CN106683972B - 用于电离的系统和方法 - Google Patents
用于电离的系统和方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106683972B CN106683972B CN201610993652.9A CN201610993652A CN106683972B CN 106683972 B CN106683972 B CN 106683972B CN 201610993652 A CN201610993652 A CN 201610993652A CN 106683972 B CN106683972 B CN 106683972B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- electrospray
- emitter
- flow
- source
- pressure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J49/00—Particle spectrometers or separator tubes
- H01J49/02—Details
- H01J49/10—Ion sources; Ion guns
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/72—Mass spectrometers
- G01N30/7233—Mass spectrometers interfaced to liquid or supercritical fluid chromatograph
- G01N30/724—Nebulising, aerosol formation or ionisation
- G01N30/7266—Nebulising, aerosol formation or ionisation by electric field, e.g. electrospray
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J49/00—Particle spectrometers or separator tubes
- H01J49/02—Details
- H01J49/10—Ion sources; Ion guns
- H01J49/16—Ion sources; Ion guns using surface ionisation, e.g. field-, thermionic- or photo-emission
- H01J49/165—Electrospray ionisation
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J49/00—Particle spectrometers or separator tubes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Electron Tubes For Measurement (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
一种用于分析样本的系统包含色谱装置、电喷雾源以及质量解析装置。所述色谱装置经配置以取决于色谱柱内的滞留时间分离所述样本的成分。所述电喷雾源经配置以引导流量的第一部分从所述色谱装置经由废料出口到加压废料储集池,引导所述流量的第二部分到电喷雾电离出口以形成喷雾,并且对所述喷雾进行充电和去溶剂化以形成所述样本的所述成分的离子。通过所述加压废料储集池的压力大体上确定所述液体流量的所述第二部分的流速。所述质量解析装置经配置以接收所述离子,并且表征所述离子的质荷比。
Description
技术领域
本发明大体上涉及质谱领域,包含用于电离的系统和方法。
背景技术
液相色谱质谱法(LC-MS)组合液相色谱(LC),例如,高效液相色谱(HPLC)和超高效液相色谱(UHPLC),用于以质谱法(MS)进行样本中的分析物分离,从而检测、量化并识别分析物。通常,将HPLC或UHPLC的流出物引导到质谱仪的源中,其中电离分析物并分析离子以确定分析物的质量及其分段。然而,在分析性LC流速(典型地为约每分钟100微升(μL/min)至约1000μL/min或更多)下,可存在明显的信号变化,特别是在分析物浓度低时。电离技术,例如电喷雾电离,可以形成带电液滴,所述带电液滴接着在气流中去溶剂化。在分析性流速下,用于去溶剂化液滴所需的气流可为明显的(典型地为约5L/min到约10L/min或更多)。气流中的湍流或液滴形成时的中断是信号变化的一部分潜在根源,尤其是当持续小于20毫秒的时间周期监测特定离子时。
从前述内容中可以理解,需要一种改进的离子源。
发明内容
在第一方面中,一种用于分析样本的系统可以包含电喷雾源和质量解析装置。电喷雾源可经配置以引导流量的第一部分从色谱装置经由废料出口到加压废料储集池,引导流量的第二部分到电喷雾电离出口以形成喷雾,并且对喷雾进行充电和去溶剂化以形成样本的成分的离子。可以通过加压废料储集池的压力大体上确定液体流量的第二部分的流速。质量解析装置可经配置以接收离子,并且表征离子的质荷比。
在第一方面的各种实施例中,所述系统可以包含色谱装置,所述色谱装置经配置以取决于色谱柱内的滞留时间分离样本的成分。
在第一方面的各种实施例中,电喷雾电离出口可以包含至少一个电喷雾发射器。在具体实施例中,电喷雾发射器包含铂线以提供高压到电喷雾发射器处的流量的第二部分。
在具体实施例中,至少一个电喷雾发射器可以包含电喷雾发射器阵列。在具体实施例中,电喷雾发射器阵列可以包含至少约5个电喷雾发射器。在具体实施例中,电喷雾发射器阵列包含不超过约1000个发射器。在具体实施例中,电喷雾发射器阵列包含不超过约500个发射器。
在具体实施例中,至少一个电喷雾发射器处的电场强度在约2×107V/m与约2×1010V/m之间。
在第一方面的各种实施例中,电喷雾电离出口可以包含反电极。
在第一方面的各种实施例中,电喷雾源可经配置以在电喷雾电离出口处提供雾化气体。在具体实施例中,雾化气体可以具有约1psi与约5psi之间的压力。
在第一方面的各种实施例中,第二流量与第一流量的分流比可以在约1:1到约1:2000之间。在具体实施例中,所述分流比可以在约1:50到约1:1000之间。
在第一方面的各种实施例中,第二部分的流速可以为每个发射器喷嘴约每分钟10纳升(nL/min)到约25μL/min之间。
在第一方面的各种实施例中,加压废料容器的压力可以在约2psi与约50psi之间。
在第二方面中,电喷雾源可以包含用于接收来自液相色谱柱的液体流量的进口、用于引导液体流量的第一部分到加压废料储集池的废料出口、以及电喷雾电离出口。电喷雾电离出口可经配置以从液体流量的第二部分产生离子。可以通过加压废料储集池的压力大体上确定液体流量的第二部分的流速。
在第二方面的各种实施例中,电喷雾电离出口可以包含至少一个电喷雾发射器。在具体实施例中,电喷雾发射器可以包含铂线以提供高压到电喷雾发射器处的流量的第二部分。
在具体实施例中,至少一个电喷雾发射器可以包含电喷雾发射器阵列。在具体实施例中,电喷雾发射器阵列可以包含至少约5个电喷雾发射器。在具体实施例中,电喷雾发射器阵列可以包含不超过约1000个发射器。在具体实施例中,电喷雾发射器阵列可以包含不超过约500个发射器。
在具体实施例中,至少一个电喷雾发射器处的电场强度在约2×107V/m与约2×1010V/m之间。
在第二方面的各种实施例中,电喷雾电离出口可以包含反电极。
在第二方面的各种实施例中,电喷雾源可经配置以在电喷雾电离出口处提供雾化气体。
在具体实施例中,雾化气体可以具有约1psi与约5psi之间的压力。
在第二方面的各种实施例中,第二流量与第一流量的分流比可以在约1:1到约1:2000之间。在具体实施例中,所述分流比可以在约1:50到约1:1000之间。
在第二方面的各种实施例中,第二部分的流速可以为每个发射器喷嘴约10nL/min到约25μL/min之间。
在第二方面的各种实施例中,加压废料容器的压力可以在约2psi与约50psi之间。
在第三方面中,一种用于分析液体样本的方法可以包含:将液体样本的流量供应到电喷雾源的进口;将所述流量分流成被引导到加压废料容器的第一部分和被引导到电喷雾电离出口的第二部分;调节加压废料容器内的压力以控制第二部分到电喷雾电离出口的流速;产生电喷雾电离出口处的液体样本的成分的离子;并且使用质谱仪分析所述离子以识别样本的成分。
在第三方面的各种实施例中,所述方法可以进一步包含提供高压到电喷雾发射器处的流量的第二部分。
在第三方面的各种实施例中,电喷雾电离出口可以包含至少一个电喷雾发射器。在具体实施例中,电喷雾发射器可以包含铂线。
在具体实施例中,至少一个电喷雾发射器可以包含电喷雾发射器阵列。在具体实施例中,电喷雾发射器阵列可以包含至少约5个电喷雾发射器。在具体实施例中,电喷雾发射器阵列可以包含不超过约1000个发射器。在具体实施例中,电喷雾发射器阵列可以包含不超过约500个发射器。
在具体实施例中,所述方法可以进一步包含产生具有在至少一个电喷雾发射器处约2×107V/m与约2×1010V/m之间的电场强度的电场。
在第三方面的各种实施例中,电喷雾电离出口可以包含反电极。
在第三方面的各种实施例中,所述方法可以进一步包含在电喷雾电离出口处提供雾化气体。在具体实施例中,雾化气体可以提供为具有约1psi与约5psi之间的压力。
在第三方面的各种实施例中,第二流量与第一流量的分流比可以在约1:1到约1:2000之间。在具体实施例中,所述分流比可以在约1:50到约1:1000之间。
在第三方面的各种实施例中,第二部分的流速可以为约10nL/min到约25μL/min之间。
在第三方面的各种实施例中,加压废料容器内的压力可以在约2psi与约50psi之间。
附图说明
为了更完整地理解本文所公开的原理和其优点,现在参考下文结合附图进行的描述,其中:
图1是根据各种实施例的示例性质谱系统的框图。
图2A和2B是示出根据各种实施例的示例性电喷雾源的图式。图2A是横截面图,图2B是透视图。
图3是根据各种实施例的用于产生用于质量分析的离子的示例性方法的流程图。
图4是示出根据各种实施例至电离出口的流量大体上与固定背压下的进口流量无关的图表。
图5是示出根据各种实施例至电离出口的流量取决于背压的图表。
图6是示出根据各种实施例离子强度相较于传统高流量源的均一性的图表。
图7A和7B是示出根据各种实施例的示例性电喷雾发射器阵列的图式。图7A是横截面图,图7B是透视图。
应理解,图式不一定按比例绘制,图式中的对象也不一定相对于彼此按比例绘制。图式的描绘是为了使得清楚并理解本文所公开的设备、系统和方法的各种实施例。只要可能,将在各图中使用相同参考标号来指代相同或相似部分。此外,应了解,图式并不意图以任何方式限制本发明教示的范围。
具体实施方式
本文描述用于电离的系统和方法的实施例。
本文所用的章节标题仅用于组织目的,而不应理解为以任何方式限制所描述的主题。
在各种实施例的此详细描述中,出于解释的目的,阐述许多特定细节以提供所公开的实施例的透彻理解。然而,所属领域的技术人员将了解,可以在具有或不具有这些具体细节的情况下实践这些各种实施例。在其它情况下,以框图形式示出结构和装置。此外,所属领域的技术人员可以容易地了解,用以呈现和执行方法的具体顺序为说明性的,且预期所述顺序可以改变且仍保持在本文中所公开的各种实施例的精神和范围内。
本申请中引用的所有文献和类似材料(包括(但不限于)专利、专利申请、文章、书籍、论文以及因特网网页)出于任何目的明确以全文引用的方式并入。除非另外描述,否则本文所用的所有技术和科学术语具有与本文所描述的各种实施例所属的领域的一般技术人员通常所了解相同的含义。
应了解,在本发明教示中论述的温度、浓度、时间、压力、流速、横截面面积等之前存在隐含的“约”,因此本发明教示的范围内存在略微和非实质偏差。在本申请中,除非另外明确陈述,否则单数的使用包含复数。此外,“包括(comprise/comprises/comprising)”、“含有(contain/contains/containing)”以及“包含(include/includes/including)”的使用并不意图为限制性的。应理解,以上一般描述和以下详细描述均仅是示例性和解释性的并且并不限制本发明教示。
如本文所用,“一(a/an)”也可指“至少一个”或“一个或多个”。此外,“或”的使用是包含性的,因此短语“A或B”为真是指“A”为真、“B”为真或“A”和“B”均为真。此外,除非上下文另外需要,否则单数术语应包含复数并且复数术语应包含单数。
“系统”阐述一组成分(真实或抽象),包含一个整体,其中每个成分与整体内的至少一个其它成分相互作用或与其相关。
质谱平台
质谱平台100的各种实施例可以包含如图1的框图中显示的组件。在各种实施例中,图1的元件可以并入到质谱平台100中。根据各种实施例,质谱仪100可以包含离子源102、质量分析器104、离子检测器106和控制器108。
在各种实施例中,离子源102从样本产生多个离子。离子源可包含(但不限于)矩阵辅助激光解吸附/电离(MALDI)源、电喷雾电离(ESI)源、大气压化学电离(APCI)源、大气压光致电离源(APPI)、电感耦合等离子体(ICP)源、电子电离源、化学电离源、光致电离源、辉光放电电离源、热喷雾电离源等。
在各种实施例中,质量分析器104可以基于离子的质荷比分离并表征离子。这些离子可以携载一个或多个电荷。例如,质量分析器104可以包含四极质量过滤器分析器、四极离子阱分析器、飞行时间(TOF)分析器、静电阱(例如,轨道阱)质量分析器、傅里叶变换离子回旋共振(FT-ICR)质量分析器等。在各种实施例中,质量分析器104还可经配置以使用碰撞引发分解(CID)、电子转移分解(ETD)、电子俘获分解(ECD)、光引发分解(PID)、表面引发分解(SID)等将离子分段,且进一步基于质荷比分离经分段离子。
在各种实施例中,离子检测器106可以检测离子。例如,离子检测器106可以包含电子倍增器、法拉弟杯等。离开质量分析器的离子可以由离子检测器检测到。在各种实施例中,离子检测器可以定量,使得可以确定离子的准确计数。
在各种实施例中,控制器108可以与离子源102、质量分析器104和离子检测器106通信。例如,控制器108可以配置离子源或启用/停用离子源。另外,控制器108可以配置质量分析器104以选择检测的特定质量范围。此外,控制器108可以例如通过调节增益而调节离子检测器106的灵敏度。另外,控制器108可以基于正被检测的离子的极性调节离子检测器106的极性。例如,离子检测器106可经配置以检测正离子或经配置以检测负离子。
在各种实施例中,系统可以与色谱装置110耦合。色谱装置110可以包含气相色谱(GC)、液相色谱(LC)(例如,HPLC或UHPLC)等。色谱装置可以根据色谱柱内的个别成分的滞留时间分离样本成分。在各种实施例中,色谱柱可以包含与样本成分中的至少一些相互作用的材料。所述成分和所述柱材料之间的相互作用可以使所述成分流经所述柱的速度减缓,从而形成取决于所述成分和所述柱材料之间的相互作用程度的滞留时间。相互作用可以基于所述成分的大小、所述成分的疏水性、所述成分的电荷、所述柱材料对于所述成分的亲和性等。因而,所述柱可以使样本成分至少部分地彼此分离。
离子源
图2A和2B示出了示例性电喷雾源200。图2A是横截面图,图2B是透视图。电喷雾源200可以包含LC流出物进口202、废料出口204,以及连接在容纳于主体210内的T接头208处的电喷雾出口206。在各种实施例中,T接头208可以由熔融硅石形成或用熔融硅石作内衬。
在各种实施例中,LC柱的流出物可以被引导到LC流出物进口202,在所述LC流出物进口处,第一部分可以从T接头208被引导到废料出口204并被引导到加压废料容器,而第二部分可以被引导到电离出口206,在所述电离出口处可以形成用于MS分析的离子。送到电离出口206的流出物的量可以取决于加压废料容器中的压力。在各种实施例中,废料容器可以加压至约2psi与约50psi之间,但是其它压力也是可能的。在各种实施例中,所引起的送到电离出口的流出物流量的第二部分可以在每个发射器约10nL/min到约25μL/min之间。在具有多个发射器的各种实施例中,对于500个发射器的阵列,第二部分的总流速可以例如高达约12.5mL/min。
在各种实施例中,第二部分(至电离出口)与第一部分(至废料容器)之间的所得比率可以在约1:50到约1:2000之间,例如,在约1:100到约1:1000之间。在具有多个电喷雾发射器的某些实施例中,可以将更高比例的流出物流量或甚至整个流出物流量引导到电离出口。
LC流出物进口202可以包含进口套管212,所述进口套管具有穿过其而形成的LC流出物管通道214。另外,LC流出物进口202可以包含套管螺母216。在各种实施例中,LC流出物管242可以定位在进口套管212的LC流出物管通道214内,并且套管螺母216可以将进口套管212耦合到主体210以在流出物管与T接头208之间形成液密接合。
废料出口204可以包含废料套管218,所述废料套管具有穿过其而形成的废料管通道220。另外,废料进口204可以包含套管螺母222。在各种实施例中,耦合到加压废料容器的废料管244可以定位在废料套管218的废料管通道220内,并且套管螺母222可以将废料套管218耦合到主体210以在废料管与T接头208之间形成液密接合。
电离出口206可以包含电离套管224,所述电离套管具有穿过其而形成的通道226。在各种实施例中,熔融硅石管228可经插入穿过通道226。替代地,通道226可以用熔融硅石或其它惰性材料作内衬。在各种实施例中,电离出口206可以包含一个或多个电喷雾发射器230和反电极232。在各种实施例中,可以引导流出物的一部分从T接头208沿通道226向下到电喷雾发射器230。在各种实施例中,可以施加电压到反电极232,从而在形成液滴和离子时或在形成液滴和离子之后驱动液滴和离子远离电喷雾发射器230。
在各种实施例中,电喷雾发射器230可以包含单个发射器。替代地,电喷雾发射器230可以包含例如通过电喷雾芯片布置成电喷雾发射器230的阵列。在具体实施例中,多通道阵列可包含至少约5个电喷雾发射器,且总体上不超过约1000个电喷雾发射器,例如不超过约500个电喷雾发射器。在各种实施例中,在电喷雾发射器230处,可以通过施加高压形成泰勒锥。泰勒锥可以产生流出物的带电液滴的精细喷雾,所述精细喷雾在蒸发之后可以产生样本成分的气相离子以用于质谱分析。
在各种实施例中,可以通过高压连接件234和插入到T接头208中与沿通道226流到电喷雾发射器230的液体接触之处的金属线246(例如铂线)施加高压。在替代实施例中,可以例如在使用具有多个电喷雾发射器230的电喷雾芯片的情况下向电喷雾发射器230施加高压,而以另外的方式不经过T接头208。替代地,主体210可以由金属构造,这将消除对第四端口234的需要。在各种实施例中,电喷雾发射器230处的电场可以优选地在约2×107V/m与约2×1010V/m之间。可以通过施加到反电极和发射器的电压产生电场,并且电场强度可以取决于施加到反电极的电压与施加到发射器的电压之间的差异。
在各种实施例中,可以供应鞘气或雾化气体到电喷雾发射器230以促进更高流速下的电喷雾并且改进液滴的去溶剂化。可以通过气体进口236供应气体,并且在周围引导到电喷雾发射器230和通过电喷雾电离套管224环绕电喷雾发射器230的管道248内。可以利用O型环238和240在电离出口206内形成气密性密封。在各种实施例中,当供应雾化气体时,雾化气体可以具有约0.1psi与约15psi之间的压力,例如,约1.0psi与约5.0psi之间的压力。如在本领域中所理解的,可以供应干燥气体和逆流气体以促进液滴的去溶剂化。
图7A和7B示出了示例性发射器阵列700。图7A是横截面图,图7B是透视图。发射器阵列700可以包含多个发射器702,所述发射器具有在其中形成的发射器通道704。发射器通道704可以连接到流出物分布通道706,所述流出物分布通道可以将流出物的第二部分分布到发射器阵列700的发射器702。在各种实施例中,发射器通道704可以形成为穿过所述阵列的发射器702的狭缝,使得形成单个通道。替代地,每个发射器702可以具有分离的发射器通道704,所述发射器通道连接到流出物分布通道706并且不与除通过流出物分布通道706外的相邻发射器通道704流体连通。
另外,发射器阵列700可以包含鞘气通道708,用于分布邻近发射器702流动的鞘气。在各种实施例中,通过向表面710和发射器702施加不同的高压电压,发射器阵列700上的表面710可以用作反电极,前提是表面710和发射器702电隔离,例如具有介电材料、其它材料、或物理间隔。在各种实施例中,发射器阵列700可以形成有由导电材料形成的顶层720和由导电材料形成的底层730,在顶层与底层之间具有一层介电材料740,以提供表面710与发射器702的电隔离。在其它实施例中,发射器阵列700可以由非导电或介电材料形成,并且表面710和发射器702可以涂布有导电层。
图3是示出使用具有电喷雾源(例如,图2的电喷雾源200)的LC-MS系统分析样本的示例性方法300的流程图。
在302处,可以将样本流量,例如来自LC系统的流出物,供应到电喷雾源的进口,例如图2的LC进口202。在各种实施例中,样本流量可以包含已经通过LC系统随时间而分离的样本的多个成分,使得少量成分在给定时间到达进口。
在304处,电喷雾源可以使流量在至废料出口的第一部分与至电离出口的第二部分之间分流。在各种实施例中,第二部分与第一部分之间的比率可以在约1:1到约1:2000之间,例如约1:50到约1:1000。在各种实施例中,可以提供每个发射器约1μL/min到约25μL/min之间的所得第二部分到电离出口。在具有多个发射器的各种实施例中,对于具有500个发射器的发射器阵列,第二部分可以提供例如在约500μL/min到约12.5mL/min之间的总流速。
在306处,可以调整废料出口中的背压以校准至电离出口的流量。废料出口可以被引导到加压废料容器,并且可以调整废料容器内的压力以实现至电离出口的所需流量。在各种实施例中,所含有的废料内的压力可以在约10psi与约50psi之间。
在308处,流到电离出口的液体可以(例如)通过电喷雾电离而被电离。在各种实施例中,可以在电离出口处布置一个或多个电喷雾发射器,并且可以施加高压以产生具有在电喷雾发射器处约2×107V/m与约2×1010V/m之间的电场强度的电场。电喷雾发射器可以包含具有金属线(例如,铂线)的单个电喷雾发射器、电喷雾发射器阵列、或电喷雾发射器的其它布置。电喷雾发射器阵列可以包含至少约5个电喷雾发射器,例如不超过约1000个电喷雾发射器,甚至不超过约500个电喷雾发射器。
在310处,质量分析器可以分析离子以确定质荷比。如本领域中已知,可以对离子执行额外方法,包含MS/MS分析,其中对离子分段并确定所得离子分段的质荷比。
虽然结合各种实施例描述了本发明教示,但并不打算将本发明教示限制于此类实施例。相反地,如所属领域的技术人员将了解,本发明教示涵盖各种替代方案、修改以及等效物。
此外,在描述各种实施例时,本说明书可能将方法和/或过程呈现为特定顺序的步骤。然而,就所述方法或过程并不依赖于本文中阐述的步骤的特定次序而言,所述方法或过程不应限于所描述的步骤的特定顺序。如所属领域的技术人员将了解,步骤的其它顺序可为可能的。因此,在说明书中阐述的步骤的特定次序不应理解为对权利要求书的限制。另外,针对方法和/或过程的权利要求不应限于以书写的次序进行其步骤,且所属领域的技术人员可以易于了解的是顺序可以变化且仍保持在各种实施例的精神和范围内。
结果
在介于100μL/min到700μL/min范围内的各种LC流量下测量至实例发射器的流量,其中废料储集池压力固定保持于30psi。图4是示出至发射器的流量大体上与LC流量无关的图表。如所示出,当LC流量在100μL/min与700μL/min之间的范围时至发射器的流量维持在约1.6μL/min。在此非限制性实例中,至发射器的流量与至废料储集池的流量之间的分流比介于1:60与1:440之间的范围。
在各种LC流量(100μL/min、400μL/min和600μL/min)和介于10psi到40psi范围内的各种废料储集池压力下测量至发射器的流量。图5是示出发射器流量与储集池压力的线性相关性的图表。另外,发射器流量与储集池压力之间的关系跨LC流量范围大体上类似。
在高流量电喷雾源与如本文所描述的分流电喷雾源之间比较如通过由离子检测器测得的离子的强度变化而确定的源的稳定性。将固定浓度的分析物的连续流量供应到电喷雾源,并且配置质谱仪以监测选择反应(SRM模式)。图6示出高流量电喷雾源随时间推移呈现明显变化,而分流电喷雾源的变化明显较小,这表示分流电喷雾源的稳定性提高。
Claims (44)
1.一种用于分析样本的系统,其包括:
电喷雾源,其经配置以
引导液体流量的第一部分从色谱装置经由废料出口到加压废料储集池;
引导所述液体流量的第二部分到电喷雾电离出口以形成喷雾,所述液体流量的所述第二部分的流速通过所述加压废料储集池的压力确定,且所述加压废料容器的压力固定保持在2 psi与50 psi之间的值,由此,所述液体流量的所述第二部分的流速与所述加压废料储集池的压力之间的关系跨液相色谱流量范围相同;并且
对所述喷雾进行充电和去溶剂化以形成所述样本的成分的离子;以及
质量解析装置,其经配置以:
接收所述离子;并且
表征所述离子的质荷比。
2.根据权利要求1所述的系统,其进一步包括色谱装置,所述色谱装置经配置以取决于色谱柱内的滞留时间分离所述样本的成分。
3.根据权利要求1所述的系统,其中所述电喷雾电离出口包含至少一个电喷雾发射器。
4.根据权利要求3所述的系统,其中所述电喷雾发射器包含铂线以提供高压到所述电喷雾发射器处的所述流量的所述第二部分。
5.根据权利要求3所述的系统,其中所述至少一个电喷雾发射器包含电喷雾发射器阵列。
6.根据权利要求5所述的系统,其中所述电喷雾发射器阵列包含至少5个电喷雾发射器。
7.根据权利要求6所述的系统,其中所述电喷雾发射器阵列包含不超过1000个发射器。
8.根据权利要求7所述的系统,其中所述电喷雾发射器阵列包含不超过500个发射器。
9. 根据权利要求3所述的系统,其中所述至少一个电喷雾发射器处的电场强度在2×107 V/m与2×1010 V/m之间。
10.根据权利要求1所述的系统,其中所述电喷雾电离出口包含反电极。
11.根据权利要求1所述的系统,其中所述电喷雾源经配置以在所述电喷雾电离出口处提供雾化气体。
12.根据权利要求11所述的系统,其中所述雾化气体具有1 psi与5 psi之间的压力。
13.根据权利要求1所述的系统,其中所述液体流量的第二部分与所述液体流量的第一部分的分流比在1:1到1:2000之间。
14.根据权利要求13所述的系统,其中所述分流比在1:50到1:1000之间。
15.根据权利要求1所述的系统,其中所述第二部分的所述流速为每个发射器喷嘴10nL/min到25 µL/min之间。
16.一种电喷雾源,其包括:
用于接收来自液相色谱柱的液体流量的进口;
用于引导所述液体流量的第一部分到加压废料储集池的废料出口;以及
电喷雾电离出口,其经配置以从所述液体流量的第二部分产生离子,所述液体流量的所述第二部分的流速通过所述加压废料储集池的压力确定,且所述加压废料容器的压力固定保持在2 psi与50 psi之间的值,由此,所述液体流量的所述第二部分的流速与所述加压废料储集池的压力之间的关系跨液相色谱流量范围相同。
17.根据权利要求16所述的电喷雾源,其中所述电喷雾电离出口包含至少一个电喷雾发射器。
18.根据权利要求17所述的电喷雾源,其中所述电喷雾发射器包含铂线以提供高压到所述电喷雾发射器处的所述流量的所述第二部分。
19.根据权利要求17所述的电喷雾源,其中所述至少一个电喷雾发射器包含电喷雾发射器阵列。
20.根据权利要求19所述的电喷雾源,其中所述电喷雾发射器阵列包含至少5个电喷雾发射器。
21.根据权利要求20所述的电喷雾源,其中所述电喷雾发射器阵列包含不超过1000个发射器。
22.根据权利要求21所述的电喷雾源,其中所述电喷雾发射器阵列包含不超过500个发射器。
23.根据权利要求17所述的电喷雾源,其中所述至少一个电喷雾发射器处的电场强度在2×107 V/m与2×1010 V/m之间。
24.根据权利要求16所述的电喷雾源,其中所述电喷雾电离出口包含反电极。
25.根据权利要求16所述的电喷雾源,其中所述电喷雾源经配置以在所述电喷雾电离出口处提供雾化气体。
26.根据权利要求25所述的电喷雾源,其中所述雾化气体具有1 psi与5 psi之间的压力。
27.根据权利要求16所述的电喷雾源,其中所述液体流量的第二部分与所述液体流量的第一部分的分流比在1:1到1:2000之间。
28.根据权利要求27所述的电喷雾源,其中所述分流比在1:50到1:1000之间。
29.根据权利要求16所述的电喷雾源,其中所述第二部分的所述流速为每个发射器喷嘴10 nL/min到25 µL/min之间。
30.一种用于分析液体样本的方法,其包括:
将液体样本的流量供应到电喷雾源的进口;
将所述流量分流成被引导到加压废料容器的第一部分和被引导到电喷雾电离出口的第二部分;
调节所述加压废料容器内的压力以控制所述第二部分到所述电喷雾电离出口的流速,且所述加压废料容器的压力固定保持在2 psi与50 psi之间的值,由此,所述第二部分的流速与所述加压废料容器的压力之间的关系跨液相色谱流量范围相同;
产生所述电喷雾电离出口处的所述液体样本的成分的离子;并且
使用质谱仪分析所述离子以识别所述样本的所述成分。
31.根据权利要求30所述的方法,其进一步包括提供高压到所述电喷雾电离出口的所述流量的所述第二部分。
32.根据权利要求30所述的方法,其中所述电喷雾电离出口包含至少一个电喷雾发射器。
33.根据权利要求32所述的方法,其中所述电喷雾发射器包含铂线。
34.根据权利要求32所述的方法,其中所述至少一个电喷雾发射器包含电喷雾发射器阵列。
35.根据权利要求34所述的方法,其中所述电喷雾发射器阵列包含至少5个电喷雾发射器。
36.根据权利要求35所述的方法,其中所述电喷雾发射器阵列包含不超过1000个发射器。
37.根据权利要求36所述的方法,其中所述电喷雾发射器阵列包含不超过500个发射器。
38.根据权利要求32所述的方法,其进一步包括产生具有在所述至少一个电喷雾发射器处2×107 V/m与2×1010 V/m之间的电场强度的电场。
39.根据权利要求30所述的方法,其中所述电喷雾电离出口包含反电极。
40.根据权利要求30所述的方法,其进一步包括在所述电喷雾电离出口处提供雾化气体。
41.根据权利要求40所述的方法,其中所述雾化气体提供为具有1 psi与5 psi之间的压力。
42.根据权利要求30所述的方法,其中所述液体流量的第二部分与所述液体流量的第一部分的分流比在1:1到1:2000之间。
43.根据权利要求42所述的方法,其中所述分流比在1:50到1:1000之间。
44.根据权利要求30所述的方法,其中所述第二部分的所述流速为每个发射器喷嘴10nL/min到25 µL/min之间。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US14/935,782 | 2015-11-09 | ||
US14/935,782 US10718745B2 (en) | 2015-11-09 | 2015-11-09 | Systems and methods for ionization |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106683972A CN106683972A (zh) | 2017-05-17 |
CN106683972B true CN106683972B (zh) | 2020-11-24 |
Family
ID=57226881
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610993652.9A Active CN106683972B (zh) | 2015-11-09 | 2016-11-09 | 用于电离的系统和方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US10718745B2 (zh) |
EP (1) | EP3166130B1 (zh) |
CN (1) | CN106683972B (zh) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11709156B2 (en) | 2017-09-18 | 2023-07-25 | Waters Technologies Corporation | Use of vapor deposition coated flow paths for improved analytical analysis |
US11709155B2 (en) | 2017-09-18 | 2023-07-25 | Waters Technologies Corporation | Use of vapor deposition coated flow paths for improved chromatography of metal interacting analytes |
US11169125B2 (en) * | 2018-04-13 | 2021-11-09 | Waters Technologies Corporation | Mass spectrometer ion source with integrated column |
CN110455972B (zh) * | 2019-08-21 | 2022-01-14 | 哈尔滨阿斯顿仪器有限公司 | 一种液相色谱质谱联用的分析方法及其用接口装置 |
US11918936B2 (en) | 2020-01-17 | 2024-03-05 | Waters Technologies Corporation | Performance and dynamic range for oligonucleotide bioanalysis through reduction of non specific binding |
US11892433B2 (en) | 2021-08-02 | 2024-02-06 | Thermo Finnigan Llc | Electrospray current measurement in the nanospray and microspray regime |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4415480C2 (de) | 1994-05-02 | 1999-09-02 | Bruker Daltonik Gmbh | Vorrichtung und Verfahren zur massenspektrometrischen Untersuchung von Substanzgemischen durch Kopplung kapillarelektrophoretischer Separation (CE) mit Elektrospray-Ionisierung (ESI) |
US6350609B1 (en) * | 1997-06-20 | 2002-02-26 | New York University | Electrospraying for mass fabrication of chips and libraries |
US6720190B1 (en) | 1998-03-27 | 2004-04-13 | Ole Hindsgaul | Methods for screening compound libraries |
AU3866099A (en) | 1998-04-24 | 1999-11-16 | Memorial Sloan-Kettering Cancer Center | Apparatus and method for creating a continuous electrospray of a sample for massspectrometric analysis |
WO2001050499A1 (en) | 1999-12-30 | 2001-07-12 | Advion Biosciences, Inc. | Multiple electrospray device, systems and methods |
US20020112959A1 (en) | 2000-10-04 | 2002-08-22 | Qifeng Xue | Unbiased sample injection for microfluidic applications |
US6817554B2 (en) * | 2001-08-14 | 2004-11-16 | Northeastern University | Fluid nanosplitter device |
US7232992B2 (en) * | 2004-05-21 | 2007-06-19 | Analytica Of Branford, Inc. | Charged droplet sprayers |
US7872225B2 (en) | 2006-08-25 | 2011-01-18 | Perkinelmer Health Sciences, Inc. | Sample component trapping, release, and separation with membrane assemblies interfaced to electrospray mass spectrometry |
US7797988B2 (en) * | 2007-03-23 | 2010-09-21 | Advion Biosystems, Inc. | Liquid chromatography-mass spectrometry |
US9006648B2 (en) | 2011-03-11 | 2015-04-14 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Microchips with integrated multiple electrospray ionization emitters and related methods, systems and devices |
EP3030895B1 (en) | 2013-08-07 | 2020-12-16 | DH Technologies Development PTE. Ltd. | Bubble removal from liquid flow into a mass spectrometer source |
GB2527803B (en) * | 2014-07-02 | 2018-02-07 | Microsaic Systems Plc | A method and system for monitoring biomolecule separations by mass spectrometry |
US9728387B2 (en) * | 2015-10-20 | 2017-08-08 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Solid phase extraction with capillary electrophoresis |
-
2015
- 2015-11-09 US US14/935,782 patent/US10718745B2/en active Active
-
2016
- 2016-11-04 EP EP16197262.5A patent/EP3166130B1/en active Active
- 2016-11-09 CN CN201610993652.9A patent/CN106683972B/zh active Active
-
2020
- 2020-07-10 US US16/925,514 patent/US11029291B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106683972A (zh) | 2017-05-17 |
US20170131246A1 (en) | 2017-05-11 |
US10718745B2 (en) | 2020-07-21 |
US20200340959A1 (en) | 2020-10-29 |
US11029291B2 (en) | 2021-06-08 |
EP3166130A1 (en) | 2017-05-10 |
EP3166130B1 (en) | 2021-01-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106683972B (zh) | 用于电离的系统和方法 | |
CN108292587B (zh) | 成像质谱仪 | |
US7569812B1 (en) | Remote reagent ion generator | |
US10312069B2 (en) | Dual mode ionization device | |
JP2647941B2 (ja) | 電気泳動‐エレクトロスプレーを結合するインターフェース及び方法 | |
US7112786B2 (en) | Atmospheric pressure ion source high pass ion filter | |
US20060219891A1 (en) | High speed combination multi-mode ionization source for mass spectrometers | |
US8642952B2 (en) | Apparatus and methods for gas chromatography-mass spectrometry | |
US20070023631A1 (en) | Parallel sample handling for high-throughput mass spectrometric analysis | |
KR20170042300A (ko) | 출구에서 감소된 가스 유동을 갖는 저 질량 대 전하비 이온들의 효율적인 전달을 위한 이온 깔때기 | |
EP2725351A1 (en) | Liquid chromatography mass spectrometer device | |
JP7011736B2 (ja) | 複数ガス流のイオン化装置 | |
EP3491659B1 (en) | Low temperature plasma probe with auxiliary heated gas jet | |
CN110291613A (zh) | 傅里叶变换质谱仪 | |
WO2006065520A2 (en) | Atmospheric pressure ionization with optimized drying gas flow | |
CN111312577A (zh) | 陷阱填充时间动态范围增强 | |
CN112106170A (zh) | 撞击电离喷雾离子源或电喷雾电离离子源 | |
EP3516678B1 (en) | Method for controlling ion contamination in a mass spectrometer and system therefor | |
US7473893B2 (en) | ICP/ESI mass spectrometry systems and methods of use thereof | |
EP3588077B1 (en) | Systems and methods for ion separation | |
US9659760B2 (en) | Automated adjustment of capillary voltage based on the elution conditions to retain optimal ionization conditions | |
US20110049348A1 (en) | Multiple inlet atmospheric pressure ionization apparatus and related methods |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |