CN118055960A - 作为加聚体系反应性稀释剂的(甲基)丙烯酸酯化合物 - Google Patents

作为加聚体系反应性稀释剂的(甲基)丙烯酸酯化合物 Download PDF

Info

Publication number
CN118055960A
CN118055960A CN202280067175.7A CN202280067175A CN118055960A CN 118055960 A CN118055960 A CN 118055960A CN 202280067175 A CN202280067175 A CN 202280067175A CN 118055960 A CN118055960 A CN 118055960A
Authority
CN
China
Prior art keywords
isocyanate
reactive
composition
carbon dioxide
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202280067175.7A
Other languages
English (en)
Inventor
B·沃尔瑟
C·布鲁黑尔蔡芬
O·简森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sika Technology AG
Original Assignee
Sika Technology AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sika Technology AG filed Critical Sika Technology AG
Publication of CN118055960A publication Critical patent/CN118055960A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/006—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/302—Water
    • C08G18/307—Atmospheric humidity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/44—Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4808—Mixtures of two or more polyetherdiols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2270/00—Compositions for creating interpenetrating networks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/04—Polymer mixtures characterised by other features containing interpenetrating networks

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明涉及涂料组合物，其包含异氰酸酯化合物、异氰酸酯反应性化合物、具有(甲基)丙烯酸酯官能团的反应性稀释剂、任选的二氧化碳清除剂和自氧化催化剂。此外，本发明涉及通过添加具有(甲基)丙烯酸酯官能团的反应性稀释剂、任选的二氧化碳清除剂和自氧化催化剂来制备异氰酸酯化合物与异氰酸酯反应性化合物的反应性组合物的方法。最后，本发明涉及丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯作为反应性稀释剂的用途，其用于异氰酸酯化合物与异氰酸酯反应性化合物在自氧化催化剂和任选的二氧化碳清除剂存在下的反应。

Description

作为加聚体系反应性稀释剂的(甲基)丙烯酸酯化合物
本发明涉及涂料组合物，其包含异氰酸酯化合物、异氰酸酯反应性化合物、具有(甲基)丙烯酸酯官能团的反应性稀释剂、任选的二氧化碳清除剂和自氧化催化剂。此外，本发明涉及通过添加具有(甲基)丙烯酸酯官能团的反应性稀释剂、任选的二氧化碳清除剂和自氧化催化剂来制备异氰酸酯化合物与异氰酸酯反应性化合物的反应性组合物的方法。最后，本发明涉及丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯作为反应性稀释剂的用途，其用于异氰酸酯化合物与异氰酸酯反应性化合物在自氧化催化剂和任选的二氧化碳清除剂存在下的反应。
聚氨酯和聚脲是应用广泛的聚合物族。这些聚合物用于鞋、床垫、汽车零件、运动器材、人造革等。此外，在建筑化学中，它们是应用最广泛的材料，在例如采矿、屋面、地板、瓷砖固定和防水等领域中用作密封剂、粘合剂、涂料和发泡材料。以这种方式所获得的固化组合物的高耐酸性、耐碱性和耐化学品性是有利的。
然而，基于这种反应性树脂的建筑体系通常具有高粘度。通常通过增塑剂和/或溶剂将其调节至适用的粘度。增塑剂会降低机械性能，并经常在涂层上形成油腻的薄膜；溶剂会导致VOC和气味。此外，这些树脂的反应性原料通常反应太快，因此导致非常短的开放期或适用期。用溶剂和/或增塑剂稀释仍会导致上述负面影响。
WO 2019/219503 A1(摘要)公开了用于制备包含聚异氰脲酸酯-聚氨酯的硬质泡沫(PIR-PUR)的反应性组合物，所述反应性组合物包含聚异氰脲酸酯组合物、异氰酸酯-反应性组合物、至少一种适于制备包含PIR-PUR的泡沫体的催化剂化合物、至少一种发泡剂；和任选的一种或多种表面反应性剂、一种或多种阻燃剂、一种或多种抗氧化剂或它们的组合，其特征在于所述反应性组合物还包含选自至少一种丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯化合物的反应性降粘剂，所述化合物不具有异氰酸酯反应性基团并且在25℃下的粘度低于100mPa s。根据实施方案，所述反应性组合物还包含引发(甲基)丙烯酸酯聚合的(过氧化物型)热自由基引发剂。
与之相反，本发明的组合物不形成硬质PIR-PUR泡沫，并且不需要发泡剂。此外，具有乙烯基官能度的化合物不仅调节反应性组合物的粘度，还充当反应性稀释剂，因此延长组合物的开放时间并加速其干燥时间。最后，本发明的组合物在没有热自由基引发剂但是在自氧化催化剂的影响下与空气接触而干燥。
EP 1557455 A1(摘要)公开了含有至少一种具有至少两个反应性基团的化合物A和至少一种聚合触变剂B的反应性组合物，所述化合物A选自异氰酸酯、环氧化物、烷氧基硅烷及其混合物，所述触变剂B通过(甲基)丙烯酸酯B1的均聚或通过(甲基)丙烯酸酯B1与至少一种其他(甲基)丙烯酸酯的共聚来制备，所述(甲基)丙烯酸酯混合物具有2.5至4.5的平均(甲基)丙烯酸酯官能度f。其中的(甲基)丙烯酸酯B1具有三个或更多个(甲基)丙烯酸酯基团。所述发明还公开了化合物B作为触变剂的用途。(与之相反，根据本发明的乙烯基化合物不是以聚合物形式加入的，而是将在施加反应性树脂的过程中聚合。)
GB 836 398 A公开了苯乙烯和环烷酸钴与二异氰酸酯和蓖麻子油的OH封端预聚物和NCO封端的蓖麻子油预聚物的共混物。相反，本发明使用(甲基)丙烯酸酯代替苯乙烯，并且不使用OH封端的预聚物。
RU 2233859 C2(机器翻译)在实施例中公开了包含多异氰酸酯、水、环烷酸钴、低聚醚丙烯酸酯和波特兰水泥的混合物。本发明的自氧化催化剂基于Mn、Cu和Fe。此外，根据本发明的二氧化碳清除剂选自氢氧化钙、氧化钙及其混合物。
US 4125487 A(实施例1)公开了包含苯乙烯、聚氧亚乙基二醇、聚合的聚苯基异氰酸酯、过苯甲酸叔丁酯和环烷酸钴的组合物。相反，本发明使用(甲基)丙烯酸酯代替苯乙烯，并且不使用环烷酸钴和过苯甲酸叔丁酯。
WO 92/03483A1在实施例1-4中公开了丙烯酸酯、多元醇、异氰酸酯和铁(1+)络合物的混合物。然而，这些铁(1+)络合物被用作光氧化催化剂。
EP 0344910 A2在实施例6和7中公开了包含丙烯酸甲酯、聚乙二醇、六亚甲基二异氰酸酯和铁(1+)络合物的混合物。然而，这种铁(1+)络合物被用作光氧化催化剂。
EP 0344911 A2在实施例5和6中公开了包含丙烯酸甲酯、聚乙二醇、六亚甲基二异氰酸酯和铁(1+)络合物的混合物。同样，这种铁(1+)络合物被用作光氧化催化剂。
EP 0476822 A2在权利要求1中公开了压敏粘合剂，其包含至少一种自由基光聚合组分、至少一种光聚合聚氨酯组分、至少一种有机金属络合物盐引发剂和至少一种自由基引发剂。相反，本发明不使用光聚合。
WO 93/19108A1在实施例3、5-8中公开了包含丙烯酸酯、铁(1+)络合物、多元醇和多异氰酸酯的混合物。与本发明相反，固化是通过过氧化物实现的。
US 5225498 A(实施例3)公开了聚醚多元醇、二异氰酸酯、环氧乙烯基酯聚合物、过氧化物和环烷酸钴的组合。相反，本发明使用(甲基)丙烯酸酯作为反应性稀释剂、不同的自氧化催化剂，并且不使用过氧化物。
所引用文件的内容通过引用整体并入本文。
本发明的目的是基本上避免至少一些上述缺点。更具体地说，本发明的目的是找到在施加该体系后的第二次固化反应中聚合的反应性稀释剂，从而不会发生蒸发、迁移或塑化效应。最后，本发明的目的是找到能降低组合物粘度同时延长开放时间和/或加速组合物干燥的反应性稀释剂。应避免热自由基引发剂，如过氧化物。
这些目的已经通过独立权利要求的特征实现。从属权利要求涉及
优选实施例。
已经令人惊讶地发现，具有(甲基)丙烯酸酯官能度且不含异氰酸酯反应性基团的化合物是用于上述反应性树脂的非常有用的反应性稀释剂，并且所述化合物选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其混合物，其降低了组合物的粘度，同时延长了开放时间和/或加速了组合物的干燥时间。
根据第一方面，本发明提供了涂料组合物，其包含
(A)具有≥2个-NCO基团的异氰酸酯化合物；
(B)具有≥2个异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物；
(C)不含异氰酸酯反应性基团的反应性稀释剂，其选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其混合物；
(D)二氧化碳清除剂，如果(A)和(B)的反应释放二氧化碳的话；
(E)自氧化催化剂；和
(F)任选的其他催化剂和添加剂，
其中自氧化催化剂(E)选自过渡金属化合物，其中过渡金属选自Mn、Fe和Cu。
US2012/0010357 A1在权利要求1中公开了制备可辐照固化、高官能度、高支化或超支化的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的方法，其包括:(i)通过使至少一种第一异氰酸酯化合物和至少一种具有异氰酸酯反应性基团的化合物反应，制备包含一个或多个异氰酸酯基团和至少一个异氰酸酯反应性基团的加合物，…和(iv)与包含至少一个异氰酸酯反应性基团和至少一个(甲基)丙烯酸酯基团的异氰酸酯反应性(甲基)丙烯酸酯化合物反应。此外，US2012/0010357 A1在实施例1中公开了其中甲基丙烯酸酯化合物不含异氰酸酯反应性基团的体系。加合物仍然包含异氰酸酯基团和异氰酸酯反应性基团。因此，所得聚氨酯应是高支化或超支化的。最后，没有描述该体系的固化。
与之相反，根据本发明的(A)与(B)的反应产物不应含有任何异氰酸酯反应性基团，并且反应性稀释剂(C)也不应含有任何异氰酸酯反应性基团。根据本发明的(A)与(B)的反应产物既不是高支化也不是超支化的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。根据本发明，不需要逐步加入不同的异氰酸酯。此外，US2012/0010357 A1要求辐照固化，而根据本发明的反应性稀释剂(C)的固化受自氧化催化剂(E)的存在影响。
应当注意的是，本发明的涂料组合物是耐储存的组合物。储存时，保护组合物免受氧气影响，即不含(显著量的)氧气。优选地，耐储存的组合物中存在稳定剂。合适且广泛使用的抗氧化剂是2,6-双(叔丁基)羟基甲苯(BHT)和氢醌单甲醚(MEHQ)。只有当组合物施用于表面时，稳定剂用尽并且在与过量氧气接触下自氧化催化剂会催化反应性稀释剂的聚合反应。
本发明含义中的术语“耐储存”表示本发明涂料组合物的稳定性允许至少6周的放置寿命或储存时间，优选至少7周，更优选至少8周，例如至少3个月，至少6个月，特别是至少12个月。
本文所用的“重量％”是指基于相应组合物或制剂总重量计的重量百分比。
根据本发明的异氰酸酯化合物是-NCO官能度≥2的脂族异氰酸酯、芳族异氰酸酯或组合的脂族/芳族异氰酸酯。
合适的异氰酸酯包括四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、十二亚甲基二异氰酸酯、3-异氰酸基甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯，即异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、1,4-环己烷二异氰酸酯(CHDI)、4,4’-二异氰酸基环己基-2,2-丙烷、对苯二异氰酸酯、2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)或其混合物，甲苯胺二异氰酸酯(toluidine diisocyanate)、2,2'-,2,4'-和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)或其混合物，1,2萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯(TMXDI)，及其混合物。
在连接异氰酸酯基团的部分中含有杂原子的异氰酸酯也是合适的，即含有脲基团、氨基甲酸酯基团、缩二脲基团、脲基甲酸酯基团、脲二酮(uretidinedione)基团、异氰脲酸酯基团、酰亚胺基团、碳二亚胺基团、脲酮亚胺基团等的多异氰酸酯。所谓的“预聚物”也是合适的，该预聚物是异氰酸酯与合适的多元醇的反应产物(在下文的异氰酸酯反应性化合物中描述)，条件是这些预聚物仍具有≥2的-NCO官能度。此外，根据本发明的异氰酸酯不应含有可聚合的双键。此外，根据本发明，不需要逐步添加具有不同反应性的不同异氰酸酯。
优选使用TDI，基于二苯基甲烷二异氰酸酯异构体(MDI)的单体、低聚和/或聚合的异氰酸酯，即所谓的MDI级。此外，还优选使用分子中含有异氰脲酸酯基团的三聚HDI。
所述异氰酸酯反应性化合物包含一种或多种具有≥2个异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物或水。异氰酸酯反应性基团是具有至少一个异氰酸酯反应性的活性氢原子的基团。
异氰酸酯反应性化合物可选自但不限于多元醇、多官能胺、羧酸(尤其是二羧酸和三羧酸)和水。优选地，多元醇、多官能胺和水是合适的。在单组分异氰酸酯体系的情况下，大气水可以是足够的。
多元醇是羟基官能度≥2的多官能醇。合适的多元醇包括但不限于(聚)乙二醇、(聚)(1,2-丙二醇)、(聚)(1,3-丙二醇)、(聚)(2-甲基-1,3-丙烷二醇)、(聚)(1,2-丁二醇)、(聚)(1,3-丁二醇)、(聚)(1,4-丁二醇)和(聚)(2,3-丁二醇)、(聚)(1,6-己二醇)、(聚)(1,8-辛二醇)、(聚)(新戊二醇)、(聚)(环己烷二甲醇)、(聚)(环己烷-1,4-二醇)、(聚)(1,4-二羟甲基环己烷)、(聚)(1,5-戊烷二醇)、(聚)(3-甲基-1,5-戊烷二醇)、(聚)(1,12-十二烷二醇)、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、二丙二醇、二丁二醇；甘油、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、1,2,4-丁烷三醇、1,2,6-己烷三醇、季戊四醇、来自脂族和/或芳族来源的聚酯多元醇，例如聚己内酯、己二酸酯、对苯二甲酸酯、聚碳酸酯、聚醚多元醇包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇(所有这些都是-NCO官能度≥2的预聚体的可能原料)。多羟基化的天然油及其衍生物也是合适的，例如改性蓖麻油。此外，可以使用所述化合物的混合物。括号中的术语“(聚)”代表单体、低聚和/或聚合化合物。
多官能胺是官能度≥2的胺。胺组分可以是直链或支链的。胺组分的骨架可以包含脂族、芳族、脂族-芳族、脂环族和杂环的结构。胺官能团本身是脂肪族的，即氮不是芳族环的一部分。优选的多官能胺是氨基官能化的聚亚烷基二醇，例如来自Huntsman Corp.的如Jeffamines D-230、D-400、D-2000、D-4000、T-403、T-3000、T-5000、ED-600、ED-2003或通式为H2N-(CH2CH2-NH)m-CH2CH2-NH2的胺，其中m＝1至10，例如二亚乙基三胺。选自以下的聚合物优选作为多官能胺组分：聚胺、树枝状聚胺、聚亚胺(例如BASF SE的型聚乙烯亚胺)、聚酰胺、聚氨基酰胺、聚氨酯、聚乙烯胺或其混合物。
异氰酸酯反应性化合物都不应含有可聚合的双键。如上所述，根据本发明的(A)与(B)的反应产物不应含任何异氰酸酯反应性基团。这可以通过使用适当过量的(A)来实现。换句话说，(A)与(B)的反应以使得(A)与(B)的反应产物将不含任何异氰酸酯反应性基团的方式进行。
反应性稀释剂选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其混合物。
反应性稀释剂优选选自单、双或多官能的丙烯酸酯，单、双或多官能的甲基丙烯酸酯及其混合物，优选与多元醇的酯(如上定义)。
基于组合物的总重量计算，反应性稀释剂的量可以在0.1重量％至50重量％的范围内，优选在0.5重量％至35重量％的范围内，更优选在1重量％至20重量％的范围内。
具有一个反应性(甲基)丙烯酸酯基团的(甲基)丙烯酸酯可选自以下化合物，如丙烯酸3,3,5-三甲基环己基酯(TMCHA)、丙烯酸异冰片酯(IBOA)、丙烯酸4-叔丁基环己基酯(TBCHA)、丙烯酸苄基酯(BZA)和丙烯酸苯酚(EO)酯(PHEA)；甲基丙烯酸苄基酯(BZMA)、甲基丙烯酸苯氧基乙酯(PHEMA)、甲基丙烯酸四氢糠酯(THFMA)和甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA)。
具有2或3个反应性(甲基)丙烯酸酯基团的(甲基)丙烯酸酯可选自以下化合物，如1,6-己烷二醇二丙烯酸酯(HDDA)、羟基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯(HPNDA)、二丙烯酸三丙二醇酯(TPGDA)、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、三乙二醇二丙烯酸酯(TEGDA)和四乙二醇二丙烯酸酯(TTEGDA)；1,6-己烷二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯(BDDMA)、新戊二醇二甲基丙烯酸酯(NPGDMA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯(DEGDMA)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TREGDMA)、四乙二醇二甲基丙烯酸酯(T4EGDMA)和聚乙二醇200二甲基丙烯酸酯(PEG200DMA)，和1,2-或1,4-环己烷二醇二甲基丙烯酸酯。
如上所述，反应性稀释剂(C)不应含有任何异氰酸酯反应性基团。换句话说，反应性稀释剂不会化学键合到聚氨酯或聚胺链上。相反，反应性稀释剂将通过自氧化催化剂(E)的方式在与空气(氧气)接触时独立聚合。
可以使用通常在聚氨酯型聚合物中用作二氧化碳清除剂的所有二氧化碳清除剂。合适地，二氧化碳清除剂选自碱土金属的氢氧化物、氧化物、硅酸盐和铝酸盐，特别是氢氧化物如氢氧化钙，和氧化物如氧化钙。优选的二氧化碳清除剂是氧化钙。
可存在于本发明组合物中的任选催化剂是用于异氰酸酯/水反应和异氰酸酯/多元醇反应的催化剂。
异氰酸酯催化性催化剂可以是催化异氰酸酯组分反应的任何化合物。合适的催化剂包括有机金属催化剂和叔胺化合物。合适的胺化合物包括三烷基胺，例如三乙胺、三丙胺、三丁胺和三烷基胺的衍生物，包括但不限于2-(二甲氨基)乙醇和其他二烷基烷醇胺，例如2-[2-(二甲氨基)乙氧基]乙醇、双(2-二甲氨基乙基)醚和2,2'-二吗啉基二乙基醚(DMDEE)。特别优选的叔胺化合物是三亚乙基二胺(1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷，DABCO)。优选的有机金属催化剂包括锡基、锌基、锶基和铋基催化剂。优选的锡基催化剂是二月桂酸二丁基锡(DBTL)。优选的铋基和锌基催化剂包括铋和锌的羧酸盐，例如三2-乙基己酸铋。
自氧化催化剂是本发明组合物的重要成分。它是在与空气(或任何其他氧源)接触时将引发(甲基)丙烯酸酯基团的自由基聚合的催化剂。在对(甲基)丙烯酸酯氧化干燥有效的催化剂中，特别是基于Cu、Mn和Fe的那些催化剂。基于总的组合物或制剂，这种催化剂通常在约0.1重量％的水平下是有用和有效的。(甲基)丙烯酸酯的固化也发生在基于Co、Zn、Zr、Li和V的催化剂下。然而，优选的是过渡金属化合物，其中所述过渡金属选自Mn、Fe和Cu。
这些自氧化催化剂的一个主要优点是可以完全避免热自由基引发剂、光和/或过氧化物，并且组合物可以以单组分形式储存(只要它是干燥、无氧的，并且任选用稳定剂如BHT稳定)。在与氧接触时，自氧化催化剂将引发(甲基)丙烯酸酯基团的自由基聚合，因此导致组合物的干燥时间缩短。本发明的组合物可以以单组分或双组分待用。
根据第二方面，本发明提供了制备本发明的涂料组合物的方法，其包括提供：
(A)具有≥2个-NCO基团的异氰酸酯化合物，和
(B)具有≥2个异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物，
并添加
(C)不具有异氰酸酯反应性基团的反应性稀释剂，其选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其混合物，
(D)二氧化碳清除剂，如果(A)和(B)的反应释放二氧化碳的话，和
(E)自氧化催化剂，
其中自氧化催化剂(E)选自过渡金属化合物，其中过渡金属选自Mn、Fe和Cu。
根据进一步方面，本发明提供了制备本发明的涂料组合物的方法，其包括以下步骤：
(A)提供具有≥2个-NCO基团的异氰酸酯化合物，
(B)提供具有≥2个异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物，
(C)提供不具有异氰酸酯反应性基团的反应性稀释剂，其选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其混合物，
(D)提供二氧化碳清除剂，如果(A)和(B)的反应释放二氧化碳的话，和
(E)提供自氧化催化剂，
和
(F)混合组分(A)至(E)，
其中自氧化催化剂(E)选自过渡金属化合物，其中过渡金属选自Mn、Fe和Cu。
提供和混合组分(A)至(E)的顺序可以在技术上以不同于上述方法定义中给出的顺序进行。例如，可以首先混合(A)和(B)，随后向其中加入其他组分并混合。涂料组合物可以配制成单组分制剂或双组分制剂。例如，异氰酸酯组分(A)(有时也称为“B部分”)可以与其它组分(B)-(E)(有时也统称为“A部分”)分开提供。然后在施加涂料组合物之前立即将两部分混合。
根据第三方面，本发明提供了具有≥1个丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基团且不具有异氰酸酯反应性基团的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯作为反应性稀释剂的用途，用于具有≥2个-NCO基团的异氰酸酯化合物(A)和具有≥2个异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物(B)在二氧化碳清除剂(D)(如果(A)和(B)的反应释放二氧化碳的话)和自氧化催化剂(E)的存在下的反应，其中自氧化催化剂(E)选自过渡金属化合物，其中过渡金属选自Mn、Fe和Cu。
本发明将通过以下非限制性实施例进一步说明。
实施例
实施例1
65.55重量％(即基于组合物总重量计的重量百分比)的HDI三聚物(Desmodur N3600,Covestro AG)、16.60重量％的三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA,Sartomer SR205H,Sartomer Arkema)、0.42重量％的铁(1+)-氯-[二甲基-9,9-二羟基-3-甲基-2,4-二-(2-吡啶基-kN)-7-[(2-吡啶基-kN)甲基]-3,7-二氮杂双环[3.3.1]壬烷-1,5-二羧酸酯-kN3，kN7]-氯化物(1-)(CAS号：478945-46-9，在1,3丙二醇中，以下称为“Borchi-Oxy-Coat1410”，Borchers GmbH)，0.83重量％的2,2'-二吗啉基二乙基醚(DMDEE,Jeffcat DMDEE/PCCAT,Huntsman Performance Chemicals)和16.60重量％的氧化钙分散体(A：表面改性的CaO分散体，B:Byk 2616,Altana)混合。也混合了除了没有甲基丙烯酸酯和铁催化剂之外的同样的组合物(79％的HDI三聚体，1％的DMDEE，20％的CaO分散体)。
在通过快速混合器以1000rpm混合1分钟后测量粘度。在室温下，用1000μm刮板(“Rakel”)将单组分体系施加在聚丙烯片材上。在23℃和50％相对湿度下(标准气候)进行干燥。结果在表1(表面改性的氧化钙分散体A)和表2(氧化钙分散体B)中给出。
表1
表2
从表1和2可以看出，反应性稀释剂的影响导致粘度降低以及所施加涂层的干燥时间缩短。
实施例2
A部分：55.0重量％的聚四亚甲基醚二醇多元醇650(CAS号:25190-06-1，PTMEG650，BASF SE)，20.0重量％的三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA,Sartomer SR 205H,Sartomer Arkema)，1.0重量％的AO3(非离子表面反应性剂，BASF SE)，20.0重量％的水，2.0重量％的新癸酸锂(Duroct Lithium，2％ NDA(新癸酸),DURA Chemicals,Inc)，1.0重量％的2,2'-二吗啉基二乙基醚(DMDEE,Jeffcat DMDEE/PC CAT,HuntsmanPerformance Chemicals)和1.0％的Borchi-Oxy-Coat 1410(Borchers GmbH)。B部分:80.0重量％的HDI三聚体(Desmodur N 3600,Covestro AG)和20重量％的氧化钙分散体(Byk2616,Altana)。将25重量份的A部分和75重量份的B部分混合。也混合了除了没有甲基丙烯酸酯和铁催化剂之外的同样的组合物(A部分:69.62％PTMEG 650、25.32％水、1.27％Lutensol、1.27％DMDEE和2.52％新癸酸锂)。
在通过速度混合器以1000rpm混合1分钟后测量粘度。在室温下，用1000μm刮板(“Rakel”)将混合物施加在聚丙烯板上。在23℃和50％相对湿度下(标准气候)进行干燥。结果在表3中给出。
表3
具有甲基丙烯酸酯 不具有甲基丙烯酸酯
23℃下的粘度[mPa s] 270 260
固态前的适用期[h] >4 >4
触干时间[h] 16 >48
从表3可以看出，反应性稀释剂的作用导致干燥时间加快。适用期太短而无法衡量差异。在粘度方面没有太大差异。
实施例3
使用了不同的多元醇。将A部分:79.3重量％的聚碳酸酯二醇2000mw(CAS号:92538-66-4,Desmophen C 1200,Covestro AG)、20.0重量％的三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA,Sartomer SR 205H,Sar-tomer Arkema)、0.2重量％的二月桂酸二丁基锡(Cosmos19,Evonik AG)和0.5重量％的Borchi-Oxy-Coat 1410(Borchers GmbH)，和B部分：HDI三聚体(Desmodur N 3600,Covestro AG)混合(100重量份的A部分和15重量份的B部分)。也混合了除了没有甲基丙烯酸酯和没有铁催化剂之外的同样的组合物(A部分:99.75％聚碳酸酯二醇，0.25％二月桂酸二丁基锡；100份A:19份B)。
在通过快速混合器以1000rpm混合1分钟后测量粘度。在室温下，用1000μm刮板(“Rakel”)将混合物施加在聚丙烯片材上。在23℃和50％相对湿度下(标准气候)进行干燥。结果在表4中给出。
表4
具有甲基丙烯酸酯 不具有甲基丙烯酸酯
23℃下的粘度[mPa s] 4200 15900
固态前的适用期[h] 5.5 3
触干时间[h] 0.5 0.5
从表4可以看出，反应性稀释剂的作用导致延长的适用期。干燥时间太短而无法测量差异。具有甲基丙烯酸酯的粘度比不具有甲基丙烯酸酯的粘度低得多。
实施例4
测试了另一种异氰酸酯化合物。将70.9％的IPDI预聚物(由IPDI,Evonik AG和聚醚多元醇混合物(Desmophen 3600Z,Desmophen1600U)，Covestro AG制成)与8.0％的潜伏性硬化剂(双噁唑烷，Incorez Ltd.)混合。将20.0重量％的三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA,Sartomer SR 205H,Sartomer Arkema)、0.5重量％的Borchi-Oxy-Coat 1410(Borchers GmbH)、0.1重量％的二月桂酸二丁基-锡(DBTDL,Cosmos 19,Evonik AG)和0.5重量％的2,2'-二吗啉基二乙基醚(DMDEE,Jeffcat DMDEE/PC CAT,Huntsman)添加并混合。也混合了除了没有甲基丙烯酸酯和铁催化剂之外的同样的组合物(即91.4％IPDI预聚物、8.0％潜伏硬化剂、0.1％ Cosmos 19、0.5％DMDEE)。
表5
具有甲基丙烯酸酯 不具有甲基丙烯酸酯
23℃下的粘度[mPa s] 8900 12600
触干时间[h] <16 >16
从表5可以看出，含有反应性稀释剂和自氧化催化剂的组合物具有低得多的粘度和更快的干燥时间。
实施例5
测试了不同的自氧化催化剂。在下表6中，“Cu-TMEDA”代表氯化二μ-羟基-双-[(N,N,N′,N′-四甲基乙二胺)-铜(II)]溶液，以0.2％在磷酸三乙酯中(Sigma-Aldrich)。“DecaMn.8HS”代表癸酸锰(Borchers GmbH)。“Borchi OxyCoat”是上述的Borchi-Oxy-Coat 1410(Borchers GmbH)。
将1.0％的相应催化剂用于以下的组合物中：76.0％的poly THF(Poly THF 650，BASF SE)、20.0％的TEGDMA(Sartomer SR 205H,Sartomer Arkema)、2.0％的新癸酸锂(Duroct Lithium,2％NDA,DURA Chemicals,Inc)和1.0重量％的2,2'-二吗啉基二乙基醚(DMDEE,Jeffcat DMDEE/PC CAT,Huntsman)。将100重量份前述组合物与43重量份HDI三聚体(Desmodur N 3600，Covestro AG)混合，并测试粘度、适用期和干燥时间。第一次试验在不具有甲基丙烯酸酯和自氧化催化剂的情况下进行，其他在具有甲基丙烯酸酯和相应的催化剂的情况下进行。结果如表6所示。在干燥时间不变的情况下，Borchi OxyCoat导致了更短的适用期。
表6
实施例6
使用不同的自氧化催化剂。使用新癸酸锰(2+)(“Mn”)和新癸酸铜(2+)(“Cu”)代替Borchi-Oxy-Coat 1410作为催化剂重复实施例3。
表7
从上表5可以看出，结果基本上与使用Borchi-Oxy-Coat 1410的结果相同。虽然干燥时间略有增加，但这被适用期的大幅改善和初始粘度的降低所抵消。
实施例7
测试了不同的反应性稀释剂。在下表8中，“Sartomer SR 239EU”代表1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯，“Sartomer SR 210HH”是聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(PEG200DMA)等级，“Sartomer SR 350D”是三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，均来自Sarto-mer Arkema，并且“Laromer LR 8887”是来自BASF SE的单官能的三羟甲基丙烷的丙烯酸酯。
将A部分:79.3重量％的聚碳酸酯二醇2000mw(CAS号：92538-66-4,Desmophen C1200,Covestro AG)、20.0重量％的相应反应性稀释剂、0.2重量％的二月桂酸二丁基锡(Cosmos 19，Evonik AG)和0.5重量％的Borchi-Oxy-Coat 1410(Borchers GmbH)，和B部分:HDI三聚体(Desmodur N 3600,Covestro AG)混合(100重量份A部分和15重量份的B部分)。结果是一致的。
表8
A部分:
Desmophen C 1200 79.3 79.3 79.3 79.3 79.3
Sartomer SR 205H 20
Sartomer SR 239EU 20
Sartomer SR 210HH 20
Sartomer SR 350D 20
Laromer LR 8887 20
Cosmos 19 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
Borchi OxyCoat 1410 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
B部分:Desmodur N 3600
B:A之比 15:100 15:100 15:100 15:100 15:100
23℃下的粘度[mPa s] 3920 3610 4290 7100 5610
触干时间[min] 48 45 45 42 50

Claims (11)

1.涂料组合物，其包含
(A)具有≥2个-NCO基团的异氰酸酯化合物；
(B)具有≥2个异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物；
(C)不含异氰酸酯反应性基团的反应性稀释剂，其选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其混合物；
(D)二氧化碳清除剂，如果(A)和(B)反应释放二氧化碳的话；
(E)自氧化催化剂；和
(F)任选的其他催化剂和添加剂，
其中所述自氧化催化剂(E)选自过渡金属化合物，其中所述过渡金属选自Mn、Fe和Cu。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述异氰酸酯化合物(A)是脂族异氰酸酯、芳族异氰酸酯或组合的脂族/芳族异氰酸酯，其选自双官能异氰酸酯、三官能异氰酸酯或多官能异氰酸酯，单体、二聚、三聚或低聚的异氰酸酯，并且优选选自二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,6-二异氰酸基己烷(HDI)、2,4-二异氰酸基-1-甲基苯(TDI)、4,4’-二异氰酸基二环己基甲烷(H12-MDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)及其混合物。
3.根据权利要求1或2中所述的组合物，其中所述异氰酸酯化合物(A)选自TDI、三聚HDI和单体和/或低聚的MDI及其混合物。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述异氰酸酯反应性化合物(B)选自多元醇、多官能胺和水。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物，其中所述反应性稀释剂选自单、双或多官能的丙烯酸酯，单、双或多官能的甲基丙烯酸酯及其混合物，优选与多元醇的酯。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物，其中基于所述组合物的总重量计算，所述反应性稀释剂在0.1重量％至50重量％的范围内，更优选在1重量％至20重量％的范围内。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物，其中所述二氧化碳清除剂(D)选自氢氧化钙、氧化钙及其混合物。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的组合物，其中任选的催化剂(F)选自用于异氰酸酯/水反应和/或异氰酸酯/多元醇反应的催化剂。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的组合物，其以单组分或双组分待用。
10.制备根据权利要求1-9中任一项所述的涂料组合物的方法，其包括以下步骤：
(A)提供具有≥2个-NCO基团的异氰酸酯化合物，
(B)提供具有≥2个异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯反应性化合物，
(C)提供不含有异氰酸酯反应性基团的反应性稀释剂，其选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其混合物，
(D)提供二氧化碳清除剂，如果(A)和(B)反应释放二氧化碳的话，和
(E)提供自氧化催化剂，
和
(F)混合组分(A)至(E)，
其中自氧化催化剂(E)选自过渡金属化合物，其中所述过渡金属选自Mn、Fe和Cu。
11.具有≥1个丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基团且不具有异氰酸酯反应性基团的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯作为反应性稀释剂的用途，用于在二氧化碳清除剂(D)，如果(A)和(B)的反应释放二氧化碳的话，和自氧化催化剂(E)的存在下具有≥2个-NCO基团的异氰酸酯化合物(A)和具有≥2个异氰酸酯反应性基团的异氰酸酯的反应性化合物(B)的反应，其中所述自氧化催化剂(E)选自过渡金属化合物，其中所述过渡金属选自Mn、Fe和Cu。
CN202280067175.7A 2021-10-27 2022-10-26 作为加聚体系反应性稀释剂的(甲基)丙烯酸酯化合物 Pending CN118055960A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP21204940.7 2021-10-27
EP21204940 2021-10-27
PCT/EP2022/080018 WO2023073069A1 (en) 2021-10-27 2022-10-26 (meth)acrylate compounds as reactive diluents for polyaddition systems

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN118055960A true CN118055960A (zh) 2024-05-17

Family

ID=78413769

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202280067175.7A Pending CN118055960A (zh) 2021-10-27 2022-10-26 作为加聚体系反应性稀释剂的(甲基)丙烯酸酯化合物

Country Status (3)

Country Link
CN (1) CN118055960A (zh)
AU (1) AU2022378929A1 (zh)
WO (1) WO2023073069A1 (zh)

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB836398A (en) 1955-06-13 1960-06-01 Murphy Radio Ltd Resins for protecting electrical apparatus
US4125487A (en) 1977-05-23 1978-11-14 The Dow Chemical Company Non-cellular and cellular composites of polyurethanes and vinyl polymers
CA1340758C (en) 1988-06-01 1999-09-21 Robert J. Devoe Energy curable compositions: single component curing agents
US4985340A (en) 1988-06-01 1991-01-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Energy curable compositions: two component curing agents
US5102924A (en) 1990-08-16 1992-04-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymeric mixtures and process therefor
CA2048232A1 (en) 1990-09-05 1992-03-06 Jerry W. Williams Energy curable pressure-sensitive compositions
US5225498A (en) 1991-08-28 1993-07-06 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Interpenetrating polymer network acoustic damping material
US5212210A (en) 1992-03-18 1993-05-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Energy curable compositions having improved cure speeds
RU2233859C2 (ru) 1998-01-20 2004-08-10 Департамент экономики и промышленной политики Администрации Тверской области Клеевая композиция
EP1557455A1 (de) 2004-01-23 2005-07-27 Sika Technology AG Thixotrope reaktive Zusammensetzung
BRPI0518334A2 (pt) * 2004-11-22 2008-11-11 Valspar Sourcing Inc composiÇço de revestimento, mÉtodo de revestimento, revestimento, e, mÉtodo para preparar uma composiÇço de revestimento
JP5840841B2 (ja) * 2008-02-19 2016-01-06 ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド 水性ポリウレタン混成組成物
WO2010108863A1 (de) 2009-03-24 2010-09-30 Basf Se Strahlungshärtbare hochfunktionelle polyurethan(meth)acrylate
US20210189083A1 (en) 2018-05-14 2021-06-24 Huntsman International Llc Low viscosity (meth)acrylates as reactive additives in reactive compositions for making rigid polyurethane/polyisocyanurate comprising foams

Also Published As

Publication number Publication date
WO2023073069A1 (en) 2023-05-04
AU2022378929A1 (en) 2024-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1857480B1 (en) Two component polyurethane adhesive
EP3067377B1 (en) Ultralow monomer polyurethanes
TWI276644B (en) Water dispersible polyisocyanate composition and its uses
US5478427A (en) New reactive contact adhesives, a process for their production and their use
US20110003146A1 (en) Adhesive and its application
JPH01104612A (ja) ポリウレタン水性分散液
JP2005511873A (ja) モノマー含有量の少ないポリウレタン−プレポリマーの製造方法
CN110167988B (zh) 增韧的氨基甲酸酯丙烯酸酯组合物
JP2011503143A (ja) 芳香族アルジミン、及びアルジミンを含有するポリウレタン組成物
JP2007522325A (ja) バイオポリマー系低密度吸音発泡体
US9422388B2 (en) PU compositions containing complexed catalysts
CN111527116B (zh) 可控固化氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂组合物和其制造方法
KR101784727B1 (ko) 점착력이 우수한 수성 폴리우레탄계 점착제의 제조방법
EP1582543A1 (de) Feuchtigkeitshärtende Prepolymere
CN118055960A (zh) 作为加聚体系反应性稀释剂的(甲基)丙烯酸酯化合物
JP2001019734A (ja) 二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物
KR102455218B1 (ko) 2k 폴리우레탄 접착제를 위한 플라스틱 접착 촉진
WO2019240046A1 (ja) ２液ウレタン系接着剤組成物
CN113227183A (zh) 包括修饰的聚氨酯的(甲基)丙烯酸组合物
JP2020147687A (ja) ウレタン樹脂組成物、接着剤、及び、床構造体
CA3048653A1 (en) Physical property improvement of polyurethanes
DE10246707A1 (de) Zweikomponenten-Systeme für die Herstellung elastischer Beschichtungen
CN109689722A (zh) 混杂组合物
JP4682597B2 (ja) 湿気硬化性ポリウレタン樹脂系接着剤
JP5311171B2 (ja) 有機ポリイソシアネート組成物、並びにそれを用いた塗料組成物及び接着剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication