CN118112704A - 光学层叠体和图像显示设备 - Google Patents

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CN118112704A CN202311620227.1A CN202311620227A CN118112704A CN 118112704 A CN118112704 A CN 118112704A CN 202311620227 A CN202311620227 A CN 202311620227A CN 118112704 A CN118112704 A CN 118112704A
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Abstract

提供了这样的光学层叠体:其在高温和高湿度环境下的端部脱色、光学特性降低和由多烯形成引起的红色变色全部得到抑制。根据本发明的至少一个实施方案的光学层叠体包括:偏振片,该偏振片包括起偏器和布置在该起偏器的一侧上的保护层;与该起偏器相邻布置的树脂层;和布置在该偏振片的保护层侧上的压敏粘合剂层。该保护层的透湿度为360g/m2·24h至540g/m2·24h,并且该压敏粘合剂层包含含有30重量份或更少的单体组分的压敏粘合剂,该单体组分相对于100重量份的总单体组分具有小于1.0的汉森溶解度参数的永久偶极子分子间力δP。

Description

光学层叠体和图像显示设备
技术领域
本发明涉及光学层叠体和图像显示设备。
背景技术
以液晶显示设备和电致发光(EL)显示设备(例如,有机EL显示设备或无机EL显示设备)为代表的图像显示设备已经快速扩展。在要安装到图像显示设备上的图像显示面板中,典型地已经使用偏振片。偏振片典型地可以通过与功能层组合而被用作光学层叠体。通常,在偏振片中,诸如端部脱色、光学特性(典型地,偏振度和单层透射率)的降低以及由多烯形成引起的红色变色(其中通过在起偏器的聚乙烯醇分子中的脱水缩合反应产生大量双键的现象)的问题经常在高温和高湿度环境下出现。此外,在以下之间建立了权衡关系:端部脱色和光学特性的降低;以及由多烯形成引起的红色变色,并因此已经需要能够以平衡的方式满足所有这些问题的技术手段。
发明内容
本发明是为了解决上述问题而做出的,并且本发明的主要目的是提供这样的光学层叠体:其在高温和高湿度环境下,端部脱色、光学特性降低和由多烯形成引起的红色变色全部得到抑制。
[1]根据本发明的至少一个实施方案,提供了一种光学层叠体,其包括:偏振片,该偏振片包括起偏器和布置在该起偏器的一侧上的保护层;与该起偏器相邻布置的树脂层;和布置在该偏振片的保护层侧上的压敏粘合剂层。保护层的透湿度为360g/m2·24h至540g/m2·24h,并且压敏粘合剂层包含含有相对于100重量份的总单体组分30重量份或更少的单体组分的压敏粘合剂,所述单体组分具有小于1.0的汉森溶解度参数的永久偶极子分子间力δP。
[2]在上述条目[1]中,压敏粘合剂层的透湿度为100g/m2·24h至500g/m2·24h。
[3]在上述条目[1]或[2]中,保护层包括在压敏粘合剂层侧上的硬涂层。
[4]在上述条目[1]至[3]的任一项中,树脂层包含具有85℃或更高的玻璃化转变温度和25,000或更大的重均分子量Mw的树脂。
[5]在上述条目[1]至[4]的任一项中,树脂层的透湿度为每10μm厚度40g/m2·24h至400g/m2·24h。
[6]在上述条目[1]至[5]的任一项中,起偏器由含有碘的基于聚乙烯醇的树脂膜形成,并且相对于100重量份的基于聚乙烯醇的树脂,该起偏器含有5重量份至20重量份的碘化物或氯化钠中的一种。
[7]在上述条目[1]至[6]的任一项中,起偏器具有0.3至0.7的取向函数。
[8]在上述条目[1]至[7]的任一项中,起偏器的厚度为8μm或更小。
[9]在上述条目[1]至[8]的任一项中,光学层叠体还包括在树脂层的与偏振片相对的一侧上的具有圆偏振功能或椭圆偏振功能之一的延迟层。
[10]在上述条目[1]至[9]的任一项中,光学层叠体还包括通过压敏粘合剂层层合的前表面板。
[11]根据本发明的至少一个实施方案,提供了一种图像显示设备。图像显示设备包括上述条目[1]至[10]中任一项的光学层叠体。
附图说明
图1是根据本发明的至少一个实施方案的光学层叠体的示意性截面图。
具体实施方式
下面描述了本发明的典型实施方案。然而,本发明不限于这些实施方案。此外,为了便于观察,示意性地示出了附图,并且实施方案没有精确地反映到例如每个部分的宽度、厚度和形状。
(术语和符号的定义)
下面描述了本文中使用的术语和符号的定义。
(1)折射率(nx、ny和nz)
“nx”表示在面内折射率最大的方向(即,慢轴方向)上的折射率,“ny”表示在平面内垂直于慢轴的方向(即,快轴方向)上的折射率,“nz”表示厚度方向上的折射率。
(2)面内延迟(Re)
“Re(λ)”是指在23℃下用波长为λnm的光测量的面内延迟。例如,“Re(550)”是指在23℃下用波长为550nm的光测量的面内延迟。当层(膜)的厚度用d(nm)表示时,Re(λ)由方程“Re(λ)=(nx-ny)×d”确定。
(3)厚度方向延迟(Rth)
“Rth(λ)”是指在23℃下用波长为λnm的光测量的厚度方向延迟。例如,“Rth(550)”是指在23℃下用波长为550nm的光测量的厚度方向延迟。当层(膜)的厚度用d(nm)表示时,Rth(λ)由方程“Rth(λ)=(nx-nz)×d”确定。
(4)Nz系数
Nz系数由方程“Nz=Rth/Re”确定。
(5)角度
当这里参考角度时,该角度包括相对于参考方向的顺时针方向和逆时针方向上的两个角度。因此,例如,术语“45°”意指顺时针45°和逆时针45°。
A.光学层叠体的概述
图1是根据本发明的至少一个实施方案的光学层叠体的示意性截面图。图示实例的光学层叠体100从图的上侧按顺序包括压敏粘合剂层30、偏振片10和树脂层20。当光学层叠体应用于图像显示设备时,图的上侧可以对应于观看者侧,并且图的下侧可以对应于图像显示面板侧。偏振片10包括起偏器11和布置在起偏器11的一侧(观看者侧)上的保护层12。也就是说,在本发明的至少一个实施方案中,偏振片是所谓的单侧保护型偏振片。根据需要,保护层12可以在压敏粘合剂层30侧包括硬涂层(未示出)。树脂层20被布置为与起偏器11相邻。本文使用的短语“与起偏器相邻布置”意指树脂层直接形成在起偏器上,或者树脂层通过粘合层(典型地,粘合剂层或压敏粘合剂层)层合在起偏器上。换言之,该短语意指光学功能层不介于起偏器与树脂层之间。
在本发明的至少一个实施方案中,保护层12的透湿度为360g/m2·24h至540g/m2·24h,并且压敏粘合剂层30包含含有相对于100重量份的总单体组分30重量份或更少的单体组分的压敏粘合剂,该单体组分具有小于1.0的汉森溶解度参数的永久偶极子分子间力δP。通过这样的配置,可以令人满意地抑制在高温和高湿度环境下的端部脱色、光学特性的降低和由多烯形成引起的红色变色的全部。在以下之间建立了权衡关系:端部脱色和光学特性的降低;以及由多烯形成引起的红色变色,并因此迄今为止难以解决全部这些问题。相反,根据本发明的至少一个实施方案,端部脱色、光学特性的降低以及由多烯形成引起的红色变色全部都可以保持在实际令人满意的范围内。这样的优异的效果是由于在解决包括与起偏器相邻布置的特定树脂层和布置在观看者侧的压敏粘合剂层的光学层叠体中的端部脱色和光学特性的降低以及由多烯形成引起的红色变色方面试错而获得的。假设可以通过如下所述的机制来实现这样的优异的效果。然而,本发明既不被解释为限制性的,也不受该假设的约束。通常,在偏振片中,诸如端部脱色、光学特性(典型地,偏振度和单层透射率)的降低以及由多烯形成引起的红色变色(其中通过在起偏器的聚乙烯醇分子中的脱水缩合反应产生大量双键的现象)的问题经常在高温和高湿度环境下出现。特别地,当在诸如“前表面板/压敏粘合剂层/偏振片/图像显示面板”(例如,有机EL面板)的层合状态下加热层叠体时,在例如保护层、起偏器和压敏粘合剂中没有水分(以下称为“内部水分”)逸出,因此可以促进红色变色。这里,布置树脂层并使用具有高取向函数的起偏器来改善端部脱色是有效的。然而,树脂层抑制了内部水分向层叠体的下侧(图像显示面板侧)的扩散,并加强了水分对起偏器的PVA的影响,这可能促进红色变色。此外,具有高取向函数的起偏器意味着要在PVA链中缩合的官能团是均匀排列的,因此容易引起PVA的缩合,这也可能促进红色变色。根据本发明的至少一个实施方案,如上所述,压敏粘合剂层(观看者侧压敏粘合剂层)的透湿度是通过将压敏粘合剂层的组成设定为特定组成以及通过增加保护层的透湿度来增加的。因此,可以容易地允许内部水分逸出到上侧(与图像显示面板相对的一侧)。此外,当内部水分容易逸出到上侧时,树脂层的存在可以促进内部水分向上侧迁移。因此,即使当布置树脂层并且使用具有高取向函数的起偏器时,内部水分也可以令人满意地扩散(排出)到上侧。因此,在保持树脂层和具有高取向函数的起偏器的优点(优异的光学特性和抑制端部脱色)的同时,可以抑制由多烯形成引起的红色变色。
光学层叠体100还可以在树脂层20的与偏振片10相对的一侧(图像显示面板侧)上包括延迟层(未示出)。延迟层典型地具有圆偏振功能或椭圆偏振功能。此外,光学层叠体100还可以包括通过压敏粘合剂层30层合的前表面板(未示出)。
光学层叠体100还可以包括任何其他功能层。其他功能层的种类、特性、数量、组合、布置等可以根据目的适当地布置。例如,光学层叠体还可以包括传导层或具有传导层的各向同性基板。包括传导层的光学层叠体或具有传导层的各向同性基板被应用于例如所谓的内部触摸面板型输入和显示设备,其中触摸传感器被结合在图像显示面板的内部。此外,例如,光学层叠体还可以包括除了上述延迟层之外的延迟层(另一个延迟层)。另一延迟层的光学特性(例如,折射率特性、面内延迟、Nz系数和光弹性系数)、厚度、布置等可以根据目的适当地布置。作为具体实例,当通过一副偏振太阳镜观看显示屏时,可以将用于提高可视性的任何其他延迟层(典型地,用于赋予圆(椭圆)偏振功能的层或用于赋予超高延迟的层)布置在起偏器的观看者侧上。当布置这样的层时,即使在通过诸如偏振太阳镜之类的偏光透镜观看显示屏的情况下,也可以实现优异的可视性。因此,该光学层叠体甚至适当地适用于可以在户外使用的图像显示设备。
在实际使用中,可以将任何其他压敏粘合剂层(未示出)布置为光学层叠体的树脂层侧(图像显示面板侧)上的最外层,并且该布置使得能够将光学层叠体粘合到图像显示面板。此外,将释放衬垫粘合到另一个压敏粘合剂层的表面。释放衬垫可以临时粘合到其上,直到光学层叠体投入使用。释放衬垫的使用保护了另一个压敏粘合剂层,并使得光学层叠体能够滚动形成。
光学层叠体100可以具有片状,或者可以具有细长形状。本文使用的术语“细长”意指其长度与其宽度相比足够长的狭长形状,并且包括例如其长度为其宽度的10倍或更多倍、优选20倍或更多的狭长形状。具有细长形状的光学层叠体可以被卷绕成卷状。
现在,描述用作光学层叠体的主要组成元件的偏振片、树脂层和压敏粘合剂层。此外,还描述了前表面板和延迟层。
B.偏振片
如上所述,偏振片10包括起偏器11和布置在起偏器11的一侧(观看者侧)上的保护层12。
B-1.起偏器
起偏器11典型地是含有二色性物质(例如,碘)的基于聚乙烯醇(PVA)的树脂膜。作为用于形成基于PVA的树脂膜的基于PVA的树脂,给出了例如聚乙烯醇、部分缩甲醛化聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物和基于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化产物。
基于PVA的树脂优选含有乙酰乙酰基改性的基于PVA的树脂。通过这样的配置,可以获得具有期望的机械强度的起偏器。当将基于PVA的树脂的总量定义为100重量%时,乙酰乙酰基改性的基于PVA的树脂的共混量优选为5重量%至20重量%、更优选8重量%至12重量%。当共混合量落在这样的范围内时,可以获得具有更优异的机械强度的起偏器。
起偏器的厚度优选为8μm或更小、更优选7μm或更小、还更优选6μm或更小、特别优选5μm或更小。起偏器的厚度可以是,例如,1μm或更大。
起偏器优选在380nm至780nm的波长范围内的任何波长下显示出吸收二色性。起偏器的单层透射率例如为40.0%至46.0%、优选41.0%至45.0%、更优选41.5%至44.5%。起偏器的偏振度优选为97.0%或更大、更优选99.0%或更大、还更优选99.9%或更大。
起偏器优选含有碘化物或氯化钠(有时统称为“卤化物”)。碘化物的实例包括碘化钾、碘化钠和碘化锂。相对于100重量份的基于PVA的树脂,起偏器中卤化物的含量优选为5重量份至20重量份、更优选10重量份至15重量份。在稍后描述的生产方法中,将卤化物共混在用于形成用作起偏器的前体的基于PVA的树脂层的涂布液中,并且可以最终引入到起偏器中。当将卤化物引入到起偏器中时,可以改善起偏器中PVA分子的取向特性,因此,可以实现具有优异的光学特性(典型地,实现高偏振度和高单层透射率)的起偏器。
起偏器的取向函数优选为0.3至0.7、更优选0.3至0.6。如上所述,可以在本发明的至少一个实施方案中使用的起偏器具有PVA分子的高取向特性和优异的光学特性。此外,当取向函数落在上述范围内时,可以抑制起偏器在其生产时的破裂和/或在所获得的起偏器中出现裂纹。
取向函数(y)例如通过使用偏振光作为测量光的傅立叶变换红外分光光度计(FT-IR)的衰减全反射(ATR)光谱来确定。具体地,在起偏器的拉伸方向被布置为与测量光的偏振方向平行和垂直的状态下进行测量,并且使用所得到的吸收光谱中2,941cm-1处的强度通过下面指示的方程来计算取向函数(y)。这里,强度I是相对于作为参考峰的3,330cm-1的2,941cm-1/3,330cm-1的值。y=1的情况表示完美取向,而y=0的情况表示随机取向。此外,2,941cm-1处的峰被认为代表由PVA主链(-CH2-)在起偏器中的振动引起的吸收:
y=(3<cos2θ>-1)/2
=(1-D)/[c(2D+1)]
=-2×(1-D)/(2D+1)
其中
c=(3cos2β-1)/2,其中在2,941cm-1处振动情况下β=90°;
θ:分子链相对于拉伸方向的角度;
β:跃迁偶极矩相对于分子链轴线的角度;
D=(I)/(I//)(在这种情况下,较高的PVA分子的取向意味这较大的D);
I:测量光的偏振方向和起偏器的拉伸方向相互垂直时的吸收强度;
I//:测量光的偏振方向和起偏器的拉伸方向相互平行时的吸收强度。
起偏器可以通过任何合适的方法来生产。起偏器可以优选地使用包括基板的层叠体来生产。
通过使用包括基板的层叠体获得的起偏器可以通过例如使用树脂基板和树脂膜或树脂层(典型地,基于PVA的树脂层)的层叠体来生产。具体地,起偏器可以例如通过以下来生产:将基于PVA的树脂溶液施加到树脂基板上;将溶液干燥以在树脂基板上形成基于PVA的树脂层,从而提供树脂基板和基于PVA的树脂层的层叠体;以及对层叠体进行拉伸和染色以将基于PVA的树脂层变成起偏器。在该实施方案中,基于PVA的树脂溶液优选含有卤化物,并且在树脂基板的一侧上形成了含有卤化物和基于PVA的树脂的基于PVA的树脂层。拉伸典型地包括在层叠体被浸入硼酸水溶液的状态下对层叠体进行拉伸。此外,根据需要,拉伸还可以包括在硼酸水溶液中拉伸之前,在高温(例如,95℃或更高)下对层叠体进行空气中拉伸。此外,在本实施方案中,优选对层叠体进行干燥收缩处理,其包括对层叠体进行加热,同时在其长度方向上输送层叠体以使层叠体在其宽度方向上收缩2%或更多。本实施方案的生产方法典型地包括按以下顺序对层叠体进行空气中辅助拉伸处理、染色处理、水下拉伸处理和干燥收缩处理。当引入辅助拉伸时,即使在将PVA施加到热塑性树脂上的情况下,也可以提高PVA的结晶度,并因此可以实现高光学特性。此外,当在结晶度提高的同时预先提高PVA的取向性时,在随后的染色步骤或拉伸步骤中将层叠体浸入水中时,可以防止诸如PVA取向性降低及其溶解的问题,并因此可以实现高光学特性。此外,当将基于PVA的树脂层浸入液体中时,与基于PVA的树脂不含任何卤化物的情况相比,可以更多地抑制PVA分子取向的干扰及其取向特性的降低。因此,可以实现高光学特性。此外,通过干燥收缩处理使层叠体在其宽度方向上收缩,可以实现高光学特性。通过从树脂基板和起偏器的所得层叠体上剥离树脂基板,并在经剥离的表面上或经剥离的表面相对侧的表面上层合保护层,可以获得偏振片。关于这种生产起偏器的方法的细节描述在例如日本专利申请公开号2012-73580和日本专利号6470455中,其说明书通过引用以其整体结合于此。
B-2.保护层
保护层12的透湿度为如上所述的360g/m2·24h至540g/m2·24h、优选380g/m2·24h至500g/m2·24h、更优选400g/m2·24h至480g/m2·24h、仍更优选420g/m2·24h至450g/m2·24h。
保护层12可以由可以用作起偏器的保护层的任何合适的树脂膜形成,只要保护层12具有如上所述的透湿度即可。作为用作树脂膜的主要组分的树脂,具体给出了例如基于纤维素的树脂如三乙酰纤维素(TAC)、基于聚酯的树脂、基于聚乙烯醇的树脂、基于聚碳酸酯的树脂、基于聚酰胺的树脂、基于聚酰亚胺的树脂、基于聚醚砜的树脂、基于聚砜的树脂、基于聚苯乙烯的树脂、基于环烯烃的树脂如聚降冰片烯、基于聚烯烃的树脂、基于(甲基)丙烯酸的树脂、和基于乙酸酯的树脂。其中,基于纤维素的树脂是优选的,TAC是更优选的。
保护层的厚度优选为15μm至50μm、更优选20μm至40μm。当形成硬涂层时,保护层的厚度是树脂膜和硬涂层的总厚度。
B-3.硬涂层
在本发明的至少一个实施方案中,除了光学层叠体的表面保护(这是典型的功能)之外,硬涂层还可以具有调节保护层的透湿度的功能。当调节保护层的透湿度时,可以调节在高温和高湿度环境下的端部脱色、光学特性变化和由多烯形成引起的红色变色的程度。具体地,当透湿度降低时,可以抑制端部脱色和光学特性的变化,而当透湿度增加时,可以抑制由多烯形成引起的红色变色。根据本发明的至少一个实施方案,当如上所述增加保护层的透湿度、将特定树脂层20被与起偏器相邻布置、并且将压敏粘合剂层30(观看者侧压敏粘合剂层)的组成设定为特定组成时,在高温和高湿度环境下的端部脱色、光学特性的降低、和由多烯形成引起的红色变色全部可以得到抑制。
硬涂层的厚度可以根据用于形成硬涂层的材料来调节,使得保护层具有上述期望的透湿度。具体地,硬涂层的厚度优选为1μm至15μm、更优选3μm至10μm。当硬涂层的厚度落在这样的范围内时,可以实现优异的耐刮擦性,并且可以将保护层的透湿度设定至上述期望的范围。
硬涂层可以由任何合适的材料形成,只要可以获得本发明的至少一个实施方案的效果即可。硬涂层可以是,例如,热固性树脂或电离辐射(例如,可见光或UV)可固化树脂的固化层。其中,UV可固化树脂是优选的。这是因为可以通过简单的操作并且高效地形成硬涂层。UV可固化树脂的具体实例包括基于聚酯的、基于(甲基)丙烯酸的、基于氨基甲酸酯的、基于酰胺的、基于硅酮的、基于环氧的和基于不饱和聚酯的UV可固化的树脂。(甲基)丙烯酸UV可固化树脂包括氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯和环氧(甲基)丙烯酸酯。UV可固化树脂可以包括UV可固化单体、低聚物或聚合物。优选的UV可固化树脂是,例如,含有优选具有2个或更多、更优选3至6个UV可聚合官能团的丙烯酸单体组分或低聚物组分的树脂组合物。UV可固化树脂典型地已在其中共混光聚合引发剂。
硬涂层的铅笔硬度优选为H或更高、更优选2H或更高、还更优选3H或更高。同时,硬涂层的铅笔硬度优选为6H或更低、更优选5H或更低。当硬涂层的铅笔硬度落在这样的范围内时,在将光学层叠体施加至图像显示设备的情况下,可以赋予优异的表面保护性能。铅笔硬度可以基于JIS K5400的“铅笔硬度测试”进行测量。
硬涂层可以通过任何适当的方法形成。硬涂层可以优选地通过将用于形成硬涂层的树脂组合物施加到上述树脂膜上、干燥该组合物、并用UV光照射干燥的涂膜以使膜固化来形成。
关于硬涂层的细节描述在例如日本专利申请公开号2011-237789和日本专利申请公开号2016-224443中,其说明书通过引用结合于此。
C.树脂层
树脂层20可以具有阻挡功能。树脂层20可以抑制水分在高温和高湿度环境下的移动,并且可以抑制起偏器的端部脱色。此外,树脂层20可以抑制可能结合在起偏器中的碘的移动,并且可以减少起偏器对任何其他构件的影响。例如,当将光学层叠体安装到图像显示设备(例如,有机EL显示设备)上时,可以抑制图像显示设备的金属构件的腐蚀。根据本发明的至少一个实施方案,当这样的树脂层与起偏器相邻布置,并且将保护层的透湿度和观看者侧压敏粘合剂层的单体组成分别设定为特定范围和特定单体组成时,在高温和高湿度环境下的端部脱色、光学特性的降低、和由多烯形成引起的红色变色全部可以得到抑制。
树脂层20的每10μm厚度的透湿度优选为40g/m2·24h至400g/m2·24h、更优选60g/m2·24h至380g/m2·24h、仍更优选80g/m2·24h至360g/m2·24h。当树脂层的每10μm厚度的透湿度落在这样的范围内时,水分和/或碘元素的移动被抑制,并因此可以抑制起偏器的端部脱色。
树脂层典型地是树脂的有机溶剂溶液的施加膜的硬化产物或固化产物。根据这样的配置,树脂层对起偏器的粘附性可以是优异的。具体地,树脂层可以直接形成在起偏器上,而不插入任何粘合层。此外,可以将树脂层的厚度极大地减小。树脂层的厚度例如为10μm或更小、优选5μm或更小、更优选1μm或更小、还更优选0.7μm或更小。树脂层的厚度优选为0.05μm或更大、更优选0.08μm或更大、还更优选0.1μm或更大、特别优选0.2μm或更大。
在本发明的至少一个实施方案中,用于形成树脂层的树脂优选具有85℃或更高的玻璃化转变温度(Tg)和25,000或更大的重均分子量(Mw)。用于形成树脂层的树脂的Tg优选为90℃或更高、更优选100℃或更高、还更优选110℃或更高、特别优选120℃或更高。Tg可以是,例如,200℃或更低。此外,用于形成树脂层的树脂的Mw优选为30,000或更大、更优选35,000或更大、还更优选40,000或更大。当用于形成树脂层的树脂的Tg和Mw落在这样的范围内时,树脂层虽然具有极小的厚度,但是也可以实现优异的阻挡功能。
可以使用任何合适的树脂作为用于形成树脂层的树脂,只要可以形成树脂的有机溶剂溶液的施加膜的硬化产物或固化产物(例如,热固化产物)即可。作为用于形成树脂层的树脂,优选使用具有如上所述的Tg和Mw的热塑性树脂或热固性树脂,并且更优选使用热塑性树脂。树脂可以单独使用,也可以以其组合使用。
热塑性树脂的实例包括丙烯酸类树脂和基于环氧的树脂。丙烯酸类树脂和基于环氧的树脂可以以组合使用。
丙烯酸类树脂典型地含有衍生自具有直链或支链结构的基于(甲基)丙烯酸酯的单体的重复单元作为主要组分。根据目的,丙烯酸类树脂可以包含衍生自任何合适的可共聚单体的重复单元。可共聚单体的实例包括含羧基单体、含羟基单体、含酰胺基单体、含芳族环的(甲基)丙烯酸酯和含杂环的基于乙烯基的单体。当适当设定单体单元的种类、数目、组合、共聚比等时,可以获得具有预定Mw的丙烯酸类树脂。丙烯酸类树脂的具体实例包括在日本专利申请公开号2021-117484的第[0001]至[0002]段中描述的含硼丙烯酸类树脂和含有内酯环的丙烯酸类树脂,等等。
作为环氧树脂,优选使用具有芳族环的环氧树脂。当使用具有芳族环的环氧树脂作为环氧树脂时,可以提高树脂层和起偏器之间的粘附性。此外,当压敏粘合剂层与树脂层相邻布置时,可以提高压敏粘合剂层的锚固力。具有芳族环的环氧树脂的实例包括:双酚型环氧树脂,如双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂和双酚S型环氧树脂;线性酚醛型环氧树脂,如苯酚线性酚醛环氧树脂、甲酚线性酚醛环氧树脂和羟基苯甲醛线性酚醛环氧树脂;多官能环氧树脂,如四羟基苯基甲烷的缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚和环氧化聚乙烯苯酚;以及萘酚型环氧树脂、萘型环氧树脂和联苯型环氧树脂。其中,各自优选使用的是双酚醚型环氧树脂、联苯型环氧树脂和双酚F型环氧树脂。这些环氧树脂可以单独使用,也可以以其组合使用。
树脂层典型地可以通过施加上述树脂的有机溶剂溶液以形成施加膜,并使所获得的施加膜硬化或热固化来形成。可以使用能够溶解或均匀分散树脂的任何合适的有机溶剂作为有机溶剂。有机溶剂的具体实例包括乙酸乙酯、甲苯、甲基乙基酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、环戊酮和环己酮。相对于100重量份的溶剂,溶液中的树脂浓度优选为3重量份至20重量份。用这样的树脂浓度,可以形成均匀的施加膜。
可以将溶液施加至单独制备的基板,但优选施加至偏振片(起偏器)。当溶液被施加到基板上时,将形成在基板上的施加膜的硬化或固化产物(树脂层)转移到偏振片(起偏器)上。典型地通过粘合层进行转移。因此,当溶液被施加到偏振片(起偏器)上时,树脂层直接形成在其上,因此可以省略粘合层。可以采用任何适当的方法作为施加溶液的方法。其具体实例包括辊涂法、旋涂法、线棒涂覆法、浸涂法、模具涂覆法、幕涂法、喷涂法和刮刀涂覆法(例如,逗号涂覆法)。
施加膜的硬化或热固化中的加热温度优选为100℃或更高、更优选50℃至70℃。当加热温度落在这样的范围内时,可以防止对起偏器的不利影响。加热时间可以是,例如,1分钟至10分钟。
树脂层(基本上是树脂的有机溶剂溶液)可以根据目的含有任何合适的添加剂。添加剂的具体实例包括:UV吸收剂;均化剂;抗氧化剂,如基于受阻酚的抗氧化剂、基于磷的抗氧化剂和基于硫的抗氧化剂;稳定剂,如光稳定剂、风化稳定剂和热稳定剂;增强材料,如玻璃纤维和碳纤维;近红外线吸收剂;阻燃剂,如磷酸三(二溴丙基)酯、磷酸三烯丙基酯和氧化锑;抗静电剂,如阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂;着色剂,如无机颜料、有机颜料和染料;有机填料或无机填料;树脂改性剂;以及润滑剂。添加剂的种类、数目、组合、添加量等可以根据目的适当设定。
D.压敏粘合剂层
如上所述,压敏粘合剂层包含含有30重量份或更少的单体组分的压敏粘合剂(压敏粘合剂组合物),所述单体组分相对于100重量份的总单体组分具有小于1.0的汉森溶解度参数(HSP)的永久偶极子分子间力δP。汉森溶解度参数是由通过将希尔德布兰德溶解度参数划分为三个分量,即分散力(δD)、永久偶极分子间力(δP)和氢键结合力(δH),并在三维空间中绘制这些分量而获得的矢量来表示的。如上所述获得的矢量彼此相似的组分可以被判断为彼此具有高溶解度。也就是说,可以由组分的HSP值之间的距离(HSP距离)来判断溶解度之间的相似程度。汉森溶解度参数的定义和计算在Charles M.Hansen,HansenSolubility Parameters:A Users Handbook(CRC press,2007)中进行了描述。HSP值对于各种树脂和溶剂是众所周知的,并且这些值可以原样使用,或者可以使用利用计算机软件HSPiP(Hansen Solubility Parameters in Practice)计算的值。该HSPiP还包括用于树脂和溶剂的数据库。
可以采用任何合适的压敏粘合剂组合物作为压敏粘合剂组合物,只要压敏粘合剂组合物具有这样的配置即可。作为压敏粘合剂组合物的基础聚合物,例如,给出了(甲基)丙烯酸类聚合物、基于硅酮的聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醚、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、改性聚烯烃、基于环氧的聚合物、基于氟的聚合物和基于橡胶的聚合物如天然橡胶和合成橡胶。这些基础聚合物可以单独使用或以其组合(作为共混物或共聚物)使用。优选的是含有(甲基)丙烯酸类聚合物的丙烯酸类压敏粘合剂组合物作为基础聚合物。这是因为该组合物在光学透明度方面是优异的,表现出适当的压敏粘合性特性,如润湿性、内聚性和粘合性,并且在耐候性、耐热性等方面也是优异的。
现在,作为典型实例,描述了(甲基)丙烯酸类聚合物的单体组分。然而,在本发明的至少一个实施方案中,可以使用任何合适的压敏粘合剂组合物(基础聚合物),其具有以δP表示的上述单体配置。例如天然橡胶的δP为1.8(HSP值:21.2),氯丁橡胶的δP为3.7(HSP值:20.0)、非官能线性聚氨酯(产品名称“Desmolac 4200”)的δP为9.6(HSP值:23.2)、氨基甲酸酯丙烯酸类树脂(产品名称“MacrynalSM 510N”)的δP为8.1(HSP值:22.3)、聚酯的δP为7.4(HSP值:21.6),硅聚合物的δP为3.0(HSP值:17.7)。
(甲基)丙烯酸类聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分。适当使用具有1至20个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为该(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可以具有支链烷基或环状烷基。(甲基)丙烯酸烷基酯的量相对于用于形成(甲基)丙烯酸类聚合物链的单体组分的总量优选为50重量%或更大、更优选55重量%或更大、还更优选60重量%或更大。从将聚合物链的玻璃化转变温度(Tg)设定在适当范围的观点来看,具有拥有4至10个碳原子的直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的量相对于用于形成(甲基)丙烯酸类聚合物链的单体组分的总量优选为40重量%或更大、更优选50重量%或更大、还更优选55重量%或更大。
(甲基)丙烯酸类聚合物可以含有与(甲基)丙烯酸烷基酯可共聚的任何合适的单体(以下称为“可共聚单体”)作为单体组分。可共聚单体的具体实例包括含羟基单体、含羧基单体、含氮单体、芳族丙烯酸酯、脂环族丙烯酸酯、含杂环单体、基于氟的丙烯酸酯、含酸酐基的单体、含磺酸基的单体和含磷酸基的单体、基于乙烯的单体、含氰基的丙烯酸类单体、含环氧基的单体、基于乙二醇的丙烯酸酯单体和基于丙烯酸酯的单体。这些可共聚单体可以单独使用,也可以以其组合使用。可共聚单体优选为含羟基的单体、含氮单体、含杂环的单体或脂环族丙烯酸酯。这些可共聚单体可以优选组合使用。
单体组分的具体实例包括丙烯酸甲酯(δP:7.8,HSP值:22.4)、丙烯酸丁酯(δP:6.3,HSP值:19.6)、丙烯酸2-乙基己酯(δP:4.0,HSP值:18.2)、丙烯酸月桂酯(δP:0.1,HSP值:18.6)、丙烯酸异硬脂酯(δP:0.5,HSP值:18.9)、丙烯酸羟乙酯(δP:9.0,HSP值:26)、丙烯酸4-羟基丁酯(δP:9.5,HSP值:24.2)、丙烯酸环己基酯(δP:3.0,HSP值:22)、N-乙烯基吡咯烷酮(δP:10.6,HSP值:31.9)、丙烯酰吗啉(δP:10.5,HSP值:31.9)、丙烯酸(δP:7.7,HSP值:33.0)、丙烯酸甲氧基乙酯(δP:21.0,HSP值:27.3)、丙烯酸苄酯(δP:2.2,HSP值:28.7)、丙烯酸苯氧基乙酯(δP:8.8,HSP值:20.1)、丙烯酸异冰片酯(δP:5.0,HSP值:18.6)、甲基丙烯酸甲酯(δP:6.2,HSP值:22.4)、和丙烯酸三氟乙酯(δP:6.4,HSP值:19.9)。
在本发明的至少一个实施方案中,如上所述,压敏粘合剂组合物含有相对于100重量份的总单体组分30重量份或更少、优选25重量份或更少、更优选15重量份或更少、还更优选10重量份或更少、特别优选5重量份或更少、尤其优选0重量份的单体组分,该单体组分具有小于1.0的δP。此外,压敏粘合剂组合物优选含有相对于100重量份的单体组分总量80重量份或更多的具有为3.5或更大的δP的单体组分,更优选含有60重量份至99重量份的具有3.9或更大的δP的单体组分,还更优选含有50重量份至99重量份的具有6.0或更大的δP的单体组分。
单体组分的优选组合的具体实例包括:
“丙烯酸2-乙基己酯(δP:4.0)、N-乙烯基吡咯烷酮(δP:10.6)、和丙烯酸2-羟基乙酯(δP:9.0)”,
“丙烯酸丁酯(δP:6.3)、丙烯酸环己基酯(δP:3.0)、丙烯酸4-羟基丁酯(δP:9.5)、和丙烯酸羟基乙酯(δP:9.0)”,
“丙烯酸2-乙基己酯(δP:4.0)、丙烯酸2-羟基乙酯(δP:9.0)、和丙烯酸甲酯(δP:7.8)”,和
“丙烯酸2-乙基己酯(δP:4.0)、N-乙烯基吡咯烷酮(δP:10.6)、丙烯酸4-羟基丁酯(δP:9.5)、和少量丙烯酸月桂酯(δP:0.1)”。
单体组分的优选组合的另一个具体实例是以下的组合:作为主要组分单体的丙烯酸2-乙基己酯(δP:4.0)、丙烯酸丁酯(δP:6.3)、或其组合;作为能够表现粘合耐久性的极性基团单体的N-乙烯基吡咯烷酮(δP:10.6)、丙烯酸2-羟基乙酯(δP:9.0)、丙烯酸4-羟基丁酯(δP:9.5)、丙烯酰吗啉(δP:10.5,HSP值:31.9)、丙烯酸(δP:7.7,HSP值:33.0)、或其组合。可以根据需要与其进一步组合作为在高温下具有耐久性的高Tg单体的丙烯酸苄酯(δP:2.2,HSP值:28.7)、丙烯酸苯氧基乙酯(δP:8.8,HSP值:20.1)、丙烯酸异冰片酯(δP:5.0,HSP值:18.6)、甲基丙烯酸甲酯(δP:6.2,HSP值:22.4)、或其组合。
压敏粘合剂组合物可以优选地含有丙烯酸类聚合物或低聚物、硅烷偶联剂、交联剂和/或聚合引发剂。硅烷偶联剂的实例是含环氧基的硅烷偶联剂。交联剂的实例包括基于异氰酸酯的交联剂和基于过氧化物的交联剂。这些组分的种类、数目、组合、共混量等可以根据目的适当地设定。
压敏粘合剂组合物可以含有添加剂。添加剂的具体实例包括着色剂、粉末如颜料、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、均化剂、柔软剂、抗氧化剂、抗老化剂、光稳定剂、UV吸收剂、阻聚剂、导电剂、无机填料或有机填料、金属粉末、颗粒和箔。此外,可以采用通过添加还原剂获得的氧化还原体系,达到反应可以控制的程度。添加剂的种类、数目、组合、共混量等可以根据目的适当设定。
压敏粘合剂层的透湿度优选为100g/m2·24h至500g/m2·24h、更优选110g/m2·24h至450g/m2·24h、还更优选120g/m2·24h至400g/m2·24h。当压敏粘合剂层的透湿度落在这样的范围内时,在高温和高湿度环境下的端部脱色、光学特性的降低、和由多烯形成引起的红色变色全部可以通过与起偏器相邻布置的树脂层的存在以及设定在特定范围的保护层的透湿度的协同作用而得到抑制。
压敏粘合剂层的储能弹性模量(23℃)优选为1×104Pa至5×106Pa、更优选2×104Pa至1×106Pa、还更优选3×104Pa至5×105Pa。
压敏粘合剂层的的厚度优选为50μm至500μm、更优选75μm至300μm。
E.前表面板
根据用途,可以各自采用任何合适的膜和板作为前表面板。例如,前表面板可以由玻璃或树脂制成。前表面板在550nm的波长下的透射率优选为85%或更大。前表面板地在550nm的波长下的折射率优选为1.4至1.65。
可以采用可用作图像显示设备的前表面板的任何适当配置作为玻璃板。玻璃板的厚度例如为1mm至10mm。当玻璃板被用作前表面板时,可以获得具有极其优异的机械强度和表面硬度的光学层叠体。玻璃的实例包括根据基于组成的分类的钠钙玻璃、硼酸盐玻璃、铝硅酸盐玻璃和石英玻璃。此外,其实例还包括根据基于碱组分的分类的无碱玻璃和低碱玻璃。玻璃中的碱金属组分(例如,Na2O、K2O或Li2O)的含量优选为15重量%或更小、更优选10重量%或更小。玻璃的密度优选为2.3g/cm3至3.0g/cm3、更优选2.3g/cm3至2.7g/cm3。当玻璃的密度落在这样的范围内时,可以实现光学层叠体的重量减轻。
可以采用可用作图像显示设备的前表面板的任何适当配置作为树脂板。作为用于形成树脂板的材料,给出了例如丙烯酸树脂、基于苯乙烯的树脂、基于丙烯腈-苯乙烯的树脂(AS树脂)、基于聚碳酸酯的树脂、基于聚酯的树脂和基于聚烯烃的树脂。树脂板的厚度例如为1mm至10mm。当使用预定的树脂板作为前表面板时,实现了实际可接受水平的表面硬度,并且与使用玻璃板的情况相比,可以实现光学层叠体的更多重量减轻。此外,当使用具有比玻璃更高透明度的树脂时,可以实现低功耗。
F.延迟层
如上所述,延迟层典型地具有圆偏振功能或椭圆偏振功能。延迟层可以是单层,或者可以具有两个或更多个层的层合结构。当延迟层由单层形成时,延迟层可以是λ/4板。当延迟层具有层合结构时,延迟层可以是λ/2板和λ/4板的层叠体。延迟层可以由任何合适的材料形成。具体地,延迟层可以是液晶化合物的定向固定层,可以是树脂膜(典型地,拉伸膜),或者可以是其组合。
F-1.单层
如上所述,延迟层可以起到λ/4板的作用。在这种情况下,延迟层的面内延迟Re(550)例如为100nm至190nm、优选110nm至170nm、更优选130nm至160nm。在这种情况下,延迟层的折射率特性优选显示出nx>ny≥nz的关系。这里,方程“ny=nz”不仅包括ny和nz彼此严格相等的情况,而且包括ny和nz彼此基本相等的情况。因此,可以在不损害本发明的至少一个实施方案的效果的情况下满足ny<nz的关系。
延迟层的Nz系数优选为0.9至3、更优选0.9至2.5、还更优选0.9至1.5、特别优选0.9至1.3。当满足这样的关系时,在图像显示设备中使用将要获得的光学层叠体的情况下,可以实现极其优异的反射色调。
延迟层典型地显示出如上所述的nx>ny的关系,因此具有慢轴。在本发明的至少一个实施方案中,由延迟层的慢轴和起偏器的吸收轴形成的角度为例如40°至50°、优选42°至48°、更优选约45°。当该角度落在这样的范围内时,通过使延迟层用作λ/4板,可以获得具有极其优异的圆偏振特性(因此,具有极其优良的抗反射特性)的光学层叠体。
延迟层可以表现出反向波长色散特性(即延迟值随测量光的波长的增加而增加)、可以表现出正波长色散特性(即延迟值随测量光的波长的增加而减小)、或者可以表现出平坦的波长色散特性,即,即使当测量光的波长改变时,延迟值也几乎不改变。在本发明的至少一个实施方案中,延迟层显示出反向波长色散特性。在这种情况下,延迟层的比率“Re(450)/Re(550)”为例如0.8或更大且小于1、优选0.8或更大且0.95或更小。通过这样的配置,可以实现极其优异的抗反射特性。
当延迟层由树脂膜的拉伸膜形成时,用于形成树脂膜的树脂的典型实例包括基于聚碳酸酯的树脂、基于聚酯碳酸酯的树脂、基于聚酯的树脂、基于聚乙烯醇缩醛的树脂、基于多芳基化物(polyarylate)的树脂、基于环烯烃的树脂、基于纤维素的树脂、基于聚乙烯醇的树脂、基于聚酰胺的树脂、基于聚酰亚胺的树脂、基于聚醚的树脂、基于聚苯乙烯的树脂和丙烯酸类树脂。这些树脂可以单独使用或以其组合(例如,作为共混物或共聚物)使用。当延迟层包括显示反向波长色散特性的树脂膜时,可以适当地使用基于聚碳酸酯的树脂或基于聚酯碳酸酯的树脂(以下有时简称为“基于聚碳酸酯的树脂”)。关于可适当用于延迟层中的基于聚碳酸酯的树脂和形成该延迟层的方法的细节描述在例如日本专利申请公开号2014-10291、日本专利申请公开号2014-26266、日本专利申请公开号2015-212816、日本专利申请公开号2015-212817、和日本专利申请公开号2015-212818中,其说明书通过引用结合于此。
当延迟层由液晶化合物的定向固定层(液晶定向固定层)形成时,液晶化合物的使用可以使要获得的延迟层的nx和ny之差比使用非液晶材料的情况大得多,并因此可以显著地减小延迟层的厚度以获得期望的面内延迟。因此,可以实现光学层叠体(因此,图像显示设备)的进一步薄化。如本文使用的术语“定向固定层”是指以下层:液晶化合物在层中沿预定方向定向,并且其定向状态是固定的。术语“定向固定层”是包括通过使液晶单体固化获得的定向固化层的概念。
在本发明的至少一个实施方案中,在延迟层中,棒状液晶化合物的分子在延迟层的慢轴方向上排列的状态下定向(均匀定向)。在该实施方案中使用的液晶化合物的具体实例和关于形成液晶定向固定层的方法的细节描述在例如日本专利申请公开号2006-163343和日本专利申请公开号2006-178389,其说明书通过引用结合于此。
在本发明的至少一个实施方案中,延迟层可以通过使用含有可以聚合的液晶化合物(可聚合液晶化合物)的组合物来形成。如本文使用的术语“可聚合液晶化合物”是指具有可聚合基团并具有液晶性的化合物。可聚合基团意指参与聚合反应的基团,优选为可光聚合基团。本文中使用的术语“可光聚合基团”是指可以通过由光聚合引发剂产生的活性基团、酸等参与聚合反应的基团。这样的可聚合液晶化合物描述于例如WO 2018/123551 A1中,其说明书通过引用结合于此。
延迟层的厚度典型地可以设定为使得该层可以适当地用作λ/4板的厚度。当延迟层是树脂膜的拉伸膜时,延迟层的厚度可以是例如10μm至60μm。当延迟层是液晶定向固定层时,延迟层的厚度可以是例如1μm至5μm。
当延迟层形成为λ/4板的单层时,正C板典型地可以与其组合使用。正C板的折射率特性显示出nz>nx=ny的关系。正C板的使用可以令人满意地防止在倾斜方向上的反射,并因此可以加宽光学层叠体的抗反射功能的视角。正C板典型地可以布置在延迟层的与典型地相对的一侧(图像显示面板侧)。
F-2.层合结构
当延迟层具有层合结构时,延迟层典型地具有包括第一液晶定向固定层和第二液晶定向固定层的两层结构。在这种情况下,第一液晶定向固定层或第二液晶定向固定层中的任何一个都可以用作λ/2板,并且其另一个可以用作λ/4板。在此,描述了第一液晶定向固定层可以用作λ/2板,第二液晶定向固定层可以用作λ/4板的情况,但是它们的功能可以颠倒。可以调节第一液晶定向固定层的厚度,使得可以获得期望的λ/2板的面内延迟,并且厚度可以是,例如,2.0μm至4.0μm。可以调节第二液晶定向固定层的厚度,使得可以获得期望的λ/4板的面内延迟,并且厚度可以是,例如,1.0μm至2.5μm。第一液晶定向固定层的面内延迟Re(550)优选为200nm至300nm、更优选230nm至290nm、还更优选250nm至280nm。如上所述,第二液晶定向固定层的面内延迟Re(550)优选为100nm至190nm、更优选110nm至170nm、还更优选120nm至160nm。由第一液晶定向固定层的慢轴和起偏器的吸收轴形成的角度优选为10°至20°、更优选12°至18°、还更优选约15°。由第二液晶定向固定层的慢轴和起偏器的吸收轴形成的角度优选为70°至80°、更优选72°至78°、还更优选约75°。通过这样的配置,可以获得接近理想的反向波长色散特性的特性,因此,可以实现极其优异的抗反射特性。在第一液晶定向固定层和第二液晶定向固定层中的任何一个中,棒状液晶化合物的分子在延迟层的慢轴方向上排列的状态下定向(均匀定向)。液晶化合物的具体实例和形成液晶定向固定层的方法如上关于均匀定向所述。
G.图像显示设备
上述光学层叠体可以应用于图像显示设备。因此,根据本发明的至少一个实施方案的图像显示设备包括上述光学层叠体。图像显示设备的典型实例包括液晶显示设备和电致发光(EL)显示设备(例如,有机EL显示设备或无机EL显示设备)。光学层叠体被布置在图像显示面板的观看者侧,使得压敏粘合剂层被布置在观看者侧。
实施例
以下通过实施例具体描述本发明。然而,本发明不受这些实施例的限制。各测量方法如下所述。此外,除非另有说明,否则实施例和对比实施例中的术语“份”和“%”基于重量。
(1)透湿度
根据JIS Z 0208进行测量。具体地,将在实施例和对比实施例中使用的保护层(用于形成其的膜)切割成直径为10cm的圆形以用作测量样品。测量样品的透湿度用Hitachi,Ltd.制造的“MOCON”在40℃和92%RH的测试条件下进行测量。
(2)端部脱色
从实施例和对比实施例的每一个中获得的光学层叠体中切割出具有40cm的宽度和40cm的长度(起偏器的吸收轴方向是宽度方向)的尺寸的试片。将试片粘合到玻璃板上,并将所得物在温度为65℃、相对湿度为95%的烘箱中在此状态下静置336小时。之后,观察起偏器的端部是否发生脱色。观察如下进行:在交叉透射(允许已经在起偏器的吸收轴方向上偏振的入射光透射的条件)下用显微镜观察起偏器在吸收轴方向的端侧。具体地,从试片的端部到具有与试片的中间部分的色调相同的色调的位置进行视觉判断,并且利用显微镜的长度测量程序来测量从试片的端部到具有与试片的中间部分的色调相同的色调的位置的距离(端部脱色宽度)。基于端部脱色宽度在以下指示的标准下进行评估。
○(满意):端部脱色宽度小于600μm。
Δ(中等):端部脱色宽度为600μm或更大且小于800μm。
×(不满意):端部脱色宽度为800μm或更大。
(3)多烯形成
通过典型的丙烯酸类压敏粘合剂将玻璃板粘合到在实施例和对比实施例的每一个中获得的光学层叠体的延迟层侧的表面。接下来,将玻璃板粘合到光学层叠体的保护层侧(观察者侧)压敏粘合剂层,以提供测试样品。将测试样品在85℃的烘箱中静置500小时。之后,目视观察红色变色的程度,并基于以下标准进行评估。
◎(优异的):红色变色未被识别,色调变化也未被识别。
○(满意):红色变色未被识别,但测试样品的色调轻微变化。
Δ(中等):识别出轻微的红色变色。
×(不满意):红色变色显著。
(4)单层透射率的变化
将用UV-可见分光光度计(由Otsuka Electronics Co.,有限公司制造,LPF-200)测量的在实施例和对比实施例的每一个中获得的光学层叠体的单层透射率Ts、平行透射率Tp和交叉透射率Tc分别用作起偏器的Ts、Tp和Tc。Ts、Tp和Tc各自是用JIS Z 8701的二度视场(C光源)测量的并且进行可见度校正的Y值。所获得的单层透射率被定义为初始单层透射率Ts0。接下来,将光学层Ts0在85℃的烘箱中静置500小时。之后,以与以上相同的方式测量单层透射率。单层透射率被定义为Ts500。单层透射率的变化ΔTs(%)由以下方程确定。
ΔTs(%)=Ts500-Ts0
[生产实施例1]
将包含78重量份的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)(δP:4.0,HSP值:18.2)、18重量份的N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)(δP:10.6,HSP值:31.9)、和4重量份的丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)(δP:9.0,HSP值:26)的单体混合物与0.035重量份的光聚合引发剂(产品名称:“Irgacure651”,由BASF SE制造)和0.035重量份的光聚合引发剂(产品名称“Irgacure 184”,由BASFSE制造)共混。之后,用UV光照射共混物,直到其粘度(BH粘度计,5号转子,10rpm,测量温度:30℃)变为约20Pa·s。因此,获得了其中部分单体组分被聚合的预聚物组合物。
将17.6重量份的丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)(δP:9.0,HSP值:26)、0.1重量份的己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和0.3重量份的硅烷偶联剂(产品名称:“KBM-403”,Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.)混合到预聚物组合物中,以提供丙烯酸类压敏粘合剂组合物。
将丙烯酸类压敏粘合剂组合物施加至基于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的释放衬垫(由Nitto Denko Corporation制造,厚度:125μm)以形成压敏粘合剂组合物层。接下来,将另一种基于PET的释放衬垫(由Nitto Denko Corporation制造,厚度:125μm)布置在压敏粘合剂组合物层上以覆盖压敏粘合剂组合物层,从而阻断氧气。因此,获得了具有配置[释放衬垫/压敏粘合剂组合物层/释放衬垫]的层叠体(层叠体(I))。
接下来,用黑光灯(由Toshiba Corporation制造的)从层叠体(I)的上表面将照度为3mW/cm2的UV光施加到层叠体(I)上300秒。此外,在90℃的干燥机中对层叠体进行2分钟的干燥处理,以使残余单体挥发。因此,获得了具有配置[释放衬垫/压敏粘合剂层A/释放衬垫]的层叠体(层叠体(II))。压敏粘合剂层A的厚度为250μm。
[生产实施例2]
将包含67重量份的丙烯酸丁酯(BA)(δP:6.3,HSP值:19.6)、14重量份的丙烯酸环己酯(CHA)(δP:3.0,HSP值:22)、19重量份的丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)(δP:9.5,HSP值:24.2)、和8重量份的丙烯酸羟基乙酯(HEA)(δP:9.0,HSP值:26)的单体混合物与0.05重量份的光聚合引发剂(产品名称:“Irgacure 651”,由BASF SE制造)和0.05重量份的光聚合引发剂(产品名称“Irgacure 184”,由BASF SE制造)共混。之后,将共混物在氮气氛下暴露于UV光以进行部分光聚合,从而提供聚合度为10%的部分聚合产物(单体浆液)。
将8重量份的丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)(δP:9.5,HSP值:24.2)、9重量份的丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)(δP:9.0,HSP值:26)、0.1重量份的己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和0.3重量份的硅烷偶联剂(产品名称:“KBM-403”,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)混合到100重量份部分聚合的产物中,以提供丙烯酸类压敏粘合剂组合物。
将丙烯酸类压敏粘合剂组合物施加至基于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的释放衬垫(由Nitto Denko Corporation制造,厚度:125μm)以形成压敏粘合剂组合物层。接下来,将另一种基于PET的释放衬垫(由Nitto Denko Corporation制造,厚度:125μm)布置在压敏粘合剂组合物层上以覆盖压敏粘合剂组合物层,从而阻断氧气。因此,获得了具有配置[释放衬垫/压敏粘合剂组合物层/释放衬垫]的层叠体(层叠体(III))。
接下来,用黑光灯(由Toshiba Corporation制造的)从层叠体(III)的上表面将照度为5mW/cm2的UV光施加到层叠体(III)上。进行聚合直到进行了3,600mJ/cm2的光量的照射。因此,获得了具有配置[释放衬垫/压敏粘合剂层B/释放衬垫]的层叠体(层叠体(IV))。压敏粘合剂层B的厚度为250μm。
[生产实施例3]
制备含有94重量份的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)(δP:4.0,HSP值:18.2)、4重量份的丙烯酸甲酯(MA)(ΔP:7.8,HSP数值:22.4)、和2重量份的丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)(δP:9.0,HSP数值:26)的单体混合物。接下来,将0.2重量份的用作聚合引发剂的2,2′-偶氮二异丁腈和0.065重量份的用作链转移剂的α-硫代甘油(TGR)装入100重量份的单体混合物(固体含量)连同233重量份的乙酸乙酯中,并在23℃的氮气氛下搅拌混合物1小时,从而进行氮气吹扫。之后,将所得物在56℃下进行反应5小时,随后在70℃下反应3小时,以制备丙烯酸类基础聚合物的溶液。相对于100重量份的丙烯酸类基础聚合物,将下述后添加组分添加到所获得的丙烯酸类基础聚合物的溶液中,并将混合物均匀混合以制备可光固化压敏粘合剂。
(后添加组分)
用作多官能化合物的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(光固化剂):1重量份
光聚合引发剂(产品名称:“Irgacure 184”,由BASF SE制造):0.2重量份
将可光固化压敏粘合剂施加至具有75μm的厚度并且具有形成在表面上的基于硅酮的释放层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(“Diafoil MRF75”,由Mitsubishi ChemicalCorporation制造的)上,并在100℃下加热3分钟以除去溶剂。之后,将与上述相同的释放PET膜粘合至所得压敏粘合剂层的表面。将由此获得的层叠体在25℃下老化3天,以提供具有配置[释放衬垫/压敏粘合剂层C/释放衬垫]的层叠体(层叠体(V))。压敏粘合剂层C的厚度为150μm。
[生产实施例4]
将包含59重量份的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)(δP:4.0,HSP值:18.2)、19重量份的丙烯酸月桂酯(LA)(δP:0.1,HSP值:18.6)、7重量份的N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)(δP:10.6,HSP值:31.9)、和6重量份的丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)(δP:9.5,HSP值:24.2)的单体混合物与0.05重量份的光聚合引发剂(产品名称:“Irgacure 651”,由BASF SE制造)和0.05重量份的光聚合引发剂(产品名称“Irgacure 184”,由BASF SE制造)共混。之后,将共混物在氮气氛下暴露于UV光以进行部分光聚合,从而提供聚合度为10%的部分聚合产物(单体浆液)。
将0.1重量份的己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和0.3重量份的硅烷偶联剂(产品名称:“KBM-403”,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造的)混合到部分预聚合的产物中,以提供丙烯酸类压敏粘合剂组合物。以与生产实施例1中相同的方式进行后续步骤。因此,获得了具有配置[释放衬垫/压敏粘合剂层D/释放衬垫]的层叠体(层叠体(VI))。压敏粘合剂层D的厚度为150μm。
[生产实施例5]
将包含44重量份的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)(δP:4.0,HSP值:18.2)、34重量份的丙烯酸月桂酯(LA)(δP:0.1,HSP值:18.6)、7重量份的N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)(δP:10.6,HSP值:31.9)、和6重量份的丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)(δP:9.5,HSP值:24.2)的单体混合物与0.05重量份的光聚合引发剂(产品名称:“Irgacure 651”,由BASF SE制造)和0.05重量份的光聚合引发剂(产品名称“Irgacure 184”,由BASF SE制造)共混。之后,将共混物在氮气氛下暴露于UV光以进行部分光聚合,从而提供聚合度为10%的部分聚合产物(单体浆液)。
将0.1重量份的己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和0.3重量份的硅烷偶联剂(产品名称:“KBM-403”,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造的)混合到部分预聚合的产物中,以提供丙烯酸类压敏粘合剂组合物。以与生产实施例1中相同的方式进行后续步骤。因此,获得了具有配置[释放衬垫/压敏粘合剂层E/释放衬垫]的层叠体(层叠体(VII))。压敏粘合剂层E的厚度为150μm。
[生产实施例6]
(起偏器的生产)
使用具有细长形状和约75℃的Tg的无定形间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度:100μm)作为热塑性树脂基板,并对树脂基材的一个表面进行电晕处理。
将向100重量份的通过将聚乙烯醇(聚合度:4,200,皂化度:99.2mol%)和乙酰乙酰基改性的PVA(由Mitsubishi Chemical Corporation制造的,产品名称:“GohsenxZ410”)在9:1下混合而获得的基于PVA的树脂中添加13重量份的碘化钾而获得的产物溶解在水中以制备PVA水溶液(施加液)。
将PVA水溶液施加至树脂基板的电晕处理表面,并在60℃下干燥以形成厚度为13μm的基于PVA的树脂层。因此,生产了层叠体。
将所得层叠体在130℃的烘箱中以2.4倍的比率在其纵向(长度方向)上进行单轴拉伸(空气中辅助拉伸处理)。
接下来,将层叠体浸入液体温度为40℃的不溶解浴(通过将100重量份的水与4重量份的硼酸混合而获得的硼酸水溶液)中30秒(不溶解处理)。
接下来,将层叠体浸入液体温度为30℃的染色浴(通过将100重量份的水与碘和碘化钾以1:7的重量比混合而获得的碘水溶液)中60秒,同时调节水溶液的浓度以使最终要获得的起偏器的单层透射率(Ts)变为期望值(染色处理)。
接下来,将层叠体浸入液体温度为40℃的交联浴(通过将100重量份的水与3重量份的碘化钾和5重量份的硼酸混合而获得的硼酸水溶液)中30秒(交联处理)。
之后,在将层叠体浸入液体温度为70℃的硼酸水溶液(硼酸浓度:4重量%,碘化钾浓度:5重量%)中的同时,将层叠体在具有不同圆周速度的辊之间在纵向(长度方向)上单轴拉伸,使得总拉伸比变为5.5倍(水下拉伸处理)。
之后,将层叠体浸入液体温度为20℃的洗涤浴(通过将100重量份的水与4重量份的碘化钾混合而获得的水溶液)中(洗涤处理)。
之后,使层叠体与表面温度保持在约75℃的SUS制加热辊接触,同时在保持在约90℃的烘箱中干燥(干燥收缩处理)。
因此,在树脂基板上形成了厚度为5μm的起偏器A。起偏器A的单层透射率为42.0%。
[生产实施例7]
以与生产实施例6中相同的方式在树脂基板上形成厚度为5μm的起偏器B,不同之处在于:不向施加液中添加碘化钾;并且在洗涤处理之后不使层叠体与加热辊接触。起偏器B的单层透射率为42.0%。
[生产实施例8]
在TAC膜(厚度:25μm)的一个表面上直接形成硬涂层(HC)层(厚度:6μm),以提供层叠体膜(HC-TAC膜)。将HC-TAC薄膜用作保护层A。保护层A的透湿度为430g/m2·24h。
[生产实施例9]
在TAC膜(厚度:25μm)的一个表面上直接形成硬涂层(HC)层(厚度:10μm),以提供层叠体膜(HC-TAC膜)。将HC-TAC薄膜用作保护层B。保护层B的透湿度为550g/m2·24h。
[生产实施例10]
在TAC膜(厚度:25μm)的一个表面上直接形成硬涂层(HC)层(厚度:10μm),以提供层叠体膜(HC-TAC膜)。将HC-TAC薄膜用作保护层C。保护层C的透湿度为300g/m2·24h。
[生产实施例11]
在TAC膜(厚度:25μm)的一个表面上直接形成硬涂层(HC)层(厚度:8μm),以提供层叠体膜(HC-TAC膜)。将HC-TAC薄膜用作保护层D。保护层D的透湿度为350g/m2·24h。
[生产实施例12]
(延迟层的生产)
将29.60重量份(0.046mol)的双[9-(2-苯氧基羰基乙基)芴-9-基]甲烷、29.21重量份(0.200mol)异山梨醇(ISB)、42.28重量份(0.139mol)的螺环二醇(SPG)、63.77重量份(0.298mol)碳酸二苯酯(DPC)、和1.19×10-2重量份(6.78×10-5mol)的用作催化剂的乙酸钙一水合物装入由两个垂直反应器形成的间歇聚合装置中,每个反应器包括一个搅拌叶片和一个控制在100℃的回流冷凝器。在减压下用氮气吹扫每个反应器内部后,用加热介质进行加热,并在反应器中的温度变为100℃的时间点开始搅拌。开始升温后40分钟,使内部温度达到220℃,并进行保持温度的控制。同时,在温度达到220℃后的90分钟内,开始减压以将反应器中的压力设定为13.3kPa。将作为聚合反应副产物产生的苯酚蒸汽在100℃下引入到回流冷凝器中,并将苯酚蒸汽中少量存在的单体组分返回至反应器,而将未冷凝的苯酚蒸汽在45℃下引入到冷凝器中进行回收。将氮气引入到第一反应器中以将其内部再次压缩至大气压一次,然后将第一反应器中的低聚反应液转移至第二反应器。接下来,在第二反应器中开始升温和减压,以在50分钟内将其中的温度和压力分别设定为240℃和0.2kPa。之后,继续进行聚合,直到获得预定的搅拌功率。在达到预定功率的时间点,将氮气引入到反应器中以再次压缩其内部,并且在将0.7重量份的PMMA与100重量份的所生产的基于聚酯碳酸酯的树脂熔融捏合之后,将基于聚酯碳酸酯的树脂在水中挤出,然后切割股线。因此,获得了粒料。
将所得的基于聚酯碳酸酯的树脂(粒料)在80℃的真空中干燥5小时。之后,用成膜装置由树脂生产厚度为105μm的细长树脂膜,该成膜装置包括单螺杆挤出机(由ToshibaMachine Co.,Ltd.制造的,圆筒预设温度:250℃)、T型模(宽度:200mm,预设温度:250℃)、冷却辊(预设温度:120℃至130℃)和卷取单元。在138℃下,将所得的细长树脂膜在宽度方向上以2.8倍的比率拉伸,同时进行这样的获得预定延迟的调节。因此,获得了厚度为38μm的延迟膜(λ/4板)。所得的延迟膜具有144nm的Re(550)和0.86的比率“Re(450)/Re(550)”。
(正C板的生产)
将20重量份的由下述化学式(3)表示的侧链型液晶聚合物(式中的数字65和35各自表示单体单元的摩尔百分比,并且该聚合物为方便起见以嵌段聚合物形式表示:重均分子量:5000)、80重量份的显示向列相液晶相的可聚合液晶化合物(由BASF SE制造的:产品名称:“Paliocolor LC242”)和5重量份的光聚合引发剂(由Ciba Specialty Chemicals制造的:产品名称:“Irgacure 907”)溶解在200重量份的环戊酮中以制备液晶施加液。然后,用棒式涂布机将施加液施加至进行了垂直定向处理的PET基板上,然后在80℃下加热干燥4分钟,使其液晶被定向。向液晶层施加UV光以使液晶层固化。因此,在基板上形成了折射率特性为nz>nx=ny的正C板(厚度:3μm)。将所得正C板通过粘合剂层转移到延迟膜上,以提供λ/4板和正C板的层叠体。
[生产实施例13]
(液晶定向固定层的λ/2板和λ/4板的生产)
将10g的显示向列相液晶相的可聚合液晶化合物(由BASF SE制造的:产品名称:“Paliocolor Lc242”,由下述式表示)和3g的用于可聚合液晶混合物的光聚合引发剂(由BASF SE制造的:产品名称:“Irgacure 907”)溶解在40g的甲苯中以制备液晶组合物(施加液)。
通过用摩擦布摩擦对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度:38μm)的表面进行定向处理。将定向处理的方向设定为相对于在结合到偏振片时从观察者侧观看到的起偏器的吸收轴的方向为15°的方向。用棒式涂布机将液晶施加液施加至经定向处理的表面上,并在90℃下加热干燥2分钟以使液晶化合物定向。用金属卤化物灯将照度为1mJ/cm2的光施加到如此形成的液晶层上以使液晶层固化。因此,在PET膜上形成液晶定向固定层A。液晶定向固定层A具有2.0μm的厚度和270nm的面内延迟Re(550)。此外,液晶定向固定层A显示出nx>ny=nz的折射率特性。将液晶定向固定层A用作λ/2板。
以与上述相同的方式在PET膜上形成液晶定向固定层B,不同之处在于:改变施加厚度;并且将定向处理的方向设定为相对于从观察者侧观看的起偏器的吸收轴的方向为75°的方向。液晶定向固定层B具有1.0μm的厚度和140nm的面内延迟Re(550)。此外,液晶定向固定层B显示出nx>ny=nz的折射率特性。将液晶定向固定层B用作λ/4板。
在实施例4中使用液晶定向固定层A和液晶定向固定层B。具体地,将液晶定向固定层A和液晶定向固定膜B按所述顺序转移到将在实施例4中获得的光学层叠体的树脂层的表面上。
[实施例1]
(偏振片的生产)
通过可UV固化粘合剂将生产实施例8的HC-TAC膜作为保护层A粘合到制造实施例6中获得的起偏器A的表面(与树脂基板相对侧上的表面),以提供偏振片。具体地,施加可固化粘合剂,使其厚度变为1.0μm,然后用滚筒机进行粘合。之后,从保护层侧施加UV光以使粘合剂固化。将HC-TAC膜接合,使得TAC膜在起偏器侧上。
(树脂层的形成)
将97.0份的甲基丙烯酸甲酯(MMA,由FUJIFILM Wako Pure ChemicalCorporation制造的,产品名称:“甲基丙烯酸甲酯单体”)、3.0份的由下述式(1e)表示的可共聚单体,和0.2份的聚合引发剂(由FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造的,产品名称:“2,2′-偶氮双(异丁腈)”)溶解在200份的甲苯中。接下来,在氮气氛下进行聚合反应5.5小时,同时将所得物加热至70℃。因此,获得含硼的丙烯酸树脂溶液(固体含量浓度:33%)。所得含硼丙烯酸类聚合物(树脂)具有110℃的Tg和80,000的Mw。
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将20份所得含硼丙烯酸类树脂溶解在80份的甲基乙基酮中以提供树脂溶液(20%)。将树脂基板从偏振片的起偏器上剥离,并使用线棒将树脂溶液施加到剥离的表面。之后,将所施加的膜在60℃下干燥5分钟,以形成树脂层(厚度:400nm),该树脂层形成为树脂的有机溶剂溶液的施加膜的固化产物。因此,获得了具有配置“保护层A/粘合剂层/起偏器A/树脂层”的层叠体。
(光学层叠体的生产)
将生产实施例12中获得的延迟膜(λ/4板)和正C板的层叠体通过压敏粘合剂层(厚度:5μm)粘合到以上获得的层叠体的树脂层的表面,使得λ/4板在树脂层侧上。此外,将生产实施例1中获得的压敏粘合剂层A转移到层叠体的保护层A的表面上。压敏粘合剂层A的转移是通过剥离层叠体(II)的一个释放衬垫并将层叠体(II)布置在保护层A的表面上,然后剥离层叠体(II)的另一释放衬垫来进行的。因此,获得了具有配置“压敏粘合剂层A/保护层A/粘合剂层/起偏器A/树脂层/压敏粘合剂层/延迟层(λ/4板和正C板)”的光学层叠体。对所得的层叠体进行评估(2)至(4)。结果在表1中示出。在表1中,术语“正C”意指正C板,透湿度以“g/m2·24h”为单位表示。
[实施例2至5和对比实施例1至6]
以与实施例1中相同的方式获得各自具有配置“压敏粘合剂层/保护层/粘合剂层/起偏器(/树脂层)/压敏粘合剂层/延迟层”的光学层叠体,不同之处在于将压敏粘合剂层、保护层、起偏器和延迟层的组合设定为表1所示的组合。对所得的层叠体各自进行评估(2)至(4)。结果在表1中示出。
表1
由表1显而易见,本发明的实施例的光学层叠体在高温和高湿度环境下的端部脱色、光学特性降低和由多烯形成引起的红色变色全部得到抑制。
根据本发明的至少一个实施方案的光学层叠体可以用于例如图像显示设备中。图像显示设备的实施例典型地包括液晶显示设备、有机EL显示设备和无机EL显示设备。
根据本发明的至少一个实施方案,可以实现这样的光学层叠体:其在高温和高湿度环境下的端部脱色、光学特性降低和由多烯形成引起的红色变色全部得到抑制。
在不脱离本发明的范围和精神的情况下,许多其它修改对于本领域技术人员而言将是显而易见的并且容易被本领域技术人员实践。因此应当理解,所附权利要求的范围不旨在受到说明书细节的限制,而是应当被广泛地解释。

Claims (11)

1.光学层叠体,其包括:
偏振片,所述偏振片包括起偏器和布置在所述起偏器的一侧上的保护层;
与所述起偏器相邻布置的树脂层;和
布置在所述偏振片的保护层侧上的压敏粘合剂层,
其中所述保护层的透湿度为360g/m2·24h至540g/m2·24h,以及
其中所述压敏粘合剂层包含压敏粘合剂,所述压敏粘合剂含有相对于100重量份的总单体组分30重量份或更少的如下单体组分,所述单体组分具有小于1.0的汉森溶解度参数的永久偶极子分子间力δP。
2.根据权利要求1所述的光学层叠体,其中所述压敏粘合剂层的透湿度为100g/m2·24h至500g/m2·24h。
3.根据权利要求1所述的光学层叠体,其中所述保护层包含在压敏粘合剂层侧上的硬涂层。
4.根据权利要求1所述的光学层叠体,其中所述树脂层含有具有85℃或更高的玻璃化转变温度和25,000或更大的重均分子量Mw的树脂。
5.根据权利要求4所述的光学层叠体,其中所述树脂层的透湿度为每10μm厚度40g/m2·24h至400g/m2·24h。
6.根据权利要求1所述的光学层叠体,
其中所述起偏器由含有碘的基于聚乙烯醇的树脂膜形成,并且
其中相对于100重量份的基于聚乙烯醇的树脂,所述起偏器含有5重量份至20重量份的碘化物或氯化钠中的一种。
7.根据权利要求6所述的光学层叠体,其中所述起偏器具有0.3至0.7的取向函数。
8.根据权利要求7所述的光学层叠体,其中所述起偏器的厚度为8μm或更小。
9.根据权利要求1所述的光学层叠体,其还包括在所述树脂层的与所述偏振片相对的一侧上的延迟层,所述延迟层具有圆偏振功能或椭圆偏振功能之一。
10.根据权利要求1所述的光学层叠体,其还包括通过所述压敏粘合剂层层合的前表面板。
11.图像显示设备,其包括根据权利要求1至10中任一项所述的光学层叠体。
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