CN118076484A - 层叠膜、容器、细胞培养容器、细胞培养方法和细胞培养用容器的制造方法 - Google Patents

层叠膜、容器、细胞培养容器、细胞培养方法和细胞培养用容器的制造方法 Download PDF

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CN118076484A CN202280067564.XA CN202280067564A CN118076484A CN 118076484 A CN118076484 A CN 118076484A CN 202280067564 A CN202280067564 A CN 202280067564A CN 118076484 A CN118076484 A CN 118076484A
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Abstract

本发明是一种层叠膜，其依次层叠有第一聚烯烃系树脂层、第二聚烯烃系树脂层和第三聚烯烃系树脂层，所述第一聚烯烃系树脂层包含熔点为95℃～200℃的第一聚烯烃系树脂，所述第二聚烯烃系树脂层包含熔点低于95℃的第二聚烯烃系树脂，所述第三聚烯烃系树脂层包含熔点为95℃～200℃的第三聚烯烃系树脂，层叠膜的氧气透过率为7500mL/m2·day·atm～85000mL/m2·day·atm。

Description

层叠膜、容器、细胞培养容器、细胞培养方法和细胞培养用容 器的制造方法
技术领域
本公开涉及层叠膜、容器、细胞培养容器、细胞培养方法和细胞培养用容器的制造方法。
背景技术
一直以来，使用密度低的树脂来进行膜的开发。通过使用密度低的树脂，能够获得气体透过性优异的膜。
例如，4-甲基-1-戊烯聚合物具有大体积的官能团，因此密度比其他热塑性聚烯烃层叠膜低。因此，含有4-甲基-1-戊烯聚合物的层叠膜的氧气、二氧化碳气体等气体的透过性高。上述这样的层叠膜能够作为生鲜食品等的包装材料等气体透过性层叠膜来使用。
例如，专利文献1中记载了球根类用包装袋，其是将4-甲基-1-戊烯树脂组合物以结晶度成为25～35％的范围的方式成型为膜状后，通过热封法成型为袋状而得到的，所述4-甲基-1-戊烯树脂组合物包含4-甲基-1-戊烯系聚合物99～70质量份和1-丁烯系固体聚合物1～30质量份。
专利文献1：日本特开平11-301691号公报
发明内容
发明所要解决的课题
如上所述，从气体透过性优异的观点出发，可以认为优选使用密度低的树脂(例如低密度的聚烯烃系树脂)来制造膜。
但是，密度低的树脂有熔点低的倾向。即使想用熔点低的树脂制造膜，也存在如下课题：所得到的膜在常温下发粘，树脂无法保持形状而无法制造膜本身，所得到的膜的热封性低等。即，当使用熔点低的树脂时，难以制造保持作为产品的品质的膜。
基于以上情况，要求使用熔点低的树脂来制造气体透过性优异的膜。
本公开的一个实施方式要解决的课题是：提供包含低熔点的聚烯烃系树脂且气体透过性优异的层叠膜以及由上述层叠膜得到的容器、细胞培养容器、细胞培养方法和细胞培养用容器的制造方法。
用于解决课题的手段
用于解决上述课题的手段包括以下的形态。
<1>一种层叠膜，其依次层叠有第一聚烯烃系树脂层、第二聚烯烃系树脂层和第三聚烯烃系树脂层，所述第一聚烯烃系树脂层包含熔点为95℃～200℃的第一聚烯烃系树脂，所述第二聚烯烃系树脂层包含熔点低于95℃的第二聚烯烃系树脂，所述第三聚烯烃系树脂层包含熔点为95℃～200℃的第三聚烯烃系树脂，
所述层叠膜的氧气透过率为7500mL/m2·day·atm～85000mL/m2·day·atm。
<2>根据<1>所述的层叠膜，其总厚度为15μm以上且小于150μm。
<3>根据<1>或<2>所述的层叠膜，所述第二聚烯烃系树脂层的依据JIS K7112测定的密度为820kg/m3以上890kg/m3以下。
<4>根据<1>～<3>中任一项所述的层叠膜，所述第二聚烯烃系树脂是熔点低于90℃的乙烯-α烯烃共聚物。
<5>根据<1>～<4>中任一项所述的层叠膜，所述第一聚烯烃系树脂层和所述第三聚烯烃系树脂层各自依据JIS K 7112测定的密度为900kg/m3以上980kg/m3以下。
<6>根据<1>～<5>中任一项所述的层叠膜，其二氧化碳透过率为35000mL/m2·day·atm～250000mL/m2·day·atm。
<7>根据<1>～<6>中任一项所述的层叠膜，所述第一聚烯烃系树脂层和所述第三聚烯烃系树脂层中至少一者的厚度是5μm～100μm。
<8>根据<1>～<7>中任一项所述的层叠膜，所述第二聚烯烃系树脂层的厚度是5μm～100μm。
<9>根据<1>～<8>中任一项所述的层叠膜，相对于第一聚烯烃系树脂层和第三聚烯烃系树脂层的合计厚度，所述第二聚烯烃系树脂层的厚度比为0.5～20.0。
<10>根据<1>～<9>中任一项所述的层叠膜，其是通过共挤出吹塑膜成型法、共挤出流延膜成型法或共挤出层压成型法而成型的。
<11>一种容器，其由<1>～<10>中任一项所述的层叠膜形成，且被热封。
<12>一种细胞培养容器，其包含<1>～<10>中任一项所述的层叠膜。
<13>根据<12>所述的细胞培养容器，其在底部包含所述层叠膜。
<14>根据<12>或<13>所述的细胞培养容器，所述层叠膜的端部被热封而形成袋。
<15>根据<14>所述的细胞培养容器，其依据BS EN 556-1:2001测定的医疗仪器的无菌保证水平(SAL)为10-6以下。
<16>一种细胞培养方法，其包括将细胞封入<12>～<15>中任一项所述的细胞培养容器中进行密闭的工序。
<17>一种细胞培养用容器的制造方法，包括将第三聚烯烃系树脂层、第二聚烯烃系树脂层和第三聚烯烃系树脂层共挤出而获得层叠膜的制膜工序，所述第三聚烯烃系树脂层包含熔点为95℃～200℃的第一聚烯烃系树脂，所述第二聚烯烃系树脂层包含熔点低于95℃的第二聚烯烃系树脂，所述第三聚烯烃系树脂层包含熔点为95℃～200℃的第三聚烯烃系树脂。
<18>根据<17>所述的细胞培养用容器的制造方法，其进一步包括将得到的所述层叠膜的端部热封而形成袋的制袋工序。
<19>根据<18>所述的细胞培养用容器的制造方法，其进一步包括对得到的所述袋照射伽马射线的工序。
<20>根据<17>～<19>中任一项所述的细胞培养用容器的制造方法，在所述制膜工序中，使用吹塑成型机来获得层叠膜。
发明效果
根据本公开的一个实施方式，能够提供包含低熔点的聚烯烃系树脂且气体透过性优异的层叠膜以及由上述层叠膜得到的容器、细胞培养容器、细胞培养方法和细胞培养用容器的制造方法。
具体实施方式
以下，对本公开的具体实施方式进行详细说明，但本公开不受以下实施方式的任何限定，能够在本公开的目的的范围内施加适当变更来实施。
本说明书中，使用“～”来表示的数值范围意味着包含记载于“～”前后的数值作为下限值和上限值的范围。
本说明书中，除非特别指明，否则构件的“面”的意思是构件的“主面”。
本说明书中，“粘接”是包括“粘着”的概念。
本说明书中，“层叠膜”是不仅包括通常被称为“膜”的物品，而且还包括通常被称为“片”的物品的概念。
本说明书中，当提及组合物中的各成分的量时，在组合物中存在有多种相当于各成分的物质的情况下，除非特别指明，否则就是指组合物中存在的多种物质的合计量。
《层叠膜》
本公开的层叠膜依次层叠有第一聚烯烃系树脂层、第二聚烯烃系树脂层和第三聚烯烃系树脂层，所述第一聚烯烃系树脂层包含熔点为95℃～200℃的第一聚烯烃系树脂，所述第二聚烯烃系树脂层包含熔点低于95℃的第二聚烯烃系树脂，所述第三聚烯烃系树脂层包含熔点为95℃～200℃的第三聚烯烃系树脂，层叠膜的氧气透过率为7500mL/m2·day·atm～85000mL/m2·day·atm。
本公开的层叠膜通过上述的构成，从而包含低熔点的聚烯烃系树脂，且气体透过性优异。
如上所述，从气体透过性优异的观点出发，可以认为优选使用密度低的树脂(例如低密度的聚烯烃系树脂)来制造膜。
但是，密度低的树脂有熔点低的倾向。即使想用熔点低的树脂制造膜，也存在树脂无法保持形状而无法制造膜本身等课题，当使用熔点低的树脂时，难以制造保持作为产品的品质的膜。
本公开的层叠膜通过上述的构成，从而不发粘，能够保持作为膜的形状。另外，本公开的层叠膜的气体透过性优异，热封性也优异。
本公开的层叠膜依次层叠有第一聚烯烃系树脂层、第二聚烯烃系树脂层和第三聚烯烃系树脂层。
即，通过用具有高熔点(即，高密度)的第一聚烯烃系树脂层和第三聚烯烃系树脂层来夹着具有低熔点(即，低密度)的第二聚烯烃系树脂层，从而形成层叠膜。
本公开的层叠膜通过包含具有低熔点(即，低密度)的第二聚烯烃系树脂层，从而气体透过性优异。另外，通过用具有高熔点(即，高密度)的第一聚烯烃系树脂层和第三聚烯烃系树脂层来夹着第二聚烯烃系树脂层，从而不发粘，能够保持作为膜的形状。
—气体透过性—
(氧气透过率)
本公开的层叠膜的氧气透过率为7500mL/m2·day·atm～85000mL/m2·day·atm。
从长期保存果蔬、花卉、微生物等的观点出发，本公开的层叠膜的氧气透过率优选为7500mL/m2·day·atm～80000mL/m2·day·atm，更优选为10000mL/m2·day·atm～50000mL/m2·day·atm。
(二氧化碳透过率)
本公开的层叠膜的二氧化碳透过率没有特别限制。
从长期保存果蔬、花卉、微生物等的观点出发，本公开的层叠膜的二氧化碳透过率优选为8000mL/m2·day·atm～250000mL/m2·day·atm，更优选为35000mL/m2·day·atm～250000mL/m2·day·atm，进一步优选为50000mL/m2·day·atm～230000mL/m2·day·atm，特别优选为50000mL/m2·day·atm～200000mL/m2·day·atm，更进一步优选为50000mL/m2·day·atm～150000mL/m2·day·atm。
(氢气透过率)
本公开的层叠膜的氢气透过率没有特别限制。
从能够合适地用于氢分离膜、氢透过膜等氢电池相关构件的观点出发，本公开的层叠膜的氢气透过率优选为10000mL/m2·day·atm～300000mL/m2·day·atm，更优选为50000mL/m2·day·atm～230000mL/m2·day·atm，进一步优选为50000mL/m2·day·atm～200000mL/m2·day·atm，特别优选为50000mL/m2·day·atm～150000mL/m2·day·atm。
本公开的层叠膜优选：氧气透过率为7500mL/m2·day·atm～85000mL/m2·day·atm，二氧化碳透过率为8000mL/m2·day·atm～250000mL/m2·day·atm，氢气透过率为10000mL/m2·day·atm～300000mL/m2·day·atm。
层叠膜的氧气透过率(单位：mL/m2·day·atm)、二氧化碳透过率(单位：mL/m2·day·atm)和氢气透过率(单位：mL/m2·day·atm)能够通过JIS K7126-1(压差法)、JISK7126-2(等压法)等来测定。
例如，层叠膜的氧气透过率(单位：mL/m2·day·atm)、二氧化碳透过率(单位：mL/m2·day·atm)和氢气透过率(单位：mL/m2·day·atm)能够通过下述条件来测定。
测定装置：等压法气体透过率测定装置(GTR TEC株式会社制造GTR-10XFKS)
试验片：50mmφ
检测器：气相色谱方式
试验气体：各种气体(二氧化碳、氧或氢)
测定温度：23℃
透过面积：35mmφ
<第一聚烯烃系树脂层>
第一聚烯烃系树脂层包含熔点为95℃～200℃的第一聚烯烃系树脂。
本公开的层叠膜通过包含第一聚烯烃系树脂层，从而能够保持作为膜的形状。另外，能够抑制发粘。
本公开的层叠膜通过包含第一聚烯烃系树脂层和后述的第三聚烯烃系树脂层，从而热封性优异。
第一聚烯烃系树脂层的厚度优选为1μm以上20μm以下，更优选为2μm以上15μm以下，进一步优选为3μm以上12μm以下。
由此，进行了热封时的热封强度优异。
本公开中，树脂层的厚度使用接触式厚度计(PEACOCK公司制造MODEL H)来测定。
第一聚烯烃系树脂的熔点为95℃～200℃。由此，本公开的层叠膜能够保持作为膜的形状。另外，能够抑制发粘。
从上述观点出发，第一聚烯烃系树脂的熔点优选为95℃～200℃，更优选为100℃～190℃，进一步优选为110℃～180℃。
第一聚烯烃系树脂层的依据JIS K 7112(1999年)测定的密度优选为900kg/m3以上980kg/m3以下。
通过第一聚烯烃系树脂层的密度为900kg/m3以上，从而得到的层叠膜能够保持作为膜的形状。
通过第一聚烯烃系树脂层的密度小于980kg/m3，从而得到的层叠膜的热封性优异。
从上述观点出发，第一聚烯烃系树脂层的依据JIS K 7112(1999年)测定的密度更优选为905kg/m3以上950kg/m3以下，进一步优选为910kg/m3以上930kg/m3以下。
第一聚烯烃系树脂只要熔点满足上述范围，则没有特别限制。
例如，作为第一聚烯烃系树脂，可以列举乙烯均聚物、丙烯均聚物、α-烯烃共聚物等。
作为乙烯均聚物，可以列举低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)等。
作为α-烯烃共聚物，例如，可以列举选自由乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯组成的组中的2种以上单体的共聚物。
作为乙烯-α-烯烃共聚物，例如，可以列举乙烯与选自由丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯组成的组中的1种以上单体的共聚物。
第一聚烯烃系树脂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
作为第一聚烯烃系树脂，可以包含选自由不饱和羧酸改性乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-不饱和羧酸系共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、硅烷改性乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、不饱和羧酸改性乙烯-α-烯烃共聚物的离聚物和乙烯-不饱和羧酸系共聚物的离聚物组成的组中的至少1种，优选包含乙烯-不饱和羧酸系共聚物或其离聚物。
(不饱和羧酸改性乙烯-α-烯烃共聚物)
不饱和羧酸改性乙烯-α-烯烃共聚物中使用的乙烯-α-烯烃共聚物例如可以是乙烯与碳原子数3～20的α-烯烃的共聚物。
作为碳原子数3～20的α-烯烃，可以列举丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯。
从粘接强度的观点出发，上述中，作为碳原子数3～20的α-烯烃，优选为丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯，更优选为1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。
乙烯-α-烯烃共聚物中的乙烯与α-烯烃的摩尔比率优选在45/55～95/5的范围。
本公开中，改性中使用的不饱和羧酸包括不饱和羧酸及其衍生物。
作为改性中使用的不饱和羧酸，使用不饱和羧酸或其衍生物，例如可以列举马来酸、富马酸、四氢邻苯二甲酸、衣康酸、柠康酸、巴豆酸、异巴豆酸、纳迪克酸(注册商标，内顺-双环[2,2,1]庚-5-烯-2,3-二羧酸)、丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和羧酸或其衍生物。
作为上述不饱和羧酸的衍生物，例如，可以列举不饱和羧酸的酸酐、酰亚胺、酰胺、酯等。
作为不饱和羧酸的衍生物，具体地，可以列举马来酰亚胺、马来酸酐、柠康酸酐、马来酸单甲酯、马来酸缩水甘油酯等。
上述中，作为改性中使用的不饱和羧酸，优选为不饱和羧酸或其酸酐，更优选为马来酸、马来酸酐、纳迪克酸和纳迪克酸酐。
作为进行不饱和羧酸改性的方法，可以列举使不饱和羧酸进行接枝反应来进行的方法。
作为以上述不饱和羧酸或其衍生物作为接枝单体进行接枝共聚来制造改性物的方法，能够使用以往公知的方法。
例如，能够采用使乙烯-α-烯烃共聚物熔融并添加接枝单体而进行接枝共聚的熔融改性法、或使乙烯-α-烯烃共聚物溶解于溶剂并添加接枝单体而进行接枝共聚的溶液改性法等。
在进行接枝共聚时，从效率性的观点出发，优选在自由基引发剂的存在下进行反应。
相对于100质量份作为基础聚合物的乙烯-α-烯烃共聚物，自由基引发剂的含量可以为0.001质量份～2质量份的范围。
作为自由基引发剂，可以列举过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己炔-3、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、1,4-双(叔丁基过氧化异丙基)苯等有机过氧化物。
本公开中的不饱和羧酸改性乙烯-α-烯烃共聚物中，相对于不饱和羧酸改性乙烯-α-烯烃共聚物的总量，改性量可以为0.01质量％～10质量％，优选为0.1质量％～5质量％，更优选为1质量％～5质量％。
依据ASTM D1238，在温度190℃、载荷2.16kg的条件下测定不饱和羧酸改性乙烯-α-烯烃共聚物的熔体流动速率(MFR)时，优选为0.05g/10分钟～200g/10分钟的范围，更优选为0.1g/10分钟～100g/10分钟的范围。
此外，不饱和羧酸改性乙烯-α-烯烃共聚物的用X射线测定的结晶度可以为30％以下。
(乙烯-不饱和羧酸系共聚物)
乙烯-不饱和羧酸系共聚物是包含来自乙烯的结构单元和来自不饱和羧酸的结构单元的共聚物。
本公开中的乙烯-不饱和羧酸系共聚物可以是乙烯与不饱和羧酸的共聚物，可以是乙烯、不饱和羧酸与其他单体的共聚物，也可以是将乙烯聚合物用不饱和羧酸改性而得的聚合物。
作为乙烯-不饱和羧酸系共聚物，可以列举乙烯-不饱和羧酸二元共聚物及其离聚物、乙烯-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯三元共聚物及其离聚物、乙烯-不饱和羧酸酯二元共聚物，从层间粘接强度和热封强度的观点出发，优选为乙烯-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯三元共聚物及其离聚物。
乙烯-不饱和羧酸系共聚物例如能够通过使乙烯和不饱和羧酸在高温高压下，在有机过氧化物或氧的存在下进行自由基聚合反应而得到。
作为不饱和羧酸，可以列举丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯、氯乙烯等。
这些之中，从耐热性优异而能够进行高温加工的观点出发，优选为选自由丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙烯酯组成的组中的至少1种，更优选为选自由丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯组成的组中的至少1种。
作为乙烯-不饱和羧酸系共聚物，能够使用乙烯与丙烯酸乙酯的共聚物(本公开中也称为EEA)。
从成型性和层间粘接强度的观点出发，EEA中的丙烯酸乙酯的含量可以为10质量％～40质量％，优选为15质量％～30质量％。
此外，从成型性和层间粘接强度的观点出发，熔体流动速率(依据ASTM D1238，在温度190℃、载荷2.16kg测定)可以为5g/10分钟～50g/10分钟，优选为10g/10分钟～30g/10分钟。
作为乙烯-不饱和羧酸系共聚物，能够使用乙烯与甲基丙烯酸的共聚物(本公开中也称为EMAA)。
从成型性和层间粘接强度的观点出发，乙烯-甲基丙烯酸共聚物中的甲基丙烯酸的含量可以为10质量％～40质量％，优选为3质量％～10质量％。
此外，从成型性和层间粘接强度的观点出发，熔体流动速率(依据ASTM D1238，在温度190℃、载荷2.16kg测定)可以为5g/10分钟～100g/10分钟，优选为10g/10分钟～80g/10分钟。
作为市售品，可以列举三井-陶氏聚合化学公司制的NUCREL(注册商标)等。
(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和硅烷改性乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(也称为EVA)是乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物。
此外，硅烷改性乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(也称为硅烷改性EVA)是对EVA进行改性而得到的化合物。
从粘接强度的观点出发，EVA中的乙酸乙烯酯的含量优选为10质量％～50质量％。
EVA的密度优选为930kg/m3～980kg/m3的范围。
EVA在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率(MFR)优选为0.8g/10分钟～30g/10分钟。
作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，可以适当使用通过以往公知的方法得到的物质，也可以使用市售商品。
用于使EVA改性的硅烷化合物优选为分子中具有1个以上不饱和烃基且具有1个以上烷氧基的有机硅化合物。
作为上述不饱和烃基，例如，可以列举乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基等，作为烷氧基，例如，可以列举甲氧基、乙氧基、丁氧基等。
作为上述硅烷化合物，例如，优选是不饱和烃基为乙烯基，烷氧基为甲氧基或乙氧基的乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷。
硅烷改性EVA中的硅烷化合物的含量相对于100质量份EVA优选为0.01质量份～5.0质量份。
本公开中的硅烷改性EVA可以是用硅烷化合物对EVA进行接枝改性而得到的化合物。
例如，硅烷改性EVA能够如下获得：在挤出机中，向EVA中添加硅烷化合物和自由基引发剂，以自由基引发剂的热分解起始温度以上的温度和时间进行熔融混炼后，进行粒料化。
上述自由基引发剂是通过加热而分解以产生自由基的化合物，作为使硅烷化合物与EVA化学结合的反应引发剂来使用。作为自由基引发剂，特别优选为在EVA的熔点以上且为150℃以下的温度具有3分钟以下的半衰期的物质。
作为上述自由基引发剂，例如，可以列举过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过乙酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化二异丙苯等过氧化物。
自由基引发剂的含量只要根据EVA的种类、硅烷化合物的使用量适当调整即可。
例如，相对于100质量份EVA，自由基引发剂的含量优选为0.01质量份～5.0质量份。
此外，为了抑制上述硅烷化合物间的聚合，也可以添加硫醇等反应抑制剂。
上述中，第一聚烯烃系树脂优选为选自由乙烯均聚物、丙烯均聚物以及作为乙烯与1种以上碳原子数3～8的α-烯烃的共聚物的乙烯-α-烯烃共聚物组成的组中的至少一种，更优选为选自由低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯组成的组中的至少一种。
＜第二聚烯烃系树脂层>
第二聚烯烃系树脂层包含熔点低于95℃的第二聚烯烃系树脂。
本公开的层叠膜通过包含第二聚烯烃系树脂层，从而能够提高气体透过性。
另外，本公开的层叠膜通过包含第二聚烯烃系树脂层，从而对低温的耐性(也称为低温特性)优异。例如，使用本公开的层叠膜来冷藏保存或冷冻保存细胞等内容物时，可抑制低温下的开裂、层间剥离等。
第二聚烯烃系树脂层的厚度优选为5μm～100μm，更优选为7μm～50μm，进一步优选为9μm～30μm。
本公开中，树脂层的厚度使用接触式厚度计(PEACOCK公司制造MODEL H)来测定。
第二聚烯烃系树脂的熔点低于95℃。由此，本公开的层叠膜能够提高气体透过性。
从上述观点出发，第二聚烯烃系树脂的熔点优选为90℃以下，更优选为85℃以下。
第二聚烯烃系树脂层的依据JIS K 7112(1999年)测定的密度优选为800kg/m3以上且小于900kg/m3。
通过第二聚烯烃系树脂层的密度为800kg/m3以上，从而得到的层叠膜能够保持作为膜的形状。
通过第二聚烯烃系树脂层的密度小于900kg/m3，从而得到的层叠膜的气体透过性优异。
从上述观点出发，第二聚烯烃系树脂层的依据JIS K 7112(1999年)测定的密度更优选为820kg/m3以上890kg/m3以下，更优选为830kg/m3以上890kg/m3以下，进一步优选为850kg/m3以上888kg/m3以下。
第二聚烯烃系树脂只要熔点满足上述范围，则没有特别限制。
例如，作为第二聚烯烃系树脂，与上述第一聚烯烃系树脂同样地，可以列举乙烯均聚物、丙烯均聚物、α-烯烃共聚物等。
第二聚烯烃系树脂中的乙烯均聚物、丙烯均聚物和α-烯烃共聚物的具体例子、具体形态、优选形态等的详细情况与在第一聚烯烃系树脂项中记载的乙烯均聚物、丙烯均聚物和α-烯烃共聚物的具体例子、具体形态、优选形态等的详细情况相同。
第二聚烯烃系树脂优选是选自由乙烯均聚物以及作为乙烯与1种以上碳原子数3～8的α-烯烃的共聚物的乙烯-α-烯烃共聚物组成的组中的至少一种。
更优选是选自由乙烯均聚物以及作为乙烯与1-丁烯的共聚物的乙烯-1-丁烯共聚物组成的组中的至少一种。
第二聚烯烃系树脂优选是熔点低于90℃的乙烯-α-烯烃共聚物。
<第三聚烯烃系树脂层>
第一聚烯烃系树脂层包含熔点为95℃～200℃的第三聚烯烃系树脂。
本公开的层叠膜通过包含第三聚烯烃系树脂层，从而能够保持作为膜的形状。另外，能够抑制发粘。
本公开中的第三聚烯烃系树脂和本公开中的第一聚烯烃系树脂可以是相同的树脂，也可以是不同的树脂，优选是相同的树脂。
第三聚烯烃系树脂层的厚度优选为1μm以上20μm以下，更优选为2μm以上15μm以下，进一步优选为3μm以上12μm以下。
由此，进行了热封时的热封强度优异。
本公开中，树脂层的厚度使用接触式厚度计(PEACOCK公司制造MODEL H)来测定。
第三聚烯烃系树脂的熔点为95℃～200℃。由此，本公开的层叠膜能够保持作为膜的形状。另外，能够抑制发粘。
从上述观点出发，第三聚烯烃系树脂的熔点优选为95℃～200℃，更优选为100℃～190℃，进一步优选为110℃～180℃。
第三聚烯烃系树脂层的依据JIS K 7112(1999年)测定的密度优选为900kg/m3以上980kg/m3以下。
通过第三聚烯烃系树脂层的密度为900kg/m3以上，从而得到的层叠膜能够保持作为膜的形状。
通过第三聚烯烃系树脂层的密度小于980kg/m3，从而得到的层叠膜的热封性优异。
从上述观点出发，第三聚烯烃系树脂层的依据JIS K 7112(1999年)测定的密度更优选为905kg/m3以上950kg/m3以下，进一步优选为910kg/m3以上930kg/m3以下。
第三聚烯烃系树脂只要熔点满足上述范围，则没有特别限制。
例如，作为第三聚烯烃系树脂，与上述第一聚烯烃系树脂同样地，可以列举乙烯均聚物、丙烯均聚物、α-烯烃共聚物等。
第三聚烯烃系树脂中的乙烯均聚物、丙烯均聚物和α-烯烃共聚物的具体例子、具体形态、优选形态等的详细情况与在第一聚烯烃系树脂项中记载的乙烯均聚物、丙烯均聚物和α-烯烃共聚物的具体例子、具体形态、优选形态等的详细情况相同。
上述中，第三聚烯烃系树脂优选是选自由乙烯均聚物、丙烯均聚物以及作为乙烯与1种以上碳原子数3～8的α-烯烃的共聚物的乙烯-α-烯烃共聚物组成的组中的至少一种，更优选是选自由低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯组成的组中的至少一种。
更优选第一聚烯烃系树脂层和第三聚烯烃系树脂层各自依据JIS K 7112测定的密度为900kg/m3以上980kg/m3以下。
即，更优选第一聚烯烃系树脂层和第三聚烯烃系树脂层这两者依据JIS K7112测定的密度为900kg/m3以上980kg/m3以下。
优选第一聚烯烃系树脂和第三聚烯烃系树脂各自独立地为选自由乙烯均聚物、丙烯均聚物以及作为乙烯与1种以上碳原子数3～8的α-烯烃的共聚物的乙烯-α-烯烃共聚物组成的组中的至少一种。
优选第一聚烯烃系树脂层和第三聚烯烃系树脂层的至少一者的厚度为5μm～100μm。
更优选第一聚烯烃系树脂层和第三聚烯烃系树脂层这两者的厚度为5μm～100μm。
相对于第一聚烯烃系树脂层和第三聚烯烃系树脂层的合计厚度，第二聚烯烃系树脂层的厚度比(第二/第一和第三)为0.5～20.0。
通过厚度比(第二/第一和第三)在上述范围内，从而得到的层叠膜被调整为气体透过性和作为膜的形状保持性的平衡性良好。
从上述观点出发，厚度比(第二/第一和第三)更优选为0.7～10.0，进一步优选为1.0～5.0。
本公开的层叠膜的总厚度优选为15μm以上且小于150μm，更优选为20μm以上且小于100μm，进一步优选为25μm以上60μm以下。
本公开中的第一聚烯烃系树脂～第三聚烯烃系树脂可以是相同的树脂，也可以是不同的树脂，优选是相同的树脂。
通过本公开中的第一聚烯烃系树脂～第三聚烯烃系树脂是相同的树脂，从而再循环性优异。
〔层叠膜的制造方法〕
本公开的层叠膜的制造方法，没有特别限定，例如优选是作为本公开的层叠膜的构成成分而包含的各层在界面附近混合而粘接，形成层叠膜的方法。
作为这样的方法，例如，可以列举将熔融的树脂层叠的共挤出法、使预先形成的树脂层叠膜热熔接的热熔接法等。
这些方法中，从能够形成各层的层间粘接强度更高、更难发生层间剥离的层叠膜的观点出发，更优选为将熔融的树脂层叠的共挤出法。
本公开的层叠膜优选通过共挤出吹塑膜成型法、共挤出流延膜成型法或共挤出层压成型法来成型。
优选在使本公开的层叠膜中的各层层叠之前，例如，对特定的层进行表面处理。
通过进行表面处理，能够得到更优异的层间粘接强度。
作为表面处理，例如，可以列举电晕处理、臭氧处理等。
电晕处理例如能够使用Corona Master(例如，信光电气计公司制造的PS-10S)等来进行。
臭氧处理能够使用UV臭氧清洗机(例如，日本激光电子株式会社制造的UV42)来进行。
〔层叠膜的用途〕
本公开的层叠膜例如能够作为胶带、粘着胶带、掩蔽带、掩蔽层叠膜、临时粘接性层叠膜、保鲜用包装层叠膜、塑料信封、易开包装袋、自动包装层叠膜、购物袋、自立袋、液体层叠膜容器、透明包装箱、建材、贴合用层叠膜、农业用层叠膜、食品包装材料、水果包装材料、花卉包装材料、电子部件包装材料、机械部件包装材料、谷物包装材料、海鲜类等水产品包装材料、医疗用层叠膜、医疗用胶带、植物细胞培养用包装、种苗保存培育用包装、动物细胞培养用包装、二氧化碳分离膜、氢分离膜、氧附加膜等而广泛使用。
《容器》
本公开的容器由本公开的层叠膜形成，且被热封。
作为容器，只要是能够将收纳物收纳在内部，则形状等没有特别限制。容器的形状例如可以是袋状。
本公开的容器，例如，可以是收纳食品、蔬果、花卉、种苗、微生物、细胞等的容器。
上述之中，作为容器，优选是细胞培养容器。
《细胞培养容器》
本公开的细胞培养容器包含本公开的层叠膜。
本公开的层叠膜包含低熔点的聚烯烃系树脂，气体透过性优异。因此，包含本公开的层叠膜的细胞培养容器的气体透过性也优异。由此，即使在细胞培养中，也能够良好地维持内部的氧浓度。
以往的话，例如，在细胞培养的中途，通过定期向容器内部注入氧等的方法，维持容器内部的氧浓度。对于本公开的细胞培养容器而言，由于显示优异的气体透过性，因此推测未必需要定期向容器内部注入氧。
作为细胞培养容器，可以列举细胞培养用包装等。
本公开的细胞培养容器可以由本公开的层叠膜形成，也可以在局部包含本公开的层叠膜。
本公开的细胞培养容器优选在底部包含本公开的层叠膜。
本公开的细胞培养容器的形状没有特别限制。
本公开的细胞培养容器优选层叠膜的端部被热封而形成袋。
本公开的细胞培养容器优选是能够密封的形状。
例如，层叠膜的端部被热封而形成袋的培养容器也可以包括用于使样品出入的出入口。
本公开的细胞培养容器优选依据BS EN 556-1:2001测定的医疗仪器的无菌保证水平(SAL)为10-6以下。
SAL在上述范围内时，可以认为是在容器内部不存在能够生长的微生物的状态，显示优异的无菌性。
《细胞培养方法》
本公开的细胞培养方法包括将细胞封入本公开的细胞培养容器中进行密闭的工序。
如上所述，由于本公开的细胞培养容器显示优异气体透过性，因此推测未必需要定期向容器内部注入氧。因此，可以认为如果在本公开的细胞培养容器中封入细胞进行密封的工序结束，则之后无需定期向容器内部注入氧就能够培养细胞。
《细胞培养用容器的制造方法》
本公开的细胞培养用容器的制造方法包括将第三聚烯烃系树脂层、第二聚烯烃系树脂层和第三聚烯烃系树脂层共挤出而获得层叠膜的制膜工序，所述第三聚烯烃系树脂层包含熔点为95℃～200℃的第一聚烯烃系树脂，所述第二聚烯烃系树脂层包含熔点低于95℃的第二聚烯烃系树脂，所述第三聚烯烃系树脂层包含熔点为95℃～200℃的第三聚烯烃系树脂。
本公开的细胞培养用容器的制造方法中，在所述制膜工序中，例如，优选使用T型模挤出成型机、挤出层压成型机等吹塑成型机来获得层叠膜。
作为吹塑成型的成型条件，能够适当选择。
作为成型条件，例如，可以是下述的条件。
～成型条件～
成型机：3层吹塑成型机(ALPINE公司制造：50mmφ挤出机3台)
模具：225mmφ(直径)、3.5mm(开口宽度)
空气环：2缝隙型
成型温度：200℃
挤出量：(第一层(最外层)：5.3kg/hr，第二层(中间层)：10.2kg/hr，第三层(最内层)：5.3kg/hr)
牵引速度：10m/min
本公开的细胞培养用容器的制造方法优选进一步包括将得到的所述层叠膜的端部热封而形成袋的制袋工序。
作为热封温度，优选为100℃～200℃，更优选为110℃～170℃，进一步优选为120℃～150℃。
作为热封的具体形态，没有特别限制，例如，可以是以下的形态。
准备2片层叠膜，使层叠膜的面彼此相对，以热封温度140℃、压力0.2MPa、密封时间1秒、密封条宽度5mm宽将端部热封之后，进行散热。
本公开的细胞培养用容器的制造方法优选进一步包括对得到的所述袋照射伽马射线的工序。
通过照射伽马射线，能够将袋内部灭菌，因此作为细胞培养用容器的品质优异。
另外，伽马射线的吸收射线量优选为5kGy～50kGy，优选进行至细胞培养容器的医疗仪器的无菌保证水平(SAL)达到10-6以下。
实施例
以下，通过实施例更进一步具体地说明本公开，本公开只要不超出其主旨，则不限于以下的实施例。
本实施例中使用以下的材料。
[聚烯烃]
LLDPE：C6-直链状低密度聚乙烯共聚物(普瑞曼聚合物公司制造的EvolueSP2020，熔点116℃，密度916kg/m3)
PO1：直链状低密度聚乙烯共聚物(陶氏化学日本株式会社制造的AFFINITY(注册商标)VP 8770G1，熔点82℃，密度886kg/m3)
PO2：乙烯-丁烯共聚物(三井化学日本株式会社制造的TAFMER(注册商标)DF640，熔点50℃以下，密度864kg/m3)
[层叠膜]
<实施例1>
使用表1中记载的聚烯烃，在下述成型条件下进行吹塑膜成型法，制造厚30μm、宽600mm的3层的层叠膜。层叠膜中，第一聚烯烃系树脂层(也称为第一PO层)、第二聚烯烃系树脂层(也称为第二PO层)和第三聚烯烃系树脂层(也称为第三PO层)的厚度比(第一PO层:第二PO层:第三PO层)如表1所记载。
～成型条件～
成型机：3层吹塑成型机(ALPINE公司制造：50mmφ挤出机3台)
模具：225mmφ(直径)、3.5mm(开口宽度)
空气环：2缝隙型
成型温度：200℃
挤出量：(第一PO层(最外层)：5.3kg/hr，第二PO层(中间层)：10.2kg/hr，第三PO层(最内层)：5.3kg/hr)
牵引速度：10m/min
<实施例2>
除了将第一PO层、第二PO层和第三PO层的各挤出量变更为4.3kg/hr、12.2kg/hr和4.3kg/hr以外，与实施例1同样地进行操作，制造3层的层叠膜。
层叠膜中，厚度比(第一PO层:第二PO层:第三PO层)如表1所记载。
<实施例3>
除了将第一PO层、第二PO层和第三PO层的各挤出量变更为3.1kg/hr、14.6kg/hr和3.1kg/hr以外，与实施例1同样地进行操作，制造3层的层叠膜。
层叠膜中，厚度比(第一PO层:第二PO层:第三PO层)如表1的记载。
<实施例4>
使用表1中记载的聚烯烃，在下述成型条件下进行流延膜成型法，制造厚30μm、宽720mm的3层的层叠膜。层叠膜中，第一PO层、第二PO层和第三PO层的厚度比(第一PO层:第二PO层:第三PO层)如表1所记载。
～成型条件～
成型机：带T型模的50mmφ多层流延膜成型机(住友重机械摩登株式会社制造：50mmφ挤出机、40mmφ挤出机2台)
机筒温度：200℃
冷却辊温度：18℃
牵引速度：30m/min
<实施例5>
使用实施例3中得到的层叠膜，将层叠膜裁切成长方形形状，在一边上设置导入口和导出口，将长方形状层叠膜的周围的端部以140℃热封5mm的宽度，制作容量为1000mL的细胞培养袋。
对得到的细胞培养袋照射伽马射线，确认到依据BS EN 556-1:2001测定的医疗仪器的无菌保证水平(SAL)为10-6以下。灭菌后的细胞培养袋未确认到变色等，外观良好。
<比较例1>
使用表1记载的聚烯烃，除了不设置第二PO层和第三PO层以外，与实施例1同样地进行操作，制造仅具有第一PO层的单层膜。
<比较例2>
使用表1记载的聚烯烃，除了不设置第一PO层和第三PO层以外，与实施例1同样地进行操作，制造仅具有第二PO层的单层膜。
但是，存在发粘，没能膜化。因此，没能制造仅具有第二PO层的单层膜。
[评价]
(气体透过率)
按照以下条件测定层叠膜的氧气透过率(单位：mL/m2·day·atm)、二氧化碳透过率(单位：mL/m2·day·atm)和氢气透过率(单位：mL/m2·day·atm)。
二氧化碳透过率为70000mL/m2·day·atm以上、氧气透过率为20000mL/m2·day·atm以上、且氢气透过率为10000mL/m2·day·atm以上的情况下，意味着层叠膜的气体透过性优异。
测定装置：等压法气体透过率测定装置(GTR TEC株式会社制造的GTR-10XFKS)
试验片：50mmφ
检测器：气相色谱方式
试验气体：各种气体(二氧化碳、氧气或氢气)
测定温度：23℃
透过面积：35mmφ
(热封性)
通过下述的方法，评价膜的热封性。
准备2片膜，使膜的面彼此相对，以热封温度140℃、压力0.2MPa、密封时间1秒、密封条宽度5mm宽进行热封后，进行散热。接下来，从通过热封得到的试验体切取15mm宽的试验片，测定以十字头速度300mm/分钟使热封部剥离时的剥离强度，将其数值作为热封强度来评价热封性。
～评价基准～
A：5N/15mm以上
B：小于5N/15mm
(低温特性)
使用Tester产业株式会社制造的Gelbo Flex试验机，从各实施例和比较例得到的膜切出210mm宽、297mm长的试验片，在4℃的气氛下，以弯曲角度440度、弯曲速度40次/分钟，进行1000次的弯曲试验。然后，用试验片制作袋子，用三菱瓦斯化学株式会社制造的Ageless密封测试剂测定针孔数，按照下述评价基准进行评价。
～评价基准～
A：针孔小于50个/m2。
B：针孔为50个/m2以上。
表1
如表1所示，使用依次层叠有包含熔点为95℃～200℃的第一聚烯烃系树脂的第一聚烯烃系树脂层、包含熔点低于95℃的第二聚烯烃系树脂的第二聚烯烃系树脂层和包含熔点为95℃～200℃的第三聚烯烃系树脂的第三聚烯烃系树脂层的层叠膜的实施例，在第二PO层中包含低熔点的聚烯烃系树脂，气体透过性优异。
另一方面，作为单层膜的不含熔点低于95℃的第二聚烯烃系树脂的比较例1，不含低熔点的聚烯烃系树脂，气体透过性差。
尝试使用熔点低于95℃的第二聚烯烃系树脂制造单层膜的比较例2中，没能制造出单层膜。
2021年11月24日提交的日本专利申请2021-190482号的全部公开内容通过参照而引入至本说明书中。
本说明书记载的全部文献、专利申请和技术标准，与具体且分别记载各个文献、专利申请和技术标准通过参照而引入的情况同等程度地，通过参照而引入至本说明书中。

Claims (20)

1.一种层叠膜，其依次层叠有第一聚烯烃系树脂层、第二聚烯烃系树脂层和第三聚烯烃系树脂层，
所述第一聚烯烃系树脂层包含熔点为95℃～200℃的第一聚烯烃系树脂，
所述第二聚烯烃系树脂层包含熔点低于95℃的第二聚烯烃系树脂，
所述第三聚烯烃系树脂层包含熔点为95℃～200℃的第三聚烯烃系树脂，
所述层叠膜的氧气透过率为7500mL/m2·day·atm～85000mL/m2·day·atm。
2.根据权利要求1所述的层叠膜，其总厚度为15μm以上且小于150μm。
3.根据权利要求1所述的层叠膜，所述第二聚烯烃系树脂层的依据JIS K7112测定的密度为820kg/m3以上890kg/m3以下。
4.根据权利要求1所述的层叠膜，所述第二聚烯烃系树脂是熔点低于90℃的乙烯-α烯烃共聚物。
5.根据权利要求1所述的层叠膜，所述第一聚烯烃系树脂层和所述第三聚烯烃系树脂层各自依据JIS K 7112测定的密度为900kg/m3以上980kg/m3以下。
6.根据权利要求1所述的层叠膜，其二氧化碳透过率为35000mL/m2·day·atm～250000mL/m2·day·atm。
7.根据权利要求1所述的层叠膜，所述第一聚烯烃系树脂层和所述第三聚烯烃系树脂层中至少一者的厚度是5μm～100μm。
8.根据权利要求1所述的层叠膜，所述第二聚烯烃系树脂层的厚度是5μm～100μm。
9.根据权利要求1所述的层叠膜，相对于第一聚烯烃系树脂层和第三聚烯烃系树脂层的合计厚度，所述第二聚烯烃系树脂层的厚度比为0.5～20.0。
10.根据权利要求1所述的层叠膜，其是通过共挤出吹塑膜成型法、共挤出流延膜成型法或共挤出层压成型法而成型的。
11.一种容器，其由权利要求1～权利要求10中任一项所述的层叠膜形成，且被热封。
12.一种细胞培养容器，其包含权利要求1所述的层叠膜。
13.根据权利要求12所述的细胞培养容器，其在底部包含所述层叠膜。
14.根据权利要求12所述的细胞培养容器，所述层叠膜的端部被热封而形成袋。
15.根据权利要求14所述的细胞培养容器，其依据BS EN 556-1:2001测定的医疗仪器的无菌保证水平SAL为10-6以下。
16.一种细胞培养方法，其包括将细胞封入权利要求12～权利要求15中任一项所述的细胞培养容器中进行密闭的工序。
17.一种细胞培养用容器的制造方法，包括将第三聚烯烃系树脂层、第二聚烯烃系树脂层和第三聚烯烃系树脂层共挤出而获得层叠膜的制膜工序，所述第三聚烯烃系树脂层包含熔点为95℃～200℃的第一聚烯烃系树脂，所述第二聚烯烃系树脂层包含熔点低于95℃的第二聚烯烃系树脂，所述第三聚烯烃系树脂层包含熔点为95℃～200℃的第三聚烯烃系树脂。
18.根据权利要求17所述的细胞培养用容器的制造方法，其进一步包括将得到的所述层叠膜的端部热封而形成袋的制袋工序。
19.根据权利要求18所述的细胞培养用容器的制造方法，其进一步包括对得到的所述袋照射伽马射线的工序。
20.根据权利要求17所述的细胞培养用容器的制造方法，在所述制膜工序中，使用吹塑成型机来获得层叠膜。
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