CN118076703A - 金属板涂布用涂料 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种用于在要被实施难以冲压成形的复杂成形的金属板上形成覆膜的金属板涂布用涂料,所述覆膜在冲压成形时的易裂部位处的滑动阻力小、在表面压力高而设想会发生粘模的部位具有优良的冲压成形性。将涂料涂布到金属板上,所述涂料含有玻璃化转变温度(Tg)为100℃以上并且酸值与玻璃化转变温度的比率R=酸值(mg‑KOH/g)/Tg(℃)为1.50以上的丙烯酸类树脂以及熔点为100℃以上且145℃以下并且平均粒径为3.0μm以下的聚烯烃蜡。
Description
技术领域
本发明涉及金属板涂布用涂料。特别涉及用于得到即使在严酷的拉深加工时冲压成形中的滑动性也优良的润滑覆膜的金属板涂布用涂料。
背景技术
冷轧钢板和热轧钢板、不锈钢板或铝板等金属板被广泛用于以汽车车身用途为中心的广泛的领域,在这样的用途中,通常被实施冲压成形以供使用。近年来,要求用于省略工序的部件的一体化、提高设计性,需要能够进行更复杂的成形。
在要进行更复杂的冲压成形的情况下,存在金属板不能耐受成形而断裂或者在连续冲压成形时发生粘模等对汽车的生产率造成严重的不良影响的可能性。
作为提高金属板的冲压成形性的方法,可以列举对金属模具的表面处理。对金属模具的表面处理是被广泛使用的方法,但是,该方法在实施表面处理后不能进行金属模具的调节。另外,还存在成本高的问题。因此,强烈要求改善钢板本身的冲压成形性。
作为在不对金属模具实施表面处理的情况下提高冲压成形性的方法,有使用高粘度润滑油的方法。但是,该方法有时在冲压成形后发生脱脂不良,涂装性有可能劣化。
因此,作为在不使用金属模具的表面处理、高粘度润滑油的情况下能够进行冲压成形的技术,正在研究各种润滑表面处理。
专利文献1中记载了在镀锌钢板上形成使丙烯酸类树脂覆膜中含有合成树脂粉末而得到的润滑覆膜的技术。
专利文献2中记载了被覆有使固体润滑剂从树脂覆膜表面突出0.01μm~1.5μm而得到的润滑覆膜的金属板。
专利文献3中记载了被覆有0.5μm~5μm的使聚氨酯树脂中含有润滑剂而得到的覆膜的冲压成形性优良的润滑表面处理金属制品。
专利文献4中记载了在钢板上形成向环氧树脂中添加润滑剂而得到的碱可溶型有机覆膜的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平9-170059号公报
专利文献2:日本特开平10-52881号公报
专利文献3:日本特开2000-309747号公报
专利文献4:日本特开2000-167981号公报
发明内容
发明所要解决的问题
但是,在专利文献1~4中,虽然由于由所含有的润滑剂等产生的润滑效果而表现出润滑性,但在复杂的成形中冲压成形性未必充分。
本发明是鉴于上述情况而完成的,其目的在于提供一种用于在要被实施难以冲压成形的复杂成形的金属板上形成覆膜的金属板涂布用涂料,所述覆膜在冲压成形时的易裂部位处的滑动阻力小、在表面压力高而设想会发生粘模的部位具有优良的冲压成形性。
另外,在将上述金属板以卷材形式保存的情况下还需要防锈性。此外,在将金属板作为汽车车身使用的情况下,在涂装工序中的碱性脱脂工序中需要具有充分的脱膜性,而且还需要组装工序中的粘接性优良。另外,作为涂料,需要具有含有成分保持均匀的分散状态的稳定性。
用于解决问题的方法
本发明人为了解决上述问题反复进行了深入研究。其结果发现,通过将下述涂料涂布到金属板上能够解决上述问题,所述涂料含有玻璃化转变温度(Tg)为100℃以上并且酸值与玻璃化转变温度的比率R=酸值(mg-KOH/g)/Tg(℃)为1.50以上的丙烯酸类树脂以及熔点为100℃以上且145℃以下并且平均粒径为3.0μm以下的聚烯烃蜡。
本发明是基于以上的见解而完成的,其主旨如下。
[1]一种金属板涂布用涂料,其含有玻璃化转变温度(Tg)为100℃以上并且酸值与玻璃化转变温度的比率R=酸值(mg-KOH/g)/Tg(℃)为1.50以上的丙烯酸类树脂以及熔点为100℃以上且145℃以下并且平均粒径为3.0μm以下的聚烯烃蜡。
[2]根据[1]所述的金属板涂布用涂料,其中,所述丙烯酸类树脂的酸值为180mg-KOH/g以上且350mg-KOH/g以下。
[3]根据[1]或[2]所述的金属板涂布用涂料,其中,所述丙烯酸类树脂的酸值与玻璃化转变温度的比率R为2.05以下。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的金属板涂布用涂料,其中,以使所述涂料干燥后的质量比例计,全部固体成分中的所述丙烯酸类树脂的比例为30%以上,全部固体成分中的所述聚烯烃蜡的比例为5%以上且50%以下。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的金属板涂布用涂料,其中,所述丙烯酸类树脂的质均分子量为5000以上且30000以下。
[6]根据[1]~[5]中任一项所述的金属板涂布用涂料,其中,所述丙烯酸类树脂为苯乙烯丙烯酸树脂。
[7]根据[1]~[6]中任一项所述的金属板涂布用涂料,其中,以使所述涂料干燥后的质量比例计,全部固体成分中含有5%以上且30%以下的防锈剂。
[8]根据[1]~[7]中任一项所述的金属板涂布用涂料,其中,所述防锈剂为选自由磷酸类的铝盐、锌盐和氧化锌构成的组中的至少一种。
[9]根据[1]~[8]中任一项所述的金属板涂布用涂料,其中,所述聚烯烃蜡的平均粒径为0.01μm以上且0.5μm以下。
[10]根据[1]~[9]中任一项所述的金属板涂布用涂料,其中,以使所述涂料干燥后的质量比例计,全部固体成分中含有1%以上且10%以下的二氧化硅。
发明效果
根据本发明,能够得到与金属模具等的摩擦系数显著降低、冲压成形性优良的金属板。因此,对于要被实施复杂成形的金属板,稳定地具有优良的冲压成形性。另外,也确保了涂料的稳定性,赋予了覆膜的金属板的防锈性也良好。而且,由于粘接性也良好,因此可以通过与以往的金属板同样的方法使用胶粘剂,由于基于碱性脱脂的脱膜性优良,因此也不会阻碍涂装工序。
附图说明
图1是示出摩擦系数测定装置的概略主视图。
图2是示出图1中的压边筋(bead)形状和尺寸的概略透视图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明。
本发明的金属板涂布用涂料含有玻璃化转变温度(Tg)为100℃以上并且酸值与玻璃化转变温度的比率R=酸值(mg-KOH/g)/Tg(℃)为1.50以上的丙烯酸类树脂以及熔点为100℃以上且145℃以下并且平均粒径为3.0μm以下的聚烯烃蜡。
以下,将酸值与玻璃化转变温度的比率R=酸值(mg-KOH/g)/Tg(℃)记载为R=酸值/Tg。
将本发明的金属板涂布用涂料的丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度设定为100℃以上是为了得到良好的润滑性。玻璃化转变温度低于100℃时,滑动时树脂软化,聚烯烃蜡的保持力降低,并且防止金属板与金属模具直接接触的能力降低,因此不能得到良好的滑动性。玻璃化转变温度优选为110℃以上且150℃以下。反之,玻璃化转变温度超过150℃时,滑动时树脂的硬度高,容易变脆,有时不能得到优良的润滑性。
在此,玻璃化转变温度是指基于JIS K 7121“塑料的转变温度测定方法”测定的中间玻璃化转变温度。
丙烯酸类树脂的酸值与玻璃化转变温度的比率R=酸值/Tg设定为1.50以上。即使玻璃化转变温度为100℃以上,在酸值低时(R<1.50)也不能得到优良的润滑性。虽然其原因不明确,但认为丙烯酸类树脂中的羧基与金属模具的亲和性高,能够得到在滑动时使覆膜中的聚烯烃蜡转移附着到金属模具上的效果。通过在滑动时将含有聚烯烃蜡的丙烯酸类树脂成分转移附着到金属模具上,金属模具表面被聚烯烃蜡保护,防止与金属板直接接触的效果提高,滑动性提高。因此,在酸值低时(R<1.50),由于羧基不足,因此滑动性差。在丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度升高的情况下,树脂难以因滑动而软化,因此难以转移附着到金属模具上。因此,为了在玻璃化转变温度升高的情况下得到优良的滑动性,需要使酸值也升高。即,需要使酸值与玻璃化转变温度的比率R=酸值/Tg为1.50以上。R优选为1.80以上。需要说明的是,R的上限没有特别限制,但优选为2.05以下。其理由是,R大于2.05时,有时防锈性劣化。
另外,丙烯酸类树脂的酸值优选为180mg-KOH/g以上且350mg-KOH/g以下。小于180mg-KOH/g时,有时基于碱的脱膜性差,而且有时不能充分地得到由胶粘剂产生的粘接强度。大于350mg-KOH/g时,有时防锈性劣化。
在此,酸值是指中和1g树脂中所含的羧基所需的氢氧化钾的mg数,可以基于JIS K0070“化学制品的酸值、皂化值、酯值、碘值、羟值和不皂化物的试验方法”进行测定。在本发明中,将单位表示为mg-KOH/g。
本发明中使用的蜡只要是熔点为100℃以上且145℃以下并且平均粒径为3.0μm以下的聚烯烃蜡即可。
使用聚烯烃蜡作为蜡是因为,表面能低,具有自润滑性,因此能够得到良好的润滑性。另外,聚烯烃也比较容易通过控制密度、分子量而将熔点调节为100℃以上且145℃以下。
聚烯烃蜡的熔点为100℃以上且145℃以下时,除了聚烯烃蜡本身的自润滑性以外,还由于冲压成形时的滑动,聚烯烃蜡变为半熔融状态,从而与有机树脂混合而得到的润滑覆膜成分能够被覆金属模具表面。由此,通过抑制金属模具与钢板的直接接触,能够得到优良的润滑效果。熔点低于100℃时,由于冲压成形时的滑动所产生的摩擦热而完全熔融,不能得到聚烯烃蜡本身的充分的润滑效果,而且也不能得到上述的金属模具的被覆效果。另外,聚烯烃蜡的熔点超过145℃时,在滑动时聚烯烃蜡不会熔融,不能得到充分的润滑效果,也不能得到金属模具的被覆效果。此外,聚烯烃蜡的熔点优选为120℃以上且140℃以下。
在此,聚烯烃蜡的熔点是基于JIS K 7121“塑料的转变温度测定方法”测定的熔化温度。
聚烯烃蜡的平均粒径大于3.0μm时,在滑动时难以与有机树脂混合,不能得到上述的金属模具的被覆效果,不能得到充分的润滑性。聚烯烃蜡的平均粒径优选为0.5μm以下,进一步更优选为0.3μm以下。
聚烯烃蜡的平均粒径优选为0.01μm以上。聚烯烃蜡的平均粒径小于0.01μm时,在滑动时容易溶解在润滑油中,有时不能发挥充分的润滑性提高效果,在用于形成覆膜的涂料中也容易聚集,因此涂料稳定性也低。聚烯烃蜡的平均粒径进一步优选为0.03μm以上。如果还考虑与上述丙烯酸类树脂的混合性,则聚烯烃蜡的平均粒径优选为0.01μm以上且0.5μm以下。
上述平均粒径是指体积平均直径的中值粒径,通过激光衍射/散射法求出。例如,可以通过使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置partica(注册商标)LA-960V2(株式会社堀场制作所制造)对用纯水稀释后的试样进行测定来求出。
聚烯烃蜡中,在使用聚乙烯蜡的情况下能够得到最佳润滑效果,因此优选使用聚乙烯蜡。
以使本发明的金属板涂布用涂料干燥后的质量比例计,优选全部固体成分中的丙烯酸类树脂的比例为30%以上,全部固体成分中的所述聚烯烃蜡的比例为5%以上且50%以下。
全部固体成分中的丙烯酸类树脂的比例为30%以上时,能够充分地得到由在滑动时向金属模具转移附着所产生的润滑性提高效果、脱膜性、粘接性等丙烯酸类树脂成分的物性所影响的特性。全部固体成分中的丙烯酸类树脂的比例小于30%时,其它成分的影响变大,有时不能得到目标性能。
全部固体成分中的聚烯烃蜡的质量比例小于5%时,有时无法得到充分的润滑效果。全部固体成分中的聚烯烃蜡的质量比例为10%以上时,能够得到特别良好的润滑效果。另外,全部固体成分中的聚烯烃蜡的质量比例优选为50%以下。全部固体成分中的聚烯烃蜡的质量比例大于50%时,由于基体树脂成分的不足,聚烯烃蜡容易脱落,对金属板的密合性差,有时不能以覆膜形式稳定地存在从而粘接性差。另外,在作为汽车车身使用的情况下,有时在涂装工序中的碱性脱脂工序中不能得到充分的脱脂性,有时在碱性脱脂工序中不能充分地脱膜而残留覆膜,使涂装性劣化。全部固体成分中的聚烯烃蜡的质量比例进一步优选为30%以下。
在此,全部固体成分中的聚烯烃蜡的质量比例是指聚烯烃蜡的固体成分的质量相对于涂料中的全部固体成分的质量的比例。
丙烯酸类树脂的质均分子量优选为5000以上且30000以下。丙烯酸类树脂的质均分子量小于5000时,有时防锈性差,大于30000时,有时粘接性劣化。
在此,质均分子量是指基于JIS K 7252“塑料-基于尺寸排阻色谱法的高分子的平均分子量和分子量分布的求得方法”测定的质均分子量。
此外,丙烯酸类树脂优选为苯乙烯丙烯酸树脂。通过使树脂的单体中含有苯乙烯,耐水性提高,因此防锈性变得良好。此外,与不含有苯乙烯的情况相比,还表现出能够得到良好的滑动性的效果。
本发明的金属板涂布用涂料优选在全部固体成分中以质量比例计含有5%以上且30%以下的防锈剂。虽然即使在不含有防锈剂的情况下在通常的保存环境下也不会生锈,但是,防锈剂的含有率小于5%时,在不良的保存环境下防锈性不足,在金属板上形成有覆膜的情况下有时会生锈。尤其是在不良好的保存环境下将金属带以重叠成卷状的状态保存时,有时会吸湿而生锈。
防锈剂的比率大于30%时,有时粘接性劣化,而且,有时在涂料的状态下防锈剂沉淀、涂料稳定性劣化。作为防锈剂,优选使用选自由磷酸类的铝盐、锌盐和氧化锌构成的组中的至少一种。在此,磷酸类除了包含正磷酸以外,还包含焦磷酸、三聚磷酸、四聚磷酸、偏磷酸等缩合磷酸。通过使用这些防锈剂,能够发挥充分的防锈效果,而且涂料稳定性的劣化也小。
此外,本发明的金属板涂布用涂料优选在全部固体成分中以质量比例计含有1%以上且10%以下的二氧化硅。通过含有二氧化硅,能够抑制防锈剂的沉淀,涂料稳定性提高。另外,覆膜的斥水性高,能够得到充分的防锈性。在二氧化硅的含量小于1%时,难以得到上述效果,大于10%时,有时粘接性劣化。在本发明的金属板涂布用涂料中含有二氧化硅的情况下,优选使用粒径为5nm以上且200nm以下的胶态二氧化硅。
在本发明中,作为除丙烯酸类树脂、聚烯烃蜡、防锈剂、二氧化硅以外的成分,可以含有通常被添加到涂料中的表面调节剂、消泡剂、分散剂等。
接着,对本发明的金属板详细地进行说明。本发明中提供通过在金属板的至少单面上涂布上述任一种涂料并进行干燥而形成有润滑覆膜的润滑处理金属板。作为涂料的溶剂,可以使用水或有机溶剂,但优选使用水。涂料中的全部固体成分的浓度以质量比例计优选为1%~30%。
涂料中的全部固体成分的浓度小于1%或大于30%时,有时发生涂装不均。涂装方法没有特别限制,作为例子,可以列举使用辊涂机、刮棒涂布机的方法、利用喷雾、浸渍、毛刷的涂布方法。涂布后的钢板的干燥方法可以通过通常的方法进行。例如,可以列举利用热风的干燥、利用IH加热器的干燥、利用红外加热的方法。另外,优选以使金属板的每单面的附着量以干燥质量计达到0.3~2.5g/m2的方式进行涂装。本发明的涂料的附着量以干燥质量计小于0.3g/m2时,有时不能得到充分的滑动性,大于2.5g/m2时,有时基于碱的脱膜性、粘接性劣化。干燥时的钢板的最高到达温度优选为60℃以上且所使用的聚烯烃蜡的熔点以下。钢板的最高到达温度低于60℃时,干燥耗费时间,而且有时防锈性差。钢板的最高到达温度高于所使用的聚烯烃蜡的熔点时,聚烯烃蜡熔融而合成一体,有时由于粒径粗大化而润滑性劣化。
金属板没有特别限制。热轧钢板、冷轧钢板、不锈钢板、镀锌钢板、铝板、钛板等任一种金属板均可以使用。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行说明。需要说明的是,本发明不限于以下的实施例。
使用板厚为0.7mm的具有270MPa级抗拉强度的冷轧钢板SPCD(JIS G 3141),以固体成分浓度成为15质量%的方式用纯水调节表1所示组成的涂料,用刮棒涂布机进行涂布,以钢板的最高到达温度成为80℃的方式用IH加热器进行干燥,由此制成润滑处理钢板。以每单面的覆膜的附着量成为1.0g/m2的方式调节涂布量。需要说明的是,作为二氧化硅,使用体积平均粒径为9nm的胶态二氧化硅。
覆膜附着量通过除去覆膜涂布后的钢板的覆膜、用除去覆膜前后钢板的质量差除以面积而求出。
(1)冲压成形性(滑动特性)的评价方法
为了评价冲压成形性,如下测定各供试材料的摩擦系数。
图1是示出摩擦系数测定装置的概略主视图。如该图所示,将从供试材料上裁取的摩擦系数测定用试样1固定在试样台2上,试样台2被固定在可水平移动的滑台3的上表面。在滑台3的下表面设置有具有与其接触的滚子(roller)4的可上下移动的滑台支撑台5,第一测力传感器7被安装于滑台支撑台5,该第一测力传感器7用于测定由于上推滑台支撑台5而压边筋6对摩擦系数测定用试样1的按压载荷N。第二测力传感器8被安装在滑台3的一个端部,该第二测力传感器8用于测定在作用有上述按压力的状态下使滑台3向水平方向移动的滑动阻力F。需要说明的是,将作为润滑油的杉村化学工业株式会社制造的冲压用清洗油PRETON(注册商标)R352L涂布于试样1的表面来进行试验。
图2是示出所使用的压边筋的形状和尺寸的概略透视图。在压边筋6的下表面被按压到试样1的表面上的状态下滑动。关于图2所示的压边筋6的形状,宽度为10mm,试样的滑动方向长度为59mm,滑动方向两端的下部由曲率为4.5mmR的曲面构成,按压试样的压边筋下表面具有宽度为10mm、滑动方向长度为50mm的平面。
摩擦系数测定试验使用图2所示的压边筋在按压载荷N:400kgf、试样的拉出速度(滑台3的水平移动速度):20cm/分钟的条件下进行。供试材料与压边筋之间的摩擦系数μ由式:μ=F/N算出。
关于滑动特性的评价,将摩擦系数为0.119以下的情况评价为滑动性特别优良,记为◎,将摩擦系数大于0.119且在0.130以下的情况评价为滑动性良好,记为○,将摩擦系数大于0.130的情况评价为滑动性不充分,记为×。
(2)脱膜性的评价方法
设想将本发明的金属板在汽车用途中使用的情况,评价脱脂时的脱膜性。为了求出覆膜的脱膜性,首先,用作为碱性脱脂剂的Fine Cleaner(注册商标)E6403(日本パーカライジング株式会社制造)对各试验片进行脱脂处理。脱脂处理通过将试验片在脱脂剂浓度为20g/L、温度为40℃的脱脂液中浸渍规定时间、并用自来水清洗来进行。对于脱脂处理后的试验片,使用荧光X射线分析装置测定表面碳强度,使用测定值以及预先测定的脱脂前表面碳强度和未处理金属板的表面碳强度的测定值,通过下式计算出覆膜剥离率。
覆膜剥离率(%)=[(脱脂前碳强度-脱脂后碳强度)/(脱脂前碳强度-未处理钢板的碳强度)]×100
覆膜的脱膜性根据在覆膜剥离率为98%以上的碱性脱脂液中的浸渍时间按照以下所示的基准进行评价,将浸渍时间为120秒以内的情况评价为脱膜性良好,记为○,将浸渍时间大于120秒的情况评价为脱膜性不充分,记为△。
(3)防锈性的评价方法
设想将本发明的金属板以金属带形式以卷材状态保存的情况,评价重叠状态下的防锈性。将各试验片加工成150mm×70mm的尺寸,将防锈油以每单面为1.0g/m2的方式涂布于双面,将2片试验片重叠,在以表面压力达到0.02kgf/mm2的方式施加载荷的状态下,在温度为50℃、湿度为95%RH的环境下进行试验。关于防锈性的评价,每7天对重叠的内侧的面进行确认,评价直至生锈为止的天数,将直至生锈为止的天数为56天以上的情况评价为防锈性特别良好,记为◎,将直至生锈为止的天数为21天以上的情况评价为防锈性良好,记为○,将直至生锈为止的天数小于21天的情况评价为防锈性不充分,记为△。
(4)粘接性的评价方法
使用2片将各试验片加工成100×25.4mm的尺寸并浸渍在防锈油中、然后垂直竖立24小时而除去多余的油后的试验片,在25.4mm×13mm的部分均匀地涂布0.2mm厚度的环氧类胶粘剂,然后用夹子重叠并夹持,在180℃下烘烤20分钟,使其干燥、固化。在冷却后,利用万能试验机(autograph tester)进行剪切拉伸试验,测定剪切粘接力。在使用2张未形成润滑覆膜的金属板(原始板材)进行同样的剪切拉伸试验的情况下,剪切粘接力为29.0MPa。关于粘接性,将粘接力为20MPa以上的情况评价为粘接性良好,记为○,将粘接力小于20Mpa的情况评价为粘接性不充分,记为△。
(5)涂料稳定性的评价方法
将25g用纯水以固体成分浓度达到15质量%的方式进行了调节的各涂料装入φ18mm×180mm的试管中,充分地振荡混合后静置,评价直至在试管的底部产生沉淀为止的时间。关于涂料稳定性,将即使经过24小时后也未产生沉淀的情况评价为涂料稳定性良好,记为○,将在24小时内产生沉淀的情况评价为涂料稳定性不充分,记为△。
根据表2,涂布了本发明例的金属板涂布用涂料的金属板均具有优良的冲压成形性。与此相对,不具有本发明的技术特征的比较例的金属板的冲压成形性差均差。
产业上的可利用性
本发明的金属板涂布用涂料在冲压成形时的滑动性、基于碱的脱膜性、防锈性、粘接性、涂料稳定性方面优良。由于涂布该涂料而形成了覆膜的润滑处理金属板具有这些优良的特性,因此能够应用于以汽车车身用途为中心的广泛的领域。
符号说明
1摩擦系数测定用试样
2试样台
3滑台
4滚子
5滑台支撑台
6压边筋
7第一测力传感器
8第二测力传感器
9导轨
Claims (10)
1.一种金属板涂布用涂料,其含有玻璃化转变温度(Tg)为100℃以上并且酸值与玻璃化转变温度的比率R=酸值(mg-KOH/g)/Tg(℃)为1.50以上的丙烯酸类树脂以及熔点为100℃以上且145℃以下并且平均粒径为3.0μm以下的聚烯烃蜡。
2.根据权利要求1所述的金属板涂布用涂料,其中,所述丙烯酸类树脂的酸值为180mg-KOH/g以上且350mg-KOH/g以下。
3.根据权利要求1或2所述的金属板涂布用涂料,其中,所述丙烯酸类树脂的酸值与玻璃化转变温度的比率R为2.05以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的金属板涂布用涂料,其中,以使所述涂料干燥后的质量比例计,全部固体成分中的所述丙烯酸类树脂的比例为30%以上,全部固体成分中的所述聚烯烃蜡的比例为5%以上50%以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的金属板涂布用涂料,其中,所述丙烯酸类树脂的质均分子量为5000以上且30000以下。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的金属板涂布用涂料,其中,所述丙烯酸类树脂为苯乙烯丙烯酸树脂。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的金属板涂布用涂料,其中,以使所述涂料干燥后的质量比例计,全部固体成分中含有5%以上且30%以下的防锈剂。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的金属板涂布用涂料,其中,所述防锈剂为选自由磷酸类的铝盐、锌盐和氧化锌构成的组中的至少一种。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的金属板涂布用涂料,其中,所述聚烯烃蜡的平均粒径为0.01μm以上且0.5μm以下。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的金属板涂布用涂料,其中,以使所述涂料干燥后的质量比例计,全部固体成分中含有1%以上且10%以下的二氧化硅。
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