CN1181794A - 编织物及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及的是,以提供具有优良吸湿性并产生舒适的穿着感的编织物为目的,使用亲水性乙烯类单体接枝聚合的纤维素纤维构成的编织物。另外,以提供形态稳定性好的编织物为目的,使用亲水性乙烯类单体接枝聚合纤维素纤维,而且是洗涤收缩为2%的编织物。进而,为了制成也有防缩性的编织物,则使用聚酯纤维和纤维素纤维制成的编织物。本发明还涉及,用含亲水性乙烯类单体和聚合引发剂的水溶液对用纤维素纤维构成的编织物施以浸渍处理之后,再施以热处理,然后进行洗净的接枝聚合加工方法。另外,本发明还涉及,为了赋予形态稳定性,在上述接枝聚合加工之前、之后或同时,对纤维素纤维进行交联的方法。

Description

编织物及其制造方法

技术领域

本发明涉及具有优良吸湿性并有舒适的穿着感的编织物及其制造方法。

另外，本发明还涉及具有优异的吸湿性的同时，还具有优异的防收缩性和形态稳定性的编织物及其制造方法。

尚且，在本发明中所说的「编织物」是机织物、针织物的总称。

技术背景

对于衬衫、内衣、运动服等与人体直接接触，和用于运动时的衣料，都要求在穿着时具有舒适性，特别是其中吸湿性是左右舒适性的重要因素之一。

由100％的棉或麻之类的纤维素纤维制成的衬衫、内衣、运动服具有优良的吸湿性，但是对于舒适性要求高时，由以往的纤维素纤维制成的衬衫等就不能充分地满足这样的要求。

另外，由100％纤维素纤维制成的衣料还有容易起皱、和洗涤后易收缩等缺点，因此以前一直用各种各样手段进行改性。例如特开平6-346370号公报中公开的用气相状态下的甲醛使纤维素交联的方法，或特开平7-207578号公报中披露的用纤维反应型树脂对纤维素进行树脂处理的方法。

但是，进行这些加工时防收缩性虽有改进，但相反都产生了吸湿性下降的问题。

另一方面，聚酯纤维，虽然在吸湿性方面不如纤维素纤维，但在防缩性和强度特性等方面又比纤维素纤维好。因此，为了弥补聚酯纤维和纤维素纤维双方的缺陷的目的，以前一直采用的办法是将两者进行混纺或混纤等。

但是，混纺或混纤等得到的编织物与由100％纤维素纤维制成的编织物相比，其吸湿性下降，而与由100％聚酯纤维制成的编织物相比，其防缩性下降。

发明的公开

本发明的编织物的一类品种，是用纤维素纤维制成的编织物，并且在该纤维素纤维上用亲水性乙烯类单体进行了接枝聚合，并且该编织物的ΔMR满足下列公式：

4＜ΔMR≤14其中ΔMR表示用温度30℃、湿度90％条件下的编织物的吸湿率MR2(％)与温湿20℃、湿度65％条件下的编织物的吸湿率MR1(％)的差值。

该编织物比由以往的纤维素纤维制成的编织物具有更优良的吸湿性并具有满意的穿着舒适感。

本发明的编织物的制造方法的一个实施方案是，对于用纤维素纤维制成的编织物，用含有亲水性乙烯类单体和聚合引发剂的水溶液进行浸渍处理之后，再进行热处理，然后进行洗涤的编织物的制造方法。

本发明的编织物的其它品种，是由纤维素纤维制成的编织物，并且是将亲水性乙烯类单体接枝聚合到该纤维素纤维上的、而且是洗涤收缩率为2％以下的编织物。

该编织物，比由以往的纤维素纤维制成的编织物具有更优异的吸湿性的同时，还是具有满意的形态稳定性的编织物。

本发明的编织物的制造方法的其他实施方案包括将由纤维素纤维构成的编织物，用含有亲水性乙烯类单体和聚合引发剂的水溶液进行浸渍处理，然后进行热处理，接着洗净的接枝聚合加工工序的前、后或同时，对该纤维素纤维进行交联的步骤。

本发明的编织物的其它品种是，采用聚酯纤维和纤维素纤维构成的编织物，并且将亲水性乙烯类单体接枝聚合到纤维素纤维上，该编织物的ΔMR满足下式。

0.04×(100-X)＜ΔMR≤0.14×(100-X)其中ΔMR表示30℃温度、90％湿度下的编织物的吸湿率MR2(％)与20％温度、65％湿度下的编织物的吸湿率MR1(％)的差值。

式中，X表示编织物中的聚酯纤维的配比(重量％)。

该编织物，具有优异吸湿性的同时，还具有优异防缩性。

本发明的编织物的另一实施方案是，将采用聚酯纤维和纤维素纤维构成的编织物，用含亲水性乙烯类单体和聚合引发剂的水溶液进行浸渍处理之后，再进行热处理，然后进行洗净的编织物的制造方法。

本发明的另一个编织物的品种是，用聚酯纤维和纤维素纤维构成的编织物，该纤维素纤维中接枝聚合有亲水性乙烯类单体，而且，是洗涤收缩率为1％以下的编织物。

该编织物，具有优良吸湿性的同时，还具有优良防缩性和形态稳定性。

本发明的编织物的制造方法的另一个实施方案包括将由聚酯纤维和纤维素纤维构成的编织物用含亲水性乙烯类单体和聚合引发剂的水溶液进行浸渍处理、然后进行热处理，接着洗净的接枝聚合加工工序的前、后或同时，对该纤维素纤维进行交联的步骤。为实施发明的最佳实施方案

在本发明中，对于纤维素纤维可以使用以棉、麻、人造丝等纤维作为主体构成的纤维。

本发明的编织物的一种方案，是将由纤维素纤维构成的丝经机织、针织等获得的机织物和针织物等的编织物，并且是在纤维素纤维中接枝聚合了亲水性乙烯类单体，而且以温度30℃、湿度90％下的编织物的吸湿率MR2(％)与温度20℃、湿度65％下的编织物的吸湿率MR1(％)之差值表示的ΔMR是满足下列公式的产品。

4＜ΔMR≤14

在由该纤维素纤维构成的编织物中，也可以含有纤维素以外的其它纤维，但是，为了充分有效地利用纤维素纤维的吸湿性，保温性等特性，还是基本上由纤维素纤维构成的产品最佳。

在本发明中，对于亲水性单体，可以是分子结构中含有可聚合性的乙烯基，而且还具有羧酸、磺酸等的酸性基和/或其盐、羟基、酰胺基等的亲水性基团的单体。

具体地，可以使用丙烯酸、丙烯酸钠、丙烯酸铝、丙烯酸锌、丙烯酸钙、丙烯酸镁等的丙烯酸盐类单体，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯酸、烯丙醇、烯丙基磺酸钠、丙烯酰胺、乙烯基磺酸钠、甲代烯丙基磺酸钠、苯乙烯磺酸钠等。这些，可以单独使用其中一种也可以将其两种以上并用。

在上述材料中，优选的是2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸和/或其钠盐、烯丙基磺酸钠等的分子结构内含有磺酸和/或其盐的单体，因为它们的反应性优良。

本发明的编织物，由于是由上述亲水性乙烯单体接枝聚合构成的纤维素纤维制成的产品，所以使其吸温性变得特别优良。在纤维素纤维中，亲水性乙烯单体优选接枝聚合到单纤维内部。由于在单纤维内部接枝聚合，所以可以得到特别好的吸湿性的耐久性，而且又不破坏编织物的风格。另外，在纤维素纤维的单纤维内部进行的接枝聚合的情况，例如可以通过切片染色法确认。所说的切片染色法如下进行。将用石蜡包埋起来的纤维束沿垂直于纤维轴的方向切断，制成切片。用有机溶剂等脱去该切片的包埋部分之后，用适当的染料(例如碱性染料)进行染色、水洗。采用光学显微镜对其进行观察发现接枝聚合到了单纤维的内部。

亲水性乙烯类单体对编织物的反应比，从即能良好地保持编织物的手感又能得到优良吸湿性的观点考虑优选1％(重量)以上20％(重量)以下。更优选3％(重量)以上17％(重量)以下，特别优选6％(重量)以上15％(重量)以下。另外，该反应比，可以用编织物由于接枝聚合增加的重量的比例(％(重量))表示，故该反应比可从100×[(进行接枝聚合后的编织物的绝干重量)-(接枝聚合前的编织物的绝干重量)]/(接枝聚合前的绝于重量)公式计算出来。

在本发明中，温度20℃、湿度65％条件下的编织物的吸湿率MR1(％)，令其为标准环境下衣物具有的吸湿性，而温度30℃、湿度90％条件下的编织物的吸湿率MR2(％)，令其为轻度运动后的衣物具有的吸湿性。

为了使本发明的用纤维素纤维制成的编织物，具有优良的吸湿性，ΔMR必须满足4＜ΔMR≤14的公式。

另外，基本上由未用亲水性乙烯类单体进行接枝聚合的纤维素纤维制成的编织物的ΔMR为3.6～4。

本发明的编织物，由于其吸湿性特别优异，所以被优选地用作衬衫、内衣、运动服等直接与人体接触的和出汗量大时穿着的衣服。

此处所说的衬衫，包括白衬衫、短衬衫、敞领衬衫、学生装、普通操作服装、工作服、男式女衬衫、女式长罩衫、T-恤衫、针织衫、开襟衫、夏威夷衫(大花港衫)、短袖半开襟衫等。

另外，所说的内衣包括短衬裤、汗衫、短裤、长衬裤、男用短衬裤、紧身裤、卫生短裤、女短衬裤(汗裤)、背心、衬裤、女长衬裙、女式无袖衬衣、内裙、女用衬衣背心、裙撑、胸罩、紧身褡、弹性紧身带、吊袜、雨具、工装裤、连衫裤童装、尿布用的编织物，以及女衬裤等直接与肌肤接触的衣物。

另外，所说的运动装包括，长运动裤、长运动衫、比赛运动服装、女用运动汗衫、保暖运动服、运动裤、网球运动装、垒球运动装、软式棒球运动装、排球运动装、篮球运动装、高尔夫球运动衫(宽松式)、高尔夫球运动长裤、防水衣、防寒服、登山运动服、防风运动服、防雨披肩、滑雪运动衫、滑雪运动短裤、滑雪运动裤、スキビステル、游泳比赛水中穿着用编织物、学校游泳装用编织物、游泳衣用编织物、海滩服装用编织物、海军服装用编织物、湿式套装用编织物、潜水服用编织物、消防衣用编织物等。

下面，对本发明的编织物的制造方法的一项实施方案进行说明。

使用由纤维素纤维构成的丝线进行机织、针织等并将得到的机织物或针织物等编织物在含有亲水性乙烯类单体和聚合引发剂的水溶液中施以浸渍处理，然后进行热处理，接着进行洗净的方式进行接枝聚合，即可制得吸湿性优良的编织物。

作为用含有亲水性乙烯类单体和聚合引发剂的水溶液对纤维素纤维构成的编织物施行浸渍处理的方法，例如，可以采用预定时间浸渍的方法或浸轧的方法进行。浸渍温度没有特别的限制，可以在常温下进行。

在本发明中，关于聚合引发剂，优选使用在自由基聚合中使用的聚合引发剂。具体地说，优选使用过硫酸铵、过氧化苯甲酰等的过氧化物、偶氮系催化剂、铈催化剂等。

在含有亲水性乙烯类单体和聚合引发剂的水溶液中的亲水性乙烯类单体的浓度，没有特别的限制，但是从有效地进行反应的观点考虑，优选10％(重量)以上30％(重量)以下的浓度，较优选的是13％(重量)以上27％(重量)以下，更优选的是15％(重量)以上25％(重量)以下。

在含有亲水性乙烯类单体和聚合引发剂的水溶液中，聚合引发剂的浓度，没有特别的限制，但是从有效地进行反应的观点考虑，优选为亲水性乙烯类单体的1％(重量)以上5％(重量)以下，更优选2％(重量)以上4％(重量)以下。

另外，从控制由纤维素纤维构成的编织物的强度物性下降，以及有效地进行反应的观虑上考虑，含有亲水性乙烯类单体和聚合引发剂的水溶液的pH优选6以上12以下，更优选的pH为7以上11以下。

在本发明的编织物的制造方法中，浸渍处理后，进行热处理，而且该热处理是为进行接枝聚合所必须的。此间的热处理，没有特别的限制，可以采用干热处理、湿热处理等。

进行该接枝聚合的热处理温度，没有特别的限制，但是从有效地进行反应的观点考虑，优选在80℃以上200℃以下的温度下进行。该热处理可在一段里进行也可以分为2段以上进行。热处理的时间，从与作为发明目的的接枝反应率的关系考虑应以热处理温度来酌情而定，但是优选20秒以上5分钟以下。

另外，进行该热处理之后，必须进行洗涤，以便除去附着在编织物上的未反应单体和在纤维素上未接枝聚合的聚合物。作为洗涤的方法，没有特别的限制，但从洗涤效率上考虑时可以优选采用热水洗涤。

这样得到的编织物，比由以往的纤维素纤维构成的编织物具有更高的吸湿性。

其次，本发明的编织物的其它方案是，为了提供具有优良的吸湿性，同时还具有优良的形态稳定性的编织物，是以纤维素纤维构成编织物，并将亲水性乙烯类单体接枝聚合到该纤维素纤维上。而且，该编织物的洗涤收缩率为2％以下。

洗涤收缩率超过2％时，洗涤之后的形态稳定性变差。因此优选1％以下的洗涤收缩率。

这里所说的洗涤收缩率，是用JIS L1042的方法测定的值，或者是采用获得与此相同结果的JIS L1042方法，但是改变洗涤试验机或处理条件等的情况下测定的值。

由具有优良的形态稳定性的纤维素纤维制成的编织物是在接枝聚合加工工序之前、之后或同时，使该纤维素纤维进行交联得到的，接枝聚合包括含有亲水性乙烯类单体和聚合引发剂的水溶液对由纤维素纤维构成的纱线进行机织、针织等得到的机织物和针织物等的编织物施以浸渍处理之后，进行热处理，然后进行再洗涤的。

即，在上述的亲水性乙烯类单体的接枝聚合加工之前、之后、或同时，可以对纤维素纤维进行交联。

使纤维素纤维进行交联的方法，没有特别的限制，但是可以优选采用用纤维素反应型树脂处理编织物的方法，或者将编织物放在甲醛蒸气下，并在催化剂存在下施行热处理的方法。

此处所说的纤维素反应型树脂，有二羟甲基亚乙基脲、二羟甲基乌龙、二羟甲基三嗪酮、二羟甲基亚丙基脲、二羟甲基羟基亚乙基脲等。

作为用纤维素反应型树脂处理编织物的方法，通过轧浸等手段将上述树脂的水溶液与催化剂一起浸入编织物，然后施以热处理。该热处理的温度没有特别的限制，但是从有效地进行交联反应的观点上考虑时，优选80℃以上200℃以下。催化剂可以使用氯化镁等无机金属盐。

另一方面，甲醛蒸气可以通过加热蒸发甲醛水溶液和仲甲醛等而得到。在甲醛蒸汽中对编织物漂白后的热处理，从有效地进行交联，和确保安全性的观点考虑时，优选在60℃以上160℃以下进行。此时的催化剂可以使用硫酸、亚硫酸等酸性物质。

其次，作为本发明编织物的其它方案，是以提供具有优异吸湿性的同时，还具有优异防缩性的编织物为目的的由聚酯纤维和纤维素纤维制成的编织物在该纤维素纤维上接枝聚合了亲水性乙烯类单体。而且所制成的编织物，用在温度30℃、湿度90％下的编织物的吸湿率MR2(％)与在温度20℃、湿度65％下的编织物的吸湿率MR1(％)的差值表示的ΔMR满足下式公式

0.04×(100-X)＜ΔMR≤0.14×(100-X)式中X表示在编织物中的聚酯纤维的配比(wt％)。

在本发明中，对于聚酯纤维可以采用由聚对苯二甲酸乙二醇酯等的具有成纤性的聚酯聚合物构成的纤维。此处所说的聚酯聚合物既包括均聚物也包括共聚物。

该方案的编织物，是使聚酯纤维与纤维素纤维的混纺或混纤丝进行机织或针织得到的机织物和针织物等的编织物，而且是纤维素纤维上接枝聚合了亲水性乙烯类单体的编织物。

该编织物，由于在纤维素纤维上接枝聚合了亲水性乙烯类单体，因此表现出高的吸湿性，而在另一方面，由于疏水性的聚酯纤维上没有接枝聚合上亲水性的乙烯类单体，因此仍保持作为聚酯纤维本来特征的防缩性。在纤维素纤维中优选将亲水性乙烯单体接枝聚合到单纤维上。由于在单纤维内部进行了接枝聚合，所以大大提高了纤维优良吸湿性的耐久性，而且又不损害编织物的手感。

该编织物可以通过对于由聚酯纤维与纤维素纤维混纺或混纤的丝经机织、针织得到的机织物和针织物等编织物，用含有亲水性乙烯单体和聚合引发剂的水溶液施以浸渍处理，然后进行热处理和洗涤而制得。

其次，本发明的编织物还有另一种方案，其目的在于提供具有优良吸湿性的同时，还具有优良防缩性和形态稳定性的编织物。该编织物是由聚酯纤维和纤维素纤维制成的编织物，并且所说的纤维素纤维上接枝聚合了亲水性乙烯类单体，而且是洗涤收缩率为1％以下的编织物。

该编织物，是聚酯纤维与纤维素纤维混纺或混纤的丝经机织、针织等得到的机织物和针织物等的编织物，而且所说的纤维素纤维中接枝聚合了亲水性乙烯类单体，另外，还是通过JIS L1042法测定的洗涤收缩率为1％以下的编织物。

该编织物，通过JIS L1042法测定的洗涤收缩率为1％以下是必要的。洗涤收缩率超过1％时洗涤之后形态稳定性下降。优选的洗涤收缩率为0.5％以下。

上述编织物，即使用聚酯纤维与纤维素纤维的混纺或混纤丝，进行机织、针织等制得的机织物和针织物等的编织物可以通过在接枝聚合加工之前、之后或同时，对纤维素纤维进行交联的方法制得，接技聚合工序包括，将编织物用含有亲水性乙烯类单体和聚合引发剂的水溶液施以浸渍处理之后，进行热处理，然后再洗涤的。

实施例

下面，通过举出的实施例具体地说明本发明，另外，实施例中的各种表征值通过下面方法求得。

(1)吸湿性

吸湿率，是从编织物的绝干重量，和温度20℃、湿度65％或温度30℃、湿度90％的氛围下，恒温恒湿器中放置24小时后的编织物的重量的重量变化，并通过下式求出的。

吸湿率(％)＝〔(一定温度、一定湿度下放置后的编织物的重量)-(编织物的绝干重量)〕×100

从通过上式求出的、在温度20℃，湿度65％的条件下的吸湿率MR1和在温度30℃，湿度90％条件下的吸湿率MR2，通过下式求出ΔMR。

ΔMR＝MR2-MR1

(2)反应率

反应率，是从接枝聚合前的编织物的绝干重量和接枝聚合后的编织物的绝干重量，通过下列式子求出。

反应率＝100×[(接枝聚合后的编织物的绝干重量)-(接枝聚合前的编织物的绝干重量)]/(接枝聚合前的编织物的绝干重量)

(3)舒适性

以与肌肤接触的方式穿用衬衣来进行功能试验。

(4)收缩率

通过测定按JIS L1042记载的方法洗涤后的收缩率(％)求出实施例1

以100％棉的45支的短纤纱线作为经纱和纬纱织造成平纹织物(经密度为115根/英寸，纬密度为76根/英寸)。

用1000g含有200g 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和6g过硫酸铵的水溶液，对100g该织物浸渍处理之后，在160℃下热处理3分钟。热处后用60℃的热水洗净。该织物的单体反应率为15％。用该织物缝制衬衣。制得衬衣的ΔMR为14％。该衬衣穿着时具有优良的舒适性。比较例1

除了以甲基丙烯酸甲酯代替2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸外其余与实施例1同样地进行。得到的衬衣ΔMR为1.7％。穿着该衬衣时具有汗闷不透气感。比较例2

除不使用2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸和过硫酸铵外，其余按实施例1同样地进行。得到的衬衣ΔMR为2％。在穿着该衬衣时，与实施例1相比舒适性差。比较例3

除使用100％聚酯45支的短纤维(单纤维纤度为0.17特(tex)、丝段长度为40mm)的纱线制成平纹织物之外，其余按实施例1同样地进行。制得的衬衣ΔMR为0％。该衬衣穿着时有汗闷不透气感。实施例2

使用由100％棉构成的45支短纤纱线作为经纱和纬纱织造成平纹织物(经密度为115根/英寸，纬密度为76根/英寸)。

将10g该织物于100g含有20g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和Q6g过硫酸铵的水溶液(pH调至8)中浸渍处理之后，于160℃下进行热处理3分钟。热处理之后用60℃的热水洗净。2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的反应率为14％。经接枝聚合加工之后，通过轧浸再赋予含有6％二羟甲基羟乙撑尿和2％作为催化剂的氯化镁六水合物的水溶液。此后再将该织物于150℃下施以3分钟的热处理，进行棉纤维的交联反应。

得到的织物ΔMR为12％、收缩率为0.8％。该织物，具有优异的吸湿性，也具有优异的防缩性和形态稳定性。实施例3

使用由100％棉纤维构成的45支短纤纱线按36隔距制成经绒-经平组织。

该针织物10g于100g含有20g丙烯酸钠和0.4g过硫酸铵的水溶液(pH调至7)中浸渍处理之后，于180℃下进行30秒的热处理。热处理之后用80℃的热水进行洗净。丙烯酸钠的反应率为10％。该接枝聚合加工之后，在密闭的反应器中用由多聚甲醛产生的甲醛蒸汽中处理5分钟。接着将二氧化硫通入反应器中的布上，再于140℃下处理3分钟进行棉纤维的交联反应。

得到的针织物ΔMR为10％，收缩率为15％。该织物具有优良的吸湿性，也具有优良的防缩性和形态稳定性。实施例4-7

按实施例2同样地进行，只是改变亲水性乙烯类单体的种类。其结果示于表1中。全部试样都具有优良的吸湿性和防缩性，并且是形态稳定性优良的产品。实施例8-11

除改变含有亲水性乙烯类单体和聚合引发剂的水溶液的pH值之外，其余按实施例2同样地进行。其结果示于表2中，全部试样都具有优良的吸湿性和防缩性，并且是形态稳定性优良的产品。实施例12-15

除改变水溶液中亲水性乙烯类单体的浓度之外，其余按实施例2同样地进行。结果示于表3中。全部试样都具有优良的吸湿性和防缩性，并且是形态稳定性优良的产品。实施例16-19

除改变聚合引发剂对亲水性乙烯类单体的浓度之外，其余按实施例2同样地进行。其结果示于表4中。全部试样都具有优良的吸湿性和防缩性，并且是形态稳定性优良的产品。实施例20-23

按实施例2同样地进行，只是改变接枝聚合加工中的热处理温度，其结果示于表5中，全部试样都具有优良的吸湿性和防缩性，并且是形态稳定性优良的产品。实施例24-27

除改变棉纤维交联反应时的热处理温度以外，其余与实施例2同样地进行。其结果示于表6中。全部试样都具有优良的吸湿性和防缩性，并且还是形态稳定性优良的产品。实施例28-31

按实施例3同样地进行，只是改变棉纤维交联反应时的热处理温度。其结果示于表7中。所有的试样都具有优良的吸湿性和防缩性，并且都是形态稳定性优良的产品。实施例32

使用由100％纯棉纺成的45支的短纤纱线作为经纱和纬纱，织造成平纹织物(经密度为115根/英寸，纬密度为76根/英寸)。

通过轧浸将含有6％二羟甲基羟亚乙基脲和作为催化剂的2％氯化镁六水合物的水溶液给予10g该织物。此后将该织物于150℃下热处理3分钟，进行棉纤维的交联反应。在进行该交联反应之后，在于100g含有20g的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和0.6g的过硫酸铵的水溶液(pH调至8)中进行浸渍处理之后，再于160℃下进行热处理3分钟。热处理后用60℃的热水进行洗净。2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的反应率为15％。

得到的织物ΔMR为12％，收缩率为0.9％。该织物具有优良的吸湿性，并且也是防缩性优良、形态稳定性优良的产品。实施例33

使用由100％棉纺成的45支的短纤纱线作为经纱和纬纱织造成平纹织物(经密度为115根/英寸，纬密度为76根/英寸)。

将10g该织物于100g含有6g二羟甲基羟亚乙基脲、2g作为催化剂的氯化镁之水合物，并含有15g的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和0.6g的过硫酸铵的水溶液(pH调至8)中浸渍处理之后，于160℃下进行热处理3分钟。热处理之后用60℃的热水进行洗净。

得到的织物ΔMR为11％，收缩率为1.2％。该织物具有优良的吸湿性，并且是防缩性好、形态稳定性好的织物。比较例4

按实施例2同样地进行，只是不使用亲水性乙烯类单体和聚合引发剂。得到的织物ΔMR为3.4％，收缩率为0.9％。比较例5

除使用甲基丙烯酸甲酯代替亲水性乙烯类单体外，其余按实施例2同样地进行。得到的织物ΔMR为3％，收缩率为1％。实施例34

将聚酯短纤维(单纤维的纤度为0.17特(tex)、丝段长度为40mm)和棉花用通常方法进行混纺(混合比为：聚酯50％(重量)、棉50％(重量))，纺制成45支的短纤纱线。然后用该短纤纱线作为经纱和纬纱织造成平纹织物(经密度为115根/英寸，纬密度为76根/英寸)。

将10g该织物于100g含有20g的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和0.6g的过硫酸铵的水溶液(pH调至8)中浸渍处理之后，于160℃下进行热处理3分钟。在热处理之后用60℃的热水进行洗净。

干燥后得到的织物，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的反应率为8％、ΔMR为5％、收缩率为2％。该织物具有与100％棉相同的或超过纯棉的优良的吸湿性，且具有优良的防缩性。实施例35

将聚酯短纤维(单纤维的纤度为0.17特、丝段长度为40mm)和棉花用通常方法进行混纺(混合比为：聚酯65％(重量)，棉35％(重量))纺制成45支的短纤纱线。然后用该短纤纱线按36隔距针织成经绒-经平组织。

将10g该针织物于含有20g的丙烯酸钠和0.4g的过硫酸铵的100g水溶液(pH调至7)中含浸处理之后，于180℃下进行热处理20秒。在热处理后用80℃的热水进行洗净。得到的针织物，丙烯酸钠的反应率为4％、ΔMR为3％、收缩率为2％。该针织物具有优良的吸湿性，并且具有优良的防缩性。实施例36-38

除改变聚酯纤维的混合比以外，其余按实施例34同样地进行。其结果示于表8中。全部试样都具有优良的吸湿性和防缩性。实施例39-42

除改变亲水性乙烯类单体的种类以外，其余按实施例34同样地进行。其结果示于表9中。全部试样都具有优良的吸湿性和防缩性。实施例43-46

除改变含亲水性乙烯类单体和引发剂的水溶液的pH值以外，其余按实施例34同样地进行。其结果示于表10中。全部试样都具有优良的吸湿性和防缩性。实施例47-50

除改变水溶液中亲水性乙烯类单体的浓度之外，其余按实施例34同样地进行。其结果示于表11中。全部试样都具有优良的吸湿性和防缩性。实施例51-54

除了改变对于亲水性乙烯类单体的聚合引发剂的浓度以外，其余按实施例34同样地进行。其结果示于表12中。全部试样都具有优良的吸湿性和防缩性。实施例55-58

除了改变热处理温度以外，其余按实施例34同样地进行。其结果示于表13中。全部试样都具有优良的吸湿性和防缩性。比较例6

除了用甲基丙烯酸甲酯代替2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸以外，其余按实施例34同样地进行。得到的织物，反应率为6％、ΔMR为1.5％、收缩率为2.5％。该织物吸湿性差。比较例7

除了不使用2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和过硫酸铵以外，其余按实施例34同样地进行。得到织物的ΔMR为2％、收缩率为3％。该织物的吸湿性差。实施例59

用通常方法混纺聚酯短纤维(单纤维纤度为0.17特、丝段长度为40mm)和棉花(混合比为：聚酯50％(重量)、棉50％(重量))，得到45支的短纤纱线。然后用该短纤纱线作为经纱和纬纱、织造成平纹织物(经密度为115根/英寸、纬密度为76根/英寸)。

将10g该织物于含有20g的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和0.6g的过硫酸铵的100克水溶液(pH调至8)中进行浸渍处理之后，于160℃下进行热处理3分钟。热处理之后用60℃的热水进行洗净。2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的反应率为8％。该接枝聚合加工之后，通过轧浸再给予含有6％二羟甲基羟亚乙基脲、和2％作为催化剂的氯化镁六水合物的水溶液。此后，将该织物于150℃下施以3分钟的热处理，进行棉纤维的交联反应。得到的织物ΔMR为4％、收缩率为0.3％。该织物具有优良的吸湿性，并且是防缩性优良和形态稳定性优良的织物。实施例60

通过常法混纺聚酯短纤维(单纤维纤度为0.17特、丝段长度为40mm)和棉花(混合比为：聚酯65％(重量)棉35％(重量))、纺制成45支的短纤纱线。然后用该短纤纱线按36隔距针织成经绒-经平组织。

将10g该针织物于100g含20g丙烯酸钠和0.4g过硫酸铵的水溶液(pH调至7)中进行浸渍处理之后，于180℃下进行热处理30秒。热处理之后用80℃的热水洗净。丙烯酸钠的反应率为4％。该接枝聚合加工之后，在密闭的反应器中于由多聚甲醛产生的甲醛蒸汽中放置5分钟。然后将二氧化硫通入反应器中的布上，于140℃下处理3分钟进行棉纤维的交联反应。

得到的针织物ΔMR为2.6％、收缩率为0.5％。该针织物具有优良的吸湿性，而且是防缩性好和形态稳定性也好的产品。实施例61-63

除改变聚酯纤维的混合率外，其余按实施例59同样地进行。其结果示于表14中。全部试样都具有优良的吸湿性和防缩性，而且是形态稳定性优良的产品。实施例64-67

除改变亲水性乙烯类单体的种类以外，其余按实施例59同样地进行。其结果示于表15中。全部试样都具有优良的吸湿性和防缩性，而且是形态稳定性优良的产品。实施例68-71

除改变含有亲水性乙烯类单体和聚合引发剂的水溶液的pH值以外，其余按实施例59同样地进行。其结果示于表16中。所有的试样都具有优良的吸湿性和防缩性，并且是形态稳定性优良的产品。实施例72-75

除改变水溶液中的亲水性乙烯类单体的浓度以外，其余按实施例59同样地进行。其结果示于表17中。全部试样都具有优良的吸湿性和防缩性，并且也是形态稳定性好的产品。实施例76-79

除改变聚合引发剂对亲水性乙烯类单体的浓度以外，其余按实施例59同样地进行。其结果示于表18中。全部试样都具有优良的吸湿性和防缩性，并且是形态稳定性好的产品。实施例80-83

除改变接枝聚合加工中的热处理温度以外，其余按实施例59同样地进行。其结果示于表19中。全部试样都具有优良的吸湿性和防缩性，并且是形态稳定性也好的产品。实施例84-87

除改变棉纤维交联反应时的热处理温度以外，其余按实施例59同样地进行。其结果示于表20中。全部试样都具有优良的吸湿性和防缩性，并且是形态稳定性也好的产品。实施例88-91

除改变棉纤维交联反应时的热处理温度以外，其余按实施例60同样地进行。其结果示于表21中。全部具有优良的吸湿性和防缩性，并且是形态稳定性优良的产品。实施例92

用通常方法对聚酯短纤维(单纤维纤度为0.17特、丝段长度为40mm)与棉花混纺(混合比为：聚酯50％(重量)，棉50％(重量))纺制成45支的短纤纱线。然后用该短纤纱线作为经纱和纬纱，织造成平纹织物(经密度为115根/英寸，纬密度为76根/英寸)。

通过轧浸将100g含有6％二羟甲基羟亚乙基脲，和作为催化剂的2％氯化镁六水合物的水溶液给予10g该织物。此后在150℃下对该织物施以3分钟的热处理，进行棉纤维的交联反应。进行该交联反应之后，再于含有20g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和0.6g过硫酸铵的100g水溶液(pH调至8)中进行浸渍处理，然后于160℃下进行热处理3分钟。热处理后用60℃的热水进行洗净。2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的反应率为8％。

得到织物的ΔMR为4％，收缩率为0.3％。该织物具有优良的吸湿性，而且是防缩性优良和形态稳定性优良的产品。实施例93

聚酯短纤维(单纤维纤度为0.17特，段长度为40mm)和棉花通过常规方法进行混纺(混合比为：聚酯50％(重量)，棉50％(重量))，纺制成45支的短纤纱线。然后用该短纤纱线作为经纱和纬纱织造成平纹织物(经密度为115根/英寸，纬密度为76根/英寸)。

将10g该织物于含有6％二羟甲基羟亚乙基脲和2g作为催化剂的氯化镁六水合物，而且还含有15g的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和0.6g过硫酸铵的100g水溶液(pH调至8)中进行浸渍处理，然后于160℃下进行热处理3分钟。热处理之后用60℃的热水进行洗净。

得到的织物ΔMR为3.7％，收缩率为0.3％。该织物具有优良的吸湿性，而且是防缩性优良和形态稳定性优良的产品。比较例8

除了不使用亲水性乙烯类单体和聚合引发剂以外，其余按实施例59同样地进行。得到的织物，ΔMR为1.5％，收缩率为04％。该织物的吸湿性差。比较例9

除了用甲基丙烯酸甲酯代替亲水性乙烯类单体以外，其余按实施例59同样地进行。得到的织物，ΔMR为1.3％，收缩率为0.4％。该织物的吸湿性差。

工业上的可利用性

用本发明涉及的纤维素纤维构成的编织物，优选用于获得穿着舒适感的衬衣、内衣和运动服装等。

另外，用本发明的聚酯纤维和纤维素纤维构成的编织物，可以广泛地用于衣料用途。

按照本发明涉及的编织物的制造方法，可以提供具有优良吸湿性、防缩性、形态稳定性等的编织物。

表1

	亲水性乙烯类单体	反应率(％)	ΔMR(％)	收缩率(％)
					实施例4	丙烯酸钠	10	7	0.8
实施例5	烯丙基磺酸钠	12	9	0.8
					实施例6	烯丙醇	7	5	0.6
实施例7	丙烯酰胺	6	4.8	0.7

表2

	PH	反应率(％)	ΔMR(％)	收缩率(％)
					实施例8	5	10	10	0.8
实施例9	6	14	12	0.8
					实施例10	12	14	12	0.8
实施例11	14	10	10	0.8

表3

	浓度(重量％)	反应率(％)	ΔMR(％)	收缩率(％)
					实施例12	5	9	9	0.7
实施例13	10	13	11	0.8
					实施例14	30	14	12	0.8
实施例15	35	10	10	0.8

表4

	浓度(重量％)	反应率(％)	ΔMR(％)	收缩率(％)
					实施例16	0.5	8	9	0.7
实施例17	1	12	11	0 8
					实施例18	5	14	12	0 8
实施例19	8	10	10	0.8

表5

	温度(℃)	反应率(％)	ΔMR(％)	收缩率(％)
					实施例20	70	7	8	0.6
实施例21	80	12	11	0.8
					实施例22	200	14	12	0.8
实施例23	210	9	9	0.7

表6

	温度(℃)	反应率(％)	ΔMR(％)	收缩率(％)
					实施例24	70	14	13	1.4
实施例25	80	14	12	0.8
					实施例26	200	14	12	0.8
实施例27	210	14	13	1.6

表7

	温度(℃)	反应率(％)	ΔMR(％)	收缩率(％)
					实施例28	50	10	11	1.9
实施例29	60	10	10	1.5
					实施例30	160	10	10	1.5
实施例31	170	10	11	1.8

表8

	聚酯纤维混合率(重量％)	反应率(％)	ΔMR(％)	收缩率(％)
					实施例36	10	14	12	3.5
实施例37	30	11	7	2.5
					实施例38	85	2.5	2	1.2

表9

	亲水性乙烯类单体	反应率(％)	ΔMR(％)	收缩率(％)
					实施例39	丙烯酸钠	5	3.5	2
实施例40	烯丙基磺酸钠	6	4	2
					实施例41	烯丙醇	4	3	1.8
实施例42	丙烯酰胺	3	2.4	1.7

表10

	PH	反应率(％)	ΔMR(％)	收缩率(％)
					实施例43	5	6	4	2
实施例44	6	8	5	2
					实施例45	12	8	5	2
实施例46	14	6	4	2

表11

	浓度(重量％)	反应率(％)	ΔMR(％)	收缩率(％)
					实施例47	5	5	3.6	2
实施例48	10	8	5	2
					实施例49	30	8	5	2
实施例50	35	6	4.2	2

表12

	浓度(重量％)	反应率(％)	ΔMR(％)	收缩率(％)
					实施例51	0.5	4	3	2
实施例52	1	8	5	2
					实施例53	5	8	5	2
实施例54	8	6	6	2

表13

	温度(℃)	反应率(％)	ΔMR(％)	收缩率(％)
					实施例55	70	3	2.5	1.8
实施例56	80	7	4.5	2
					实施例57	200	8	5	2
实施例58	210	5	3.5	2.2

表14

	聚酯纤维混合率(％)	反应率(％)	ΔMR(％)	收缩率(％)
					实施例61	10	14	11	0.5
实施例62	30	11	6	0.4
					实施例63	85	2.5	1.6	0.2

表15

	亲水性乙烯类单体	反应率(％)	ΔMR(％)	收缩率(％)
					实施例64	丙烯酸钠	50	2.8	0.3
实施例65	烯丙基磺酸钠	6	3.6	0.3
					实施例66	烯丙醇	4	2.6	0.3
实施例67	丙烯酰胺	3	2.2	0.4

表16

	PH	反应率(％)	ΔMR(％)	收缩率(％)
					实施例68	5	6	3	0.3
实施例69	6	8	4	0.3
					实施例70	12	8	4	0.3
实施例71	14	6	3	0.3

表17

	浓度(重量％)	反应率(％)	ΔMR(％)	收缩率(％)
					实施例72	5	5	2.9	0.3
实施例73	10	8	4	0.3
					实施例74	30	8	4	0.3
实施例75	35	6	3.5	0.3

表18

	浓度(重量％)	反应率(％)	ΔMR(％)	收缩率(％)
					实施例76	0.5	3	2.4	0.3
实施例77	1	8	4	0.3
					实施例78	5	8	4	0.3
实施例79	8	6	3	0.2

表19

	温度(℃)	反应率(％)	ΔMR(％)	收缩率(％)
					实施例80	70	3	2.1	0.2
实施例81	80	7	3.8	0.3
					实施例82	200	8	4	0.3
实施例83	210	5	3	0.3

表20

	温度(℃)	反应率(％)	ΔMR(％)	收缩率(％)
					实施例84	70	8	4	0.8
实施例85	80	8	4	0.3
					实施例86	200	8	4	0.3
实施例87	210	8	4	0.6

表21

	温度(℃)	反应率(％)	ΔMR(％)	收缩率(％)
					实施例88	50	4	2.6	1.0
实施例89	60	4	2.6	0.5
					实施例90	160	4	2.6	0.5
实施例91	170	4	2.6	0.9

Claims (40)

1.一种编织物，其特征在于，由纤维素纤维构成的编织物中，用亲水性乙烯系单体接枝聚合到该纤维素纤维上，并且用温度30℃，湿度90％下的编织物的吸湿率MR2(％)与温度20℃，湿度65％下的编织物的吸湿率MR1(％)之差表示的ΔMR满足下式：

4＜ΔMR≤14

2.按照权利要求1中记载的编织物，其特征在于，上述亲水性乙烯类单体对编织物的反应率为1％(重量)以上20％(重量)以下。

3.按照权利要求1中记载的编织物，其特征在于，上述亲水性乙烯类单体是含有磺酸和/或磺酸盐的乙烯类单体。

4.按照权利要求1中记载的编织物，其特征在于，上述编织物是衬衣用的编织物。

5.按照权利要求1中记载的编织物，其特征在于，上述编织物是贴身穿用的编织物。

6.按照权利要求1中记载的编织物，其特征在于，上述编织物是运动服用的编织物。

7.按照权利要求1中记载的编织物，其特征在于，上述编织物是由100％纤维素纤维构成的。

8.一种编织物，其特征在于，该编织物由纤维素纤维构成的，在该编织物中亲水性乙烯类单体接枝聚合到所说的纤维素纤维上，洗涤收缩率为2％以下。

9.按照权利要求8中记载的编织物，其特征在于，用温度30℃，湿度90％下的编织物的吸湿率MR2(％)与温度20℃，湿度65％下的编织物的吸湿率MR1(％)的差值表示的ΔMR满足下式：

4＜ΔMR≤14

10.按照权利要求8中记载的编织物，其特征在于，上述纤维素纤维用纤维素反应型树脂和/或甲醛进行交联。

11.一种编织物的制造方法，其特征在于，将用纤维素纤维构成的编织物用含有亲水性乙烯类单体和聚合引发剂的水溶液施以浸渍处理之后，再施以热处理，接着进行洗净。

12.一种编织物的制造方法，其特征在于，用纤维素纤维构成的编织物在用含有亲水性乙烯类单体和聚合引发剂水溶液施以浸渍处理之后，再施以热处理最后洗净的接枝聚合加工工序之前、之后或同时，使该纤维素纤维进行交联。

13.按照权利要求11或12中要求的编织物的制造方法，其特征在于，上述亲水性乙烯类单体是含有磺酸和/或磺酸盐的乙烯类单体。

14.按照权利要求11或12中要求的编织物的制造方法，其特征在于，上述水溶液的pH为6以上12以下。

15.按照权利要求11或12中要求的编织物的制造方法，其特征在于，在上述水溶液中的上述亲水性乙烯类单体的浓度为10％(重量)以上30％(重量)以下。

16.按照权利要求11或12中要求的编织物的制造方法，其特征在于，上述聚合引发剂的含量，相对于亲水性乙烯类单体，为1％(重量)以上5％(重量)以下。

17.按照权利要求11或12中要求的编织物的制造方法，其特征在于，上述热处理温度为80℃以上200℃以下。

18.按照权利要求11或12中要求的编织物的制造方法，其特征在于，上述编织物基本上是由纤维素纤维构成的。

19.按照权利要求12中记载的编织物的制造方法，其特征在于，用纤维素反应型树脂对上述纤维素施以浸渍处理之后，通过热处理进行交联。

20.按照权利要求19中记载的编织物的制造方法，其特征在于，上述热处理的温度为80℃以上200℃以下。

21.按照权利要求12中记载的编织物制造方法，其特征在于，将上述纤维素纤维置于甲醛蒸气中，并在催化剂存在下通过施以热处理而进行交联。

22.按照权利要求21中记载的编织物制造方法，其特征在于，上述热处理温度为60℃以上160℃以下。

23.一种编织物，其特征在于，在用聚酯纤维和纤维素纤维构成的编织物中，用亲水性乙烯类单体接枝聚合到该纤维素纤维上，并且用温度30℃，湿度90％下的编织物的吸湿率MR2(％)与温度20℃，湿度65％下的编织物的吸湿率MR1(％)之差值表示的ΔMR满足下式：

0.04×(100-X)＜ΔMR≤0.14×(100-X)

式中，X表示编织物中的聚酯纤维的比例(重量％)。

24.按照权利要求23中记载的编织物，其特征在于，上述亲水性乙烯类单体对编织物的反应率为1％(重量)以上20％(重量)以下。

25.按照权利要求23中记载的编织物，其特征在于，上述亲水性乙烯类单体是含有磺酸和/或磺酸盐的乙烯类单体。

26.一种编织物，其特征在于，用聚酯纤维和纤维素纤维构成的编织物中，用亲水性乙烯类单体接枝聚合到该纤维素纤维上，洗涤收缩率为1％以下。

27.按照权利要求26中记载的编织物，其特征在于，温度30℃，湿度90％下的编织物的吸湿率MR2(％)与温度20℃，湿度65％下的编织物的吸湿率MR1(％)的差值表示的ΔMR满足下式：

0.04×(100-X)＜ΔMR≤0.14×(100-X)

式中，X表示编织物中的聚酯纤维的比例(重量％)。

28.按照权利要求26中记载的编织物，其特征在于，上述纤维素纤维是通过纤维素反应型树脂和/或甲醛进行交联。

29.一种编织物的制造方法，其特征在于，对用聚酯纤维和纤维素纤维构成的编织物，用含有亲水性乙烯类单体和聚合引发剂的水溶液施以含浸处理之后，再施以热处理，然后进行洗净。

30.一种编织物的制造方法，其特征在于，对用聚酯纤维和纤维素纤维构成的编织物用含亲水性乙烯类单体和聚合引发剂的水溶液施以含浸处理后再施以热处理，然后再洗净的接枝聚合加工工序之前、之后或同时，对该纤维素纤维进行交联。

31.按照权利要求29或30中记载的编织物的制造方法，其特征在于，上述亲水性乙烯类单体是含有磺酸和/磺酸盐的乙烯类单体。

32.按照权利要求29或30中记载的编织物的制造方法，其特征在于，上述水溶液中的pH值为6以上12以下。

33.按照权利要求29或30中记载的编织物的制造方法，其特征在于，上述水溶液中的上述亲水性乙烯类单体的浓度为10％(重量)以上30％(重量)以下。

34.按照权利要求29或30中记载的编织物的制造方法，其特征在于，上述聚合引发剂的含量相对于上述亲水性乙烯类单体，为1％(重量)以上5％(重量)以下。

35.按照权利要求29或30中记载的编织物的制造方法，其特征在于，上述热处理温度为80℃以上200℃以下。

36.按照权利要求30中记载的编织物的制造方法，其特征在于，用纤维素反应型树脂对上述纤维素施以浸渍处理，然后通过施以热处理而进行交联。

37.按照权利要求36中记载的编织物的制造方法，其特征在于，上述热处理的温度为80℃以上200℃以下。

38.按照权利要求30中记载的编织物的制造方法，其特征在于，在甲醛蒸气中对上述纤维素纤维进行处理，然后通过在催化剂存在下施以热处理而进行交联。

39.按照权利要求38中记载的编织物的制造方法，其特征在于，上述热处理温度为60℃以上160℃以下。

40.按照权利要求1、8、23或26中记载的编织物，其特征在于，亲水性乙烯类单体是在组成上述纤维素纤维的单纤维内部进行接枝聚合的。