酸洗的成型品进行实施例7中进行的SST240小时,结果在进行耐水性试验、盐水浸渍试验后,没有发生涂膜的膨胀。(图47)
代替醋酸,用含有5wt%的柠檬酸水溶液的结果也同样,确认了涂膜的附着性提高。从实施例8的结果可以确认,在使用碳酸氢钠作为发泡剂的情况下,通过进行酸洗来提高涂膜的附着性。在实施例8中使用了碳酸氢钠,但碳酸氢钾也得到同样的结果。
实施例9
实施例2的情况下的模具使用图13。在实施例9中,对于模具,使用由图 24、图 25、图 26、图 27、图28的负载式O形圈、U字衬垫、V字衬垫、L字衬垫等对顶出销密封的图14(详细为图12)的模具,与实施例2同样地进行GCP。在任何树脂的情况下都不会产生旋涡痕迹。但是,在将填充速度设定为最快、最高压时,由于压力的快速上升,GCP的气体{气体(压力气体)}逃逸(气体的移送、气体排出等)不充分,发生了缺料、变色、灼烧。在GCP装置中,变更为具有副箱55的图16的GCP装置,其结果是,即使在高速、高压下填充熔融树脂,通过填充的力,也会使GCP的气体返回(移送)副箱55,因此,不会发生因压力快速上升而引起的缺料具、变色、灼烧。
在GCP装置具有副箱55的情况下,成形空间内的压气的压力因树脂的填充而被压缩,结果,消除变色、灼烧的作用、效果大。在图11的情况下,顶出箱L1用作副箱55。
实施例10
(模具后撤和型芯后撤)
在实施例2中,将压气排气后(GCP工艺结束后)直接使模具后退0.5mm{通过注射成形机使可动侧的模具向下0.5mm来进行模具后撤和型芯后撤},进行发泡倍率=100-0.5mm{可动侧模具的后退的距离,开模的距离+2mm(最开始顶壁的板厚)}÷2mm(最开始的顶壁的板厚)×100=25%的轻量化。在将GCP排气后直接使模具后退1mm,得到发泡倍率50%的发泡成形品。这些0.5mm的物质、1mm的物质均实施了GCP,所以在各个的树脂上都没有产生表面的漩涡痕迹。另外,没有模具后撤和型芯后撤引起的缩痕、膨胀,模具再现性高,形状没有乱。仅附图标记67(型芯后撤结构的部分)的孔的部分,孔的冷却先进行,而周围出现少量发泡。
附图标记67是纵向分切的模具结构,但即使是平分切的模具后撤也能够实施。
实施例11
在实施例9中,使用图14的模具,使其与使用图16的GCP装置同样地进行0.5mm和1mm的模具后撤和型芯后撤(附图标记67的孔)。即使是提高了发泡倍率的发泡成形品,也几乎不会产生旋涡痕迹,没有缩痕、膨胀,模具再现性也高,形状也几乎没有乱。
若使后退的时机延迟到使GCP工艺的压气排气后的5秒后、10秒后,则当然型腔内的成形品进行冷却、固化,因此确认了模具后撤和型芯后撤的模具再现性降低。
延迟的时间根据树脂的种类、发泡剂的种类、发泡剂的添加量、发泡性气体的种类、GCP的压力、成形品的板厚等而变化,但根据发明人的经验,延迟在10秒以上时不需要按压旋涡痕迹。
在成形空间内发泡性树脂填充90%以上的阶段,即使排气,到完全排排气也需要时间,直到树脂内的发泡性气体在表面成为漩涡痕迹为止的时间会少许延迟,所以能够得到在表面没有漩涡痕迹的整洁的成形品。
这样,排气在成形空间内填充90%以上开始,完全填充、从完全填充延迟10秒左右的范围内,一边确认成形品的外观一边进行调整(设定)。
L1、L2、L3的排气的时机可以同时,或者分别设定在上述的成形途中、延迟时间的范围内。
在同时排气的情况下,可以是使用1台图15、图16的GCP装置的方法。也可以使用多台(例如3台)。排气在原则上一下子地进行,并进行发泡,但有时也在排气阀上设置流量调整阀,控制排气速度。在排气后抽真空也是,只要追加与图11中42的加重式O形圈的方向相反地设置的构件{附图标记42的O形圈(图24的加重式O形圈)具有密封的方向性,所以在抽真空的情况下需要追加(图12未图示。)}就能够进行。
若在GCP排气后立即或稍有时间差地对模具进行模具后撤,则在使用GCP的发泡成形的情况下,能够解决因树脂的填充而导致的卷入、雨滴现象。使模具后退,打开气体排放口,由于熔融树脂的填充而导致卷入而成为雨滴的原因的压气被快速排气,冷却固化尚未结束,通过内部发泡层的发泡力被压向模具,因此进行模具再现。在这种情况下,无论是薄(深度浅)压纹,还是光泽面,都不会产生雨滴。
实施例12
(模具调温)
在实施例3中,关于模具的表面温度,在ABS、HIPS、m-PPO(E)、PP中固定侧、可动侧均为约45℃,在PC中为55℃。在实施例12中,在图23所示的装置中,热介质使用甘油,固定侧、可动侧均为150℃。进行GCP,之后使冷却水在设于模具上的其他回路中循环,制造发泡成形品。将模具温度设定为高达85℃,其结果,即使顶壁为2mm,表面的表皮层也非常薄,内部发泡层充分发泡。在实施例9中结果也相同,在实施例10、实施例11中,由于模具后撤和型芯后撤,孔(附图标记67)的模具再现性低,但在实施例12中,由于表面皮层非常薄,因此孔(附图标记67)的部分的模具再现性也充分高。在实施例10、实施例11中,使其后退2mm,即使发泡倍率为100%,冷却、固化也慢,所以模具再现性充分,可以得到外观良好的成形品。
GCP起到抑制被填充至型腔内的发泡性树脂的发泡力的作用,但型腔内的气体的存在妨碍向型腔内填充熔融树脂。所以在使用GCP的发泡成形的情况下,GCP的压力越高,模具温度变得越高(熔融粘度高的苯乙烯类树脂,例如在比ABS熔融粘度低的PP中容易产生雨滴。),熔融树脂温度越高,则被称为雨滴(雨水灌注向积水处时,由雨点儿在积水处的水的表面产生小的凹陷的现象)的外观不良{成形品表面产生凹(凹陷)的样子}变得越多。为了消除这种外观不良,需要降低GCP中的压气的压力,降低模具温度,降低树脂温度,但这样的话得不到所希望的发泡成形品。解决该问题的有效的方法是对装饰面的固定实施压纹加工。即使在可动侧实施也没问题。压纹的作用、效果是,如果想将烹调用的保鲜膜(薄膜)贴在光泽玻璃面上时,会有起泡。但是,如果是玻璃的话,就不会有起泡,可以整洁地贴上去。如果粗糙度大,则气泡就不会进一步进入。如果进行粗糙压纹加工,则即使是在使用GCP的发泡成形中,也可以得到没有雨滴的整洁的外观。
除了压纹加工以外,通过模具后撤、型芯后撤也可以解决雨滴的问题。为了消除雨滴,模具后撤、型芯后撤的量为0.1mm即可,用该方法不会提高发泡倍率,所以几乎不会降低成形品的强度。与模具的PL为纵向分切的型芯后撤相比,平分切的模具后撤由于将进入到树脂和模具之间的成为雨滴原因的压气快速排气,因此适合作为消除雨滴的方法。
在图21、图22的成形品固定侧进行深度50μm的砂磨、深度20μm的砂磨和5μm的梨皮压纹的加工,使用PP,GCP的压力为1MPa,发泡剂使用Wn-P-ADCA-10为3%,Wn-P-CANa-10为1%。在50μm的情况下,由于压纹较深,因此不产生雨滴,但在20μm的情况下,有雨滴产生。进行0.1mm的模具后撤等,结果无论是在20μm的压纹面上,还是在5μm的压纹面上,都没有产生雨滴现象。其结果是,在通过模具后撤来解决雨滴问题的方法中,进行模具后撤等被判断为非常有效。在PP中加入10wt%的碳酸钙,作为复合材料,与上述同样地进行0.1mm的模具后撤,结果,即使是压纹深度为5μm以下的细压纹,也不会产生雨滴。从上述实施例12的结果可知,如果进行浅压纹加工并模具后撤,则可解决因树脂填充而卷入树脂与模具的间隙中的压气无法排气而引起的雨滴的问题。在树脂中添加碳酸钙、玻璃纤维、玻璃珠等无机物也可以充分解决雨滴的问题,但如果进行模具后撤,则可以减少添加量。
(使光泽面无雨滴的方法)
在图15、图16所示的GCP装置中,模具内的压气的排气接受来自成形机等的排气信号而打开附图标记51排气阀,以压气的压力进行排气(自然排气、大气压排气),但如图49所示,也可以与排气阀51分开设置进行抽真空的回路(配置有附图标记141等的回路),在排气之后进行抽真空。在该情况下,为了充分地发挥抽真空的效果,首先打开排气阀51,在排气结束后根据需要打开模具。关于打开量,上述说明了使模具扩大(模具后撤、型芯后撤、扩张、型腔扩大),提高发泡倍率,扩大目标成形空间的距离,或者稍微打开例如0.1mm、0.3mm左右,通过扩大气体排放口,消除雨滴的方法等。该情况下的PL的结构也可以是纵向分切(PL为型芯后撤的结构),但平分切(PL为模具后撤的结构)对于因填充而卷入树脂中的模具表面与成形品之间的压气气体的排气有效。
在根据需要进行排气后,关闭附图标记 51,打开附图标记 141,引入附图标记142内的抽真空(减压)后的箱内。此时,为了即使模具打开也能维持密封功能,附图标记33分模的O形圈的O形圈长度的压缩余量为使模具后撤的距离以上。由于顶出销等所使用的附图标记42的负载式O形圈具有方向性,所以在进行抽真空的情况下,设置在与附图标记42不同的方向(相反的方向)上,提高抽真空的效果。抽真空的装置如图63所示。
压气的气体是将空气、氮气、二氧化碳气体、氮气和二氧化碳气体的1:1的混合气体在1.4MPa压力下分别对密封模具内进行压气,在实施例12中使用附带有图49的GCP装置进行压气的排气后,在0.2mm的模具后撤后进行抽真空,确认雨滴变少直至几乎没有。GCP的情况下的压纹的深度为0.5μm,但确认到在光泽面上也可以。在压气的压力高时,在GCP中压制住发泡单元的力高,减少发泡条纹图案的效果大。真空装置的控制通过安装在成形机PLC中的程序进行。另外,也可以另外设置PLC,交换与成形机的信号来控制抽真空装置。
示出使用GCP时消除光泽面雨滴的具体方法。首先,模具温度高则能够使发泡成形品表面的非发泡层(表皮层)变薄。
具体地,对ABS、HIPS等非结晶性的模具的温度通过以下方法进行升温,即,利用市售的加热和冷却的装置、图23那样的装置、在取出机中安装高频感应线圈,在模具表面产生涡电流,来提高模具表面温度{例如旭化成工业(株)的BSM成形法等}。该方法既可以用PP的PC实施,也可以用改性PPO(E)等实施。若模具温度高,则如上所述表层能够变薄,但与模具温度低时相比,发生的雨滴增多。为了消除雨滴,实施压纹加工,使模具进行模具后撤,得到良好的结果,这一点已经叙述。在进行了模具后撤后,一下子进行抽真空时,一下子吸出进入模具与树脂之间的间隙的施压气体,使树脂与模具之间的间隙的压气的气体消失,所以即使是微小的压纹加工,也能够得到光泽面没有雨滴的外观整洁的实施了GCP的发泡成形品。
实施例13
作为放入玻璃纤维10wt%的ABS,准备Nippon A&L Inc的Kralastic GA-110G-10(商品名),作为含有20wt%玻璃纤维的ABS,准备Nippon A&L Inc.的Kralastic GA-110G-20(商品名)。
将含有上述玻璃纤维10wt%、20wt%的材料不进行发泡成形,在实施例12中,不进行GCP成形,而实施通常的实心成形(使用图23的装置,对于模具的表面温度,在ABS的情况下,由于是非结晶性树脂,因此没有玻璃化转变温度(Tg),从Vicat软化点温度、加热变形温度(HDT)、载荷挠曲温度等考虑,使其为125℃以上的150℃),结果得到没有由附图标记67的孔引起的熔接线,玻璃纤维没有浮起,得到外观整洁的光泽的成形品。在这种情况下,不进行向装饰面固定侧的压纹加工。
发泡剂使用Wn-B-ADCA-10,向上述树脂GA-110G-10和GA-110G-20添加量为4wt%,GCP的压力为1.4MPa,结果玻璃纤维下沉,是有光泽的成形品,所以产生了雨滴。
进行了压纹深度为50μm的砂磨加工、15μm的砂磨加工,结果没有产生由GCP引起(由于压力高、气体量多)的雨滴,玻璃纤维下沉,形成外观整洁且薄的表皮层,内部由于玻璃纤维发挥起泡核剂的作用,所以形成具有微小的发泡单元的发泡层。
实施例14
在实施例13中,使用图42所示的成形材料和发泡剂的母粒,根据需要使用起泡核剂,使模具的表面温度为例如150℃,在各个树脂的Tg以上,对图14的模具进行50μm的压纹加工。使用图16的GCP装置,使模具后撤和型芯后撤为2mm。由于模具温度高,因此即使发泡倍率为100%,也没有雨滴等外观不良,模具再现性也比模具温度低的情况高,表皮层的厚度也非常薄,但没有表面的旋涡痕迹。
实施例15
(通过设置排气的时间差来向另一方按压的方法)
在实施例3中,使用3台图15的GCP装置分别连接到压气回路的L1至L3,将L1至L3的压力设为1.3MPa。在向型腔内填充95vol%的发泡性树脂的阶段中,对L3进行排气,在填充100vol%的阶段中,对L2进行排气,进行2mm的模具后撤,在模具后撤结束后,对L1进行排气。当然,由于模具的分模打开,因此此时开始L1的排气。在观察的结果中,由于使L1延迟,因此有向固定侧的按压,模具转印是充分的。
在对L2进行排气后,即使进行2mm模具后撤,也确认到向固定侧的按压作用。
确认了将模具后撤的距离分别控制在0.1mm、0.2mm、0.5mm、1mm的作用、效果。还确认了通过这些模具后撤的距离可以解决雨滴现象。
实施例16
在实施例3中,使用3台图16的GCP装置分别连接到压气回路的L1至L3,如图38所示。将L3、L2的压力设为1.0MPa,L1设为1.4MPa。在向型腔内填充95vol%的发泡性树脂的阶段,对L3进行排气,在填充100vol%的阶段,对L2进行排气,进行2mm的模具后撤等,在模具后撤等结束后,对L1进行排气。当然,由于模具的分模打开,因此此时开始L1的排气。在观察的结果中,由于使L1延迟,因此有向固定侧的按压,模具转印是充分的。
与实施例15同样地,确认了即使在对L2排气后进行模具后撤,模具转印性也充分,也能够解决雨滴问题。
实施例17
(发泡剂母粒的制造)
将PC溶解在例如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷等氯化有机溶剂、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类有机溶剂、苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃、丙酮等酮类、其他二甲基甲酰胺(DMF)、双丙酮醇等中。使用这些溶剂(也可以是将2种以上混合而成的混合溶剂)将PC的颗粒溶解,制成清漆。在摇摆混合机中混合PC的颗粒和发泡剂例如ADCA(性状为粉体)等,加入上述清漆(在摇摆混合机中一边混合一边加热,喷涂清漆,使溶剂蒸发),使清漆中的溶剂蒸发,通过蒸发干固,成为在PC的颗粒周围担载有发泡剂的ADCA的状态。
以下,示出简单的PC用发泡剂的手工作业的制造方法。首先,在PC树脂{Lexan 141(商品名)}的颗粒100克中加入乙酸乙酯400毫升(ml),在室温下放置24小时后,加温至45度(℃),进行搅拌,用乙酸乙酯溶解PC,得到PC的清漆。
在涂有特氟隆涂层的平底锅中,加入500克上述Lexan 141的颗粒和50克ADCA的粉末并混合,在其中一边用锅铲等搅拌,一边一点一点地加入上述PC清漆,在PC的颗粒周围担载ADCA。稍微将平底锅加热至40℃至60℃左右,加速了溶剂的乙酸乙酯的蒸发。像这样使乙酸乙酯蒸发并干固,在PC上担载ADCA,但在颗粒彼此附着的情况下,使用木锤等粉碎。这样,得到PC用发泡剂(PC001)的母粒。
相对于上述Lexan 141的颗粒40,将PC001以1的比例(作为ADCA,1÷45×0.01=0.025wt%的添加量。)使用滚筒进行混合,用350ton注射成形机实施发泡成形。由于没有进行GCP,所以在表面上产生漩涡痕迹,但是得到内部具有不连续的发泡单元的发泡结构体。
在所述发泡成形中,使用本发明的GCP装置(图9、图15、图16、图38等),以预先压力为1.4MPa的空气对图10至图14所示的密封模具内施压,在该施压过程中,填充使用所述发泡剂PC001赋予了发泡性的发泡性树脂,得到表面为整洁的表皮层,内部具有微小的发泡单元的发泡结构体。
在ADCA的情况下,进行热分解会产生发泡性气体的氮气、一氧化碳、二氧化碳气体,但也产生少量的氨气。考虑到氨气在碱性条件下有分解PC的危险性,因此为了使该氨反应而无害化,加入少量的柠檬酸等有机酸。由于这些有机酸也是粉体,因此可以与上述PC001同样地担载在PC的颗粒周围,制成柠檬酸的母粒。
ADCA的产生气体是对树脂的溶解性低的氮气,因此发泡单元的大小变大。作为起泡核剂,氧化锌、碳酸钙、硫酸钙、硫酸钡等也是粉体,因此同样地担载于PC颗粒,从而制造起泡核剂的母粒来使用。
这些可以预先混合,担载在PC颗粒的周围,但在需要根据成形品改变配合量的情况下,可以分别制造发泡剂、分解促进剂、有机酸、起泡核剂等母粒,在成形加工前将担载各自的母粒混合。
上述PC用的发泡剂描述了担载在PC的颗粒上的方法,但也可以是不使用PC的颗粒,一边搅拌ADCA的粉体,一边加入PC清漆来制造点心的金平糖的方法。
在该制法的情况下,由于每粒ADCA的浓度高,因此发泡力的控制很困难。在需要微妙地调整发泡剂添加量(指调整发泡力)的情况下,每1粒PC颗粒为5wt%~20wt%左右使用起来比较方便。
以PC为主要成分的聚合物合金有PC/ABS、PC/PET、PC/PBT等多种。
上述PC用发泡剂、发泡助剂、起泡核剂的母粒可以使用PC用的母粒。当然,也可以使用作为合金的ABS、PET、PBT的颗粒,但由于这些以PC为主要成分的PC的聚合物合金具有海岛结构,因此如果使用成为海的树脂,则只需在注射成形机内仅用短轴的螺杆进行熔融混匀,母粒的载体树脂就可以容易地分散到成形品的主要成分的树脂中。
可以溶解PC的溶剂如上所述,但也可以在溶解PC后,使用芳香族烃、醇等作为复合溶剂来进行粘度调整等。在本实施例17中,无论是无机类发泡剂的碳酸氢钠,还是有机类发泡剂的ADCA,只要使用本发明的GCP的方法,就可以得到内部发泡层、在外部具有表皮层的发泡结构体,但得到的发泡结构体无论是哪种发泡剂,物理特性都显著降低。
如上所述,如果PC水解,则导致物理特性显著降低,因此最适合PC的发泡剂可以是乙醇等液态发泡剂。如果将干冰的颗粒放入塑化的熔融PC树脂中,通过加热筒的温度、熔融PC的温度(热、热能)使干冰成为气体的二氧化碳气体而分散到PC中,则可以解决发泡剂引起的水解问题。在该发泡成形品中,由于没有适合涂装的发泡残渣,因此使用碳酸氢钠的情况下没有问题。
如果使用实施例17的方法,则只要将PC作为载体树脂,担载PC用的颜料,就可以制造PC用着色材料的母粒。如果担载炭黑、科琴黑、乙炔黑、碳纤维、CNT(碳纳米管),则可以制造赋予PC导电性的添加剂的母粒。由于该担载的方法不需要熔融混匀,因此即使载体树脂的熔融温度高也能够容易地制造,并不限定于PC的发泡剂等的制造。
实施例17示出了PC用发泡剂等的制造方法。除了PC清漆以外,也可以使用聚乙烯醇(PVA)的水溶液。也可以使用低熔点的树脂例如己内酯的粉体进行造粒。该方法除了PC以外,还可以应用于ABS、HIPS等、PP等,并不限于PC。
实施例18
(PP用发泡剂母粒的制造)
在实施例1中叙述了PP用发泡剂的母粒的制造方法,但在PP树脂颗粒的担载的材料中有马来酸改性的PP,作为其例子,也可以使用尤尼吉可(株)制的{ARROWBASE(arrowbase)DB-4010(商品名)}。除此之外,东洋纺的PMA-H1100P、PMA-F6、NZ-1015都可以使用。NZ-1015是乳液类,不含乳化剂,因此使用方便。
实际上,使用这些马来酸改性的PP,用ADCA、碳酸氢钠、碳酸氢钾、柠檬酸单钠等对PP的颗粒进行发泡剂、起泡核剂的母粒制造。由于Hardlen NZ-1015是乳液型,所以加热时火灾危险性小。这些发泡剂等的制造(担载)如实施例1所示。在本实施例18中,不使用H加工,而使用爱知电机(株)的摇摆混合机(商品名)的加液型、加热型。使用具有从外部加热而使水、溶剂蒸发的功能、且具有将用于上述担载的清漆等向其中喷雾(加液)的功能的规格的装置(摇摆混合机等)进行了生产。
马来酸改性的PP的熔融温度优选接近预定成形的PP的熔融温度,但在成形机加热筒内熔融,在计量阶段、熔融混匀阶段中进行熔融,在PP中相容(溶)即可。
此外,本发明的各发泡剂的母粒除了注射成形加工以外,无论是挤出成形还是铸块成形都可以使用。
另外,该发泡剂母粒也可以使用以PP的聚合物合金的PP/PA(PA为6尼龙、6-6尼龙、12尼龙、芳香族尼龙等)为代表的PP的聚合物合金来实施。
使ADCA悬浊(悬浮)在ARROWBASE DB-4010中,能够担载在PP颗粒的表面上,所以变为发泡剂的母粒。将碳酸氢钠溶解在ARROWBASE DB-4010中,并以相同的方式喷雾在PP的表面上,进行加热和干燥,从而得到发泡剂的母粒。
实施例19
{ABS,HIPS、改性PPO(E)用发泡剂母粒的制造}
在实施例17中,描述了PC用发泡剂的母粒的制造方法,但能够使用将ABS或将AS溶解于MEK中的清漆在预定成形的ABS、或AS树脂颗粒上担载无机类或/和有机类发泡剂,制造ABS用的发泡剂母粒。同样地将HIPS、PS溶解在MEK中,并使用无机类或/和有机类发泡剂将HIPS或PS担载在PS树脂颗粒上,以制备HIPS、PS和改性PPO(E)的发泡剂母粒。当然,这些母粒的制备也可以通过H加工和实施例18所示的摇摆混合器等进行。
实施方式1
实施方式1如上所述,在发泡剂母粒的制造中,在与预定配合的树脂具有相容性(溶)性的树脂上分别担载发泡剂、发泡助剂、起泡核剂,分别制造发泡剂母粒、发泡助剂母粒、起泡核剂母粒,通过将配合预定的树脂颗粒和其母粒混合使用,能够以所希望的最佳发泡倍率将最佳的发泡结构体制成最佳大小的发泡单元。
例如,ABS的熔融温度为240℃,ADCA的热分解温度为约230℃(熔点为225℃时进行分解。),熔融树脂的温度与ADCA的热分解温度接近,因此,仅担载ADCA的发泡剂母粒即可,但在PP的情况下,熔融温度低至200℃,因此若将具有降低ADCA的热分解温度的作用的担载尿素的母粒混合,则ADCA的热分解温度降低。
以碳酸氢钠为代表的碳酸氢盐、柠檬酸、柠檬酸二氢钠等可以制成水溶液。将这些水溶液放入例如亨舍尔混合机中,一边旋转缸(容器),一边在这些物质(具有作为发泡剂的作用的物质)开始分解的温度以下加热,同时使其蒸发干固,则能够造粒成与成形用树脂颗粒混合的颗粒形状,因此操作比粉体容易。也可以代替亨舍尔混合机而使用摇摆混合机。
由于ADCA的难溶解性,如果将ADCA的粉体和预定配合的树脂的清漆{例如PS的MEK溶液(PS的涂料粘剂)、AS的MEK溶液(AS的涂料粘剂)}与所述碳酸氢盐等的情况同样地在亨舍尔混合机中造粒,则能够造粒以ADCA为主要成分的发泡剂,这一点在上述实施例中也进行了说明。
也可以将以硬脂酸、硬脂酸镁、硬脂酸锌为代表的硬脂酸化合物溶解于甲苯等溶剂中,代替上述涂料粘剂使用。此时,硬脂酸、硬脂酸化合物在成形加工中多作为润滑剂使用,因此也可以在PP用的发泡剂造粒时使用。也可以使用PVA。
也可以将上述硬脂酸、硬脂酸化合物的甲苯等溶液和PP颗粒、碳酸氢钠等无机类发泡剂、以ADCA为代表的有机类发泡剂的粉体放入亨舍尔混合机中,进行造粒。可以使用马来酸改性的PP,也可以并用马来酸改性的PP和上述硬脂酸、硬脂酸化合物的甲苯等的溶液等。
实施方式2
在所述实施方式1中,或者在使用ADCA作为发泡剂的情况下,所形成的发泡单元大。作为起泡核剂,如果将担载了柠檬酸二氢钠的颗粒、担载了氧化锌的颗粒等与担载了ADCA的颗粒和配合预定的树脂的颗粒混合使用,则可以通过起泡核剂的作用得到微小的发泡单元。
实施方式3
使用担载了碳酸氢钠的颗粒进行发泡成形时,得到微小的发泡单元。但是,如实施例7所示,该发泡残渣(碳酸钠)影响涂膜附着性。通过添加在颗粒上担载有与发泡剂碳酸氢钠、发泡残渣的碳酸钠反应的柠檬酸的母粒,与碳酸氢钠的化学反应产生发泡性气体,影响涂膜附着性的发泡残渣的碳酸钠与柠檬酸反应,减少降低涂膜附着性的发泡残渣,由此提高涂膜的附着性。
实施方式4
所述实施方式2的起泡核剂使用了碳酸氢钠,但使用碳酸氢钾也同样确认了使发泡单元微小的效果。当然,在实施方式1至实施方式3、实施方式4中,如果用图 10、图11记载的模具和图 15、图 16、图9所示的GCP装置实施GCP,则能够得到没有外观的漩涡痕迹的外观整洁的、内部具有发泡单元的发泡成形品。
实施方式5
PP的挤出成形的发泡成形中使用的PP用的发泡剂、发泡助剂、起泡核剂等母粒是将与PP具有相溶性的PP为基材树脂,使用与PP具有相溶性的马来酸改性的PP被担载来制造的,因此,在PP的挤出成形中,如图1、图2等所示,作为PE基材树脂使用的市售的发泡剂母粒那样,上述PE不会出现在表面。这些发泡剂、发泡助剂、起泡核剂等母粒分别制备,以最佳的配合,混合使用于PP颗粒。PP/PA的聚合物合金也可以实施。
实施方式6
PC发泡成形时使用的市售的发泡剂的基材树脂使用与PC具有相容性的ABS。结果,通过PC的发泡成形得到的发泡成形品不少,由于含有ABS,因此PC的特性(高耐冲击性等)降低。为了解决该问题,使用将PC用有机溶剂溶解而成的溶液在PC上担载发泡剂,使用所制造的发泡剂的母粒时,解决了上述的物理特性降低的问题。此时,如实施例17所示,也可以使用比一般的PC溶剂溶解性改良的PC,但除了PC溶解物以外,可以使用使用了苯乙烯改性丙烯酸树脂的清漆。但是,在这种情况下,如上所述,无法避免由无机类、有机类发泡剂引起的PC的物理特性降低。
实施方式7
在muscell等方法中,将气体用作发泡剂,结果在将气体用于注射成形机、挤出成形机中时,(1)注入的气体的量的控制为压力控制,因此计量中的熔融树脂的压力改变。随之,对进入加热筒内的熔融树脂中的为熔融树脂赋予发泡性的气体的量发生变化。结果在发泡中,发泡力、发泡性产生偏差。(2)如液体那样的树脂的熔融物不能说是液体,但对于本发明的实施方式7的熔融树脂,如果相对于实施方式7为“液体”,则在液体中以短时间{计量(塑化,熔融混匀的阶段)期间的时间}在加热筒内的熔融树脂中加压熔融或/及微分散气体是非常困难的,在不微分散的情况下,气体以成为大块的状态射出、或挤出,会发生膨胀、破裂(爆裂)。(3)在注射成形机的情况下,加热熔融的树脂向加热筒的前部移动(螺杆为螺栓,加热熔融的树脂为螺母,如果螺栓旋转,则螺母向前移动)。在该短时间内,向加热筒中加入气体,使其在计量中微分散,难以赋予发泡性,特别是难以为大的成形品(重量大的成形品)。
解决上述问题的方法,例如像UCC(发泡成形方法的union carbide法)法那样,使用预柱塞式注射成形机来解决。
代替预柱塞式注射成形机,可以在注射成形机加热筒的例如上部,向具有小螺杆的小加热筒内加入气体,使其预分散,使熔融树脂具有发泡性,送入进行射出的主加热筒,再混匀,使其微分散。
在这样的规格和使用中,可以用沙迪克(株)制的预塑规格的注射成形机来实施。
在上述情况下,对气体进行了说明,但不限于气体,也可以是液体(例如乙醇等的水、碳酸氢钠水等)。这种情况下的注入量不是气体的压力控制,而是由注射器(柱塞、活塞和缸等)这样的装置来控制容量。
无论是气体的物质还是液体,当然,固体的例如小球那样的物理发泡剂、碳酸氢钠、ADCA等化学发泡剂的情况也具有本发明的图10、图11、图37等模具结构,如果使用图15、图16等装置进行GCP,则可以得到表面没有漩涡痕迹的外观整洁的成形品。
在挤出成形机的情况下也同样地,在主加热筒的例如上方设置小的副的塑化的加热筒,向其中加入气体、液体,赋予发泡性。在挤出成形机的情况下,即使直接向挤出机加热筒内加入气体,也仍然会出现分散不良,因此,与注射成形机的情况同样地,在预熔融的小的副加热筒(螺杆)内加入气体,在熔融树脂中预分散,赋予发泡性,然后在挤出机的主加热筒内再次混匀,使其微分散,作为发泡性树脂的挤出则较佳。
实施方式8
说明使用注射成形机(本发明中简称为“成形机”)进行发泡成形的情况下的实施的具体的方法(安装于成形机内的程序等)。将图10(顶出箱结构的密封模具)或图11(使用图24、图25等的加重式O形圈等密封顶出销的模具)的密封模具装配(安装)在成形机上。在预定发泡的树脂颗粒上,使用清漆等用本发明中说明的方法担载化学发泡剂的碳酸氢钠、ADCA等粉体,来制成发泡剂母粒,将该发泡剂母粒或者永和化成工业(株)、三协化成(株)、大冢化学(株)等制造销售的发泡剂母粒(发泡剂等在树脂中混入的形态)预先用滚筒等混合,或者,使用(株)KAWATA等制造销售的自动着色计量装置,将以最佳比率(例如由图15、图16的GCP装置的压力抑制旋涡痕迹等,由发泡单元的大小和形体等决定)混合的可发泡树脂(将预定发泡的颗粒和发泡剂母粒的颗粒混合而成的物质)投入成形机的料斗中。在少量的情况下,也可以在预定成形的颗粒的表面使用油等将粉末的发泡剂担载在颗粒的表面来使用。
(压气开始的时机)
上述图10、图11的模具被关闭{合模结束信号也可以是在模具的PL上设置限位开关(LS)的信号。},如果喷嘴接触结束,则从成形机{根据安装于成形机的PLC(定序器)的程序的指令}打开例如图16连接的GCP装置的阀(附图标记46),向模具内的空间(L1、L2、L3)内注入GCP气体(进行压气。进行施压。进行加压。实施GCP),对模具内空间进行加压(压气、施压)。
压气的时间预先由成形机的PLC(也简称为PLC)决定。在达到预先输入的数值(时间)时,或者附图标记56的压力计使用具有接点的压力计,在达到预先设定的压力时,开始向成形空间内射出发泡性树脂。此外,成形机和GCP装置通过信号电缆连接,相互进行信号的交换(确认和指令等)。
在加热筒内进行加热熔融,发泡剂在加热筒内的温度(热能)、被加热熔融的树脂的温度(热能)下进行热分解、化学反应而产生发泡性气体,将该发泡性气体通过设置在加热筒内的螺杆的旋转的力(熔融混匀的力),在熔融树脂中加压溶解、微分散,将赋予发泡性的发泡性树脂填充(射出)到成形空间(L2)内。此时,由于阀46是打开的,所以对模具内的空间(L1、L2、L3)的压气是持续的。
L2内的压气通过发泡性树脂的填充力,从嵌套件的间隙、顶出销的间隙等向L1、L3挤出。在图10的情况下,由于该压气进入顶出箱内,因此起到缓冲的作用,压力不会变大,因此能够减少树脂的变色、灼烧。
在图11的情况下,由于没有进行顶出箱的作用的大的空间,因此GCP装置最好是与图16的设有副箱附图标记55的装置连接。当然,也可以在图15中实施。其理由是,连接图15的GCP装置和模具的软管的空间多少起到了附图标记55的作用。
(排气的时机)
在向L2内填充发泡性树脂的中途、填充结束之后立即、填充结束经过少许时间后,关闭附图标记46的注入阀,打开附图标记51的排气阀(有时关闭附图标记 46,立即打开附图标记 51,有时稍微延迟打开附图标记51),对密封模具内的压气进行排气。排气的时机以如下比例(例如百分比)进行:将成形机开始向成形空间内填充的时刻(射出开始)设为0(零),将填充结束的时刻设为100(例如百分比)。(填充中途的排气)螺杆位置能够通过伺服马达、磁尺、编码器等进行监视,因此只要任意地设定位置,在螺杆到达设定的位置时输出排气信号即可。
射出结束后的排气使用成形机的填充结束信号(临时压的结束信号)。在发泡成形的情况下,有时不使用缓冲垫而施加保压。其理由是,如果不使用保压,则螺杆因填充在成形空间内的发泡性树脂的弹性(压缩性)而返回,结果使成形品的重量的偏差减少。保压的压力和时间只要螺杆不返回即可,因此也可以不用那么高的压力和长的时间。当然,也有取下缓冲垫使用保压的情况。
(排气的时刻,回吸)
对模具内的空间的压气进行排气的时机有射出中途的排气和填充完成后的排气。射出过程中的排气机构,由于成形机的PLC监控射出的螺杆位置,因此将任意的螺杆位置{进行排气的位置=确认螺杆通过了预先设定的位置的位置(数值)}输入到PLC,在螺杆到达该位置的时刻,将排气的信号输出到图15或图16的GCP装置,打开排气阀51,进行排气。
在射出结束后进行排气的情况下,在射出结束后立即(同时)、射出结束后经过一定的时间后、以及在射出结束后,以降低对填充在成形空间内的发泡性树脂施加的压力为目的进行回吸(螺杆后退),在回吸开始的时间点立即、进行回吸的中途(预先输入排气的指令的位置)、回吸结束后立即、回吸结束经过一定时间后等中的任意一种情况下进行排气。这些排气的指令通过组装在成形机PLC内的程序进行。
虽然在FISA(株)的弹簧式的情况下是困难的,但在使用液压、气压的缸的针式或旋转阀式的关闭喷嘴的情况下是充分可能的。回吸和GCP排气是分别进行的,上述时机的组合是自由的。回吸的指令通过安装于成形机的PLC内的程序来进行。
热流道的情况也同样,FISA(株)制造、销售的弹簧式构件不能使用,但使用液压、气压、致动器等开闭的构件与上述针式的关闭喷嘴同样地实施动作即可。
(扩张芯)
在具有与上述回吸相同的作用、效果的机构(在本发明中称为扩张芯、放气芯)中,在使用使模具的一部分后退(扩张)、降低填充在成形空间内的发泡性树脂的压力、使发泡容易的方法的情况下,该情况下的排气与上述回吸同样地设定排气的时期。回吸和扩张芯可以在相同的模具中同时进行。此时,通过观察成形品状态来确定通过哪种动作进行排气。
扩张芯是先将模具的一部分收缩,然后使用具有以液压、空压进行前进、后退的功能的缸、组装了伺服马达的致动器等,使动作芯的一部分后退。
(带闸门的模具)
在模具的一部分设置虚设形状(Dummy shape),在入口设置闸门,最初关闭闸门时向成形空间内填充发泡性树脂,若观察时机而打开闸门,则发泡性树脂流入未填充的空间,填充到成形空间内的发泡性树脂的压力下降,因此发泡变得容易。打开闸门的时机与回吸同样,动作根据安装于成形机的程序的指令进行。
对于扩张芯、阀门的开闭,除了在模具的内部或外部设置驱动装置以外,还使用使成形机的顶出器动作的机构,除了组装有挤出成形品的机构的顶出销的顶出板以外,还在其前面设置另一块(1组、1套)的顶出板,在该顶出板上设置带阶梯的顶出杆等,与顶出销的动作(在前部进行顶出板的顶出和组装有以往的顶出销的顶出板的顶出)独立地另外进行扩张芯的动作、闸门的开闭等。当然,这些指令(例如闸门的开闭等)通过安装于成形机的PLC内的程序来进行。
(模具后撤、型芯后撤)
在进行模具后撤、型芯后撤(统称为模具后撤等)的情况下,通常,模具后撤等一般在排气结束的时间点开始,但也有在排气中途进行的情况。此时,在附图标记56的压力计中预先设定开始模具后撤等的压力,在下降到设定的压力时,开始模具后撤等。与回吸同样地,也可以对模具后撤等开始也设定延迟时间。当然,这些指令是通过安装于成形机的PLC中的程序发出指令来进行的。
模具后撤等目的是提高发泡倍率。使用本发明的GCP,消除表面的旋涡痕迹,得到表面平滑且整洁的成形品,在提高那样程度大的发泡倍率(2倍左右)的情况下,与型芯后撤(图17、图18)相比,优选模具后撤(图19、图20)。模具后撤实施的时机不是在GCP之前,而是在GCP的排气开始,在附图标记56的压力计达到设定的压力时开始模具后撤,或者在GCP完成排气(附图标记56的压力计显示接近大气压的压力时)时开始模具后撤,或者从将GCP排气而达到附图标记56的压力计设定的压力时开始设定延迟时间,在达到该设定的延迟时间时,开始模具后撤等。当然,这些(模具后撤等)的指令通过安装到成形机的PLC内的程序来进行。由于模具后撤等的实施,PL的气体排放口的宽度(有时,附图标记131会扩大。同时,PL与模具的后撤的距离相应地全周打开,气体排放口变大)变宽,因此,进入模具与树脂之间的间隙而成为雨滴的原因的少量压气的气体被一下子排气,但填充的发泡性树脂的内部冷却固化未完成,具有发泡力,因此,再次转印到模具,得到没有雨滴的外观整洁的发泡成形品。
如上所述,如果进行模具后撤等,则可以消除雨滴,但发明人进行深入研究,结果发现比起光泽面也进行浅的压纹加工比较好。GCP和抽真空并用有很大效果。在开始了模具后撤的阶段,用软管连接模具的空间的L1至L3,若使用其前端的抽真空装置(图63)一下子减压,则可以得到没有光泽面的雨滴的外观整洁的发泡成形品。
使用的模具使用图10、图11的密封模具,但为了充分发挥抽真空的作用、效果,优选采用对抽真空的空间体积小的将顶出销进行密封的结构。在图11中,由于对顶出销进行密封的O形圈具有方向性,因此在抽真空的模具中,即使反方向地使用相同的密封件进行抽真空,大气不会进入。33的密封件使用较粗的构件或图56至图62,即使PL打开也维持密封性,从而即使模具后撤而PL打开,也能够抽真空。
仅将真空泵与模具或者与图15、图16的GCP装置连接,不能一下子减压。在将真空泵(附图标记177)连接在接收箱(附图标记169)上,对接收箱内进行减压时,优选根据来自成形机的信号,打开阀(附图标记174),一口气抽真空。
在使用GCP在发泡成形品的表面形成整洁的表皮层的情况下,若模具的表面温度高则会变薄。例如,使用图23那样的装置来提高模具表面温度。另外,采用对模具表面进行高频感应加热来变高等的方法,只要变高即可。但是,在这种情况下,由于模具表面的温度较高,因此产生的雨滴较多。为了消除雨滴而得到整洁的发泡成形品,如果使用模具后撤等和充分的抽真空,则也可以得到在光泽面没有雨滴的外观整洁的成形品。这样,如果发泡性树脂的温度也高,模具的表面温度也高,进行GCP,在其上进行抽真空,则可制成薄的壁厚且表面整洁的发泡成形品。
(抽真空)
在进行模具后撤等后,使用图63的真空装置进行模具内抽真空(严格意义上的减压的意思)的情况下,在GCP的排气结束后进行。在模具后撤等结束后打开附图标记174,从成形机PLC,将残留于模具内的压气的气体的一部分引入附图标记169内。附图标记174的打开在与模具后撤等的结束同时或任意地设定的延迟时间结束后进行。在附图标记170的压力计中,根据需要具有输出压力值的功能,如果不减压(抽真空)到设定值以下,则成形机的PLC不开始合模。为了充分发挥抽真空的效果,相比图10的顶出箱规格(施压的体积大)的模具,图11的对顶出销密封的模具(施压的体积小)更好。
进行抽真空后,有时也再一次进行合模(以模具后撤等的距离以下、或相同距离、或其以上的距离)来进行压缩成形。
(O-GCP,I-GCP)
图15、图16的GCP装置说明了从发泡性树脂外用气体施加压力(加压)来抑制发泡、消除表面的旋涡痕迹的方法。发明人将其称为“外部GCP(O-GCP)”。如果将旭化成工业(株)的AGI、三菱气体化学的薄压中例示的中空成形适用于本发明的发泡性树脂,则从成形品中抑制从成形品内部形成的中空部发泡。例如,将申请号为PCT2016-86380的专利说明书(以下称为“86380专利”)内记载的图1的装置和将图1中压缩的高压气体放入图124等的中空成形用的销(将高压气体放入成形品中的销)设置在本发明的图10、图11的模具中。如果使用这些86380专利的说明书中记载的图1、图124等使内部为中空,对中空形成的气体进行排气,则从内部释放抑制发泡的气体压力,因此,在一度成为中空的部分开始发泡。发明人将其称为“内部GCP(I-GCP)”。
I-GCP可以与O-GCP进行链接(调谐、同步),也可以不进行链接。I-GCP的开始(向成形品内部注入高压气体)是在射出途中、填充结束后、从填充结束经过延迟时间、回吸的开始、回吸的途中、回吸结束后、在回吸结束后经过延迟时间而进行的。I-GCP形成中空部,排气是在高压气体注入后立刻,或经过一定的延迟时间进行的。以下,对成形机PLC内的程序进行说明。预先在成形空间内施以O-GCP,然后射出发泡性树脂。在射出途中或与射出结束同时、或在射出结束后经过一定的延迟时间)打开86380专利的图1中的附图标记14的阀,在内部形成中空部。根据需要,关闭86380专利的图1中附图标记14的阀,将注入内部的高压气体封闭(保持时间)后,打开86380专利的图1中的附图标记15,将注入内部的高压气体排气,向中空内部开始发泡。在用非发泡性树脂实施的情况下,能够将该I-GCP用的成形机PLC中安装的程序作为中空成形的程序使用。另外,如上所述,O-GCP通过安装在成形机的PLC中的程序控制。
I-GCP中使用的86380专利的图124的气体注入销可以是固定的,但为了顺利排气,在后部设置液压、气压等缸,在高压气体注入前使其前进,排气时(打开86380专利的图1的附图标记15,在与开始内部的高压气体的排气同时,或延迟一定时间后)后退,如果不在中空部释放内部的压力,则在分模时会成为膨胀、破裂的原因。
实施方式9
(气体、液体的发泡剂)
在实施方式8中,主要对使用担载有固体的化学发泡剂的母粒的情况进行了说明,但作为发泡剂还能够以气体或液体来实施。
对于将氮气、二氧化碳等气体、水、乙醇、碳酸氢钠水等液体在计量中注入成形机加热筒内,并在对塑化中的树脂赋予发泡性的情况下的成形机PLC内的程序而言,在计量开始时输入信号,或者从计量开始起取延迟时间,或者预先输入螺杆位置,在计量中螺杆通过该位置时,开始气体、液体的注入。气体、液体注入的停止输出计量结束的信号,或从计量开始达到预定的时间时,或预先输入螺杆位置,在计量中螺杆通过该位置时,输出注入停止的指令。
实施方式10
GCP所使用的气体一般为空气,在产生变色、灼烧的情况下,使用氮气、二氧化碳等。或者,也可以做成混合气体。在图15、图16中另外设置口(未图示),另外设置阀(未图示),由开始的空气对模具内进行压气,若以比开始的向L2压气的空气的压力高的压力进行压气,则能够在L2内置换氮气、二氧化碳等不活性的气体。即使从一开始就使用这些不活性的气体也可以。当然,这些也被编入到成型机程序中。
实施方式11
上述的新保实方式中也可以适用O-GCP、I-GCP中说明的情况,在射出液体发泡剂的同时,从设置在喷嘴后部的注入口注入的发泡的指令也被编入成形机的程序中。当然,通过实验确认了在该方式中并用GCP,能够得到外观整洁的成形品。
上述的实施例、实施方式是为了说明而例示的,并不对本发明构成限定,对于当事人能够从技术方案、发明的详细说明以及附图的记载认识到的内容,在不违背本发明的技术思想的前提下,能够进行变更、以及附加。
产业上的可利用性
适用于热塑性树脂的发泡成形品的、尤其是外观上没有产生漩涡痕迹的外观整洁且发泡倍率高的发泡成形品的制造。
示出了本发明中使用的模具的结构图、GCP装置的结构图、表示实施的结果的图(照片)、描述涂饰等的结果的图(表)等。
附图标记说明
1.浇口
2.在浇口附近产生的由PE引起的银纹、波纹
3.浇口远方的漩涡痕迹得到控制而表现出整洁的外观
4.在表面产生的漩涡痕迹
5.上部的塞子
6.空间(被施加了压力的空间)
7.碳酸水
8.容器
9.分隔件
10.空间
11.门
12.表面的泡
13.啤酒(含有二氧化碳气体)
14.杯子
15.在表面没产生泡
16.注道衬套
17.固定侧的安装板
18.收纳固定侧的嵌套件的模板
19.固定侧的嵌套件
20.固定侧的嵌套件的配合面
21.成形空间(模具型腔、型腔、成形空间、L2)
22.收纳可动侧的嵌套件的模板
23.可动侧的嵌套件
24.顶出销(简称:EP)
25.顶出板(上)
26.顶出板(下)
27.具有密封功能的间隔块
28.可动侧的安装板
29.杆孔
30.可动侧的嵌套件的配合面
31.O形圈
32.O形圈
33.O形圈
34.顶出机构
35.O形圈
36.O形圈
37.间隔块
38.O形圈
39.燕尾槽
40.板(上)
41.板(下)
42.O形圈
43.压缩机{带接收箱(未图示)}
44.软管
45.歧管49与注入阀46相连接的部分
46.注入(压气)阀
47.表示GCP{注入模具内的气体(压气)}的排气的方向的箭头
48.耦合器
49.歧管
50.歧管49与排气阀51相连接的部分
51.排气阀
52.柔性软管
53.表示来自压缩机的GCP(对模具内压气的气体)的流动方向的箭头、表示从压缩机向GCP装置的气体的流动的箭头
54.表示向模具的压气的出入的箭头
55.副箱
56.压力计
57.与副箱55连接的配管
58.止回阀
59.固定侧的模具
60.分模(PL)
61.可动侧的模具
62.纵向分切的分模{金属彼此(固定侧和可动侧的模具)的纵向分切}
63.表示型芯后撤的箭头(表示使61后退的箭头)
64.平分切的分模
65.表示模具后撤的箭头(表示使61后退的箭头)
66.因模具后撤而分模打开,结果产生的间隙
67.表示因型芯后撤结构、型芯后撤而分模打开
68.模具后撤结构(单面雕刻)
69.模具后撤结构(两面雕刻)
70.顶壁
71.热介质
72.磁性体
73.IH加热器的线圈
74.叶片
75.磁铁
76.磁铁
77.流量调整阀
78.表示流动方向的箭头
79.模具的嵌套件
80.过滤器
81.加热装置
82.循环装置
83.配管
84.在负载式O形圈的密封部分主要使用材质为Turcon(商品名)、Zurcon(商品名)等。
85.通过加重式O形圈中负载于附图标记84的物质,U字形状的不锈钢的弹簧的开口部朝上地嵌入附图标记84。
86.以附图标记85的负载为目的而嵌入的U字形状的不锈钢的弹簧的开口部朝下。材质不限于不锈钢也可以是弹簧钢,形状也可以是图29的螺旋弹簧。用于负载目的不仅是金属制的物质,也可以是图30的例示的市售的O形圈。
87.在U(V)字形状的O形圈(衬垫)的唇(密封)部具有与图24至图26所例示的附图标记84相同功能。
88.示出内部的U(V)字形状(凹部)。在附图标记88中,若嵌入图29、图30,则成为负载式O形圈。
89.设置于模具的气体加压销
90.用于气体加压的气体回路
91.将顶出销做成双重结构的气体加压销
92.用于气体加压的气体回路
93.设置于可动侧的安装板的气体加压销
94.将顶出销做成双重层结构的气体加压销
95.气体加压销的外筒,虚线是顶出套筒销中开设的孔
96.顶出销
97.为使气体容易流动而加工的D切口
98.用于密封气体的橡胶片(衬垫)
99.加压气体
100.气体的喷出地方(气体销的前端部)
101.为使气体不泄漏而设置的肋
102.成形品的截面
103.气体加压销
104.在气体加压面实施粗的压纹加工,利用楔效果气体容易进入树脂与模具的间隙。
105.可动侧的模具
106.固定侧的模具
107.对设置于可动侧安装板28的气体加压销103进行固定,设置94气体回路。
108.压气所使用的气体的入口
109.单侧
110.被GCP封闭在内部的发泡层
111.利用GCP而形成的外侧整洁的表皮层
112.L字密封件的主体
113.O形圈
114.收纳L字密封的外壳
115.嵌入负载目的的O形圈
116.推压块的(上)
117.推压块的(下)
118.O形圈
119.O形圈
120.耦合器
121.配管
122.向L3进行GCP的装置
123.向L2进行GCP的装置
124.向L1进行GCP的装置
125.模具内的气体回路
126.模具内的气体回路
127.模具内的气体回路
128.耦合器
129.槽
130.气体排放口
131.气体排放口
132.孔
133.孔
134.槽
135.表示例如将被压缩机压缩的气体放入GCP装置的箭头
136.表示压气的流动的箭头
137.表示向模具内的压气的流动的箭头
138.配管、回路、软管等
139.表示模具内的压气的气体向大气中排气的流动的箭头
140.表示被吸引至附图标记142箱内的模具内的压气的气体被吸引的流动的箭头
141.阀
142.真空(减压)箱
143.表示被附图标记144的真空泵吸引的气体的流动的箭头
144.真空泵
145.表示箱内的真空(减压)度的压力计
146.止回阀
147.止回阀
148.止回阀
149.能够进行压气的进入和排气的多孔的烧结金属
150.做成多层并能够进行嵌套件的压气的进入和排气的多孔的烧结金属
151.固定附图标记150的嵌套件
152.放入有划分成形空间的嵌套件等(未图示。)的固定侧或可动侧的模板
153.表示以压气的进和出为目的设置的嵌套件154的间隙。
154.形成附图标记153的嵌套件
155.在可动侧的模具和固定侧的模具中填充有树脂的成形空间
156.附图标记156示出使附图标记61后退时的不扩张的部分。
157.表示进入可动侧的形状成形品中的示意图
158.V形圈的截面
159.V形圈的开口部
160.U形圈的开口部
161.U形圈的开口部
162.截面为圆形的O形圈的截面
163.示出为使通过抽真空而充分密封而使V密封的开口部164朝向与成形空间相反方向。
164.朝向外侧(与成形空间相反方向)的V形圈的开口部
165.朝向外侧(与成形空间相反方向)的U形圈的开口部
166.示出为使通过抽真空而充分密封而使U密封件的开口部164朝向与成形空间相反方向。
167.止回阀
168.止回阀
169.真空(减压)的箱
170.能够输出确认附图标记169内的压力的压力信号的压力计
171.软管
172.使抽真空对应的单触式耦合器
173.阀(根据附图标记170的信号而ON、OFF。真空对应)
174.阀(在模具后撤、型芯后撤后,将模具内的压气导向箱169的真空对应的阀)
175.表示被抽真空的压气的流动的箭头(→)
176.歧管
177.真空泵
Claims (13)
1.一种成形加工所使用的母粒,其中,
使用通过与预定成形的树脂表现出相容(溶)性的树脂制造而成的清漆,
将材料的粉末担载于预定成形的树脂颗粒的表面或与预定成形的树脂表现出相容(溶)性的树脂颗粒的表面。
2.根据权利要求1所述的成形加工所使用的母粒,其中,
预定成形的树脂是AS、ABS、或以它们为主要成分的成形用树脂,
使用由有机溶剂溶解AS或ABS而成的清漆,将所述材料的粉末担载于预定成形的树脂颗粒的表面或与预定成形的树脂表现出相容(溶)性的树脂颗粒的表面。
3.根据权利要求1所述的成形加工所使用的母粒,其中,
预定成形的树脂是AS、ABS、或以它们为主要成分的成形用树脂,
使用在由有机溶剂溶解AS或ABS而成的清漆中加水而作为乳液类或悬浮类的清漆,将所述材料的粉末担载于预定成形的树脂颗粒的表面或与预定成形的树脂表现出相容(溶)性的树脂颗粒的表面。
4.根据权利要求1所述的成形加工所使用的母粒,其中,
预定成形的树脂是PS、HIPS、改性PPO(E)、或以它们为主要成分的成形用树脂,
使用由有机溶剂溶解PS或HIPS而成的清漆,将所述材料的粉末担载于预定成形的树脂颗粒的表面或与预定成形的树脂表现出相容(溶)性的树脂颗粒的表面。
5.根据权利要求1所述的成形加工所使用的母粒,其中,
预定成形的树脂是PS、HIPS、改性PPO(E)、或以它们为主要成分的成形用树脂,
使用在由有机溶剂溶解PS或HIPS而成的清漆中加水而作为乳液类或悬浮类的清漆,将所述材料的粉末担载于预定成形的树脂颗粒的表面或与预定成形的树脂表现出相容(溶)性的树脂颗粒的表面。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的成形加工所使用的母粒,其中,
使用以与AS、ABS、PS、HIPS、或改性PPO(E)表现出相容(溶)性的丙烯酸类树脂或苯乙烯改性丙烯酸树脂为主要成分的清漆,将所述材料的粉末担载于预定成形的树脂颗粒的表面或与预定成形的树脂表现出相容(溶)性的树脂颗粒的表面。
7.根据权利要求6所述的成形加工所使用的母粒,其中,
所述清漆是乳液类、或悬浮类的清漆。
8.根据权利要求1所述的成形加工所使用的母粒,其中,
预定成形的树脂是PP、或以PP为主要成分的成形用树脂,
使用对PP进行酸改性而可溶于有机溶剂的、酸改性的PP的清漆,将所述材料的粉末担载于预定成形的PP的颗粒的表面或与PP表现出相容(溶)性的树脂颗粒的表面。
9.根据权利要求8所述的成形加工所使用的母粒,其中,
所述清漆是乳液类、或悬浮类的清漆。
10.一种成形加工所使用的母粒,其中,
仅使材料的粉末与清漆混合,蒸发干固而进行造粒固化,从而造粒出所述成形加工所使用的母粒,成形加工所使用的成形加工用的原料的成分仅由所述材料和清漆的树脂构成。
11.根据权利要求10所述的成形加工所使用的母粒,其中
在所述成形加工所使用的成形加工用的原料中,使用所述材料、清漆、预定成形的树脂的粉末或/以及与预定成形的树脂表现出相容(溶)性的树脂的粉末,进行蒸发干固而固化并造粒而成。
12.根据权利要求1所述的成形加工所使用的母粒,其中,
担载于树脂颗粒的表面的所述材料是发泡剂,且所述成形加工是发泡成形。
13.根据权利要求1所述的成形加工所使用的母粒,其中,
所述发泡剂以ADCA、HDCA、或碳酸氢盐为主要成分。
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