CN118027790A - 一种抗菌水性涂层及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种抗菌水性涂层及其制备方法，涉及功能涂料技术领域。所述的抗菌水性涂层，由以下重量百分比的组分组成水性聚酯树脂40‑80％；纳米氧化锌2‑10％；有机硅过氧化物偶联剂0.5‑2％；蜡乳液1‑5％；流平剂0.1‑1％；附着力促进剂0.5‑2％；余量去离子水。本发明的抗菌水性涂层不含有机溶剂、抗菌药物、重金属及贵金属，抗菌活性≥4.0，抗菌有效率达99.9％，防霉等级0(不长菌)，可用于医药、食品、日化等方面的抗菌保护。
Description
技术领域
本发明涉及功能涂料技术领域，尤其涉及一种抗菌水性涂层及其制备方法。
背景技术
随着人们健康意识的提高，食品安全问题越来越受到关注。尤其是在食品加工、运输和储藏过程中，控制细菌的繁殖成为了首要任务。当前大部分包装没有抗菌功能；或抗菌材料使用防腐剂，易污染内容物，对人类和环境健康造成威胁；或有的含银类抗菌剂不仅价格高昂，过量使用有可能对内容物造成破坏。
发明内容
为解决现有技术上述问题，本发明提供一种抗菌水性涂层，由以下重量百分比的组分组成：
所述的纳米氧化锌的原生粒径为≤60nm；优选的，所述的纳米氧化锌的原生粒径为30nm，比表面积50m2/g，纯度≥99％。
优选的，所述的水性聚酯树脂的平均分子量为6000-12000；进一步地，所述的水性聚酯树脂的固含量为40％～50％，PH值7～9，粘度为50-200mPa·s，酸值≤5mg KOH/g，羟值≤15mg KOH/g。
优选的，所述的去离子水为通过RO膜和混床树脂除去离子的水。
优选的，所述的蜡乳液为聚丙烯蜡乳液。
优选的，所述的流平剂选自聚丙烯酸酯化合物；更优选的，所述的流平剂选自聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸丙酯中的一种或多种。
优选的，所述的附着力促进剂为有机硅烷粘附促进剂；更优选的，所述的附着力促进剂选自甲基三乙酰氧基硅烷、三乙酰氧基乙基硅烷、丙基三乙酰氧基硅烷中的一种多种。
优选的，所述的水性聚酯树脂的制备方法具体包括以下步骤：将分散缸通氮气置换空气，向分散缸中按重量百分比投入25-35％二元醇和20-30％二元酸，升温至140-160℃，保温0.5-1h；继续升温至180-200℃，保温1-2h；继续升温至220-240℃，真空蒸馏0.5-1h；随后降温至180-200℃，加入2-10％间苯二甲酸-5-磺酸钠；继续降温至85-90℃，按70％固含量加入丁酮溶解；加入1-5％中和剂，并用去离子水加至100％，降温至45-50℃，搅拌0.5-1h；减压脱除丁酮，得到水性聚酯树脂。
具体的，所述的水性聚酯树脂的制备方法具体包括以下步骤：将分散缸通氮气置换空气，向分散缸中按重量百分比投入25-35％的二元醇和20-30％的二元酸，升温至140-160℃，保温0.5-1h；当出水量达到理论值80％后，继续升温至180-200℃，保温1-2h，进行缩聚反应；随后升温至220-240℃，使得树脂酸值小于8mg KOH/g；真空蒸馏0.5-1h进行脱水；之后降温至180-200℃，加入2-10％的间苯二甲酸-5-磺酸钠进行反应，控制树脂酸值≤5mgKOH/g；继续降温至85-90℃，按70％固含量加入丁酮溶解；加入1-5％的中和剂进行中和，并用去离子水将体系加至100％，继续降温至45-50℃，搅拌0.5-1h；最后减压脱除丁酮，得到水性聚酯树脂。
优选的，所述的二元醇选自乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,6-已二醇、1,4-环己烷二甲醇中的一种或多种。
优选的，所述的二元酸选自间苯二甲酸、对苯二甲酸、已二酸、辛二酸、壬二酸、1,4-环已烷二甲酸中的一种或多种。
优选的，所述的中和剂选自三乙胺、二甲基乙醇胺、基乙醇胺中的一种或多种。
另外，本发明要解决的技术问题是还在于提供一种抗菌水性涂层的制备方法，包括以下步骤：
预分散：将一部分的水性聚酯树脂与去离子水投入分散缸中，并加入纳米氧化锌与有机硅过氧化物偶联剂，搅拌分散，得到混合浆料；
研磨：将混合浆料研磨1-3h，用去离子水洗出混合浆料，得到混合乳液；
调整：将剩余部分的水性聚氨酯树脂加入混合乳液中分散均匀；依次添加蜡乳液、流平剂、附着力促进剂，分散均匀，得到水性乳液；
将水性乳液涂覆在基材上，经过干燥形成涂层。
其中，所述的预分散步骤中，所述的水性聚酯树脂与纳米氧化锌的比例为1-1.5：1。
具体的，一种抗菌水性涂层的制备方法，包括以下步骤：
按重量百分比添加各组分：
预分散：使用行星式搅拌器分散，将一部分的水性聚酯树脂与去离子水投入分散缸中，并加入2-10％的纳米氧化锌与0.5-2％的有机硅过氧化物偶联剂进行预分散，使各组分均匀分散在水性聚酯树脂中；其中，所述的纳米氧化锌和有机硅过氧化物偶联剂在300-500r/min的转速下分批次加入，所述的水性聚酯树脂与纳米氧化锌的比例为1-1.5：1；进一步地，调节分散盘的高度，使分批次加入的纳米氧化锌和有机硅过氧化物偶联剂分别位于分散缸油墨中的上部、中部和下部，在1000～1200r/min的转速下分散10-15min，得到混合浆料。
研磨：将混合浆料用锆珠砂磨机进行研磨，锆珠的粒径为0.1-0.2mm，填充容积的4/3，研磨1-3h；利用锆珠与混合浆料进行摩擦形成的强剪切力，使纳米氧化锌的颗粒均匀分散至细度≤5μm；然后使用去离子水洗出，得到混合乳液。
调整：将剩余部分的水性聚酯树脂加到混合乳液中分散均匀，依次加入1-5％的蜡乳液、0.1-1％的流平剂、0.5-2％的附着力促进剂，高速分散均匀，并用去离子水加至100％；使用高速分散机在1000～1200r/min的转速下搅拌分散15-30min，得到水性乳液。
将制成的水性乳液，通过凹版、柔版、涂布等方式，经过干燥附着在纸张、PET、OPP、PE、PVC等基材上，形成涂层。
所述的有机硅过氧化物偶联剂可水解基团X为—OOR基，过氧基受热后很容易分解成具有高反应能力的自由基，它不仅可以作为有机物与无机物之间的偶联剂，还可以使两种相同或不同的有机物进行偶联，还能与无极性的有机物偶联。此外，有机硅过氧化物偶联剂的固化速度快、粘合强度高。
本发明所述的有机硅过氧化物偶联剂，在体系中作为纳米氧化锌与水性聚氨酯的架桥剂，使纳米氧化锌颗粒完全润湿不再团聚，形成致密的、均匀的抗菌膜层，提高抗菌率和保护力。
其次，本发明所述的有机硅过氧化物偶联剂及其他组分共同作用，能够有效地将纳米氧化锌与树脂基体粘结在一起，增加材料的强度和稳定性；可以在树脂体系中起到流平和降低黏度的作用，使得涂料施工更加顺畅，涂层更加平整；还可以提高涂料的耐候性，使其具有更好的耐久性和抗老化能力；以及促进填料与基体的粘结，增强涂料的附着力。
本发明所述的抗菌水性涂层生产成本低，制备工艺简便；且不含有机溶剂、抗菌药物、重金属及贵金属，抗菌活性≥4.0，抗菌有效率达99.9％，防霉等级0(不长菌)，可用于医药、食品、日化等方面的抗菌保护。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
按重量百分比添加各组分：
预分散：使用行星式搅拌器分散，将8％的水性聚酯树脂与去离子水投入分散缸中，并在300r/min的转速下分批次加入8％的纳米氧化锌和1％的有机硅过氧化物偶联剂进行预分散；调节分散盘的高度，使其分别位于分散缸油墨中的上部、中部和下部，在1200r/min的转速下分散10min，得到混合浆料。
研磨：将混合浆料用锆珠砂磨机进行研磨，锆珠的粒径为0.2mm，填充容积的4/3，研磨2h；利用锆珠与混合浆料进行摩擦形成的强剪切力，使纳米氧化锌的颗粒均匀分散至细度≤5μm；然后使用去离子水洗出，得到混合乳液。
调整：将52％的水性聚酯树脂加到混合乳液中分散均匀，依次加入3％的聚丙烯蜡乳液、0.2％的聚甲基丙烯酸酯、1％的甲基三乙酰氧基硅烷分散均匀，并用去离子水加至100％；使用高速分散机在1000r/min的转速下搅拌分散30min，得到水性乳液。
将制成的水性乳液，通过凹版、柔版、涂布等方式，经过干燥附着在纸张、PET、OPP、PE、PVC等基材上，形成涂层。
其中，纳米氧化锌的原生粒径为30nm；水性聚酯树脂的平均分子量为8000。
其中，水性聚氨酯树脂的制备如下：按重量百分比添加各组分，将分散缸通入氮气置换出空气；向分散缸中投入30％的乙二醇和25％的间苯二甲酸，升温至150℃，保温0.5h；当出水量达到理论值80％后，继续升温至180℃，保温1h，进行缩聚反应；随后升温至220℃，使得树脂酸值小于8mg KOH/g；真空蒸馏0.5h进行脱水；之后降温至180℃，加入8％的间苯二甲酸-5-磺酸钠进行反应，控制树脂酸值≤5mg KOH/g；继续降温至85℃，按70％固含量加入丁酮溶解；加入3％的三乙胺进行中和，并用去离子水将体系加至100％，继续降温至45℃，搅拌0.5h；最后减压脱除丁酮，得到水性聚酯树脂。
实施例2
按重量百分比添加各组分：
预分散：使用行星式搅拌器分散，将15％的水性聚酯树脂与去离子水投入分散缸中，并在500r/min的转速下分批次加入10％的纳米氧化锌和2％的有机硅过氧化物偶联剂进行预分散；调节分散盘的高度，使其分别位于分散缸油墨中的上部、中部和下部，在1000r/min的转速下分散15min，得到混合浆料。
研磨：将混合浆料用锆珠砂磨机进行研磨，锆珠的粒径为0.2mm，填充容积的4/3，研磨3h；利用锆珠与混合浆料进行摩擦形成的强剪切力，使纳米氧化锌的颗粒均匀分散至细度≤5μm；然后使用去离子水洗出，得到混合乳液。
调整：将65％的水性聚酯树脂加到混合乳液中分散均匀，依次加入5％的聚丙烯蜡乳液、0.5％的聚丙烯酸丁酯、0.5％聚丙烯酸丙酯、2％的三乙酰氧基乙基硅烷分散均匀，并用去离子水加至100％；使用高速分散机在1200r/min的转速下搅拌分散30min，得到水性乳液。
将制成的水性乳液，通过凹版、柔版、涂布等方式，经过干燥附着在纸张、PET、OPP、PE、PVC等基材上，形成涂层。
其中，纳米氧化锌的原生粒径为60nm；水性聚酯树脂的平均分子量为6000。
其中，水性聚氨酯树脂的制备如下：按重量百分比添加各组分，将分散缸通入氮气置换出空气；向分散缸中投入20％的二乙二醇、15％的1,2-丙二醇、15％的辛二酸、15％的壬二酸，升温至160℃，保温1h；当出水量达到理论值80％后，继续升温至200℃，保温2h，进行缩聚反应；随后升温至240℃，使得树脂酸值小于8mg KOH/g；真空蒸馏1h进行脱水；之后降温至200℃，加入10％的间苯二甲酸-5-磺酸钠进行反应，控制树脂酸值≤5mg KOH/g；继续降温至90℃，按70％固含量加入丁酮溶解；加入5％的二甲基乙醇胺进行中和，并用去离子水将体系加至100％，继续降温至50℃，搅拌1h；最后减压脱除丁酮，得到水性聚酯树脂。
实施例3
按重量百分比添加各组分：
预分散：使用行星式搅拌器分散，将2％的水性聚酯树脂与去离子水投入分散缸中，并在400r/min的转速下分批次加入2％的纳米氧化锌和0.5％的有机硅过氧化物偶联剂进行预分散；调节分散盘的高度，使其分别位于分散缸油墨中的上部、中部和下部，在1100r/min的转速下分散13min，得到混合浆料。
研磨：将混合浆料用锆珠砂磨机进行研磨，锆珠的粒径为0.1mm，填充容积的4/3，研磨1h；利用锆珠与混合浆料进行摩擦形成的强剪切力，使纳米氧化锌的颗粒均匀分散至细度≤5μm；然后使用去离子水洗出，得到混合乳液。
调整：将38％的水性聚酯树脂加到混合乳液中分散均匀，依次加入1％的聚丙烯蜡乳液、0.1％的聚丙烯酸丙酯、0.5％的丙基三乙酰氧基硅烷分散均匀，并用去离子水加至100％；使用高速分散机在1100r/min的转速下搅拌分散15min，得到水性乳液。
将制成的水性乳液，通过凹版、柔版、涂布等方式，经过干燥附着在纸张、PET、OPP、PE、PVC等基材上，形成涂层。
其中，纳米氧化锌的原生粒径为45nm；水性聚酯树脂的平均分子量为120000。
其中，水性聚氨酯树脂的制备如下：按重量百分比添加各组分，将分散缸通入氮气置换出空气；向分散缸中投入15％的二乙二醇、10％的1,4-环己烷二甲醇、15％的对苯二甲酸、5％的已二酸，升温至140℃，保温0.8h；当出水量达到理论值80％后，继续升温至190℃，保温1.5h，进行缩聚反应；随后升温至230℃，使得树脂酸值小于8mg KOH/g；真空蒸馏0.8h进行脱水；之后降温至190℃，加入2％的间苯二甲酸-5-磺酸钠进行反应，控制树脂酸值≤5mg KOH/g；继续降温至88℃，按70％固含量加入丁酮溶解；加入0.5％的三乙胺、0.5％的基乙醇胺进行中和，并用去离子水将体系加至100％，继续降温至48℃，搅拌0.8h；最后减压脱除丁酮，得到水性聚酯树脂。
对实施例1-3的抗菌水性涂层按照以下检测方法进行测试。
抗菌检测方法：标准为ISO 22196：2011检测对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌活性及抗菌有效率。
防霉检测方法：标准为ASTM G21-15检测抗真菌等级(防霉等级)，试验菌种黑曲霉、绿色木霉、球毛壳霉、出芽短梗霉、绳状青霉。
防霉检测的评级标准：0级为不长菌；1级为长霉面积小于10％；2级为霉菌生长覆盖面积为10％～30％；3级为霉菌生长覆盖面积为30％～60％；4级为霉菌生长覆盖面积为大于60％。
对实施例1至实施例3的涂层进行上述抗菌检测和防霉检测，检测结果如表1所示。
表1实施例1至实施例3的涂层检测结果
| 编号/项目 | 抗菌活性 | 抗菌有效率(％) | 防霉等级 |
| 实施例1 | ≥4.2 | 99.9 | 0 |
| 实施例2 | ≥4.1 | 99.9 | 0 |
| 实施例3 | ≥4.3 | 99.9 | 0 |
为了探究涂层的组分含量对本发明涂层的抗菌和防霉性能的影响，制备了对比例1至对比例12；对比例1至对比例12的涂层制备以实施例1为基础，与实施例1不同的是，除了如表2中所述的组分含量不同外，其余步骤与实施例1相同。
表2对比例1至对比例12涂层的组分含量
| 编号 | 组分含量 |
| 对比例1 | 与实施例1不同的是，水性聚酯树脂的用量为35％。 |
| 对比例2 | 与实施例1不同的是，水性聚酯树脂的用量为85％。 |
| 对比例3 | 与实施例1不同的是，纳米氧化锌的用量为1％。 |
| 对比例4 | 与实施例1不同的是，纳米氧化锌的用量为15％。 |
| 对比例5 | 与实施例1不同的是，有机硅过氧化物偶联剂的用量为0.1％。 |
| 对比例6 | 与实施例1不同的是，有机硅过氧化物偶联剂的用量为3％。 |
| 对比例7 | 与实施例1不同的是，聚丙烯蜡乳液的用量为0.5％。 |
| 对比例8 | 与实施例1不同的是，聚丙烯蜡乳液的用量为8％。 |
| 对比例9 | 与实施例1不同的是，聚甲基丙烯酸酯的用量为0.05％。 |
| 对比例10 | 与实施例1不同的是，聚甲基丙烯酸酯的用量为2％。 |
| 对比例11 | 与实施例1不同的是，甲基三乙酰氧基硅烷的用量为0.1％。 |
| 对比例12 | 与实施例1不同的是，甲基三乙酰氧基硅烷的用量为3％。 |
对对比例1至对比例12的涂层进行上述抗菌检测和防霉检测，检测结果如表3所示。
表3对比例1至对比例12的涂层检测结果
为了进一步探究涂层组分含量对本发明涂层的抗菌和防霉性能的影响，制备了如表4所示的对比例13至对比例17；对比例13至对比例17的涂层制备以实施例1为基础，与实施例1不同的是，制备涂层的组分含量不同，其余步骤与实施例1相同。
表4对比例13至对比例17涂层的组分含量(％)
| 编号/含量(％) | 对比例13 | 对比例14 | 对比例15 | 对比例16 | 对比例17 |
| 水性聚酯树脂 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 |
| 纳米氧化锌 | / | 8 | 8 | 8 | 8 |
| 有机硅过氧化物偶联剂 | 1 | / | 1 | 1 | 1 |
| 聚丙烯蜡乳液 | 3 | 3 | / | 3 | 3 |
| 聚甲基丙烯酸酯 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | / | 0.2 |
| 甲基三乙酰氧基硅烷 | 1 | 1 | 1 | 1 | / |
| 去离子水 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
对对比例13至对比例17的涂层进行上述抗菌检测和防霉检测，检测结果如表5所示。
表5对比例13至对比例17的涂层检测结果
| 编号/项目 | 抗菌活性 | 抗菌有效率(％) | 防霉等级 |
| 对比例13 | 2.5 | 68.9 | 4 |
| 对比例14 | 2.8 | 75.3 | 3 |
| 对比例15 | 3.1 | 95.8 | 2 |
| 对比例16 | 3.2 | 96.2 | 2 |
| 对比例17 | 3.1 | 95.6 | 2 |
为了探究应用其他类型偶联剂本发明涂层的抗菌和防霉性能的影响，制备了对比例18至对比例20；对比例18至对比例20的涂层制备以实施例1为基础，与实施例1不同的是，除了如表6中所述的组分不同外，其余步骤与实施例1相同。
表6对比例18至对比例20的组分成分
| 编号 | 项目 |
| 对比例18 | 与实施例1不同的是，用聚硅氧烷偶联剂代替有机硅过氧化物偶联剂。 |
| 对比例19 | 与实施例1不同的是，用有机硅偶联剂代替有机硅过氧化物偶联剂。 |
| 对比例20 | 与实施例1不同的是，用有机铬偶联剂代替有机硅过氧化物偶联剂。 |
对对比例18至对比例20的涂层进行上述抗菌检测和防霉检测，检测结果如表7所示。
表7对比例18至对比例20的涂层检测结果
| 编号/项目 | 抗菌活性 | 抗菌有效率(％) | 防霉等级 |
| 对比例18 | 3.8 | 97.8 | 1 |
| 对比例19 | 3.9 | 95.5 | 1 |
| 对比例20 | 3.5 | 95.5 | 1 |
为了探究纳米氧化锌原生粒径对本发明涂层的抗菌和防霉性能的影响，制备了对比例21至对比例23；对比例21至对比例23的涂层制备以实施例1为基础，与实施例1不同的是，除了如表8中所述的纳米氧化锌原生粒径不同外，其余步骤与实施例1相同。
表8对比例21至对比例23的纳米氧化锌原生粒径
| 编号 | 项目 |
| 对比例21 | 与实施例1不同的是，纳米氧化锌原生粒径为70nm。 |
| 对比例22 | 与实施例1不同的是，纳米氧化锌原生粒径为80nm。 |
| 对比例23 | 与实施例1不同的是，纳米氧化锌原生粒径为90nm。 |
对对比例21至对比例23的涂层进行上述抗菌检测和防霉检测，检测结果如表9所示。
表9对比例21至对比例23的涂层检测结果
| 编号/项目 | 抗菌活性 | 抗菌有效率(％) | 防霉等级 |
| 对比例21 | 3.9 | 97.2 | 1 |
| 对比例22 | 3.8 | 96.8 | 1 |
| 对比例23 | 3.5 | 96.6 | 1 |
为了探究水性聚酯树脂的平均分子量对本发明涂层的抗菌和防霉性能的影响，制备了对比例24至对比例26；对比例24至对比例26的涂层制备以实施例1为基础，与实施例1不同的是，除了如表10中所述的水性聚酯树脂平均分子量不同外，其余步骤与实施例1相同。
表10对比例24至对比例26的水性聚酯树脂平均分子量
| 编号 | 项目 |
| 对比例24 | 与实施例1不同的是，水性聚酯树脂的平均分子量为1500。 |
| 对比例25 | 与实施例1不同的是，水性聚酯树脂的平均分子量为4000。 |
| 对比例26 | 与实施例1不同的是，水性聚酯树脂的平均分子量为14000。 |
对对比例24至对比例26的涂层进行上述抗菌检测和防霉检测，检测结果如表11所示。
表11对比例24至对比例26的涂层检测结果
| 编号/项目 | 抗菌活性 | 抗菌有效率(％) | 防霉等级 |
| 对比例24 | 3.5 | 97.2 | 1 |
| 对比例25 | 3.6 | 97.5 | 1 |
| 对比例26 | 3.9 | 98.9 | 1 |
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到各种等效的修改或替换，这些修改或替换都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以权利要求的保护范围为准。
Claims (10)
1.一种抗菌水性涂层，其特征在于，由以下重量百分比的组分组成：
余量去离子水；
所述的纳米氧化锌的原生粒径为≤60nm；
所述的水性聚酯树脂的平均分子量为6000-12000。
2.如权利要求1所述的抗菌水性涂层，其特征在于，所述的蜡乳液为聚丙烯蜡乳液。
3.如权利要求1所述的抗菌水性涂层，其特征在于，所述的流平剂为聚丙烯酸酯化合物。
4.如权利要求1所述的抗菌水性涂层，其特征在于，所述的附着力促进剂为有机硅烷粘附促进剂。
5.如权利要求1所述的抗菌水性涂层，其特征在于，所述的水性聚酯树脂的制备方法具体包括以下步骤：
将分散缸通氮气置换空气，向分散缸中按重量百分比投入25-35％二元醇和20-30％二元酸，升温至140-160℃，保温0.5-1h；继续升温至180-200℃，保温1-2h；继续升温至220-240℃，真空蒸馏0.5-1h；随后降温至180-200℃，加入2-10％间苯二甲酸-5-磺酸钠；继续降温至85-90℃，按70％固含量加入丁酮溶解；加入1-5％中和剂，并用去离子水加至100％，降温至45-50℃，搅拌0.5-1h；减压脱除丁酮，得到水性聚酯树脂。
6.如权利要求5所述的抗菌水性涂层，其特征在于，所述的二元醇选自乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,6-已二醇、1,4-环己烷二甲醇中的一种或多种。
7.如权利要求5所述的抗菌水性涂层，其特征在于，所述的二元酸选自间苯二甲酸、对苯二甲酸、已二酸、辛二酸、壬二酸、1,4-环已烷二甲酸中的一种或多种。
8.如权利要求5所述的抗菌水性涂层，其特征在于，所述的中和剂选自三乙胺、二甲基乙醇胺、基乙醇胺中的一种或多种。
9.如权利要求1-8任意一项所述的抗菌水性涂层的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
预分散：将一部分的水性聚酯树脂与去离子水投入分散缸中，并加入纳米氧化锌与有机硅过氧化物偶联剂，搅拌分散，得到混合浆料；
研磨：将混合浆料研磨1-3h，用去离子水洗出混合浆料，得到混合乳液；
调整：将剩余部分的水性聚氨酯树脂加入混合乳液中分散均匀；依次添加蜡乳液、流平剂、附着力促进剂分散均匀，得到水性乳液；
将水性乳液涂覆在基材上，经过干燥形成涂层。
10.如权利要求9所述的抗菌水性涂层的制备方法，其特征在于，所述的预分散步骤中，所述的水性聚酯树脂与纳米氧化锌的比例为1-1.5：1。
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