CN1180366A - 低粉尘、自由流动之改良颜料的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种制备低粉尘、易分散、表面活性剂涂覆的颜料的方法,其无需微粉化处理,其中,研磨在含水浆液中的颜料,然后用表面活性剂处理,同时保持一定的pH范围,最后喷雾干燥。本发明还提供用所述方法制备的自由流动的颜料。

Description

低粉尘、自由流动之改良颜料的制备方法

                            发明背景

1、发明领域

本发明涉及用于涂料和塑料组合物中的低粉尘、自由流动之可分散颜料的制备方法，以及由此制备的颜料。较具体而言，本发明涉及无机颜料的有水研磨、表面处理以及喷雾干燥，以实现低粉尘以及良好的分散性，而无需昂贵的微粉化处理步骤。更具体而言，本发明涉及在喷雾干燥颜料之前用表面活性剂处理经砂磨之二氧化钛颜料，以消除对微粉化处理或者喷射研磨的需要，但仍可保持良好的加工性和在聚烯烃树脂中的分散性。

2、现有技术描述

常规制备的并用于涂料、塑料或造纸工业中的二氧化钛颜料及其他无机颜料通常是细分粉末的形式。在他们制备过程中的最后步骤，通常是对粉末进行喷射研磨或微粉化。喷射研磨的作用主要是达到分散性和光泽，但该步骤同时是耗费能量且昂贵的。喷射研磨的粉末本身是粉尘性的，具有较差的流动性。虽然可通过喷雾干燥法得到低粉尘的、自由流动的粉末，但是这些粉末通常具有较差的颜料性质。因此，颜料的最终使用者通常要在自由流动的、低粉尘的、喷雾干燥的、具有较差的颜料性质的颜料与粉尘性的、喷射研磨的、具有较差流动性的颜料之间进行选择。

在现有技术中已知可对颜料进行表面处理，以实现在塑料组合物中的改良性能特性。例如，美国专利4,986,853号了公开用单羧酸或环己酮缩合树脂和增塑剂涂覆层状珠光颜料，以改善流动性并降低粉尘的产生。另外，美国专利4,762,523号披露了用聚酯表面活性剂涂覆湿润的颜料，在颜料中添加矿物油或蜡，然后施以强剪切力，由此得到自由流动的、绝无粉尘产生的颜料。在美国专利4,563,221号中，二氧化钛颜料用异硬脂酸、十二烷基苯磺酸与阳离子乳化剂组成的复合物进行涂覆，然后喷雾干燥，不进行微粉化处理，以改善流动性并降低粉尘的产生。同样，在美国专利3,660,129号中，二氧化钛颜料用水合氧化物涂覆，然后进行砂磨并喷雾干燥，以改善流动性。

对颜料进行表面处理或涂覆以改善加工性的进一步例子包括美国专利4,514,231号中公开的涂覆方法。该专利教导用有机硅乳化化合物涂覆氧化或硅酸盐填料，然后进行喷雾干燥，以改善填料的增强性质。类似地，美国专利4,909,853号教导用磺基琥珀酸酯表面活性剂对有机颜料和/或碳黑进行有水涂覆，然后喷雾干燥，以改善颜料在热塑塑料中的分散性。同样，美国专利4,464,203号公开用胺和环氧乙烷嵌段共聚物表面活性剂处理无机或有机颜料，以改善颜料的分散性以及在各种应用中的其他性质。美国专利4,156,616号披露了用长链胺的烯化氧加成产物和带有芳香基团的阴离子表面活性剂处理无机和/或有机颜料，以改善分散性。

在美国专利4,056,402号中，在非离子型聚醚醇分散剂和非离子型纤维素醚存在时，研磨无机或有机颜料的含水浆液，以降低粉尘的产生并改善分散性。同样，在美国专利3,947,287号中，用多羟基化合物与水保留剂的反应产物涂覆含水的、着色的、无机和有机颜料，以改善稳定性和性能。美国专利3,925,095号教导用羟基烷基化的亚乙基二胺分散剂处理无机颜料或填料，以改善在各种应用中的流动性和分散性。

颜料表面处理和涂覆方法的其他例子包括在美国专利4,375,520号中描述的方法。该专利教导通过用包含低分子量聚合物和在高于聚合物熔点的温度下为液态的聚合性物质如expoxidized豆油的组合物，处理颗粒，产生无粉尘的颗粒，包括颜料。同样，美国专利4,127,421号公开了用脆性的烃树脂和阳离子表面活性剂处理含铬酸铅的颜料，以产生自由流动的、无粉尘的颗粒。

在美国专利4,599,114号中，用由二胺、羧酸和脂肪酸形成的表面活性剂处理二氧化钛含水浆液，以改善颜料在各种应用中的分散性和加工性。美国专利5,228,912号教导用聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或他们的盐对小片状的颜料进行表面处理，以改善在涂料和印刷墨中的分散性。同样，美国专利5,199,986号公开了一种方法，其中，预先喷雾干燥的无机颜料颗粒用水和硼、铝、硅、钛、锌、铜或锡之盐的溶液涂覆，以改善加工性并降低粉尘的产生。

美国专利5,266,622号教导了制造无机或有机颜料或填料之含水分散液，其中，用水可溶的聚合物、非离子型烯化氧加成物和其他分散剂涂覆颜料或填料，以改善流动性并增强颜料分散液的稳定性。类似地，美国专利4,186,028号教导了用磷酰基羧酸和/或磷酰基羧酸盐涂覆各种颜料和填料，以产生流动的、分散的含水填料或颜料分散液。

上述专利中没有一个暗示或教导包括研磨含有颜料的浆液、用处理剂处理浆液、然后喷雾干燥浆液的方法，而此方法为本发明的主题。

                       本发明概述

本发明提供一种制备颜料的方法，该颜料的特征在于流动性得到改善，粉尘产生降低，而且具有良好的分散性，而不需要耗能且昂贵的微粉化步骤。在该方法中，在含水浆液状的、经研磨的颜料，优选为无机颜料上沉积至少一种处理剂。将经处理的浆液喷雾干燥，用于最终应用，而不需要喷射研磨或微粉化。

                   优选实施方案的描述

可经过以下方法处理而形成本发明之改良颜料的颜料包括任何在表面涂料(如油漆)和塑料工业中已知的和使用的白色或有色的、不透明的或透明的颗粒状颜料(或矿物颜料)。为此描述的目的，术语颜料广泛用于限定本身为颗粒状的且在使用中为非挥发性的物质，通常是指惰性物质、填料、增量剂、增强颜料等等，而且优选为无机颜料。

可经过以下方法处理而形成本发明之改良颜料的颜料的代表性而非限制性的例子包括白色的不透明的颜料，如二氧化钛、碱式碳酸铅、碱式硫酸铅、碱式硅酸铅、硫化锌、氧化锌、硫化锌和硫酸钡的复合颜料、氧化锑等等，白色增量颜料如碳酸钙、硫酸钙、陶瓷和高岭土、云母、硅藻土，以及有色颜料如氧化铁、氧化铅、硫化镉、硒化镉、铬酸铅、铬酸锌、钛酸镍、氧化铬等等。在所有用于制备本发明之改良颜料的颜料中，最优选的是二氧化钛。

通常情况下，优选用于本发明方法中的二氧化钛颜料可以是锐钛矿或金红石型的晶体结构或他们的混合结构。颜料可用任何本领域普通技术人员已知的商用方法来制备，但是这些方法不构成本发明的任何部分。因此，颗粒状的颜料可用已知的硫酸盐法或者是蒸发相氧化法来制备。硫酸盐法一般涉及用硫酸沥滤钛铁矿的步骤，以产生硫酸钛溶液，水解硫酸钛，形成二氧化钛沉淀物，在合适添加剂的存在下煅烧该沉淀物，以在最终经煅烧的二氧化钛产物中形成所希望的晶体结构。在蒸发相氧化法中，在高温下将卤化钛如四氯化钛氧化成蒸发相，以产生通常称之为粗二氧化钛的物质。然后回收该粗的火成二氧化钛，再经过研磨和分选，在颜料上沉积各种的水合金属氧化物涂料，在此处理后再经过最终的研磨步骤，形成所希望粒径的颜料。

通常情况下，最终的研磨步骤包括使用流体能研磨技术。这些技术涉及使用一种或更多种气流将颜料运送通过在美国专利2,032,827和2,219,011号中公开的流体能磨机，所述气流是通过喷射研磨流体如空气或蒸气而产生的，以在单个的颜料颗粒之间形成碰撞，由此减小所述颗粒的粒径。在流体能研磨过程中可在颜料中掺入各种的添加剂，可如美国专利3,533,310号所述改善颜料的研磨，或者是如美国专利4,752,340号所述增加所得研磨颜料的化学、物理、和光学性质。所述添加剂的代表性而非限制性的例子包括多元醇如甘油、季戊四醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等等，脂肪酸如油酸、硬脂酸等等，三烷基醇胺如三乙醇胺等等，以及胺盐如三乙醇胺melonate、三异丙醇胺琥珀酸盐等等。

在制造某些颜料，特别是二氧化钛时，制造出低粉尘、自由流动的、质密的且易于分散在涂料和塑料熔体中的产品是非常困难的。如上所述，通常制备的且用于涂料、塑料和造纸工业中的二氧化钛颜料一般为细分之粉末的形式。在这些粉末制备过程中的最后步骤，通常是对粉末进行喷射研磨或微粉化。该研磨的作用主要是达到分散性和光泽，但该步骤同时是耗费能量且昂贵的。此类粉末本身是粉尘性的，而且流动性差。通过现有的喷雾干燥法可得到低粉尘的、自由流动的粉末，但是这些粉末的颜料性能差。

已发现用本发明方法制备的颜料具有良好的光学和分散性质，以及低粉尘和自由流动性，而不需要耗能的、昂贵的微粉化步骤。由本发明方法得到的产品是低粉尘性的、自由流动的、质密的、亲油性或疏水性的、和亲水性的，而且易于分散在涂料和塑料组合物中。

本发明的方法特别适用于二氧化钛颜料，但是对其他用于涂料和塑料中的颜料性的无机氧化物同样是有益的。所用的表面处理剂可包括很广泛的通常包含亲水性或疏水性端基或两者兼而有之或亲水性和疏水性试剂之混合物的物质。亲水性端基可包含但不限制于羧基、磷酸盐、硫酸盐、醇或胺基。疏水性基团可包括但不限于脂族基团、硅烷和硅氧烷基团。

表面处理剂的作用是防止分散的颗粒在干燥过程中粘结在一起。该处理剂还可在加工过程中促进在液相中的絮凝，以使产品可过滤并洗涤。该处理剂在本发明方法中的第三个作用是作为干燥产品中的粘结剂，以便既可降低粉尘的产生，又可形成小球、珠粒或球状物，以提高流动性。

虽然喷雾干燥是优选的干燥方法，但是也可使用其他的干燥装置，以得到自由流动的产品，这包括但不限于附聚器(agglomerator)、流化床干燥器、带式干燥器、带有旋转喷雾器的喷雾干燥器、带有喷嘴喷雾器的喷雾干燥器、或者是带有喷嘴喷雾器的喷雾塔、或上述干燥工艺的结合使用或其他的可用于干燥二氧化钛的干燥工艺。

本发明的方法产生低粉尘的、自由流动的颜料，而不需要任何的微粉化处理，所述方法包括：提供颜料原料，提供水源，形成细的、分散良好的由颜料与水组成的浆液，研磨所述浆液，在浆液化的、经研磨的颜料上沉积处理剂，然后干燥在其上已沉积了处理剂的颜料原料。有利的是，颜料原料是无机颜料原料，并优选为二氧化钛。有利的是，以颜料原料的重量计，在颜料原料上沉积的处理剂的量为约0.3-3.0重量％。优选的是，处理剂的沉积量为约0.5-1.0％，最优选为约0.8％。有利的是，浆液包含约10-70重量％的颜料原料。优选的是，浆液包含约30-60重量％的颜料原料，最优选的是浆液包含约50重量％的颜料原料。

虽然研磨步骤可用任何已知的用于颜料中的研磨装置来进行，但优选的装置是砂磨机。

本发明的方法可包括用金属氧化物涂覆尚为浆液的颜料。有利的是，金属氧化物选自氧化铝、二氧化硅和氧化锆。优选的是，用金属氧化物涂覆颜料的步骤产生约0.25-1.5％的金属氧化物涂层。

有利的是，处理剂选自阴离子型的、阳离子型的以及非离子型的表面活性剂。如果处理剂是阴离子型的表面活性剂，有利的是，沉积步骤过程中的pH为约1.5-7.5，优选的pH为约2.5-5.5，沉积步骤的pH最优选为约3.5。如果处理剂是阳离子型的表面活性剂，有利的是，沉积步骤的pH为约4.5-11.5。如果处理剂是非离子型的表面活性剂，有利的是，沉积步骤的pH为约1.5-11.5。

有利的是，浆液步骤是在约10-90℃，优选为约25-80℃，最优选为约60℃的温度下进行。

有利的是，在浆液化的、经研磨的颜料上沉积处理剂的步骤所用的时间为约5-60分钟，优选为5-30分钟，而最优选为约5分钟。

用于本发明以提供具有经改良性质之颜料的处理剂包括具有通式ROOCCHSO₃MCH₂COOR′的化合物，其中，R和R′是含有约2-20个碳原子、优选约4-14个碳原子、最优选为约8个碳原子的单价烷基，M是金属单价阳离子，最优选为钠。在该通式中，单价烷基R和R′可以是直链的也可以是支链的烷基基团。R可与R′相同，但也可不必于此。此类基团的代表性例子包括甲基、乙基、正丙基、异丁基、正戊基、异戊基、正己基、辛基、十三烷基等等。非限制性的例子是在制备本发明之经改良的颜料中使用的磺基琥珀酸二烷基酯，包括磺基琥珀酸二辛基钠、磺基琥珀酸二异丁基钠、磺基琥珀酸双十三烷基钠、磺基琥珀酸二己基钠等等。

用于处理如上颜料，特别是二氧化钛的处理剂的量将足以使虽未经微粉化处理的但经如上方法处理的颜料所具有的低粉尘和自由流动性等于或高于经过昂贵之微粉化处理的颜料。广而言之，以颜料的重量计，所用的处理剂的量为约0.3-3.0重量％，优选为0.5-1.0重量％，而最优选为0.8重量％。

所得的经处理的无机颜料可容易地、均匀地用于各种涂料和塑料组合物中。这些组合物包括已知的塑料类物质，如聚烯烃树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚(乙烯芳香)树脂、聚(乙烯卤化物)树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨基甲酸乙酯树脂，等等。这些热塑性树脂的代表性但非限制性的例子包括：聚烯烃树脂，如聚乙烯、聚丙烯等；丙烯酸树脂，如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯等；聚酯树脂，如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等；聚酰胺树脂，尼龙-6、尼龙-6，6等；环氧树脂，如聚(表氯醇/双酚A)等，以及那些用脂肪酸、树脂酸、牛脂油酸或他们的混合物对聚(表氯醇/双酚A)进行酯化得到的酯；酚醛树脂，如由甲醛与苯酚、间苯二酚、甲酚、对苯基苯酚之间的反应衍生的那些酚醛树脂；聚(乙烯芳香)树脂，如聚苯乙烯及其共聚物，如聚(苯乙烯-丙烯腈)、聚(苯乙烯-丁二烯-丙烯腈)等；聚(乙烯卤化物)树脂，如聚氯乙烯、聚(氯乙烯/1，2-二氯乙烯)等；聚碳酸酯树脂，如通过二羟基脂族或芳香单体如乙二醇、丙二醇、双酚A(即4，4′-异亚丙基二苯酚)等的光气化作用得到那些树脂，或者是通过双酚A与二苯基碳酸酯的碱催化转酯基作用产生的双酚A聚碳酸酯；以及通过二-或多官能羟基化合物如乙二醇或羟基终端聚酯和聚醚与二-或多官能二异氰酸酯反应得到的聚氨基甲酸乙酯树脂。

取决于这些树脂的最终用途，可直接添加于上述塑料中的经处理的颜料的量可大幅度变化。这样，薄的膜有时需要非常高的颜料量，而厚的膜可只需要非常小的百分数。因此，以热塑性树脂的重量计，经处理之颜料的使用量可小至约1重量％到高至80重量％。

在本发明的其他实施方案中，本发明的经处理的无机颜料在制备热塑性浓缩物中具有特别的实用性。广泛地说，这些热塑性浓缩物可包括构成连续相的热塑性树脂和构成分散相的本发明之经处理的无机颜料。连续相可包括前述的任何热塑性树脂，包括聚烯烃树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚(乙烯芳香)树脂、聚(乙烯卤化物)树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨基甲酸乙酯树脂等。

在制备本发明的热塑性浓缩物中，掺入热塑性树脂连续相的颜料的量可大范围地变化。通常来说，该量取决于使用这些热塑性浓缩物作为颜料载体的最终产品所希望的或所需要的颜料浓度，以及用于将热塑性浓缩物降低、稀释或溶解在热塑性树脂中以制造最终产品之加工设备的效率。广而言之，热塑性浓缩物可包含0.5∶1-5∶1重量比的经处理的颜料与颜料分散于其中的热塑性树脂。在该范围中，本发明的经处理的颜料可容易且均匀地分散或分布在用作热塑性浓缩物连续相的热塑性树脂中。

以下将通过实施例对本发明作进一步的描述和阐明。这些实施例只代表本发明的具体实施方案，而不是将本发明囿于其中。

                       实施例1

二氧化钛砂磨机排出物浆液，其中81％通过0.49μ筛，并具有约42％的固体，将该浆液在朝上的喷嘴喷雾器中进行喷雾干燥。干燥气体按与喷雾方向相反的方向供入。进口气体的温度为400℃，出口气体的温度为165℃。浆液的pH为约10，并处于室温下。使用带有365psig输送压力的SF1.3型喷嘴，进行浆液在干燥器中的喷雾。干燥空气速率为3150lb/hr。

喷雾干燥之产品中的含水量为0.19％。喷雾干燥之产品的粒径分布为10％、50％和90％分别通过45μ、100μ和154μ的筛网。TOC、硫酸钠、氯化钠、游离氯和氧化铝的含量分别为0.03、0.05、0.25、0.15和0.76％。pH和比阻抗为9.7和1375ohm/cm。倾液和放液密度为1.01和1.06g/cc。经喷雾干燥的粉末是自由流动的、低粉尘的。

然后以75重量％加料量将喷雾干燥的粉末混在低密度聚乙烯中，在Brabender转矩流变仪中达到平衡转矩值。平衡转矩为3320米-克。塑料储存温度在测试结束时为176℃。平衡转矩的总能量为15493千米-克。

该现有技术干燥的产品在没有微粉化时产生非常高的平衡转矩。产品的微粉化借助于如TME或TMP的有机研磨，在约1.5的蒸气：颜料比下，将在LDPE中的75％加料量的平衡转矩降为1400-1500米-克。一般讲，较低的平衡转矩值表明更好的塑料加工性能。

因此，现有技术的附近加工步骤使得该方法更为昂贵，这是因为必须要进行微粉化，以达到可接受的平衡转矩值。

                      实施例2

在60加仑的搅拌反应器中，232磅二氧化钛砂磨机排出物浆液用磺基琥珀酸二辛基钠处理。砂磨机排出物二氧化钛在过筛时大于95％通过0.5μ的筛网。浆液密度是36.8％固体，初始pH为9.3。用蒸气将浆液加热到60℃，然后充分搅拌，以产生轻微的涡流。

在几分钟之内加入350m1的浓盐酸，将浆液pH降低至3.4。然后在几分钟内加入1.87磅磺基琥珀酸二辛基钠。由于二氧化钛的絮凝，浆液的粘度几乎立即增加，并同时加强搅拌，以产生轻微的涡流。磺基琥珀酸二辛基钠反应5分钟，然后将浆液泵入至55加仑的鼓中，并冷却。二氧化钛在15分钟内从36.8％固体沉降至49％固体。

将浆液调节至42.7％固体，然后在朝上的喷嘴喷雾器中进行喷雾干燥。干燥气体按与喷雾方向相反的方向供入。浆液的pH为约4.0，并处于室温下。进口气体的温度为450℃，出口气体的温度为160℃。使用带有500psig输送压力的SG1.4型喷嘴，进行浆液在干燥器中的喷雾。干燥空气速率为3061lb/hr。

喷雾干燥之产品中的含水量为0.28％。喷雾干燥之产品的粒径分布为10％、50％和90％分别通过38μ、98μ和180μ的筛网。磺基琥珀酸二辛基钠、TOC、硫酸钠、氯化钠、游离氯和氧化铝的含量分别为0.81、0.46、0.06、0.16、0.16和0.98％。pH和比阻抗为5.3和1936ohm/cm。倾液和放液密度为0.91和1.00g/cc。经喷雾干燥的粉末是自由流动的、低粉尘的。

然后以75重量％加料量将喷雾干燥的粉末混在低密度聚乙烯中，产生约1340米-克的平衡转矩。塑料储存温度在测试结束时为123℃。平衡转矩的总能量为4679千米-克。低储存温度、平衡转矩、和总能量表明产品在聚乙烯中加工良好。另外，产品的微粉化对达到可接受的平衡转矩不是必须的。因此，该方法的费用是较低的，这是因为微粉化是不必要的，而且包装和储存费用也是较低的，这是因为喷雾干燥的产品保留了高的倾液密度。

                        实施例3

在60加仑的搅拌反应器中，241磅二氧化钛砂磨机排出物浆液用磺基琥珀酸二辛基钠处理。砂磨机排出物二氧化钛在过筛时大于95％通过0.5μ的筛网。浆液密度是36.8％固体，初始pH为9.3。用蒸气将浆液加热到60℃，然后充分搅拌，以产生轻微的涡流。

在5分钟之内加入6.22磅1.46g/cc的铝酸钠，将浆液pH增加至11.2。使铝酸钠反应15分钟，然后在几分钟内加入1975ml浓盐酸。在pH降至3.6后，在几分钟内加入2.94磅磺基琥珀酸二辛基钠。由于二氧化钛的絮凝，浆液的粘度几乎立即增加，并同时加强搅拌，以产生轻微的涡流。磺基琥珀酸二辛基钠反应5分钟，然后将浆液泵入至55加仑的鼓中，并冷却。

将浆液调节至33.9％固体，然后在朝上的喷嘴喷雾器中进行喷雾干燥。干燥气体按与喷雾方向相反的方向供入。浆液的pH为约4.0，并处于室温下。进口气体的温度为430℃，出口气体的温度为163℃。使用带有500psig输送压力的SG1.2型喷嘴，进行浆液在干燥器中的喷雾。干燥空气速率为2973lb/hr。

喷雾干燥之产品中的含水量为0.36％。喷雾干燥之产品的粒径分布为10％、50％和90％分别通过45μ、99μ和147μ的筛网。磺基琥珀酸二辛基钠、TOC、硫酸钠、氯化钠、游离氯和氧化铝的含量分别为1.18、0.67、0.03、1.16、0.89和1.51％。pH和比阻抗为5.1和408ohm/cm。倾液和放液密度为0.83和0.89g/cc。经喷雾干燥的粉末是作用流动的、低粉尘的。

然后以75重量％加料量将喷雾干燥的粉末混在低密度聚乙烯中，产生约1440米-克的平衡转矩。塑料储存温度在测试结束时为130℃。平衡转矩的总能量为5491千米-克。产品的微粉化对达到可接受的平衡转矩不是必须的。

1440米-克的平衡转矩表明经处理的二氧化钛浆液具有优异的于塑料中的可加工性，而且由于氧化铝涂层增加了耐受性。

因此，该方法的费用是较低的，这是因为微粉化是不必要的，而且包装和储存费用也是较低的，这是因为喷雾干燥的产品保留了高的倾液密度。

Claims (34)

1、制备低粉尘的、自由流动之颜料的方法，其不需要任何的微粉化处理，所述方法包括：a.提供颜料原料，b.提供水源，c.形成细的、分散良好的由颜料与水组成的浆液，d.研磨所述浆液，e.在浆液化的、经研磨的颜料上沉积处理剂，然后f.干燥在其上已沉积了处理剂的颜料原料。

2、如权利要求1的方法，其中所述处理剂具有如下通式ROOCCHSO₃MCH₂COOR′，其中，R和R′是含有约2-20个碳原子的单价烷基，M是金属单价阳离子。

3、如权利要求2的方法，其中R和R′是分别含有约4-14个碳原子的单价烷基。

4、如权利要求3的方法，其中R和R′是分别含有约8个碳原子的单价烷基，而M是钠。

5、如权利要求2的方法，其中所述处理剂是磺基琥珀酸二辛基钠。

6、如权利要求1的方法，其中所述颜料原料是无机颜料原料。

7、如权利要求6的方法，其中所述颜料原料是二氧化钛。

8、如权利要求1的方法，其中以所述颜料原料的重量计，在步骤(e)中沉积在所述颜料原料上的所述处理剂的量为约0.3-3.0重量％。

9、如权利要求8的方法，其中以所述颜料原料的重量计，在步骤(e)中沉积在所述颜料原料上的所述处理剂的量为约0.5-1.0重量％。

10、如权利要求9的方法，其中以所述颜料原料的重量计，在步骤(e)中沉积在所述颜料原料上的所述处理剂的量为约0.80重量％。

11、如权利要求1的方法，其中在步骤(c)中形成的浆液包含约10-70重量％的颜料原料。

12、如权利要求11的方法，其中在步骤(c)中形成的浆液包含约30-60重量％的颜料原料。

13、如权利要求12的方法，其中在步骤(c)中形成的浆液包含约50重量％的颜料原料。

14、如权利要求1的方法，其中研磨步骤(d)是砂磨机中进行的。

15、如权利要求1的方法，包括用金属氧化物涂覆在步骤(c)中形成的浆液中的颜料的步骤。

16、如权利要求15的方法，其中金属氧化物选自氧化铝、二氧化硅和氧化锆。

17、如权利要求15的方法，其中用金属氧化物涂层的量为约0.25-1.5重量％。

18、如权利要求1的方法，其中所述处理剂是阴离子型的表面活性剂。

19、如权利要求18的方法，其中沉积步骤(e)中的pH为约1.5-7.5。

20、如权利要求20的方法，其中沉积步骤(e)中的pH为约2.5-5.5。

21、如权利要求20的方法，其中沉积步骤(e)中的pH为约3.5。

22、如权利要求1的方法，其中所述处理剂是阳离子型的表面活性剂。

23、如权利要求22的方法，其中沉积步骤(e)中的pH为约4.5-11.5。

24、如权利要求1的方法，其中所述处理剂是非离子型的表面活性剂。

25、如权利要求24的方法，其中沉积步骤(e)中的pH为约1.5-11.5。

26、如权利要求1的方法，其中步骤(c)是在约10-90℃的温度下进行。

27、如权利要求26的方法，其中步骤(c)是在约25-80℃的温度下进行。

28、如权利要求27的方法，其中步骤(c)是在约60℃的温度下进行。

29、如权利要求15的方法，其中沉积步骤(e)所用的时间为约5-60分钟。

30、如权利要求29的方法，其中沉积步骤(e)所用的时间为约5-30分钟。

31、如权利要求30的方法，其中沉积步骤(e)所用的时间为约5分钟。

32、根据权利要求1的方法制备的低粉尘、自由流动的、未进行微粉化处理的颜料。

33、包含如权利要求32的颜料的涂料组合物。

34、包含如权利要求32的颜料的塑料组合物。