CN118043658A - 质谱分析方法及icp质谱分析装置 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于在试样导入步骤中经由液相色谱仪将液体试样导入至ICP质谱分析装置。在内标元素导入步骤中，通过不经由液相色谱仪而对通过试样导入步骤导入的液体试样混合内标元素的溶液，从而导入内标元素。在第一色谱图获取步骤中，通过针对通过试样导入步骤导入的液体试样中的各成分的质谱分析，而获取第一色谱图81。在第二色谱图获取步骤中，通过针对通过内标元素导入步骤导入的内标元素的质谱分析，而获取第二色谱图82。在第一修正步骤中，使用第二色谱图82对第一色谱图81进行修正。
Description
技术领域
本发明涉及一种质谱分析方法及ICP质谱分析装置。
背景技术
在电感耦合等离子体(Inductively Coupled Plasma，ICP)质谱分析装置中，使用通过电感耦合而生成的等离子体将液体试样中的元素离子化，对所述离子化后的元素进行质谱分析，由此可高灵敏度地进行元素的定性及定量。然而，在ICP质谱分析装置中，无法将液体试样中的各成分的化学形态进行分离后进行分析。
例如，在进行作为对象成分的砷化合物的分析的情况下，一般而言已知与有机砷化合物相比无机砷化合物的毒性更高，与五价砷化合物相比三价砷化合物的毒性更高。如此，砷化合物的毒性因化学形态而异，因此优选为将对象成分的化学形态进行分离后进行分析。
因此，已知有使用如经由液相色谱仪将液体试样导入至ICP质谱分析装置那样的结构(液相色谱-电感耦合等离子体质谱计(Liquid chromatography-InductivelyCoupled Plasma mass spectrometer，LC-ICPMS))的质谱分析方法(例如，参照下述专利文献1)。根据此种结构，能够在使用液相色谱仪将液体试样中的对象成分的化学形态进行分离后，按化学形态进行质谱分析。
[现有技术文献]
[专利文献]
专利文献1：国际公开第2019/198811号
发明内容
[发明所要解决的问题]
然而，被导入至ICP质谱分析装置的液体试样中的对象成分有时会受到等离子体内的离子化效率的变动或质谱分析计中的动作变动等影响。在此情况下，由于测定结果会产生误差，因此优选为如可对所述误差进行修正那样的结构。
本发明是鉴于所述实际情况而成，其目的在于提供一种可对ICP质谱分析装置内产生的测定误差进行修正的质谱分析方法及ICP质谱分析装置。
[解决问题的技术手段]
本发明的第一形态为一种质谱分析方法，包括试样导入步骤、内标元素导入步骤、第一色谱图获取步骤、第二色谱图获取步骤、以及第一修正步骤。在所述试样导入步骤中，经由液相色谱仪将液体试样导入至ICP质谱分析装置。在所述内标元素导入步骤中，通过不经由所述液相色谱仪而对通过所述试样导入步骤导入的液体试样混合内标元素的溶液，从而导入内标元素。在所述第一色谱图获取步骤中，通过针对通过所述试样导入步骤导入的液体试样中的各成分的质谱分析，而获取第一色谱图。在所述第二色谱图获取步骤中，通过针对通过所述内标元素导入步骤导入的内标元素的质谱分析，而获取第二色谱图。在所述第一修正步骤中，使用所述第二色谱图对所述第一色谱图进行修正。
本发明的第二形态为一种经由液相色谱仪导入液体试样的ICP质谱分析装置，且包括内标元素导入部、第一色谱图获取处理部、第二色谱图获取处理部以及第一修正处理部。所述内标元素导入部通过不经由所述液相色谱仪而对从所述液相色谱仪导入的液体试样混合内标元素的溶液，从而导入内标元素。所述第一色谱图获取处理部通过针对从所述液相色谱仪导入的液体试样中的各成分的质谱分析，而获取第一色谱图。所述第二色谱图获取处理部通过针对从所述内标元素导入部导入的内标元素的质谱分析，而获取第二色谱图。所述第一修正处理部使用所述第二色谱图对所述第一色谱图进行修正。
[发明的效果]
通过本发明，可对ICP质谱分析装置内产生的测定误差进行修正。
附图说明
图1是示出了LC-ICP质谱分析装置的一实施形态的框图。
图2是示出了LC-ICP质谱分析装置的电性结构的一例的框图。
图3是用于对修正处理的具体例进行说明的图。
图4是用于对修正处理的具体例进行说明的图。
图5是用于对质谱分析的各工序进行说明的流程图。
具体实施方式
1、LC-ICP质谱分析装置的整体结构
图1是示出了LC-ICP质谱分析装置的一实施形态的框图。所述LC-ICP质谱分析装置是液相色谱仪1与ICP质谱分析装置2加以组合而成的装置，将液体试样经由液相色谱仪1而导入至ICP质谱分析装置2。
液相色谱仪1包括流动相贮存部11、第一泵12、试样注入装置13、管柱14及柱温箱15等。在流动相贮存部11中，贮存有包含例如有机溶媒等液体的流动相。流动相贮存部11内的流动相通过第一泵12的驱动被送出，并被供给至管柱14。第一泵12例如是由高压泵构成的送液泵，流动相从流动相贮存部11内以一定流量被送出。
对于向管柱14供给的流动相，在任意的时机从试样注入装置13注入液体试样。由此，液体试样与流动相一起被供给至管柱14。管柱14被收容于柱温箱15中。柱温箱15内被加热器(未图示)加热，在液体试样与流动相一起穿过在所述柱温箱15内被加热的管柱14内的过程中，液体试样中的各成分随时间被分离。
穿过了管柱14的液体试样在所述液体试样中的各成分被分离的状态下被导入至ICP质谱分析装置2。即，分离后的液体试样中的各成分从液相色谱仪1依次被导入至ICP质谱分析装置2。
在本实施形态中，液体试样中包含有具有同一元素且化学形态不同的多种成分。例如，在作为分析对象的对象元素为砷(As)的情况下，其化学形态大致分为无机砷化合物以及有机砷化合物。作为无机砷化合物，可例示三价砷化合物即亚砷酸(As3+)及五价砷化合物即砷酸(As5+)等。
在有机砷化合物中包含砷代谢物及来源于海产品的砷化合物。作为砷代谢物，可例示DMA(作为三价砷化合物的二甲基亚胂酸(dimethyl arsinous acid)或作为五价砷化合物的二甲基次胂酸(dimethyl arsinic acid))及MMA(作为三价砷化合物的单甲基亚胂酸(monomethyl arsonous acid)或作为五价砷化合物的单甲基胂酸(monomethyl arsonicacid))等。作为来源于海产品的砷化合物，可例示砷甜菜碱(Arsenobetaine，AB)等。
ICP质谱分析装置2包括内标元素导入部3、ICP部4、接口部5及质谱分析(massspectrometry，MS)部6等。在本实施形态中，通过使内标元素导入部3介隔存在于将液相色谱仪1与ICP质谱分析装置2加以连接的配管的中途，而可针对从液相色谱仪1导入至ICP质谱分析装置2的液体试样混合内标元素的溶液(内标溶液)。
内标元素导入部3包括内标溶液贮存部31、第二泵32及混合部33等。在内标溶液贮存部31中贮存有内标溶液。作为内标溶液中所含的内标元素，可例示镓(Ga)、硒(Se)或碲(Te)等，但并不限于此。此外，作为内标元素，优选为使用无同位素的元素或同位素比大的元素。
在本实施形态中，对如下情况进行说明：对象元素为砷(As)，将针对对象元素而化学形态不同的多种成分作为对象成分进行质谱分析。此外，此处的砷(As)是作为稳定同位素的75As。在此情况下，优选为选择相对于作为对象元素的砷(As)而言质量接近的元素或离子化效率接近的元素作为内标元素。在等离子体内的变动大的情况下，优选为离子化效率接近的元素，在穿过等离子体后的离子的聚焦的变动大的情况下，优选为选择质量接近的元素。在将作为稳定同位素的71Ga用作内标元素的情况下，质量与作为对象元素的75As接近，因此优选。另外，重要的是在实际试样中不含有内标元素或者内标元素为相对于实际试样的添加量而言可忽略的程度的微量的含量。
内标溶液贮存部31内的内标溶液通过第二泵32的驱动被送出，并被供给至混合部33。第二泵32例如是由管式泵构成的送液泵。管式泵是利用辊捋动有弹力性的管而挤出管内的液体的方式的泵，能够以一定流量精度良好地输送液体。如此，第二泵32优选为使用能够以一定流量精度良好地输送液体的泵。
在混合部33，连接有与液相色谱仪1的管柱14连通的第一配管331、与第二泵32连通的第二配管332、以及与ICP部4连通的第三配管333。第三配管333的内径与第一配管331及第二配管332的内径相同。在混合部33内形成有T字状的流路，从第一配管331流入的液体与从第二配管332流入的液体在混合部33内混合，所述混合液从第三配管333流出。
通过具有此种结构的内标元素导入部3，针对从液相色谱仪1经由第一配管331及第三配管333导入至ICP部4的液体试样，不经由液相色谱仪1而从第二配管332以一定流量混合内标溶液。由此，可将包含内标元素的液体试样(混合液)导入至ICP部4。此外，所谓所述一定流量，例如第二泵32的设定流量只要一定即可，实际的流量稍有变动的情况也包含于一定流量的概念中。
ICP部4作为使用通过电感耦合而生成的等离子体对液体试样中的元素进行离子化的离子源发挥功能。ICP部4包括雾化器(nebulizer)41及等离子体焰炬42等。
雾化器41使从混合部33导入的混合液雾化。由此，成为雾状(气溶胶(aerosol))的混合液与载气一起被供给至等离子体焰炬42。对于等离子体焰炬42，除了供给雾状的混合液以外，还供给等离子体气体。载气及等离子体气体例如为氩气。
在等离子体焰炬42中，通过感应线圈(未图示)形成的高频电磁场将等离子体气体电离，从而生成等离子体。通过将雾状的混合液连同载气一起喷射至以所述方式生成的等离子体中，从而使混合液中的元素离子化。在ICP部4中被离子化的元素经由接口部5被导入至MS部6。
接口部5例如包括包含采样锥及截取锥(skimmer cone)的锥体51。锥体51是形成为圆锥状的金属制的构件，具有包含数mm左右的内径的微小的孔(节流孔)。在ICP部4中被离子化的元素在穿过锥体51的节流孔后被导入至MS部6。
MS部6在通过真空泵(未图示)而成为真空状态的框体内，例如包括离子透镜61、四极质谱分析计62及检测器63等。通过MS部6对从ICP部4经由接口部5导入至MS部6的被离子化的元素进行质谱分析，由此可获取色谱图。
离子透镜61使穿过锥体51导入至MS部6的被离子化的元素聚焦，并入射至四极质谱分析计62。四极质谱分析计62为质谱分析计的一例，按质量将从离子透镜61入射的离子进行分离。但是，质谱分析计并不限于四极质谱分析计62，也可为双聚焦型等其他方式的质谱分析计。另外，作为质谱分析计，也可使用磁场型质谱分析计或飞行时间型质谱分析计等。
检测器63对在四极质谱分析计62中按质量分离后的离子进行检测，并输出与检测强度相对应的信号。可基于来自所述检测器63的输出信号，获取色谱图。例如，若将随着时间经过而检测到的所有离子的强度加在一起，则可获取总离子电流(Total Ion Current，TIC)色谱图。另外，若仅取出随着时间经过而检测到的特定质量的强度，则可获取色谱图(Mass Chromatogram，MC)。
2、LC-ICP质谱分析装置的电性结构
图2是示出了LC-ICP质谱分析装置的电性结构的一例的框图。所述LC-ICP质谱分析装置的动作由控制部7控制，所述控制部7例如由包括中央处理器(Central ProcessingUnit，CPU)的处理器构成。
LC-ICP质谱分析装置除了包括控制部7以外，也包括与所述控制部7电连接的存储部8及显示部9等。存储部8例如包括只读存储器(Read Only Memory，ROM)、随机存取存储器(Random Access Memory，RAM)或硬盘，并且除了保存计算机程序之外，还保存控制所需的数据。显示部9为例如包括液晶显示器的结构。
控制部7通过处理器执行计算机程序，而作为送液控制部71、试样注入控制部72、ICP控制部73、MS控制部74、色谱图获取处理部75、修正处理部76及显示处理部77等发挥功能。在控制部7，电连接有第一泵12、第二泵32、试样注入装置13、ICP部4及MS部6等。
送液控制部71对第一泵12及第二泵32的动作进行控制。具体而言，送液控制部71通过对第一泵12的动作进行控制，从而对从流动相贮存部11供给至管柱14的流动相的流量进行控制。另外，送液控制部71通过对第二泵32的动作进行控制，从而对从内标溶液贮存部31供给至混合部33的内标溶液的流量进行控制。
试样注入控制部72通过对试样注入装置13进行控制，而以规定的时机对被供给至管柱14前的流动相注入液体试样。液体试样的注入时机可为预选规定的一定的时机，也可为由用户任意设定的时机。
ICP控制部73对ICP部4的动作进行控制。具体而言，ICP控制部73通过对向感应线圈的通电进行控制并且对载气及等离子体气体的供给进行控制，从而对等离子体的生成进行控制。
MS控制部74对MS部6的动作进行控制。具体而言，MS控制部74通过对真空泵的动作进行控制从而将MS部6的框体内控制为真空状态，并且对向四极质谱分析计62等各部的通电进行控制。
将来自MS部6的检测器63的输出信号输入至控制部7，基于所述输出信号，利用色谱图获取处理部75获取色谱图。在色谱图获取处理部75中包括第一色谱图获取处理部751及第二色谱图获取处理部752。
第一色谱图获取处理部751通过针对被导入至ICP部4的混合液中的从液相色谱仪1导入的液体试样中的各成分的质谱分析，而获取第一色谱图81。通过第一色谱图获取处理部751获取的第一色谱图81被存储于存储部8中。
液体试样中的各成分成为在ICP部4中被离子化的元素，通过MS部6进行质谱分析。例如，于在液体试样中包含砷(As)的各不相同的化学形态即亚砷酸(As3+)、砷酸(As5+)、DMA、MMA、砷甜菜碱(AB)作为各成分的情况下，通过MS部6对在ICP部4中从各成分获得的同一元素的离子即砷离子进行质谱分析。
如此，即使在ICP部4中从液体试样中的各成分获得同一元素的离子的情况下，由于各成分在液相色谱仪1中预先随时间被分离，因此也可通过利用MS部6的质谱分析按成分(按化学形态)而在不同的保持时间内检测到波峰。由此，第一色谱图获取处理部751可获取包含每种化学形态的波峰的TIC色谱图作为第一色谱图81。
与第一色谱图中所含的波峰中的任一个波峰相对应的成分是用于对关于其他成分的波峰进行修正的内标成分。例如，在以砷甜菜碱(AB)为内标成分的情况下，可使用其波峰的高度或面积来对亚砷酸(As3+)、砷酸(As5+)、DMA或MMA等其他成分的波峰进行修正。内标成分具有与贮存于内标溶液贮存部31中的内标溶液所含的内标元素(例如镓(Ga)、硒(Se)或碲(Te)等)不同的元素。
第二色谱图获取处理部752通过针对被导入至ICP部4的混合液中的从内标元素导入部3导入的内标元素的质谱分析，而获取第二色谱图82。由第二色谱图获取处理部752获取的第二色谱图82被存储于存储部8中。
例如，于在内标溶液中所含的内标元素为镓(Ga)的情况下，通过MS部6对在ICP部4中获得的镓离子进行质谱分析。因此，第二色谱图获取处理部752可通过取出与镓离子对应的质量的强度，而获取关于镓(Ga)的色谱图作为第二色谱图82。
在修正处理部76中包括第一修正处理部761及第二修正处理部762。第一修正处理部761进行使用第二色谱图82对第一色谱图81进行修正的运算处理。另外，第二修正处理部762进行下述运算处理：针对通过第一修正处理部761修正后的第一色谱图81中所含的对象成分的波峰，利用所述第一色谱图81中所含的内标成分的波峰进行修正。关于这些第一修正处理部761及第二修正处理部762所执行的具体的运算处理，将之后进行叙述。
通过第一修正处理部761及第二修正处理部762修正之后的第一色谱图81的数据被存储于存储部8中。显示处理部77可从存储部8中读出通过第一修正处理部761及第二修正处理部762修正之后的第一色谱图81的数据，并使其显示于显示部9。也能够使用修正后的第一色谱图81的数据制成校准曲线。
3、修正处理的具体例
图3及图4是用于对修正处理的具体例进行说明的图。图3是通过针对作为内标元素的镓(Ga)的质谱分析而获取的第二色谱图82的一例。另一方面，图4示出了下述结果、即：使用图3的第二色谱图82对通过针对包含亚砷酸(As3+)、砷酸(As5+)、DMA及砷甜菜碱(AB)的各成分的液体试样的质谱分析而获取的第一色谱图81进行修正后的结果。
在本实施形态中，将内标元素的溶液以一定流量混合于液体试样中，因此，如图3所示，可获得强度大致一定的第二色谱图82。第一修正处理部761通过将第一色谱图81的各时间内的强度值除以第二色谱图82的与相同时间相对应的强度值，从而对第一色谱图81进行修正。即，关于同一保持时间内的第一色谱图81的强度值(第一强度值)以及第二色谱图82的强度值(第二强度值)，将第一强度值除以第二强度值，由此对第一色谱图81进行修正。
在使用第二色谱图82对第一色谱图81进行修正后的结果即图4的色谱图中，包含砷酸(As5+)的波峰P1、亚砷酸(As3+)的波峰P2、DMA的波峰P3及砷甜菜碱(AB)的波峰P4。第二修正处理部762针对图4所示的通过第一修正处理部761修正后的第一色谱图81中所含的对象成分的波峰P1、波峰P2、波峰P3，利用所述第一色谱图81中所含的内标成分的波峰P4进行修正。
具体而言，将砷酸(As5+)的波峰P1、亚砷酸(As3+)的波峰P2及DMA的波峰P3的强度值(波峰高度)除以作为内标成分的砷甜菜碱(AB)的波峰P4的强度值(波峰高度)。但是，也能够不使用波峰的强度值(波峰高度)而是使用波峰的面积进行修正。即，也可将砷酸(As5+)的波峰P1、亚砷酸(As3+)的波峰P2及DMA的波峰P3的面积除以作为内标成分的砷甜菜碱(AB)的波峰P4的面积。
在所述例中，对对象成分为砷酸(As5+)、亚砷酸(As3+)及DMA、且内标成分为砷甜菜碱(AB)的情况进行了说明，但并不限于此。即，在对象成分中可不包含砷酸(As5+)、亚砷酸(As3+)及DMA中的至少一者，也可包含其他成分。另外，内标成分可为砷甜菜碱(AB)以外的成分。
4、质谱分析的流程
图5是用于对质谱分析的各工序进行说明的流程图。当用户进行对LC-ICP质谱分析装置指示质谱分析的开始的操作时，首先，通过对液相色谱仪1的第一泵12进行驱动，而将流动相连续地导入至管柱14(步骤S101)。穿过管柱14后的流动相被供给至ICP质谱分析装置2的混合部33。
另外，通过对内标元素导入部3的第二泵32进行驱动，而将内标溶液从内标元素导入部3连续地导入至混合部33(步骤S102：内标元素导入步骤)。此时，内标溶液不经由液相色谱仪1而以一定流量被导入至混合部33。
通过在此状态下对试样注入装置13进行驱动，而将液体试样注入至向管柱14导入的流动相中(步骤S103)。注入至流动相的液体试样穿过管柱14，在所述过程中液体试样中的各成分被分离后，在混合部33中与内标溶液混合，所述混合液被导入至ICP部4(步骤S104：试样导入步骤)。
在ICP部4中，从混合部33导入的混合液被雾化器41雾化，雾状的混合液被喷射至等离子体，由此混合液中的元素被离子化。然后，被离子化的元素经由接口部5被导入至MS部6，在MS部6进行质谱分析(步骤S105)。
通过利用MS部6的质谱分析，获取第一色谱图81(步骤S106：第一色谱图获取步骤)，并且获取第二色谱图82(步骤S107：第二色谱图获取步骤)。即，通过针对液体试样中的各成分的质谱分析而获取第一色谱图81，通过针对内标元素的质谱分析而获取第二色谱图82。
其后，进行使用所获取的第二色谱图82对第一色谱图81进行修正的处理(步骤S108：第一修正步骤)。由此，使用如图3所例示的第二色谱图82进行修正处理，其结果，可获得如图4所例示的修正后的第一色谱图81。
另外，进行如下处理：针对修正后的第一色谱图81中所含的对象成分的波峰，利用所述第一色谱图81中所含的内标成分的波峰进行修正(步骤S109：第二修正步骤)。在图4的例子中，利用作为内标成分的砷甜菜碱(AB)的波峰P4对砷酸(As5+)的波峰P1、亚砷酸(As3+)的波峰P2及DMA的波峰P3进行修正。
以所述方式，可获得实施了第一修正处理及第二修正处理此两者的第一色谱图81。修正后的第一色谱图81也可被存储于存储部8中，并视需要显示于显示部9。另外，也可使用存储于存储部8中的修正后的第一色谱图81的数据制成校准曲线。
5、变形例
在以上的实施形态中，对作为分析对象的对象元素为砷(As)的情况进行了说明。但是，对象元素也可为汞(Hg)、硒(Se)或铬(Cr)等其他元素。
另外，内标元素并不限于一个，也可为多个。例如，不仅是镓(Ga)，硒(Se)或碲(Te)等其他元素也作为内标元素混合于液体试样中后进行质谱分析，由此获取多个第二色谱图82，选择与任一内标元素相对应的第二色谱图82对第一色谱图81进行修正。
6、形态
本领域技术人员能理解，所述多个例示性的实施形态为以下形态的具体例。
(第一项)一形态的质谱分析方法可包括：
试样导入步骤，经由液相色谱仪将液体试样导入至ICP质谱分析装置；
内标元素导入步骤，通过不经由所述液相色谱仪而对通过所述试样导入步骤导入的液体试样混合内标元素的溶液，从而导入内标元素；
第一色谱图获取步骤，通过针对通过所述试样导入步骤导入的液体试样中的各成分的质谱分析，而获取第一色谱图；
第二色谱图获取步骤，通过针对通过所述内标元素导入步骤导入的内标元素的质谱分析，而获取第二色谱图；以及
第一修正步骤，使用所述第二色谱图对所述第一色谱图进行修正。
根据第一项所述的质谱分析方法，可通过针对液体试样中混合的内标元素的质谱分析而获取第二色谱图，使用所述第二色谱图对通过针对液体试样中的各成分的质谱分析而获取的第一色谱图进行修正。由此，可使用第二色谱图对因液体试样中的对象成分受到等离子体内的离子化效率的变动或质谱分析计内的动作变动等影响而产生的测定误差进行修正。
(第二项)根据第一项所述的质谱分析方法，其中，
在所述第一修正步骤中，可通过将所述第一色谱图的各时间内的强度值除以所述第二色谱图中的与相同时间对应的强度值，从而对所述第一色谱图进行修正。
根据第二项所述的质谱分析方法，通过针对第一色谱图的各时间内的强度值的误差而使用第二色谱图的与相同时间相对应的强度值进行修正，而可良好地修正测定误差。
(第三项)根据第一项或第二项所述质谱分析方法，其中，
在通过所述试样导入步骤导入的液体试样中，可包含具有与所述内标元素不同的元素的内标成分，
所述质谱分析方法可还包括：第二修正步骤，针对通过所述第一修正步骤修正后的所述第一色谱图中所含的对象成分的波峰而利用所述第一色谱图中所含的内标成分的波峰进行修正。
根据第三项所述的质谱分析方法，可在使用液相色谱仪将液体试样中的对象成分的化学形态分离后，针对第一色谱图中所含的对象成分的波峰而利用所述第一色谱图中所含的内标成分的波峰进行修正。由此，可对液相色谱仪中的液体试样的注入量的误差等进行修正。
(第四项)根据第三项所述的质谱分析方法，其中，
在所述第二修正步骤中，可将通过所述第一修正步骤修正后的所述第一色谱图中所含的对象成分的波峰的强度值或面积除以所述第一色谱图中所含的内标成分的波峰的强度值或面积，由此对所述对象成分的波峰进行修正。
根据第四项所述的质谱分析方法，可通过针对第一色谱图中所含的对象成分的波峰的强度值或面积而使用所述第一色谱图中所含的内标成分的波峰的强度值或面积进行修正，从而良好地修正测定误差。
(第五项)一形态的ICP质谱分析装置可为，
经由液相色谱仪导入液体试样的ICP质谱分析装置，且包括：
内标元素导入部，通过不经由所述液相色谱仪而对从所述液相色谱仪导入的液体试样混合内标元素的溶液，从而导入内标元素；
第一色谱图获取处理部，通过针对从所述液相色谱仪导入的液体试样中的各成分的质谱分析，而获取第一色谱图；
第二色谱图获取处理部，通过针对从所述内标元素导入部导入的内标元素的质谱分析，而获取第二色谱图；以及
第一修正处理部，使用所述第二色谱图对所述第一色谱图进行修正。
根据第五项所述的ICP质谱分析装置，可通过针对液体试样中混合的内标元素的质谱分析而获取第二色谱图，使用所述第二色谱图，对通过针对液体试样中的各成分的质谱分析而获取的第一色谱图进行修正。由此，可使用第二色谱图对因液体试样中的对象成分受到等离子体内的离子化效率的变动或质谱分析计的动作变动等影响而产生的测定误差进行修正。
(第六项)根据第五项所述的ICP质谱分析装置，其中，
在从所述液相色谱仪导入的液体试样中可包含具有与所述内标元素不同的元素的内标成分，
所述ICP质谱分析装置可还包括：第二修正处理部，针对由所述第一修正处理部修正后的所述第一色谱图中所含的对象成分的波峰而利用所述第一色谱图中所含的内标成分的波峰进行修正。
根据第六项所述的ICP质谱分析装置，可在使用液相色谱仪将液体试样中的对象成分的化学形态分离后，针对第一色谱图中所含的对象成分的波峰而利用所述第一色谱图中所含的内标成分的波峰进行修正。由此，可对液相色谱仪中的液体试样的注入量的误差等进行修正。
[符号的说明]
1：液相色谱仪
2：ICP质谱分析装置
3：内标元素导入部
4：ICP部
5：接口部
6：MS部
7：控制部
81：第一色谱图
82：第二色谱图
751：第一色谱图获取处理部
752：第二色谱图获取处理部
761：第一修正处理部
762：第二修正处理部
P1～P4：波峰。
Claims (6)
1.一种质谱分析方法，包括：
试样导入步骤，经由液相色谱仪将液体试样导入至电感耦合等离子体质谱分析装置；
内标元素导入步骤，通过不经由所述液相色谱仪而对通过所述试样导入步骤导入的液体试样混合内标元素的溶液，从而导入内标元素；
第一色谱图获取步骤，通过针对通过所述试样导入步骤导入的液体试样中的各成分的质谱分析，而获取第一色谱图；
第二色谱图获取步骤，通过针对通过所述内标元素导入步骤导入的内标元素的质谱分析，而获取第二色谱图；以及
第一修正步骤，使用所述第二色谱图对所述第一色谱图进行修正。
2.根据权利要求1所述的质谱分析方法，其中，在所述第一修正步骤中，通过将所述第一色谱图的各时间内的强度值除以所述第二色谱图的与相同时间相对应的强度值，从而对所述第一色谱图进行修正。
3.根据权利要求1或2所述的质谱分析方法，其中，在通过所述试样导入步骤导入的液体试样中包含具有与所述内标元素不同的元素的内标成分，
所述质谱分析方法还包括：第二修正步骤，针对通过所述第一修正步骤修正后的所述第一色谱图中所含的对象成分的波峰，利用所述第一色谱图中所含的内标成分的波峰进行修正。
4.根据权利要求3所述的质谱分析方法，其中，在所述第二修正步骤中，将通过所述第一修正步骤修正后的所述第一色谱图中所含的对象成分的波峰的强度值或面积除以所述第一色谱图中所含的内标成分的波峰的强度值或面积，由此对所述对象成分的波峰进行修正。
5.一种电感耦合等离子体质谱分析装置，经由液相色谱仪导入液体试样，所述电感耦合等离子体质谱分析装置包括：
内标元素导入部，通过不经由所述液相色谱仪而对从所述液相色谱仪导入的液体试样混合内标元素的溶液，从而导入内标元素；
第一色谱图获取处理部，通过针对从所述液相色谱仪导入的液体试样中的各成分的质谱分析，而获取第一色谱图；
第二色谱图获取处理部，通过针对从所述内标元素导入部导入的内标元素的质谱分析，而获取第二色谱图；以及
第一修正处理部，使用所述第二色谱图对所述第一色谱图进行修正。
6.根据权利要求5所述的电感耦合等离子体质谱分析装置，其中，在从所述液相色谱仪导入的液体试样中包含具有与所述内标元素不同的元素的内标成分，
所述电感耦合等离子体质谱分析装置还包括：第二修正处理部，针对由所述第一修正处理部修正后的所述第一色谱图中所含的对象成分的波峰，利用所述第一色谱图中所含的内标成分的波峰进行修正。
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