CN118085229B - 降低甲苯废水、副产工业盐的环氧树脂精制工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明属于环氧树脂的处理工艺与设备技术领域，具体涉及降低甲苯废水、副产工业盐的环氧树脂精制工艺。本发明所述的降低甲苯废水、副产工业盐的环氧树脂精制工艺，包括以下步骤：第一次固液分离：将粗环氧树脂的反应釜物料打入分离釜分离；将粗甲苯树脂储罐中的粗甲苯树脂打入精制釜，分离出的甲苯回收至甲苯储罐重复利用；开启离心机二，打开精制釜底部阀门第二次固液分离，将粗固体储罐中固体组分打入萃取釜，加入甲苯萃取；第三次固液分离；将固体储罐中固体组分打入烘干机干燥。本发明提供的降低甲苯废水、副产工业盐的环氧树脂精制工艺，节能降耗，产生的甲苯废水量少，减少废水生化处理的压力。
Description
技术领域
本发明属于环氧树脂的处理工艺与设备技术领域，具体涉及降低甲苯废水、副产工业盐的环氧树脂精制工艺。
背景技术
环氧树脂是指含有两个或多个环氧基团的树脂的总称。环氧树脂品种非常多，并且粘接力强、固化收缩小、电绝缘性及耐化学腐蚀性能好、性质稳定的优点，因此在涂料、土木、电子电器、航天航空、汽车机械、体育用品等领域应用广泛。
目前，环氧树脂的制备工艺为：将双酚A溶解于环氧氯丙烷中，加入氢氧化钠溶液，控制温度压力进行反应，反应结束后回收过量环氧氯丙烷并除去大量水分获得粗环氧树脂，其成分为产品树脂、氯化钠及高分子量的老化树脂。现有环氧树脂的精制工艺在分离粗环氧树脂中的产品树脂和氯化钠时采用加甲苯、加水分别溶解树脂和氯化钠然后分液的方法，分离过程中甲苯和水会充分混合产生非常多的含甲苯废水。据统计，处理1t粗甲苯树脂会产生0.8-1.2t含甲苯废水，增加了废水处理负担以及环保负担，同时调节pH值时使用磷酸或者磷酸盐物质，反应生成的磷酸钠存在于副产工业盐中，工业盐的品质较差。
公开号CN102702478A提出了一种环氧树脂生产过程中提盐方法，将粗品环氧树脂缩合结束后，向缩合釜中加入萃取母液和粗品盐水，搅拌静置，最上层为粗品环氧树脂溶液，第二层为过聚物（老树树脂），第三层为饱和盐水，最下层为晶盐；将最下层的晶盐和第三层的饱和盐水转移至提盐釜待处理；再向缩合釜中加入粗品盐水，保温搅拌静置将最下层的晶盐和第三层的饱和盐水再次转移至提盐釜中，第一层的粗品环氧树脂溶液和第二层的过聚物（老树树脂）再静置后，将过聚物（老树树脂）和粗品环氧树脂溶液转移至精制釜进行精制；萃取母液分离至萃取母液槽中的萃取溶剂和带有过聚物（老树树脂）的盐水；向提盐釜内中加入环氧树脂生产精制过程中回收的溶剂，将上层萃取溶剂冷却转移至萃取母液槽，再将带有过聚物（老树树脂）的盐水冷却转移至粗品盐水槽，提盐釜内剩余饱和盐水和晶盐；整个二次萃取过程中，冷凝回收蒸发出的液体，将回收液体中的溶剂转至萃取母液槽，废水排出；向提盐釜内加入萃取溶剂和饱和盐水，加入氢氧化钠水溶液（液碱），通入饱和蒸汽，加入盐酸，跟踪取样检测提盐釜内的pH为7；停止饱和蒸汽通入和搅拌，将上层溶剂和带有过聚物（老树树脂）的盐水冷却分别转移至萃取母液槽和粗品盐水槽；洗涤回收；饱和盐水洗涤过程；提盐。虽然只利用一个提盐釜，省去了多效蒸发的蒸发器，但是该技术在饱和盐水洗涤过程中需要多次重复该步骤达到除去晶盐中的过聚物至合格水平，耗费大量时间。并且，该技术在提盐过程中饱和盐水中含有饱和甲苯，分离脱水后，工业盐中仍会残留较多甲苯，干燥工业盐时会有大量VOC排放，不利于环保。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种降低甲苯废水、副产工业盐的环氧树脂精制工艺，整个流程的水的加入量少，节能降耗，产生的甲苯废水量少，减少废水生化处理的压力。
本发明所述的降低甲苯废水、副产工业盐的环氧树脂精制工艺，包括以下步骤：
（1）第一次固液分离：将粗环氧树脂的反应釜物料打入分离釜，加入甲苯，升温至50-80℃，搅拌溶解20-30min，开启离心机一，打开分离釜底部阀门，离心机一分离出的液体成分流入粗甲苯树脂储罐，分离出的固体成分进入粗固体储罐；
（2）树脂精制：将粗甲苯树脂储罐中的粗甲苯树脂打入精制釜，开启搅拌升温至80-90℃，向精制釜中加入催化剂和碱溶液，反应1-3h后，将体系pH调至6.5-7，然后升温至115-125℃，产生的蒸汽冷凝液进入分水器，分离出的甲苯回收至甲苯储罐重复利用，分离出的甲苯废水回收至废水罐后打入提取塔，提取的甲苯进入甲苯储罐重复利用，产生的废水进行生化废水处理；
（3）第二次固液分离：开启离心机二，打开精制釜底部阀门，离心机二分离出的液体流入甲苯树脂滤前罐，得到产品环氧树脂的甲苯溶液，分离出的固体成分进入粗固体储罐；
（4）树脂萃取：将粗固体储罐中固体组分打入萃取釜，加入甲苯，升温至60-80℃，搅拌20-30min；
（5）第三次固液分离：开启离心机三，打开萃取釜底部阀门，离心机三分离出的液体流入甲苯树脂清液槽，然后回用于步骤（1）的第一次固液分离进入分离釜，离心机三分离出的固体成分进入固体储罐；
（6）固体干燥：将固体储罐中固体组分打入烘干机，烘干后的干燥固体组分打入粗盐精制釜，烘干机冷凝的甲苯回流至甲苯储罐重复利用。
步骤（1）中粗环氧树脂与甲苯质量比为1:（1-2）。
步骤（2）中催化剂为苄基三乙基氯化铵或聚乙二醇，催化剂的加入量为粗环氧树脂质量的0.1-1%。
步骤（2）中碱溶液为氢氧化钠溶液，质量浓度为10-30%，加入量为粗环氧树脂质量的15-30%。
步骤（2）中将体系pH调至6.5-7的试剂为磷酸二氢钠。
步骤（4）中甲苯的加入量为粗环氧树脂质量的20-30%。
还包括步骤（7）粗盐精制：向粗盐精制釜加水，升温至40-60℃，搅拌20-30min，先加入氯化钙搅拌20-30min，再加入碳酸钠后搅拌20-30min。
粗盐精制中水的加入量为粗环氧树脂质量的70-90%。
氯化钙的加入量是按照氯化钙与磷酸二氢钠摩尔比为（3.1-3.5）:2加入的，碳酸钠的加入量是按照碳酸钠与氯化钙摩尔比为1:（6-8）加入的。
还包括步骤（8）精盐提取：开启离心机四，打开粗盐精制釜底阀，离心机四分离出的盐水流入中和釜，离心机四分离出的固体做固废处理，向中和釜中加入盐酸，开启搅拌调节pH至6.5-7，将中和釜中精盐水打入工业盐水蒸发装置，分离得到副产物高纯工业盐，分离出的回用水进入回用水罐，继续回用于粗盐精制釜循环利用。
具体的，所述的降低甲苯废水、副产工业盐的环氧树脂精制工艺，包括以下步骤：
（1）第一次固液分离：将粗环氧树脂的反应釜物料打入分离釜，加入甲苯（粗环氧树脂与甲苯质量比为1:（1-2）），升温至50-80℃，搅拌溶解20-30min，开启离心机一，打开分离釜底部阀门，分离液体和固体，离心机一分离出的液体成分流入粗甲苯树脂储罐，分离出的固体成分进入粗固体储罐。
（2）树脂精制：开启物料泵，将粗甲苯树脂储罐中的粗甲苯树脂打入精制釜，开启搅拌升温至80-90℃，向精制釜中加入催化剂苄基三乙基氯化铵或聚乙二醇（粗环氧树脂质量的0.1-1%）和质量浓度为10-30%（粗环氧树脂质量的15-30%）的氢氧化钠溶液，反应1-3h后，加入磷酸二氢钠将体系pH调至6.5-7，然后升温至115-125℃，除去体系水分，产生的蒸汽冷凝液进入分水器分离甲苯废水和甲苯，分离出的甲苯回收至甲苯储罐重复利用，分离出的甲苯废水回收至废水罐后打入提取塔，提取的甲苯进入甲苯储罐重复利用，产生的废水进行生化废水处理合格后排放。
（3）第二次固液分离：开启离心机二，打开精制釜底部阀门，离心机二分离出的液体流入甲苯树脂滤前罐，分离出的固体成分进入粗固体储罐。
（4）树脂萃取：用物料泵将粗固体储罐中固体组分打入萃取釜，加入甲苯（粗环氧树脂质量的20-30%），升温至60-80℃，搅拌20-30min，萃取固体中未完全分离的少量树脂。
（5）第三次固液分离：开启离心机三，打开萃取釜底部阀门，分离液体和固体，离心机三分离出的液体流入甲苯树脂清液槽，然后回用于步骤（1）的第一次固液分离进入分离釜，离心机三分离出的固体成分进入固体储罐。
（6）固体干燥：用物料泵将固体储罐中固体组分打入烘干机，烘干后的干燥固体组分用物料泵打入粗盐精制釜，烘干机冷凝的甲苯回流至甲苯储罐重复利用。
（7）粗盐精制：向粗盐精制釜加水（粗环氧树脂质量的70-90%），升温至40-60℃，搅拌20-30min，然后按照氯化钙与磷酸二氢钠摩尔比为（3.1-3.5）:2先加入氯化钙搅拌20-30min，按照碳酸钠与氯化钙摩尔比为1:（6-8）再加入碳酸钠后搅拌20-30min。
（8）精盐提取：开启离心机四，打开粗盐精制釜底阀，离心机四分离出的盐水流入中和釜，离心机四分离出的固体做固废处理，向中和釜中加入盐酸，开启搅拌调节pH至6.5-7，将中和釜中精盐水打入工业盐水蒸发装置，分离得到副产物高纯工业盐，分离出的回用水进入回用水罐，继续回用于粗盐精制釜循环利用。
本发明在整个环氧树脂的精制工艺流程中，只有在树脂精制步骤中，产生少量的甲苯废水，废水的来源为加入的碱溶液中含水，以及反应过程中产生极少量的水，除此之外，没有别的步骤环节会产生甲苯废水，因此产生的甲苯废水的质量最多仅为粗环氧树脂质量的30%左右。而现有环氧树脂的精制工艺在分离粗环氧树脂中的产品树脂和氯化钠时采用加甲苯、加水分别溶解树脂和氯化钠然后分液的方法，分离过程中甲苯和水会充分混合导致加入的水全部转化为甲苯废水。因此传统工艺精制过程中产生的甲苯废水其组分有三类，分别为分离氯化钠和产品树脂过程中加的水、碱溶液中含的水以及反应过程中产生的极少量的水，产生的甲苯废水质量为粗环氧树脂质量的80-120%。因此采用本发明可以大大节省提取塔所需处理的甲苯废水的质量，节省了能耗，减轻了废水生化处理的压力。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
（1）本发明的环氧树脂精制工艺，与传统工艺相比，不使用水进行除盐操作，避免了大量甲苯废水的产生，减少对环境影响的同时大幅减少了后续提取甲苯废水中的甲苯所带来的能量消耗。
（2）本发明的环氧树脂精制工艺，在萃取树脂后采用烘干工艺将固体成分中残留的甲苯去除，减少了甲苯损耗的同时也减少了VOC排放，对环境友好；并且副产品工业盐纯度大于99.95%，粗盐纯化过程无VOC排放，工业盐水蒸发装置分离出的水重复回用于粗盐精制，环境友好。
附图说明
图1为本发明所采用的降低甲苯废水、副产工业盐的环氧树脂精制工艺的流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
本发明所采用的试剂或原料助剂均为正常市售产品。
实施例1
本实施例的粗环氧树脂树脂含量为76.9%、氯化钠含量为23%、水分含量为0.02%、老化树脂含量为0.08%，如图1所示，所述的降低甲苯废水、副产工业盐的环氧树脂精制工艺，包括以下步骤：
（1）第一次固液分离：将10t粗环氧树脂的反应釜物料打入分离釜，加入10t甲苯，升温至50℃，搅拌溶解20min，开启离心机一，打开分离釜底部阀门，分离液体和固体，离心机一分离出的液体成分流入粗甲苯树脂储罐，分离出的固体成分进入粗固体储罐。
（2）树脂精制：开启物料泵，将粗甲苯树脂储罐中的粗甲苯树脂打入精制釜，开启搅拌升温至80℃，向精制釜中加入10kg催化剂苄基三乙基氯化铵和1.5t质量浓度为10%的氢氧化钠溶液，反应1h后，加入20kg磷酸二氢钠将体系pH调至6.5，然后升温至115℃，除去体系水分，产生的蒸汽冷凝液进入分水器分离甲苯废水和甲苯，分离出的甲苯回收至甲苯储罐重复利用，分离出的甲苯废水为1.4t，回收至废水罐后打入提取塔，提取的甲苯进入甲苯储罐重复利用，产生的废水进行生化废水处理合格后排放。
（3）第二次固液分离：开启离心机二，打开精制釜底部阀门，离心机二分离出的液体流入甲苯树脂滤前罐，得到产品环氧树脂的甲苯溶液，取样分析检测计算后可知，得到的环氧树脂为7.66t，分离出的固体成分进入粗固体储罐。
（4）树脂萃取：用物料泵将粗固体储罐中固体组分打入萃取釜，加入2t甲苯，升温至60℃，搅拌20min。
（5）第三次固液分离：开启离心机三，打开萃取釜底部阀门，分离液体和固体，离心机三分离出的液体流入甲苯树脂清液槽，然后回用于步骤（1）的第一次固液分离进入分离釜，离心机三分离出的固体成分进入固体储罐。
（6）固体干燥：用物料泵将固体储罐中固体组分打入烘干机，烘干后的干燥固体组分用物料泵打入粗盐精制釜，烘干机冷凝的甲苯回流至甲苯储罐重复利用。
（7）粗盐精制：向粗盐精制釜加7t水，升温至40℃，搅拌20min至盐类完全溶解，先加入29kg氯化钙搅拌20min，再加入5kg碳酸钠后搅拌20min。
（8）精盐提取：开启离心机四，打开粗盐精制釜底阀，离心机四分离出的盐水流入中和釜，离心机四分离出的固体做固废处理，向中和釜中加入盐酸，开启搅拌调节pH至6.5，将中和釜中精盐水打入工业盐水蒸发装置，分离得到副产物高纯工业盐质量为22.57t（理论值23.2t），分离出的回用水进入回用水罐，继续回用于粗盐精制釜循环利用，得到工业盐氯化钠，纯度为99.92%，收率为97.3%。
实施例2
本实施例的粗环氧树脂树脂含量为77.2%、氯化钠含量为22.6%、水分含量为0.03%、老化树脂含量为0.17%，如图1所示，所述的降低甲苯废水、副产工业盐的环氧树脂精制工艺，包括以下步骤：
（1）第一次固液分离：将10t粗环氧树脂的反应釜物料打入分离釜，加入12.5t甲苯，升温至58℃，搅拌溶解23min，开启离心机一，打开分离釜底部阀门，分离液体和固体，离心机一分离出的液体成分流入粗甲苯树脂储罐，分离出的固体成分进入粗固体储罐。
（2）树脂精制：开启物料泵，将粗甲苯树脂储罐中的粗甲苯树脂打入精制釜，开启搅拌升温至83℃，向精制釜中加入30kg催化剂聚乙二醇和1.9t质量浓度为15%的氢氧化钠溶液，反应1.5h后，加入40kg磷酸二氢钠将体系pH调至6.6，然后升温至118℃，除去体系水分，产生的蒸汽冷凝液进入分水器分离甲苯废水和甲苯，分离出的甲苯回收至甲苯储罐重复利用，分离出的甲苯废水为1.65t，回收至废水罐后打入提取塔，提取的甲苯进入甲苯储罐重复利用，产生的废水进行生化废水处理合格后排放。
（3）第二次固液分离：开启离心机二，打开精制釜底部阀门，离心机二分离出的液体流入甲苯树脂滤前罐，得到产品环氧树脂的甲苯溶液，取样分析检测计算后可知，得到的环氧树脂为7.7t，分离出的固体成分进入粗固体储罐。
（4）树脂萃取：用物料泵将粗固体储罐中固体组分打入萃取釜，加入2.3t甲苯，升温至65℃，搅拌23min。
（5）第三次固液分离：开启离心机三，打开萃取釜底部阀门，分离液体和固体，离心机三分离出的液体流入甲苯树脂清液槽，然后回用于步骤（1）的第一次固液分离进入分离釜，离心机三分离出的固体成分进入固体储罐。
（6）固体干燥：用物料泵将固体储罐中固体组分打入烘干机，烘干后的干燥固体组分用物料泵打入粗盐精制釜，烘干机冷凝的甲苯回流至甲苯储罐重复利用。
（7）粗盐精制：向粗盐精制釜加7.5t水，升温至45℃，搅拌23min至盐类完全溶解，先加入59.2kg氯化钙搅拌23min，再加入8.7kg碳酸钠后搅拌23min。
（8）精盐提取：开启离心机四，打开粗盐精制釜底阀，离心机四分离出的盐水流入中和釜，离心机四分离出的固体做固废处理，向中和釜中加入盐酸，开启搅拌调节pH至6.6，将中和釜中精盐水打入工业盐水蒸发装置，分离得到副产物高纯工业盐质量为22.42t（理论值23.1t），分离出的回用水进入回用水罐，继续回用于粗盐精制釜循环利用，得到工业盐氯化钠，纯度为99.94%，收率为97.1%。
实施例3
本实施例的粗环氧树脂树脂含量为76.7%、氯化钠含量为23.1%、水分含量为0.08%、老化树脂含量为0.12%，如图1所示，所述的降低甲苯废水、副产工业盐的环氧树脂精制工艺，包括以下步骤：
（1）第一次固液分离：将10t粗环氧树脂的反应釜物料打入分离釜，加入15t甲苯，升温至65℃，搅拌溶解25min，开启离心机一，打开分离釜底部阀门，分离液体和固体，离心机一分离出的液体成分流入粗甲苯树脂储罐，分离出的固体成分进入粗固体储罐。
（2）树脂精制：开启物料泵，将粗甲苯树脂储罐中的粗甲苯树脂打入精制釜，开启搅拌升温至85℃，向精制釜中加入50kg催化剂苄基三乙基氯化铵和2.3t质量浓度为20%的氢氧化钠溶液，反应2h后，加入50kg磷酸二氢钠将体系pH调至6.8，然后升温至120℃，除去体系水分，产生的蒸汽冷凝液进入分水器分离甲苯废水和甲苯，分离出的甲苯回收至甲苯储罐重复利用，分离出的甲苯废水为1.85t，回收至废水罐后打入提取塔，提取的甲苯进入甲苯储罐重复利用，产生的废水进行生化废水处理合格后排放。
（3）第二次固液分离：开启离心机二，打开精制釜底部阀门，离心机二分离出的液体流入甲苯树脂滤前罐，得到产品环氧树脂的甲苯溶液，取样分析检测计算后可知，得到的环氧树脂为7.65t，分离出的固体成分进入粗固体储罐。
（4）树脂萃取：用物料泵将粗固体储罐中固体组分打入萃取釜，加入2.5t甲苯，升温至70℃，搅拌25min。
（5）第三次固液分离：开启离心机三，打开萃取釜底部阀门，分离液体和固体，离心机三分离出的液体流入甲苯树脂清液槽，然后回用于步骤（1）的第一次固液分离进入分离釜，离心机三分离出的固体成分进入固体储罐。
（6）固体干燥：用物料泵将固体储罐中固体组分打入烘干机，烘干后的干燥固体组分用物料泵打入粗盐精制釜，烘干机冷凝的甲苯回流至甲苯储罐重复利用。
（7）粗盐精制：向粗盐精制釜加8t水，升温至50℃，搅拌25min至盐类完全溶解，先加入76.3kg氯化钙搅拌25min，再加入10.4kg碳酸钠后搅拌25min。
（8）精盐提取：开启离心机四，打开粗盐精制釜底阀，离心机四分离出的盐水流入中和釜，离心机四分离出的固体做固废处理，向中和釜中加入盐酸，开启搅拌调节pH至6.8，将中和釜中精盐水打入工业盐水蒸发装置，分离得到副产物高纯工业盐质量为23.2t（理论值23.8t），分离出的回用水进入回用水罐，继续回用于粗盐精制釜循环利用，得到工业盐氯化钠，纯度为99.95%，收率为97.5%。
实施例4
本实施例的粗环氧树脂树脂含量为75.2%、氯化钠含量为24.7%、水分含量为0.04%、老化树脂含量为0.06%，如图1所示，所述的降低甲苯废水、副产工业盐的环氧树脂精制工艺，包括以下步骤：
（1）第一次固液分离：将10t粗环氧树脂的反应釜物料打入分离釜，加入18t甲苯，升温至73℃，搅拌溶解28min，开启离心机一，打开分离釜底部阀门，分离液体和固体，离心机一分离出的液体成分流入粗甲苯树脂储罐，分离出的固体成分进入粗固体储罐。
（2）树脂精制：开启物料泵，将粗甲苯树脂储罐中的粗甲苯树脂打入精制釜，开启搅拌升温至88℃，向精制釜中加入80kg催化剂聚乙二醇和2.7t质量浓度为25%的氢氧化钠溶液，反应2.5h后，加入40kg磷酸二氢钠将体系pH调至6.9，然后升温至123℃，除去体系水分，产生的蒸汽冷凝液进入分水器分离甲苯废水和甲苯，分离出的甲苯回收至甲苯储罐重复利用，分离出的甲苯废水为2.1t，回收至废水罐后打入提取塔，提取的甲苯进入甲苯储罐重复利用，产生的废水进行生化废水处理合格后排放。
（3）第二次固液分离：开启离心机二，打开精制釜底部阀门，离心机二分离出的液体流入甲苯树脂滤前罐，得到产品环氧树脂的甲苯溶液，取样分析检测计算后可知，得到的环氧树脂为7.48t，分离出的固体成分进入粗固体储罐。
（4）树脂萃取：用物料泵将粗固体储罐中固体组分打入萃取釜，加入2.8t甲苯，升温至75℃，搅拌28min。
（5）第三次固液分离：开启离心机三，打开萃取釜底部阀门，分离液体和固体，离心机三分离出的液体流入甲苯树脂清液槽，然后回用于步骤（1）的第一次固液分离进入分离釜，离心机三分离出的固体成分进入固体储罐。
（6）固体干燥：用物料泵将固体储罐中固体组分打入烘干机，烘干后的干燥固体组分用物料泵打入粗盐精制釜，烘干机冷凝的甲苯回流至甲苯储罐重复利用。
（7）粗盐精制：向粗盐精制釜加8.5t水，升温至55℃，搅拌28min至盐类完全溶解，先加入62.9kg氯化钙搅拌28min，再加入8kg碳酸钠后搅拌28min。
（8）精盐提取：开启离心机四，打开粗盐精制釜底阀，离心机四分离出的盐水流入中和釜，离心机四分离出的固体做固废处理，向中和釜中加入盐酸，开启搅拌调节pH至6.9，将中和釜中精盐水打入工业盐水蒸发装置，分离得到副产物高纯工业盐质量为24.8t（理论值25.7t），分离出的回用水进入回用水罐，继续回用于粗盐精制釜循环利用，得到工业盐氯化钠，纯度为99.93%，收率为96.5%。
实施例5
本实施例的粗环氧树脂树脂含量为76.5%、氯化钠含量为23.3%、水分含量为0.12%、老化树脂含量为0.08%，如图1所示，所述的降低甲苯废水、副产工业盐的环氧树脂精制工艺，包括以下步骤：
（1）第一次固液分离：将10t粗环氧树脂的反应釜物料打入分离釜，加入20t甲苯，升温至80℃，搅拌溶解30min，开启离心机一，打开分离釜底部阀门，分离液体和固体，离心机一分离出的液体成分流入粗甲苯树脂储罐，分离出的固体成分进入粗固体储罐。
（2）树脂精制：开启物料泵，将粗甲苯树脂储罐中的粗甲苯树脂打入精制釜，开启搅拌升温至90℃，向精制釜中加入100kg催化剂苄基三乙基氯化铵和3t质量浓度为30%的氢氧化钠溶液，反应3h后，加入60kg磷酸二氢钠将体系pH调至7，然后升温至125℃，除去体系水分，产生的蒸汽冷凝液进入分水器分离甲苯废水和甲苯，分离出的甲苯回收至甲苯储罐重复利用，分离出的甲苯废水为2.2t，回收至废水罐后打入提取塔，提取的甲苯进入甲苯储罐重复利用，产生的废水进行生化废水处理合格后排放。
（3）第二次固液分离：开启离心机二，打开精制釜底部阀门，离心机二分离出的液体流入甲苯树脂滤前罐，得到产品环氧树脂的甲苯溶液，取样分析检测计算后可知，得到的环氧树脂为7.62t，分离出的固体成分进入粗固体储罐。
（4）树脂萃取：用物料泵将粗固体储罐中固体组分打入萃取釜，加入3t甲苯，升温至80℃，搅拌30min。
（5）第三次固液分离：开启离心机三，打开萃取釜底部阀门，分离液体和固体，离心机三分离出的液体流入甲苯树脂清液槽，然后回用于步骤（1）的第一次固液分离进入分离釜，离心机三分离出的固体成分进入固体储罐。
（6）固体干燥：用物料泵将固体储罐中固体组分打入烘干机，烘干后的干燥固体组分用物料泵打入粗盐精制釜，烘干机冷凝的甲苯回流至甲苯储罐重复利用。
（7）粗盐精制：向粗盐精制釜加9t水，升温至60℃，搅拌30min至盐类完全溶解，先加入97.2kg氯化钙搅拌30min，再加入11.6kg碳酸钠后搅拌30min。
（8）精盐提取：开启离心机四，打开粗盐精制釜底阀，离心机四分离出的盐水流入中和釜，离心机四分离出的固体做固废处理，向中和釜中加入盐酸，开启搅拌调节pH至7，将中和釜中精盐水打入工业盐水蒸发装置，分离得到副产物高纯工业盐质量为23.6t（理论值24.7t），分离出的回用水进入回用水罐，继续回用于粗盐精制釜循环利用，得到工业盐氯化钠，纯度为99.92%，收率为95.5%。
对比例1
本对比例为采用传统工艺精制，制备的步骤为：
向精制釜中加入10t粗环氧树脂（树脂含量为76.9%、氯化钠含量为23%、水分含量为0.02%、老化树脂含量为0.08%），10t甲苯和7t水后，升温至70℃，搅拌30min，静置分液，将下层盐水层导入废水罐。然后向精制釜中加入1.5t质量浓度为10%的氢氧化钠溶液和10kg催化剂苄基三乙基氯化铵，升温至80℃反应1h，加入20kg磷酸二氢钠将体系pH调节至6.5，随后升温至115℃除去体系中的水分，蒸汽冷凝为液体流入分水器，通过分水器将水层转移至废水罐。然后将精制釜内甲苯树脂通过过滤器过滤除去体系内少量的固体杂质，获得产品的甲苯溶液。
将废水罐中液体打入萃取釜，加入2t甲苯升温至60℃搅拌20min，萃取废水中含有的少量树脂，随后静置分液，将上层甲苯清液打入甲苯树脂清液槽回用于树脂精制过程。向萃取釜内加入盐酸调节pH至6.5，随后用过滤器过滤下层废水除去不溶的老化树脂，过滤后的液体打入提取塔，提取废水中含有的甲苯，然后打入工业盐蒸发装置分离副产品工业氯化钠和水，分离的水回用于精制除盐。使用本工艺在提取塔需要处理的废水为8.6t废水，分离的工业盐纯度为97.32%，工业氯化钠的收率为96.9%。
Claims (5)
1.一种降低甲苯废水、副产工业盐的环氧树脂精制工艺，其特征在于：包括以下步骤：
（1）第一次固液分离：将粗环氧树脂的反应釜物料打入分离釜，加入甲苯，粗环氧树脂与甲苯质量比为1:（1-2），升温至50-80℃，搅拌溶解20-30min，开启离心机一，打开分离釜底部阀门，离心机一分离出的液体成分流入粗甲苯树脂储罐，分离出的固体成分进入粗固体储罐；
（2）树脂精制：将粗甲苯树脂储罐中的粗甲苯树脂打入精制釜，开启搅拌升温至80-90℃，向精制釜中加入催化剂和质量浓度为10-30%氢氧化钠溶液，氢氧化钠溶液的加入量为粗环氧树脂质量的15-30%，反应1-3h后，将体系pH调至6.5-7，然后升温至115-125℃，产生的蒸汽冷凝液进入分水器，分离出的甲苯回收至甲苯储罐重复利用，分离出的甲苯废水回收至废水罐后打入提取塔，提取的甲苯进入甲苯储罐重复利用，产生的废水进行生化废水处理；
（3）第二次固液分离：开启离心机二，打开精制釜底部阀门，离心机二分离出的液体流入甲苯树脂滤前罐，得到产品环氧树脂的甲苯溶液，分离出的固体成分进入粗固体储罐；
（4）树脂萃取：将粗固体储罐中固体组分打入萃取釜，加入甲苯，甲苯的加入量为粗环氧树脂质量的20-30%，升温至60-80℃，搅拌20-30min；
（5）第三次固液分离：开启离心机三，打开萃取釜底部阀门，离心机三分离出的液体流入甲苯树脂清液槽，然后回用于步骤（1）的第一次固液分离进入分离釜，离心机三分离出的固体成分进入固体储罐；
（6）固体干燥：将固体储罐中固体组分打入烘干机，烘干后的干燥固体组分打入粗盐精制釜，烘干机冷凝的甲苯回流至甲苯储罐重复利用；
（7）粗盐精制：向粗盐精制釜加水，升温至40-60℃，搅拌20-30min，先加入氯化钙搅拌20-30min，再加入碳酸钠后搅拌20-30min；
（8）精盐提取：开启离心机四，打开粗盐精制釜底阀，离心机四分离出的盐水流入中和釜，离心机四分离出的固体做固废处理，向中和釜中加入盐酸，开启搅拌调节pH至6.5-7，将中和釜中精盐水打入工业盐水蒸发装置，分离得到副产物高纯工业盐，分离出的回用水进入回用水罐，继续回用于粗盐精制釜循环利用。
2.根据权利要求1所述的降低甲苯废水、副产工业盐的环氧树脂精制工艺，其特征在于：步骤（2）中催化剂为苄基三乙基氯化铵或聚乙二醇，催化剂的加入量为粗环氧树脂质量的0.1-1%。
3.根据权利要求1所述的降低甲苯废水、副产工业盐的环氧树脂精制工艺，其特征在于：步骤（2）中将体系pH调至6.5-7的试剂为磷酸二氢钠。
4.根据权利要求1所述的降低甲苯废水、副产工业盐的环氧树脂精制工艺，其特征在于：步骤（7）中粗盐精制中水的加入量为粗环氧树脂质量的70-90%。
5.根据权利要求3所述的降低甲苯废水、副产工业盐的环氧树脂精制工艺，其特征在于：步骤（7）中氯化钙的加入量是按照氯化钙与磷酸二氢钠摩尔比为（3.1-3.5）:2加入的，碳酸钠的加入量是按照碳酸钠与氯化钙摩尔比为1:（6-8）加入的。
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