CN118159575A - 有机/无机复合组合物及包括其的胶粘薄膜 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种有机‑无机复合组合物及包括其的胶粘薄膜，根据本发明一实施例的组合物包括经表面处理剂表面改性的无机粒子；以及丙烯酸类单体，其中所述表面改性的无机粒子以及所述丙烯酸类单体的重量比可以为1:1至2:1。
Description
技术领域
本发明涉及有机-无机复合组合物及包括其的胶粘薄膜。
背景技术
光学透明胶粘(OCA)薄膜是用于粘合光学元件的透明胶粘薄膜。近来，随着智能手机、平板电脑、便携式游戏机、车载导航设备等领域对触控面板的需求快速增长，对用于粘合触控面板与其他光学元件的OCA薄膜的需求也在快速增长。
一般而言，具备触控面板的显示装置具有层压结构，是液晶面板等显示面板、在表层具有由氧化铟锡(ITO)等构成的透明导电膜的触控面板主体、以及用于保护透明导电膜的盖板等光学元件层压而成，光学元件之间是通过薄膜状光学透明胶粘剂相互粘合。随着对OCA薄膜的需求增加，人们越来越多地关注其中使用的胶粘剂材料。
传统的光学透明胶粘剂利用硅类树脂、聚氨酯类树脂、烯烃类树脂等有机材料，将这类基于有机物的光学透明胶粘剂用于光学显示材料时，会出现因不同层之间的折射率差异影响光学特性的问题。
为了弥补这种问题，开发出了通过将无机粒子与基于有机物的光学透明胶粘剂混合来提高折射率的技术，但是在混合有机物和无机粒子时，可能出现相容性(compatibility)问题。
上述背景技术是发明人在开发本发明的过程中掌握或习得的内容，不应被理解为必须是申请本发明前公开的一般公知技术。
发明内容
[发明要解决的问题]
为解决上述问题，本发明提供一种用于有机-无机复合组合物的表面处理剂。
根据本发明的一实施例，提供一种有机-无机复合组合物。
然而，本发明要解决的技术问题并不受限于上述言及课题，未言及的其他课题将通过下面的记载由本领域普通技术人员明确理解。
[解决问题的技术手段]
根据本发明一实施例的有机-无机复合组合物，可以包括经表面处理剂表面改性的无机粒子；以及丙烯酸类单体，所述经表面改性的无机粒子以及所述丙烯酸类单体的重量比为1:1至2:1。
根据一实施例，无机粒子可以包括从由ZrO2、SiO2、Al2O3、CeO2、ZnO、V2O5TiO2、BaTiO3、SrTiO3、BaTiO3、PbTiO3、PbZrO3、Pb(Zr,Ti)O3(PZT)、Pb1-xLaxZr1-yTiyO3(PLZT)、(1-x)Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-xPbTiO3(PMN-PT)、HfO2以及BN组成的群组中选择的至少一种。
根据一实施例，无机粒子的直径可以是10nm至200nm，无机粒子的比表面积可以是1m2/g至250m2/g。
根据一实施例，经表面改性的无机粒子可以是所述组合物中的40重量％至50重量％。
根据一实施例，丙烯酸类单体可以包括从由丙烯酸丁酯(butyl acrylate)、丙烯酸-2-乙基己酯(2-ethylhexyl acrylate)、丙烯酸异冰片酯(isobornyl acrylate)以及4-丙烯酰吗啉(4-acryloyl morpholine)组成的群组中选择的至少一种。
根据一实施例，丙烯酸类单体可以是组合物中的50重量％至60重量％。
根据一实施例，表面处理剂可以是硅烷类单体与甲基丙烯酸酯类单体的共聚物。
根据一实施例，硅烷类单体可以包括从由硅烷、C1-C20的烷基硅烷、烷氧基硅烷、异氰酸酯硅烷、氨基硅烷、环氧硅烷、丙烯酸硅烷、巯基硅烷、氟硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷、乙烯基硅烷、苯基硅烷、氯硅烷以及硅氮烷组成的群组中选择的至少一种，甲基丙烯酸酯类单体可以包括从由甲基丙烯酸2-羟乙酯(2-hydroxyethyl methacrylate,2-HEMA)、甲基丙烯酸2-羟丙酯(2-hydroxypropyl methacrylate,2-HPMA)、2-羟基-1-甲基乙基甲基丙烯酸酯(2-hydroxy-1-methylethyl methacrylate)组成的群组中选择的至少一种。
根据一实施例，表面处理剂可以包括由下面的化学式1至化学式3中任一个表示的化合物，
[化学式1]
[化学式2]
[化学式3]
其中，所述R1至R3分别包括H、饱和或不饱和的C1-C20的直链或支链烷基、羟基、硅烷基以及烷氧基硅烷基中的至少一种，所述R4包括H或者羟基。
根据一实施例，相对于100重量份的所述无机粒子，表面处理剂可以为10重量份至30重量份。
根据一实施例，组合物还可以包括分散剂，分散剂包括从由羧基、磷酸基、膦酸基、磺酸基以及酚羟基组成的群组中选择的至少一种官能团。
根据一实施例，相对于100重量份的所述组合物，分散剂可以为1重量份至10重量份。
根据一实施例，组合物还可以包括分散溶剂，分散溶剂可以包括从由甲基乙基酮(methyl ethyl ketone，MEK)、乙醇、甲醇、乙腈(acetonitrile)、甲苯(Toluene)、四氢呋喃(tetrahydrofuran,THF)、丙二醇单甲醚乙酸酯(propylene glycol monomethyl etheracetate,PGMEA)以及乙酸乙酯(ethyl acetate)组成的群组中选择的至少一种。
根据一实施例，经表面改性的无机粒子与所述分散溶剂的重量比可以是1:1至1:2。
根据一实施例，分散溶剂可以是组合物中的30重量％至60重量％。
根据一实施例，组合物的折射率可以是1.50至1.80，粘度可以是180cPs至20,000cPs，雾度(haze)可以是15％以下。
根据本发明另一实施例的胶粘薄膜，是利用组合物制造的胶粘薄膜，组合物可以包括经表面处理剂表面改性的无机粒子；以及丙烯酸类单体，经表面改性的无机粒子与所述丙烯酸类单体的重量比是1:1至2:1。
【发明的效果】
本发明可以提供一种用于有机-无机复合组合物的表面处理剂。
根据本发明的一实施例，可以提供一种有机-无机复合组合物。
具体实施方式
下面，将参照附图对实施例进行详细说明。应当理解，可以对实施例进行多种改变，本申请的权利范围并不受限于下面的实施例。对实施例进行的所有改变、及其等同物乃至其替代物均属于本发明的权利范围。
实施例中使用的术语仅用于说明，并非用于限定范围。在内容中没有特别说明的情况下，单数表达包括复数含义。在本说明书中，“包括”或者“具有”等术语用于表达存在说明书中所记载的特征、数字、步骤、操作、构成要素、配件或其组合，并不排除存在或者额外附加一个或一个以上其他特征、数字、步骤、操作、构成要素、配件或其组合的可能性。
在没有其他定义的情况下，包括技术或者科学术语在内的本文使用的全部术语，都具有本领域普通技术人员所理解的通常含义。通常使用的如词典定义的术语，应理解为相关技术内容中的含义，在本说明书中没有明确定义的情况下，不能解释为理想化或过于形式化的含义。
并且，在说明实施例的构成要素时，可以使用第一、第二、A、B、(a)、(b)等术语。这些术语仅用于将一构成要素区别于其他构成要素，并不用于限制相应构成要素的本质或顺序等。例如，第一构成要素可以被称为第二构成要素，并且类似地，第二构成要素也可以被称为第一构成要素。此外，应当理解，当说明书中说明一个构成要素“连接”、“结合”或者“接触”另一个构成要素时，第三构成要素可以“连接”、“结合”或者“接触”在第一构成要素和第二构成要素之间，尽管第一构成要素能够是直接连接、结合或接触第二构成要素。
当一个构成要素与某一实施例的构成要素具有共同功能时，在其他实施例中也使用相同名称对该构成要素进行说明。在没有言及反例的情况下，某一实施例的说明能够适用于其他实施例，对重复内容省略具体说明。
根据本发明一实施例的有机-无机复合组合物可以包括经表面处理剂表面改性的无机粒子以及丙烯酸类单体。根据一实施例，可以通过将有机-无机复合组合物进行固化来形成胶粘薄膜，根据本发明，有机-无机复合组合物可以提供光学透明，或实质上光学透明的无机粒子分散组合物。
根据一实施例，为了提高无机粒子的分散性，可以利用表面处理剂对无机粒子的表面进行改性，随着在组合物内均匀分散来提供光学透明的无机粒子分散组合物。
根据一实施例，经表面改性的无机粒子与丙烯酸类单体的重量比可以是1:1至2:1。根据一实施例，优选地，丙烯酸类单体的重量和经表面改性的无机粒子的重量相同，或者丙烯酸类单体的重量更重。
根据一实施例，无机粒子可以是金属氧化物。根据一实施例，无机粒子作为金属氧化物，可以包括在透明聚合物树脂内来提高折射率。
根据一实施例，无机粒子可以包括从由ZrO2、SiO2、Al2O3、CeO2、ZnO、V2O5TiO2、BaTiO3、SrTiO3、BaTiO3、PbTiO3、PbZrO3、Pb(Zr,Ti)O3(PZT)、Pb1-xLaxZr1-yTiyO3(PLZT)、(1-x)Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-xPbTiO3(PMN-PT)、HfO2以及BN组成的群组中选择的至少一种。
根据一实施例，优选地，无机粒子可以包括氧化锆(ZrO2)。氧化锆透明、阿贝数(Abbe number)高、机械强度与热稳定性优秀，适合用于根据本发明一实施例的组合物。
根据一实施例，无机粒子可以是纳米无机粒子。根据一实施例，无机粒子的直径可以是10nm至200nm。在这里，无机粒子的直径可以是指无机粒子的平均直径。并且，无机粒子的直径可以是指没有经过表面处理剂表面改性的无机粒子的直径。
根据一实施例，无机粒子的直径可以是10nm以上、20nm以上、30nm以上、40nm以上、50nm以上、60nm以上、70nm以上、80nm以上、90nm以上、100nm以上、110nm以上、120nm以上、130nm以上、140nm以上、150nm以上、160nm以上、170nm以上、或者180nm以上；或者可以是190nm以上、或者200nm以下、190nm以下、180nm以下、170nm以下、160nm以下、150nm以下、140nm以下、130nm以下、120nm以下、110nm以下、100nm以下、90nm以下、80nm以下、70nm以下、或者60nm以下；或者可以包括在从上述言及的数中选择的两个数之间的范围内。
根据一实施例，当无机粒子的直径不到10nm时，会因无机粒子的表面能加大导致难以分散；当超过200nm时，会出现散射效果而降低胶粘薄膜的可视度，增大胶粘薄膜的厚度。
根据一实施例，无机粒子的比表面积可以是1m2/g至250m2/g。在这里，无机粒子的比表面积可以是指无机粒子的平均比表面积。并且，无机粒子的比表面积可以是测量没有经过表面处理剂表面改性的无机粒子的比表面积。
根据一实施例，无机粒子的比表面积可以是1m2/g以上、10m2/g以上、30m2/g以上、50m2/g以上、70m2/g以上、90m2/g以上、110m2/g以上、130m2/g以上、150m2/g以上、170m2/g以上、190m2/g以上、210m2/g以上、或者230m2/g以上；或者可以是250m2/g以下、230m2/g以下、210m2/g以下、190m2/g以下、170m2/g以下、150m2/g以下、130m2/g以下、110m2/g以下、90m2/g以下、或者70m2/g以下；或者可以包括在从上述言及的数中选择的两个数之间的范围内。
根据一实施例，当无机粒子的比表面积超出所述数值范围时，会因透光率降低或者出现散射而导致品质降低的问题，并且还会形成凝集。
根据一实施例，经表面改性的无机粒子可以是组合物中的40重量％至50重量％。根据一实施例，经表面改性的无机粒子可以是40重量％至45重量％，或者45重量％至50重量％。
根据一实施例，当组合物中的经表面改性的无机粒子不到40重量％时，由于组合物内无机粒子的比例相对较低，会降低组合物的折射率以及亮度；当超过50重量％时，在之后制造胶粘薄膜的过程中会出现白浊现象。
根据一实施例，丙烯酸类单体包括从由丙烯酸丁酯(butyl acrylate)、丙烯酸-2-乙基己酯(2-ethylhexyl acrylate)、丙烯酸异冰片酯(isobornyl acrylate)以及4-丙烯酰吗啉(4-acryloyl morpholine)组成的群组中选择的至少一种。
可以通过对根据本发明一实施例的组合物进行固化来制造胶粘薄膜，并且，通过使用丙烯酸类单体可以制造柔韧且光学特性优秀的胶粘薄膜。
根据一实施例，丙烯酸类单体可以是组合物中的50重量％至60重量％。根据一实施例，丙烯酸类单体可以是50重量％至55重量％，或者55重量％至60重量％。
根据一实施例，当丙烯酸类单体不到组合物中的50重量％时，会因无机粒子的比例升高而导致粘度上升；当超过60重量％时，会因无机粒子的比率降低而降低胶粘薄膜的折射率以及亮度，出现白浊现象。
根据一实施例，表面处理剂可以是硅烷类单体与甲基丙烯酸酯类单体的共聚物。具体地，表面处理剂可以是硅烷类单体与甲基丙烯酸酯类单体的无规共聚物。
根据一实施例，硅烷类单体可以包括从由硅烷、C1-C20烷基硅烷、烷氧基硅烷、异氰酸酯硅烷、氨基硅烷、环氧硅烷、丙烯酸硅烷、巯基硅烷、氟硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷、乙烯基硅烷、苯基硅烷、氯硅烷以及硅氮烷组成的群组中选择的至少一种。
根据一实施例，具体地，硅烷类单体可以包括从由含有乙烯基的硅烷类单体、含有甲基丙烯酰氧基的硅烷类单体、含有乙酰氧基的硅烷类单体、含有丙烯酰氧基的硅烷类单体、含有环氧基的硅烷类单体、含有氯基的硅烷类单体、含有巯基的硅烷类单体、含有酸酐基的硅烷类单体、含有氨基的硅烷类单体、含有异氰酸酯基的硅烷类单体组成的群组中选择的至少任一种，其中，含有乙烯基的硅烷类单体包括从由乙烯基三甲氧基硅烷(vinyltrimethoxysilane)、乙烯基三乙氧基硅烷(vinyltriethoxysilane)、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(vinyltris(2-methoxyethoxy)silane)组成的群组中选择的至少一种；含有甲基丙烯酰氧基的硅烷类单体包括从由3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(3-methacryloxypropyltrimethoxysilane，MPTMS)、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(3-methacryloxypropyltriethoxysilane，MPTES)、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷(3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane)以及3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷(3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane)组成的群组中选择的至少一种；含有乙酰氧基的硅烷类单体包括三乙酰氧基乙烯基硅烷(vinyltriacetoxysilane)；含有丙烯酰氧基的硅烷类单体包括3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(3-acryloxypropyltrimethoxysilane，APTMS)、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(3-acryloxypropyltriethoxysilane)或者它们两者；含有环氧基的硅烷类单体包括从由3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane，GPTMS)、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷(3-glycidoxypropyltriethoxysilane，GPTES)、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷(3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane)、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷(3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane)、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane)组成的群组中选择的至少一种；含有氯基的硅烷类单体包括乙烯基三氯硅烷(vinyltrichlorosilane)；含有巯基的硅烷类单体包括从由3-巯基丙基三甲氧基硅烷(3-mercaptopropyltrimethoxysilane)、3-巯基丙基三乙氧基硅烷(3-mercaptopropyltriethoxysilane)、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷(3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane)以及3-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷(3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane)组成的群组中选择的至少一种；含有酸酐基的硅烷类单体包括3-三甲氧基硅烷基丙基琥珀酸酐(3-trimethoxysilylpropyl succinic anhydride)、3-三乙氧基硅烷基丙基琥珀酸酐(3-triethoxysilylpropyl succinic anhydride)；含有氨基的硅烷类单体包括从由3-氨基丙基三甲氧基硅烷(3-aminopropyltrimethoxysilane)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(3-aminopropyltriethoxysilane)以及N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane)组成的群组中选择的至少一种；以及含有异氰酸酯基的硅烷类单体包括3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷(3-isocyanatopropyltrimethoxysilane)、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(3-isocyanatopropyltriethoxysilane)或者它们两者。根据一实施例，硅烷类单体可以是硅烷偶联剂。
根据一实施例，甲基丙烯酸酯类单体可以包括从由甲基丙烯酸2-羟乙酯(2-hydroxyethyl methacrylate，2-HEMA)、甲基丙烯酸2-羟丙酯(2-hydroxypropylmethacrylate，2-HPMA)、2-羟基-1-甲基乙基甲基丙烯酸酯(2-hydroxy-1-methylethylmethacrylate)组成的群组中选择的至少一种。
根据一实施例，表面处理剂可以包括由下面的化学式1至化学式3中任一个表示的化合物。
[化学式1]
[化学式2]
[化学式3]
其中，所述R1至R3分别包括H、饱和或不饱和的C1-C20的直链或支链烷基、羟基、硅烷基以及烷氧基硅烷基中的至少一种，所述R4可以包括H或者羟基。
根据一实施例，例如，R1至R3可以分别包括从由C2-C12的烷基三甲氧基硅烷基、C2-C12的烷基三乙氧基硅烷基以及C2-C12的烷基二甲氧基乙氧基硅烷基组成的群组中选择的至少一种。例如，R1至R3可以分别包括从由乙基三甲氧基硅烷基、丙基三甲氧基硅烷基、丁基三甲氧基硅烷基、戊基三甲氧基硅烷基、己基三甲氧基硅烷基、庚基三甲氧基硅烷基、辛基三甲氧基硅烷基、壬基三甲氧基硅烷基、癸基三甲氧基硅烷基、十一烷基三甲氧基硅烷基、十二烷基三甲氧基硅烷基、乙基三乙氧基硅烷基、丙基三乙氧基硅烷基、丁基三乙氧基硅烷基、戊基三乙氧基硅烷基、己基三乙氧基硅烷基、庚基三乙氧基硅烷基、辛基三乙氧基硅烷基、壬基三乙氧基硅烷基、癸基三乙氧基硅烷基、十一烷基三乙氧基硅烷基、十二烷基三乙氧基硅烷基、乙基二甲氧基乙氧基硅烷基、丙基二甲氧基乙氧基硅烷基、丁基二甲氧基乙氧基硅烷基、戊基二甲氧基乙氧基硅烷基、己基二甲氧基乙氧基硅烷基、庚基二甲氧基乙氧基硅烷基、辛基二甲氧基乙氧基硅烷基、壬基二甲氧基乙氧基硅烷基、癸基二甲氧基乙氧基硅烷基、十一烷基二甲氧基乙氧基硅烷基以及十二烷基二甲氧基乙氧基硅烷基组成的群组中选择的至少一种。
根据一实施例，R4可以是在与甲基丙烯基连接部分的相反一侧末端形成H原子或者羟基。根据一实施例，例如，R4可以包括从由H、2-羟乙基、3-羟丙基以及2-羟丁基组成的群组中选择的至少一种。
根据一实施例，表面处理剂可以是两种不同的甲基丙烯酸酯类单体的共聚物；或者可以是丙烯酸酯类单体与甲基丙烯酸酯类单体的共聚物；或者可以是环氧类单体与甲基丙烯酸酯类单体的共聚物。
根据一实施例，包括由所述化学式1至化学式3中任一个表示的化合物的组合物用表面处理剂，可以根据m与n的比率来决定表面处理剂的特性。根据一实施例，m与n可以具有1:2至2:1之间的整数比。例如，m与n可以具有1:1、3:2、2:3、4:3、5:3、3:4、5:4或者7:4等整数比。
根据一实施例，相对于100重量份的无机粒子，可以包括10重量份至30重量份的表面处理剂。根据一实施例，当相对于100重量份的无机粒子，表面处理剂不到10重量份时，会降低分散性；当超过30重量份时，在制造薄膜时不易固化。
根据一实施例，表面处理剂还可以包括从由过氧化苯甲酰(benzoyl peroxide，BPO)、偶氮二异丁腈(azobisisobutyronitrile，AIBN)以及2,2'-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐(2,2'-azobis(2,2'-azobis(2-methylpropionamidine)，AIBA)组成的群组中选择的至少一种聚合引发剂。根据一实施例，聚合引发剂可以包括过氧化物类化合物，偶氮化合物或者两者。
根据一实施例，聚合引发剂可以是表面处理剂中的0.1重量％至1重量％。根据一实施例，当聚合引发剂不到0.1重量％时，只能实现部分共聚；当聚合引发剂的含量超过1重量％时，在表面处理剂中会分布多余(excess)的聚合引发剂，导致产生杂质的问题。
根据一实施例，表面处理剂的透光率可以是40％以上。
根据一实施例，表面处理剂的透光率可以是40％、42％以上、45％以上或者50％以上。
根据一实施例，表面处理剂的雾度(haze)可以是80％以下。
根据一实施例，表面处理剂的雾度可以是80％以下、70％以下、60％以下或者50％以下。
根据一实施例，组合物还可以包括分散剂，所述分散剂可以包括从由羧基、磷酸基、膦酸基、磺酸基以及酚羟基组成的群组中选择的至少一种官能团。根据一实施例，分散剂优选包括羧基。
根据一实施例，分散剂可以是市售的分散剂。根据一实施例，分散剂可以是商标名称如下的分散剂，可以包括从由DISPERBYK、DISPERBYK-101、DISPERBYK-102、DISPERBYK-103、DISPERBYK-106、DISPERBYK-107、DISPERBYK-108、DISPERBYK-109、DISPERBYK-110、DISPERBYK-111、DISPERBYK-112、DISPERBYK-115、DISPERBYK-116、DISPERBYK-118、DISPERBYK-130、DISPERBYK-140、DISPERBYK-142、DISPERBYK-145、DISPERBYK-160、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-165、DISPERBYK-166、DISPERBYK-167、DISPERBYK-168、DISPERBYK-169、DISPERBYK-170、DISPERBYK-171、DISPERBYK-174、DISPERBYK-176、DISPERBYK-180、DISPERBYK-181、DISPERBYK-182、DISPERBYK-183、DISPERBYK-184、DISPERBYK-185、DISPERBYK-187、DISPERBYK-190、DISPERBYK-191、DISPERBYK-192、DISPERBYK-193、DISPERBYK-194、DISPERBYK-2000、DISPERBYK-2001、DISPERBYK-2008、DISPERBYK-2009、DISPERBYK-2010、DISPERBYK-2020、DISPERBYK-2025、DISPERBYK-2050、DISPERBYK-2070、DISPERBYK-2090、DISPERBYK-2091、DISPERBYK-2095、DISPERBYK-2096、DISPERBYK-2150、DISPERBYK-2151、DISPERBYK-2152、DISPERBYK-2155、DISPERBYK-2163以及DISPERBYK-2164组成的群组中选择的至少一个。并且，根据一实施例，分散剂除了上述商标外，还可以包括从由Antiterra-U、P104、Disperbyk 110、Disperbyk 130、Disperbyk160、Disperbyk 170Family、EFKA 776、EFKA 4050、EFKA 4063、EFKA 4051、Solsperse 24000、Solsperse 36600、Solsperse32600、Solsperse 22000以及Solsperse 5000组成的群组中选择的至少一个。
根据一实施例，相对于100重量份的组合物，可以包括1重量份至10重量份的分散剂。根据一实施例，相对于100重量份的组合物，可以包括1重量份至5重量份，或者3重量份至7重量份的分散剂。
根据一实施例，组合物还可以包括分散溶剂，分散溶剂可以包括从由甲基乙基酮(methyl ethyl ketone，MEK)、乙醇、甲醇、乙腈(acetonitrile)、甲苯(Toluene)、四氢呋喃(tetrahydrofuran，THF)、丙二醇单甲醚乙酸酯(propylene glycol monomethyl etheracetate，PGMEA)以及乙酸乙酯(ethyl acetate)组成的群组中选择的至少一种。
根据一实施例，分散溶剂的重量可以与经表面改性的无机粒子相同，或者分散溶剂的重量更大。根据一实施例，经表面改性的无机粒子与分散溶剂的重量比可以是1:1至1:2。
根据一实施例，分散溶剂可以是组合物中的30重量％至60重量％。根据一实施例，分散溶剂可以是30重量％以上、40重量％以上、50重量％以上；或者可以是60重量％以下、50重量％以下、40重量％以下；或者可以包括在从上述言及的数中选择的两个数之间的范围内。
根据一实施例，组合物的折射率可以是1.50至1.80。
根据一实施例，组合物作为高折射率的分散组合物，折射率可以是1.50以上、1.55以上、1.60以上、1.65以上、1.70以上、1.75以上；或者可以是1.80以下、1.75以下、1.70以下、1.65以下、1.60以下、1.55以下；或者可以包括在从上述言及的数中选择的两个数之间的范围内。
根据一实施例，组合物的粘度可以是180cPs至20,000cPs(25℃基准)。根据一实施例，可以通过MEK、甲苯(toluene)、乙酸乙酯(ethyl acetate)等粘度调节剂来调节组合物的粘度，根据一实施例，优选地，组合物的粘度可以是180cPs至10,000cPs(25℃基准)，更优选地，可以是180cPs至1,000cPs(25℃基准)。
根据一实施例，组合物的雾度(haze)可以是15％以下。
根据一实施例，组合物的雾度可以是15％以下，优选可以是14％以下，更优选可以是6％以下。
根据本发明一实施例的胶粘薄膜可以利用根据一实施例的组合物来制备。根据本发明一实施例的胶粘薄膜是利用根据一实施例的组合物来制备，所述组合物包括经表面处理剂表面改性的无机粒子以及丙烯酸类单体，无机粒子以及所述丙烯酸类单体可以具有1:1至2:1的重量比。
根据一实施例，胶粘薄膜可以是OCA薄膜或者压敏胶(pressure sensitiveadhesive，PSA)薄膜等胶粘薄膜，在具有柔韧性的同时可以提供光学透明的胶粘薄膜。
下面，参照实施例以及比较例对本发明进行更详细地说明。
但下面的实施例仅作为本发明的示例，本发明的内容并不受限于实施例。
1.制备表面处理剂
实施例1-1
将作为单体的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)与甲基丙烯酸2-羟乙酯(2-HEMA)以1:1的重量比在甲基乙基酮(MEK)溶剂中混合。添加0.01g AIBN作为聚合引发剂。在这里，所混合的溶剂的重量与所述单体的整体重量相同。在氮气氛围下，在60℃的温度下生长3小时后，在常温下搅拌混合物12小时来使单体得到聚合，由此获得聚合物。
比较例1-1
除了使用丙烯酸2-羟乙酯(2-HEA)来替代2-HEMA之外，按照与所述实施例1-1相同的方式获得聚合物。
比较例1-2
除了使用丙烯酸2-羟丁酯(2-HBA)来替代2-HEMA之外，按照与所述实施例1-1相同的方式获得聚合物。
2.制备经表面处理的无机粒子分散液
实施例2-1
在平均粒子直径为10nm的氧化锆粉40g，以及作为分散溶剂的60g甲基乙基酮(MEK)中添加作为表面处理剂的根据实施例1-1的聚合物，相对于100重量份的氧化锆粉添加20重量份的所述聚合物，然后分散三小时来制备无机粒子分散液。
实施例2-2
除了相对于100重量份的氧化锆粉添加30重量份的表面处理剂之外，按照与所述实施例2-1相同的方式制备无机粒子分散液。
实施例2-3
除了相对于100重量份的氧化锆粉添加40重量份的表面处理剂之外，按照与所述实施例2-1相同的方式制备无机粒子分散液。
比较例2-1
除了添加根据比较例1-1的聚合物作为表面处理剂之外，按照与所述实施例2-1相同的方式制备无机粒子分散液。
比较例2-2
除了相对于100重量份的氧化锆粉添加30重量份的表面处理剂之外，按照与所述比较例2-1相同的方式制备无机粒子分散液。
比较例2-3
除了相对于100重量份的氧化锆粉添加40重量份的表面处理剂之外，按照与所述比较例2-1相同的方式制备无机粒子分散液。
比较例2-4
除了添加根据比较例1-2的聚合物作为表面处理剂之外，按照与所述实施例2-1相同的方式制备无机粒子分散液。
比较例2-5
除了相对于100重量份的氧化锆粉添加30重量份的表面处理剂之外，按照与所述比较例2-4相同的方式制备无机粒子分散液。
比较例2-6
除了相对于100重量份的氧化锆粉添加40重量份的表面处理剂之外，按照与所述比较例2-4相同的方式制备无机粒子分散液。
比较例2-7
在平均粒子直径为10nm的氧化锆粉40g，以及作为分散溶剂的60g甲基乙基酮(MEK)中，添加作为表面处理剂的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，相对于100重量份的氧化锆粉添加10重量份的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，然后分散三小时来制备无机粒子分散液。
比较例2-8
除了相对于100重量份的氧化锆粉添加15重量份的表面处理剂之外，按照与所述比较例2-7相同的方式制备无机粒子分散液。
比较例2-9
除了相对于100重量份的氧化锆粉添加20重量份的表面处理剂之外，按照与所述比较例2-7相同的方式制备无机粒子分散液。
实验例1：无机粒子分散液的光学特性
为了确认所述实施例2-1至2-3以及比较例2-1至2-9的无机粒子分散液的光学特性，测量了总的透光率以及雾度，其结果如下面的表1。
【表1】
3.制备有机-无机复合组合物
实施例3-1
在整体组合物中，作为分散溶剂的甲基乙基酮(MEK)为50重量％，平均粒子直径为10nm的氧化锆粉为40重量％，作为表面处理剂的根据实施例1-1的聚合体为10重量％，然后搅拌30分钟。之后，为了使得氧化锆粒子能够均匀分散，以100重量份的所述混合物为基准，添加200重量份的氧化锆微珠(平均粒子直径：0.05㎜)，然后用油漆搅拌器(paint shaker)分散3小时后回收分散液。以50重量份的制备的分散液为基准，添加45重量份的作为丙烯酸类单体的丙烯酸丁酯(butylacrylate)，5重量份的分散剂，然后减压后去除分散溶剂来制备组合物。
实施例3-2
除了添加丙烯酸-2-乙基己酯(2-ethylhexyl acrylate)作为丙烯酸类单体之外，按照与实施例3-1相同的方式制备组合物。
实施例3-3
除了添加丙烯酸异冰片酯(isobornyl acrylate)作为丙烯酸类单体之外，按照与实施例3-1相同的方式制备组合物。
实施例3-4
除了添加4-丙烯酰吗啉(4-acryloyl morpholine)作为丙烯酸类单体之外，按照与实施例3-1相同的方式制备组合物。
比较例3-1
除了添加甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷作为表面处理剂之外，按照与实施例3-1相同的方式制备组合物。
比较例3-2
除了添加丙烯酸-2-乙基己酯(2-ethylhexyl acrylate)作为丙烯酸类单体之外，按照与比较例3-1相同的方式制备组合物。
比较例3-3
除了添加丙烯酸异冰片酯(isobornyl acrylate)作为丙烯酸类单体之外，按照与比较例3-1相同的方式制备组合物。
比较例3-4
除了添加4-丙烯酰吗啉(4-acryloyl morpholine)作为丙烯酸类单体之外，按照与比较例3-1相同的方式制备组合物。
实验例2：有机-无机复合组合物的物性
为确认所述实施例3-1至3-4以及比较例3-1至3-4的组合物的物性，测量了折射率、粘度以及雾度，其结果如下面的表2所示。
【表2】
| 区分 | 折射率 | 粘度(cPs) | 雾度(％) |
| 实施例3-1 | 1.57 | 230 | 12.2 |
| 实施例3-2 | 1.57 | 180 | 11.8 |
| 实施例3-3 | 1.55 | 250 | 13.5 |
| 实施例3-4 | 1.56 | 195 | 12.5 |
| 比较例3-1 | 1.57 | 450 | 15.8 |
| 比较例3-2 | 1.57 | 480 | 16.2 |
| 比较例3-3 | 1.54 | 380 | 19.4 |
| 比较例3-4 | 1.55 | 320 | 16.5 |
综上，通过有限的附图说明了实施例，本领域普通技术人员能够基于所述记载进行多种更改与变形。如果所说明的技术按照不同的顺序执行，和/或如果所说明的构成要素按照不同的形态进行结合或组合，或者由其他构成要素或者等同物置换或代替，也能得到适当的结果。因此，其他体现方式，其他实施例以及权利要求书及其等同内容范围都应被解释为包括在本发明中。
Claims (17)
1.一种有机-无机复合组合物，其特征在于，
包括：
经表面处理剂表面改性的无机粒子；以及
丙烯酸类单体，
所述表面改性的无机粒子以及所述丙烯酸类单体的重量比为1:1至2:1。
2.根据权利要求1所述的有机-无机复合组合物，其特征在于，
所述无机粒子包括从由ZrO2、SiO2、Al2O3、CeO2、ZnO、V2O5TiO2、BaTiO3、SrTiO3、BaTiO3、PbTiO3、PbZrO3、Pb(Zr,Ti)O3(PZT)、Pb1-xLaxZr1-yTiyO3(PLZT)、(1-x)Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-xPbTiO3(PMN-PT)、HfO2以及BN组成的群组中选择的至少一种。
3.根据权利要求1所述的有机-无机复合组合物，其特征在于，
所述无机粒子的直径是10nm至200nm，
所述无机粒子的比表面积是1m2/g至250m2/g。
4.根据权利要求1所述的有机-无机复合组合物，其特征在于，
所述表面改性的无机粒子是所述组合物中的40重量％至50重量％。
5.根据权利要求1所述的有机-无机复合组合物，其特征在于，
所述丙烯酸类单体包括从由丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯以及4-丙烯酰吗啉组成的群组中选择的至少一种。
6.根据权利要求1所述的有机-无机复合组合物，其特征在于，
所述丙烯酸类单体是所述组合物中的50重量％至60重量％。
7.根据权利要求1所述的有机-无机复合组合物，其特征在于，
所述表面处理剂是硅烷类单体与甲基丙烯酸酯类单体的共聚物。
8.根据权利要求7所述的有机-无机复合组合物，其特征在于，
所述硅烷类单体包括从由硅烷、C1-C20的烷基硅烷、烷氧基硅烷、异氰酸酯硅烷、氨基硅烷、环氧硅烷、丙烯酸硅烷、巯基硅烷、氟硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷、乙烯基硅烷、苯基硅烷、氯硅烷以及硅氮烷组成的群组中选择的至少一种，
所述甲基丙烯酸酯类单体包括从由甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、2-羟基-1-甲基乙基甲基丙烯酸酯组成的群组中选择的至少一种。
9.根据权利要求1所述的有机-无机复合组合物，其特征在于，
所述表面处理剂包括由下面的化学式1至化学式3中任一个表示的化合物，
[化学式1]
[化学式2]
[化学式3]
其中，R1至R3分别包括H、饱和或不饱和的C1-C20的直链或支链烷基、羟基、硅烷基以及烷氧基硅烷基中的至少一种，
R4包括H或者羟基。
10.根据权利要求1所述的有机-无机复合组合物，其特征在于，
相对于100重量份的所述无机粒子，所述表面处理剂为10重量份至30重量份。
11.根据权利要求1所述的有机-无机复合组合物，其特征在于，
还包括分散剂，所述分散剂包括从由羧基、磷酸基、膦酸基、磺酸基以及酚羟基组成的群组中选择的至少一种官能团。
12.根据权利要求11所述的有机-无机复合组合物，其特征在于，
相对于100重量份的所述组合物，所述分散剂为1重量份至10重量份。
13.根据权利要求1所述的有机-无机复合组合物，其特征在于，
还包括分散溶剂，
所述分散溶剂包括从由甲基乙基酮、乙醇、甲醇、乙腈、甲苯、四氢呋喃、丙二醇单甲醚乙酸酯以及乙酸乙酯组成的群组中选择的至少一种。
14.根据权利要求13所述的有机-无机复合组合物，其特征在于，
所述表面改性的无机粒子与所述分散溶剂的重量比是1:1至1:2。
15.根据权利要求13所述的有机-无机复合组合物，其特征在于，
所述分散溶剂是所述组合物中的30重量％至60重量％。
16.根据权利要求1所述的有机-无机复合组合物，其特征在于，
所述组合物的折射率是1.50至1.80，
粘度以25℃为基准是180cPs至20,000cPs，
雾度是15％以下。
17.一种胶粘薄膜，其特征在于，
是利用组合物制造的胶粘薄膜，
所述组合物包括：
经表面处理剂表面改性的无机粒子；以及
丙烯酸类单体，
所述表面改性的无机粒子与所述丙烯酸类单体的重量比是1:1至2:1。
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