CN118040055A - 一种电解液、锂离子电池及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请提供一种电解液、锂离子电池及制备方法。电解液包括含有磺酸基团、氮元素以及不饱和键的化合物I，一方面通过磺酸基团的结构，与石墨负极端面存在的‑OH、‑COOH等官能团进行电化学嫁接，进而在负极界面形成稳定的SEI膜，最大程度地保证成膜效率和成膜能力，实现材料表面的均匀成膜，电解液材料界面层更加牢靠，完全实现添加剂的负极成膜功能，防止扩散到正极成膜，极大提高电池的整体界面膜质量；另一方面保证成膜兼具柔性与刚性，可以极大缓和循环过程中体积变化带来的界面膜破碎，从而提高高电压下材料的循环寿命，改善高温存储的产气与寿命。
Description
技术领域
本申请属于电池材料技术领域，具体涉及一种电解液、锂离子电池及制备方法。
背景技术
锂电池早在1991年就已经成功的商业化，而传统的商业化电解液以六氟磷酸锂(LiPF6)为主盐，辅以其他溶剂溶解形成。当前随着对于锂电池的要求越来越高，作为电池重要组件的电解液功能也越发多样化，越来越多的功能化添加剂应用到电解液中。随着深入研究发现硫元素可以作为优异的成膜中心原子，良好的界面层辅以内层为无机化合物，借助其刚性异质材料膨胀和直径生长、外层为有机高分子聚合物增强界面的柔性，有效缓解材料体积变化带来的界面层破坏。
然而，由于电解液成分逐渐复杂化，不同组分分解的相互影响导致界面组分复杂，同时随着高能量密度电池的发展，电池截止电压越来越高，化成阶段没有完全消耗的负极成膜添加剂在后续的电化学循环中会在正极氧化分解，导致正极界面膜质量下降，在后续的高电压循环中会进一步造成界面层的破坏与重组，消耗更多的活性锂，最终会造成电芯性能的快速下降。此外，以含有磺酸基团的LiFSI和LiTFSI为代表的优良负极成膜添加剂，其在高电压会对正极集流体存在明显的腐蚀作用，导致优良添加剂的可选择性大幅降低，极大程度限制了电解液设计的针对性与方向性。
因此，开发设计一种规避正极成膜的负极成膜方式是快速实现高能量密度、高电压电池亟待解决的问题。
发明内容
本发明提供一种电解液、锂离子电池及制备方法，旨在解决现有锂离子电池中的电解液在负极界面成膜效率与成膜能力不理想的问题。
一方面，本申请实施例提供一种电解液，包括如式I所示的化合物I：
其中，R1选自C1～C4烷基、C2～C4烯基、芳基、卤代C1～C4烷基、卤代C3～C4烯基或卤代芳基中的任意一种；
R2选自氢原子、C1～C4烷基、C2～C4烯基、芳基、卤代C1～C4烷基、卤代C3～C4烯基或卤代芳基中的任意一种；
R3选自氢原子、C1～C4烷基、C2～C4烯基、芳基、卤代C1～C4烷基、卤代C3～C4烯基或卤代芳基中的任意一种。
在一些实施例中，所述R1选自亚甲基或亚乙基；
所述R2选自氢原子、甲基或三氟甲基的任意一种；
所述R3选自氢原子。
在一些实施例中，所述化合物I选自2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丁磺酸、2-丙烯酰胺-2,3-二甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基-3-三氟甲基丙磺酸和2-丙烯酰胺-2,3-二甲基丁磺酸中的一种或几种。
在一些实施例中，所述化合物I在所述电解液中的质量百分比为0.01％～10％，进一步优选为0.25％～5％。
在一些实施例中，所述电解液还包括有机溶剂，所述有机溶剂包括溶盐溶剂和稀释剂，所述溶盐溶剂和稀释剂的质量比为(50～90)：(10～50)。
在一些实施例中，所述溶盐溶剂包括碳酸乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、三氟甲基乙烯酯、碳酸二乙酯、双(2,2,2-三氟乙基)碳酸酯、碳酸丙烯酯和3，3，3-三氟碳酸丙烯酯中的一种或几种。
在一些实施例中，所述稀释剂包括1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚和1,1,2,3,3,3-六氟丙基-2,2,2-三氟乙基醚中的一种或几种。
在一些实施例中，所述电解液还包括锂盐，所述锂盐包括六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、双草酸硼酸锂、二氟草酸硼酸锂和二氟二草酸磷酸锂中的一种或几种。
在一些实施例中，所述电解液还包括添加剂，所述添加剂包括碳酸亚乙烯酯、1,3-丙烷磺酸内酯和六甲基二硅氮烷中的一种或几种。
在一些实施例中，所述化合物I、有机溶剂、锂盐和添加剂的质量比为(0.25～5)：(67～92)：(6.25～25)：(1.5～3)。
另一方面，本申请实施例还提供一种锂离子电池，包括：
正极片，所述正极片包括正极集流体以及设置于正极集流体上的含有正极活性材料的正极膜片；
负极片，所述负极片包括负极集流体以及设置于负极集流体上的含有负极活性材料的负极膜片；
电解液，所述电解液为上述任一实施例中的电解液。
本申请还提供一种锂离子电池的制备方法，用于制备上述锂离子电池，包括如下步骤：
提供正极片与负极片，将所述正极片与所述负极片制备形成软包电芯；
向所述软包电芯注入电解液，封装浸润，进行微电流脉冲充放电，静置，完成所述锂离子电池的制备。
在一些实施例中，所述微电流脉冲的电流为0.001～0.02C。
在一些实施例中，所述微电流脉冲的单次脉冲时间为0.5～10s。
在一些实施例中，所述微电流脉冲的总时间为1～5min。
本申请提供一种电解液，包括如式I所示的化合物I，其中，R1选自C1～C4烷基、C2～C4烯基、芳基、卤代C1～C4烷基、卤代C3～C4烯基或卤代芳基中的任意一种；R2选自氢原子、C1～C4烷基、C2～C4烯基、芳基、卤代C1～C4烷基、卤代C3～C4烯基或卤代芳基中的任意一种；R3选自氢原子、C1～C4烷基、C2～C4烯基、芳基、卤代C1～C4烷基、卤代C3～C4烯基或卤代芳基中的任意一种。一方面通过磺酸基团的结构，可以与石墨负极端面存在的-OH、-COOH等官能团进行电化学嫁接，进而在负极界面形成稳定的SEI膜，最大程度地保证成膜效率和成膜能力，实现材料表面的均匀成膜，电解液材料界面层更加牢靠，完全实现添加剂的负极成膜功能，防止扩散到正极成膜，极大提高电池的整体界面膜质量；另一方面，分子结构同时含有无机界面膜成分的中心原子硫元素、氮元素以及不饱和键，保证成膜兼具柔性与刚性，可以极大缓和循环过程中体积变化带来的界面膜破碎，从而提高高电压下材料的循环寿命，改善高温存储的产气与寿命。
具体实施方式
下面将结合本申请中的实施例，对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
在本申请的描述中，需要说明的是，除非另有明确的规定和限定，术语“相连”、“连接”应做广义理解，例如，可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或一体地连接；可以是机械连接，也可以是电连接或可以相互通讯；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连，可以是两个元件内部的连通或两个元件的相互作用关系。对于本领域的普通技术人员而言，可以根据具体情况理解上述术语在本申请中的具体含义。在本申请的描述中，“多个”的含义是两个或两个以上，除非另有明确具体的限定。此外，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个特征。
下文的公开提供了许多不同的实施例或例子用来实现本申请的不同结构。为了简化本申请的公开，下文中对特定例子的部件和设置进行描述。当然，它们仅仅为示例，并且目的不在于限制本申请。
本申请第一实施例提供一种电解液，包括如式I所示的化合物I：
其中，R1选自C1～C4烷基、C2～C4烯基、芳基、卤代C1～C4烷基、卤代C3～C4烯基或卤代芳基中的任意一种；
R2选自氢原子、C1～C4烷基、C2～C4烯基、芳基、卤代C1～C4烷基、卤代C3～C4烯基或卤代芳基中的任意一种；
R3选自氢原子、C1～C4烷基、C2～C4烯基、芳基、卤代C1～C4烷基、卤代C3～C4烯基或卤代芳基中的任意一种。
式I所示的结构，一方面通过磺酸基团的结构，可以与石墨负极端面存在的-OH、-COOH等官能团进行电化学嫁接，进而在负极界面形成稳定的SEI膜，最大程度的保证成膜效率和成膜能力，实现材料表面的均匀成膜，电解液材料界面层更加牢靠，完全实现添加剂的负极成膜功能，防止扩散到正极成膜，极大提高电池的整体界面膜质量；另一方面，式I中的分子结构同时含有无机界面膜成分的中心原子硫元素、氮元素以及不饱和键，保证成膜兼具柔性与刚性，可以极大缓和循环过程中体积变化带来的界面膜破碎，从而提高高电压下材料的循环寿命，改善高温存储的产气与寿命。
在一些实施例中，R1选自亚甲基或亚乙基；
R2选自氢原子、甲基或三氟甲基的任意一种；
R3选自氢原子。
在一些实施例中，化合物I选自2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丁磺酸、2-丙烯酰胺-2,3-二甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基-3-三氟甲基丙磺酸和2-丙烯酰胺-2,3-二甲基丁磺酸中的一种或几种。
在一些实施例中，化合物I在电解液中的质量百分比为0.01％～10％。可以理解的是，化合物I在电解液中的质量百分比的取值可以是0.01％、0.05％、0.1％、1％、3％、5％、7％、9％、10％中的任意一值或任意两值之间的范围。
进一步地，化合物I在电解液中的质量百分比优选为0.25～5％。可以理解的是，化合物I在电解液中的质量百分比的取值可以是0.25％、0.5％、1％、2％、3％、5％中的任意一值或任意两值之间的范围。当化合物I在电解液中的质量百分比满足上述取值范围时，能够在保证SEI膜稳定性的基础上减少对正极的腐蚀，从而更好的提高电池的循环性能，降低高温存储产气。
在一些实施例中，电解液还包括有机溶剂，有机溶剂包括溶盐溶剂和稀释剂，溶盐溶剂和稀释剂的质量比为(50～90)：(10～50)。
在一些实施例中，溶盐溶剂包括碳酸乙烯酯(EC)、氟代碳酸乙烯酯(FEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)、三氟甲基乙烯酯(FECM)、碳酸二乙酯(DEC)、双(2,2,2-三氟乙基)碳酸酯(FDEC)、碳酸丙烯酯(PC)和3，3，3-三氟碳酸丙烯酯(FPC)中的一种或几种。
在一些实施例中，稀释剂包括1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚(HFE)、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚(TTE)和1,1,2,3,3,3-六氟丙基-2,2,2-三氟乙基醚(THE)中的一种或几种。
在一些实施例中，电解液还包括锂盐，锂盐包括六氟磷酸锂(LiPF6)、四氟硼酸锂(LiBF4)、双草酸硼酸锂(LiBOB)、二氟草酸硼酸锂(LiDFOB)和二氟二草酸磷酸锂(LiDFOP)中的一种或几种。
在一些实施例中，电解液中锂盐的含量为0.5～2mol/L。可以理解的是，锂盐的含量取值(单位：mol/L)可以是0.5、1、1.5、2中的任一值或任意两值之间的范围。
在一些实施例中，电解液还包括添加剂，添加剂包括碳酸亚乙烯酯(VC)、1,3-丙烷磺酸内酯(PS)和六甲基二硅氮烷(HMDS)中的一种或几种；进一步优选为HMDS，质量百分比为0.5％～2％，用于清除电化学酯化过程中产生的痕量水和氢氟酸，形成稳定的界面膜，能够进一步提高电池的使用寿命。
在一些实施例中，化合物I、有机溶剂、锂盐和添加剂的质量比为(0.25～5)：(67～92)：(6.25～25)：(1.5～3)。
本申请第二实施例还提供一种锂离子电池，包括：
正极片，正极片包括正极集流体以及设置于正极集流体上的含有正极活性材料的正极膜片；
负极片，负极片包括负极集流体以及设置于负极集流体上的含有负极活性材料的负极膜片；
上述任一实施例中的电解液。
其中，正极活性材料可以是镍锰酸锂、磷酸钴锂、磷酸铁锰锂、锰酸锂、镍钴锰酸锂和钴酸锂中的至少一种。
本申请第三实施例提供一种锂离子电池的制备方法，用于制备上述锂离子电池，包括如下步骤：
提供正极片与负极片，将正极片与负极片制备形成软包电芯；
向软包电芯注入电解液，封装浸润，进行微电流脉冲充放电，静置，完成锂离子电池的制备。
在一些实施例中，微电流脉冲的电流为0.001～0.02C。可以理解的是，微电流脉冲的电流的取值(单位：C)可以是0.001、0.005、0.01、0.015、0.02中的任一值或任意两值之间的范围。
在一些实施例中，微电流脉冲的单次脉冲时间为0.5～10s。可以理解的是，微电流脉冲的单次脉冲时间的取值(单位：s)可以是0.5、1、2、5、8、10中的任一值或任意两值之间的范围。
在一些实施例中，微电流脉冲的总时间为1～5min。可以理解的是，微电流脉冲的总时间的取值(单位：min)可以是1、2、3、4、5中的任一值或任意两值之间的范围。
下面结合具体实施例对本申请提供的电解液及锂离子电池做出如下说明：
实施例1
本实施例提供一种电解液，通过如下步骤制备：
在充氩气的手套箱中(O2含量<0.5ppm；H2O含量<0.5ppm)，配置1mol/L的LiPF6FEC:FEMC:THE(体积比为2：5：3)，然后再分别加入0.5wt％的VC、0.5wt％的PS、0.5wt％的HMDS以及0.25wt％的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPA)，制得电解液。
实施例2
本实施例提供的电解液的制备方法参考实施例1，不同之处仅在于，电解液中，AMPA的含量为0.5wt％。
实施例3
本实施例提供的电解液的制备方法参考实施例1，不同之处仅在于，电解液中，AMPA的含量为1wt％。
实施例4
本实施例提供的电解液的制备方法参考实施例1，不同之处仅在于，电解液中，AMPA的含量为2wt％。
实施例5
本实施例提供的电解液的制备方法参考实施例1，不同之处仅在于，电解液中，AMPA的含量为5wt％。
实施例6
本实施例提供的电解液的制备方法参考实施例1，不同之处仅在于，电解液中，1wt％含量的AMPA添加剂替换为1wt％含量的2-丙烯酰胺-2-甲基丁磺酸。
实施例7
本实施例提供的电解液的制备方法参考实施例1，不同之处仅在于，电解液中，1wt％含量的AMPA添加剂替换为1wt％含量的2-丙烯酰胺-2,3-二甲基丙磺酸。
实施例8
本实施例提供的电解液的制备方法参考实施例1，不同之处仅在于，电解液中，1wt％含量的AMPA添加剂替换为1wt％含量的2-丙烯酰胺-2-甲基-3-三氟甲基丙磺酸。
实施例9
本实施例提供的电解液的制备方法参考实施例1，不同之处仅在于，电解液中，1wt％含量的AMPA添加剂替换为1wt％含量的2-丙烯酰胺-2,3-二甲基丁磺酸。
对比例1
本对比例提供的电解液的制备方法参考实施例1，不同之处仅在于，未添加AMPA。
软包电芯制备：
1)将正极活性材料镍锰酸锂(LiNi0.5Mn1.5O4)、导电剂Super-P、粘接剂PVDF按质量比97.5:1.5:1.0溶于溶剂N-甲基吡咯烷酮(NMP)中混合均匀制成正极浆料后，将正极浆料均匀涂布在集流体铝箔上，涂布量为18mg/cm2，随后在85℃下烘干后进行冷压、切边、裁片、分条后，在85℃真空条件下干燥4h，焊接极耳，制成满足要求的锂离子二次电池的正极片。
2)将负极活性材料人造石墨、导电剂Super-P、增稠剂CMC、粘接剂SBR按质量比96.2:1.0:1.0:1.8溶于溶剂去离子水中混合均匀制成负极浆料后，将负极浆料均匀涂布在集流体铜箔上，涂布量为7.08mg/cm2，随后在85℃下烘干后进行冷压、切边、裁片、分条后，在110℃真空条件下干燥4h，焊接极耳，制成满足要求的锂离子二次电池的负极片。
3)将根据前述工艺制备的锂离子二次电池的正极片、负极片以及隔离膜(PE膜)经过叠片工艺制作成厚度为3.5mm、宽度为60mm、长度为130mm的电池，并在85℃下真空烘烤10h。
将实施例1～9和对比例1的电解液分别注入到制备好的软包电芯中，封装静置浸润后，进行微电流(0.002C)脉冲充放电，控制单次脉冲时间为2秒，总计脉冲时间为2分钟，进行官能团的嫁接过程，并进一步提高浸润，静置6h，随后进行预充、化成等工步后，完成锂离子二次电池的制备。对其进行25℃和45℃的循环测试，其结果如表1所示。
表1
从表1中可以看出，当电解液中按照本申请提供的物质范围和添加比例添加了化合物I后，提升了电池常温和高温循环性能，其中以实施例3即1wt％的AMPA添加含量效果最优。
将实施例3的电解液注入到制备好的软包电芯中，封装静置浸润后，进行不同微电流(0.001C、0.002C、0.005C、0.01C、0.02C)脉冲充放电，控制单次脉冲时间为2秒，总计脉冲时间为2分钟，进行官能团的嫁接过程，并进一步提高浸润，静置6h，随后进行预充、化成等工步后，完成锂离子二次电池的制备。对其进行25℃和45℃的循环测试，其结果如表2所示。
表2
| 脉冲电流/C | 常温循环400圈后容量保持率/％ | 高温循环100圈后容量保持率/％ |
| 0.001 | 87.9 | 86.1 |
| 0.002 | 91.6 | 91.2 |
| 0.005 | 90.2 | 89.1 |
| 0.01 | 88.9 | 87.4 |
| 0.02 | 88.3 | 86.7 |
从表2中可以看出，在满足本申请方案提供的脉冲电流范围的情况下，可以较大程度的发挥AMPA添加剂的功效，实现最好的嫁接成膜效果，改善常温和高温循环寿命。
将实施例3的电解液注入到制备好的软包电芯中，封装静置浸润后，进行不同微电流(0.002C)脉冲充放电，控制单次脉冲时间分别为(0.5、1、2、5、10)秒，总计脉冲时间为2分钟，进行官能团的嫁接过程，并进一步提高浸润，静置6h，随后进行预充、化成等工步后，完成锂离子二次电池的制备。对其进行25℃和45℃的循环测试，其结果如表3所示。
表3
| 单次脉冲时间/S | 常温循环400圈后容量保持率/％ | 高温循环100圈后容量保持率/％ |
| 0.5 | 87.9 | 86.5 |
| 1 | 90.5 | 90.1 |
| 2 | 91.6 | 91.2 |
| 5 | 88.9 | 87.8 |
| 10 | 88.1 | 86.9 |
从表3中可以看出，在满足本申请方案提供的单次脉冲时间取值范围下可以最大程度的发挥AMPA添加剂的功效，实现最好的嫁接成膜效果，最大程度的改善常温和高温循环寿命。
将实施例3的电解液注入到制备好的软包电芯中，封装静置浸润后，进行不同微电流(0.002C)脉冲充放电，控制单次脉冲时间为2秒，总计脉冲时间分别为(1、2、3、4、5)分钟，进行官能团的嫁接过程，并进一步提高浸润，静置6h，随后进行预充、化成等工步后，完成锂离子二次电池的制备。对其进行25℃和45℃的循环测试，其结果如表4所示。
表4
| 累计脉冲时间/min | 常温循环400圈后容量保持率/％ | 高温循环100圈后容量保持率/％ |
| 1 | 87.9 | 86.5 |
| 2 | 91.6 | 91.2 |
| 3 | 91.8 | 91.4 |
| 4 | 92.0 | 91.5 |
| 5 | 91.7 | 91.2 |
从表4中可以看出，满足本申请方案提供的累计脉冲时间取值范围的条件下可以最大程度的发挥AMPA添加剂的功效，实现最好的嫁接成膜效果，最大程度的改善常温和高温循环寿命。
以上对本申请实施例所提供的一种电解液、锂离子电池及制备方法进行了详细介绍，本申请中应用了具体个例对本申请的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本申请的技术方案及其核心思想；本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本申请各实施例的技术方案的范围。
Claims (10)
1.一种电解液，其特征在于，包括如式I所示的化合物I：
其中，R1选自C1～C4烷基、C2～C4烯基、芳基、卤代C1～C4烷基、卤代C3～C4烯基或卤代芳基中的任意一种；
R2选自氢原子、C1～C4烷基、C2～C4烯基、芳基、卤代C1～C4烷基、卤代C3～C4烯基或卤代芳基中的任意一种；
R3选自氢原子、C1～C4烷基、C2～C4烯基、芳基、卤代C1～C4烷基、卤代C3～C4烯基或卤代芳基中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的一种电解液，其特征在于，
所述R1选自亚甲基或亚乙基；
所述R2选自氢原子、甲基或三氟甲基的任意一种；
所述R3选自氢原子。
3.根据权利要求1所述的一种电解液，其特征在于，所述化合物I选自2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丁磺酸、2-丙烯酰胺-2,3-二甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基-3-三氟甲基丙磺酸和2-丙烯酰胺-2,3-二甲基丁磺酸中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种电解液，其特征在于，所述化合物I在所述电解液中的质量百分比为0.01％～10％。
5.根据权利要求1所述的一种电解液，其特征在于，所述电解液还包括有机溶剂，所述有机溶剂包括溶盐溶剂和稀释剂，所述溶盐溶剂和稀释剂的质量比为(50～90)：(10～50)。
6.根据权利要求5所述的一种电解液，其特征在于，所述溶盐溶剂包括碳酸乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、三氟甲基乙烯酯、碳酸二乙酯、双(2,2,2-三氟乙基)碳酸酯、碳酸丙烯酯和3，3，3-三氟碳酸丙烯酯中的一种或几种；和/或，
所述稀释剂包括1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚和1,1,2,3,3,3-六氟丙基-2,2,2-三氟乙基醚中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述的一种电解液，其特征在于，所述电解液还包括锂盐，所述锂盐包括六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、双草酸硼酸锂、二氟草酸硼酸锂和二氟二草酸磷酸锂中的一种或几种；和/或，
所述电解液还包括添加剂，所述添加剂包括碳酸亚乙烯酯、1,3-丙烷磺酸内酯和六甲基二硅氮烷中的一种或几种。
8.根据权利要求7所述的一种电解液，其特征在于，所述化合物I、有机溶剂、锂盐和添加剂的质量比为(0.25～5)：(67～92)：(6.25～25)：(1.5～3)。
9.一种锂离子电池，其特征在于，包括：
正极片，所述正极片包括正极集流体以及设置于正极集流体上的含有正极活性材料的正极膜片；
负极片，所述负极片包括负极集流体以及设置于负极集流体上的含有负极活性材料的负极膜片；
电解液，所述电解液为权利要求1～8中任意一项所述的电解液。
10.一种如权利要求9所述的锂离子电池的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
提供正极片与负极片，将所述正极片与所述负极片制备形成软包电芯；
向所述软包电芯注入电解液，封装浸润，进行微电流脉冲充放电，静置，完成所述锂离子电池的制备；
其中，所述微电流脉冲的电流为0.001～0.02C；和/或，
所述微电流脉冲的单次脉冲时间为0.5～10s；和/或，
所述微电流脉冲的总时间为1～5min。
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