CN118005470A - 3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的制备方法 - Google Patents
3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明属于有机化学领域，具体涉及3,3’,4,4’‑四甲基二苯乙烷的制备方法，包括以下步骤：以二氧化硅作为载体，制备获得二氧化硅负载磷钨酸催化剂；向反应釜中加入邻二甲苯和二氧化硅负载磷钨酸催化剂，随后缓慢匀速滴加乙醛水溶液进行反应；所得的反应液冷却至室温后过滤，滤饼为可回收使用的二氧化硅负载磷钨酸催化剂；滤液进行后处理，得到3,3’,4,4’‑四甲基二苯乙烷。采用本发明的方法制备3,3’,4,4’‑四甲基二苯乙烷具有高选择性、对环境污染小、生产成本低等优势。
Description
技术领域
本发明属于有机化学领域，具体涉及3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的制备方法。
背景技术
3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷(3,3’,4,4’-tetramethyldiphenylethane)，其分子式为C18H22，分子量为238.2，结构式如式1所示。3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷是合成3,3’,4,4’-二苯甲酮四酸二酐的关键中间体，其下游产品3,3’,4,4’-二苯甲酮四酸二酐是合成耐高温酮酐型聚酰亚胺的重要单体，也可以作为环氧树脂的固化剂，因此3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的制备研究备受关注。
目前关于3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的制备方法主要为以邻二甲苯和乙醛为原料，在硫酸、磷酸等质子酸的催化下下缩合反应生成，同时会产生2,2’,3,3’-四甲基二苯乙烷和2,3,3’,4’-四甲基二苯乙烷两种同分异构体，这两种同分异构体制备的酮酐在聚合时容易成环，导致聚酰亚胺分子量过小，因此该烷基化反应需要尽量减少异构体的生成。
专利(CN101302137A)以浓度92％(wt％)硫酸和丙酸的混合酸作为催化剂，邻二甲苯和乙醛控制摩尔比2.5～5:1，在100℃下反应4h，制备得到3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷，后续经分液、水洗、减压蒸馏步骤提纯。此方法产品收率为80％，纯度为98％。该工艺生产的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷选择性不高，混合酸催化剂用量大且不易回收，容易造成设备腐蚀，同时产生的含酸废水会导致污染。
专利(CN101381275A)以邻二甲苯和乙醛为原料，浓硫酸为催化剂，邻二甲苯和乙醛摩尔比为2～6:1，反应温度为0～30℃，制备得到的含四甲基二苯乙烷有机相以三氯化铝为异构化催化剂，在-10～40℃、压力为0～4kgf/cm2的条件下继续反应1～3h，后续经过滤、水洗、减压蒸馏步骤提纯，最终3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷收率为82％，纯度为90％。该工艺需要额外进行异构化反应，且异构化催化剂回收困难。
目前的工艺难以高选择性地制备3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷，异构化催化剂的回收使用不易，同时工艺流程中使用的酸催化剂用量较大，对反应设备的有较大的腐蚀，且产生的含酸废水难以回收利用，对环境有较大污染。
磷钨酸作为一种杂多酸，具有强酸性和氧化性的特点。带有Keggin结构的磷钨酸因其制备成本低、较小的腐蚀性，比硫酸更强的酸性，被广泛应用于酯化、醚化、酰基化、烷基化、烯烃水合、聚合反应等有机反应催化当中。由于在极性较小的环境中，磷钨酸固体颗粒难溶，所以其催化活性会因为其较小的表面积而受到限制，且反应后存在分离回收困难的缺点，因此将磷钨酸作为活性物质分散在理想的载体上用以制备可回收的负载催化剂从而扩大表面积，增加活性中心数量的研究更受关注，其中二氧化硅以其多孔结构及优良的耐酸、耐热性能常被应用于负载磷钨酸的载体。
二氧化硅负载磷钨酸催化剂目前常应用于酯化反应、氧化反应；该催化剂应用的已有研究大多为利用催化剂的强酸性和强氧化还原性的特点，而未见用于催化活化醛的不饱和碳氧双键的研究。
专利(CN106423236A)以钒取代的磷钼酸、磷钨酸、磷钼酸盐或磷钨酸盐中的一种配置成质量分数5-50％的水溶液作为浸渍液，将载体氧化铝、二氧化硅或活性炭在浸渍液中在室温下等体积浸渍8-24h，浸渍后的载体于80-120℃下烘干3-12h，随后在氮气保护下，于马弗炉中300-600℃下焙烧2-6h制备得到催化剂；该过程浸渍时间较长，焙烧温度较高，所得到的催化剂活性较差。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种高选择性、对环境污染小、生产成本低的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明提供一种3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的制备方法，包括以下步骤：
1)、以二氧化硅作为载体；
将载体投入质量分数38～42％(优选40％)的磷钨酸水溶液中浸渍，浸渍时间为3～5h，浸渍过程中确保载体始终被磷钨酸水溶液所浸没；而后将浸渍后的载体干燥(真空干燥)，再于惰性气体(例如氮气)保护下煅烧活化，煅烧温度300～400℃，煅烧时间6～8h，得到二氧化硅负载磷钨酸催化剂；
2)、向反应釜中加入邻二甲苯和步骤1)制备得到的二氧化硅负载磷钨酸催化剂，控制温度在20～60℃下搅拌混合；邻二甲苯与催化剂质量比为5～10：1；
随后在搅拌下，向反应釜中缓慢匀速滴加乙醛水溶液，滴加完毕后(滴加时间1.5～2h)维持搅拌并保温于20～60℃反应6～10h，得到含有3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的反应液；
邻二甲苯：乙醛＝3～7:1的摩尔比，n(邻二甲苯)：n(乙醛)＝3～7:1；
搅拌的转速为200±50转/分钟；
上述含有3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的反应液，可进行气相色谱检测；
3)、步骤2)所得的反应液冷却至室温后过滤，滤饼为可回收使用的二氧化硅负载磷钨酸催化剂；滤液进行后处理，得到3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷(纯度可高达99.6％)。
作为本发明的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的制备方法的改进：滤液倒入分液漏斗中，静置分层后取有机相(位于上层)，有机相分别进行碱洗和水洗(直至洗涤后的有机相为中性)；
洗涤后的有机相减压蒸馏，收集70～80℃下的馏分，为未参与反应的邻二甲苯(可回收利用)；收集棕黄色釜液为3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷。
作为本发明的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的制备方法的进一步改进：所述步骤2)中乙醛水溶液的质量分数为10～40％(即，乙醛的质量浓度为10～40％)。
作为本发明的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的制备方法的进一步改进：所述步骤3)中：用质量分数10±2％的氢氧化钠溶液洗涤有机相3～5次，随后使用去离子水洗涤3～5次，直至洗涤后的有机相为中性。
作为本发明的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的制备方法的进一步改进：步骤3)中的邻二甲苯和二氧化硅负载磷钨酸催化剂可回收重复利用。
作为本发明的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的制备方法的进一步改进：所述步骤1)中：浸渍后的载体转移至真空干燥箱中(真空度-0.085MPa)，在150～200℃下干燥12～24h；干燥后的载体二氧化硅放入马弗炉中，于惰性气体(例如氮气)保护下煅烧活化。
本发明采用邻二甲苯和乙醛水溶液制备3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷，反应式如下式2：
在以邻二甲苯和乙醛为原料制备3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的过程中，需要催化剂提供强酸性的催化条件；而二氧化硅负载磷钨酸催化剂能够提供质子用以活化乙醛的不饱和碳氧双键，因此可以用于3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷合成的催化剂。
本发明的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的制备方法，具有以下技术优势：
1)本发明通过使用二氧化硅负载磷钨酸催化剂催化邻二甲苯和乙醛的缩合反应，有效的提高了原料的转化率和产物的选择性，且催化剂用量小，生产成本低；
2)本发明使用的催化剂可通过过滤回收，回收容易并可以重复使用。未反应的邻二甲苯可通过减压蒸馏回收，并且可以继续加入反应；
3)整个合成路线可在温和条件下进行，操作简单，生产过程中无腐蚀性物质生成，降低了对设备的腐蚀，反应过程中无含酸废水，减少了环境污染，同时产物收率高，选择性高，生产成本低。
综上所述，本发明的合成路线具有产品收率高、选择性高、生产成本低、操作简单、无设备腐蚀以及环境污染小等特点，因此具有较好的应用前景，适合于工业化生产。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细说明。
图1为3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷质谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
说明：以下案例所得产物均经过气相质谱的验证，从而证明所得产物确为3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷。
实施例1、一种3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的制备方法，依次进行包括以下步骤：
1)、将60.1g(1mol)载体二氧化硅投入质量分数40％的磷钨酸水溶液中浸渍，浸渍时间为3h，浸渍过程中确保载体始终被磷钨酸水溶液所浸没；随后将浸渍后的载体二氧化硅转移至真空干燥箱中(真空度为-0.08MPa)，在150℃下干燥12h；干燥后的载体二氧化硅放入马弗炉中，在氮气保护下煅烧活化，煅烧温度300℃，煅烧时间6h，得到二氧化硅负载磷钨酸催化剂(约85.8g)。
2)、向反应釜中加入38.2g(0.36mol)邻二甲苯和3.82g步骤1)制备得到的二氧化硅负载磷钨酸催化剂，邻二甲苯与催化剂质量比为10：1，控制温度在20℃下搅拌混合；在200转/分钟的转速搅拌下，向反应釜中于2h内缓慢匀速滴加质量分数40％的乙醛水溶液13.2g(含0.12mol乙醛)，邻二甲苯与乙醛摩尔比为3：1，滴加完毕后维持搅拌并保温反应6h，得到含有3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的反应液，3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷选择性为98.0％。
3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷选择性的计算公式为：
3)、步骤2)中反应液静置冷却后过滤，滤饼为可回收使用的二氧化硅负载磷钨酸催化剂(真空度-0.085MPa，温度150-200℃下，干燥12-24h，即可重复使用)；滤液倒入分液漏斗中，静置分层后取上层有机相，用质量分数10％的氢氧化钠溶液洗涤有机相5次，随后使用去离子水洗涤5次，至有机相为中性。洗涤后的有机相减压蒸馏(5mmHg)，收集80℃下的馏分，为未参与反应的邻二甲苯，可回收利用；收集棕黄色釜液为3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷产品(约24.09g)，纯度为99.5％，产品收率83.8％。
产品收率的计算公式为：
注：根据反应式换算，理论四甲基二苯乙烷产品物质的量与原料乙醛物质的量相等。
实施例2-1：相对于实施例1而言，作如下改变：
将步骤2)中的反应时间相应的更改为8h，其余等同于实施例1。
3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷选择性为97.2％，得到纯度为99.4％的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷产品，产品收率为83.9％。
实施例2-2：相对于实施例1而言，作如下改变：
将步骤2)中的反应时间相应的更改为10h，其余等同于实施例1。
3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷选择性为97.1％，得到纯度为99.2％的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷产品，产品收率为84.3％。
实例例2-3：相对于实施例1而言，作如下改变：
将步骤2)中的反应温度相应的改成40℃，反应时间相应的更改为10h，其余等同于实施例1。
3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷选择性为98.1％，得到纯度为98.5％的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷产品，产品收率为78.9％。
实施例3-1：相对于实施例1而言，做出如下改变：
将步骤2)中的邻二甲苯用量由38.2g(0.36mol)改成63.7g(0.60mol)，即邻二甲苯和乙醛的摩尔比变为5：1；催化剂用量相应增加到6.37g，保持邻二甲苯与催化剂质量比为10：1；其余等同于实施例1。
3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷选择性为98.8％，得到纯度为99.6％的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷产品，产品收率为88.9％。
实施例3-2：相对于实施例1而言，做出如下改变：
将步骤2)中的邻二甲苯用量由38.2g(0.36mol)改成63.7g(0.60mol)，即邻二甲苯和乙醛的摩尔比变为5：1；催化剂用量相应增加到6.37g，保持邻二甲苯与催化剂质量比为10：1；反应温度相应的改成40℃，反应时间相应的改成8h；其余等同于实施例1。
3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷选择性为98.0％，得到纯度为99.3％的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷产品，产品收率为88.5％。
实施例3-3：相对于实施例1而言，做出如下改变：
将步骤2)中的邻二甲苯用量由38.2g(0.36mol)改成63.7g(0.60mol)，即邻二甲苯和乙醛的摩尔比变为5：1；催化剂用量相应增加到6.37g，保持邻二甲苯与催化剂质量比为10：1；将由13.2g(含0.12mol乙醛)质量分数40％的乙醛水溶液改成17.6g(含0.12mol乙醛)质量分数30％的乙醛水溶液；其余等同于实施例1。
3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷选择性为94.1％，得到纯度为99.0％的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷产品，产品收率为80.1％。
实施例3-4：相对于实施例1而言，做出如下改变：
将步骤2)中的邻二甲苯用量由38.2g(0.36mol)改成63.7g(0.60mol)，即邻二甲苯和乙醛的摩尔比变为5：1；催化剂用量相应增加到6.37g，保持邻二甲苯与催化剂质量比为10：1；反应温度相应的改成50℃，反应时间相应的改成10h；其余等同于实施例1。
3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷选择性为97.7％，得到纯度为98.2％的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷产品，产品收率为86.6％。
实施例4-1：相对于实施例1而言，做出如下改变：
将步骤2)中的邻二甲苯用量由38.2g(0.36mol)改成89.1g(0.84mol)，即邻二甲苯和乙醛的摩尔比变为7：1；催化剂用量相应增加到8.91g，保持邻二甲苯与催化剂质量比为10：1；其余等同于实施例1。
3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷选择性为96.0％，得到纯度为99.3％的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷产品，产品收率为79.9％。
实施例4-2：相对于实施例1而言，做出如下改变：
将步骤2)中的邻二甲苯用量由38.2g(0.36mol)改成89.1g(0.84mol)，即邻二甲苯和乙醛的摩尔比变为7：1；催化剂用量相应增加到8.91g，保持邻二甲苯与催化剂质量比为10：1；反应温度相应的改成60℃，反应时间相应的改成10h；其余等同于实施例1。
3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷选择性为98.5％，得到纯度为97.2％的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷产品，产品收率为79.8％。
实施例5：相对于实施例1而言，作如下改变：
将步骤2)的二氧化硅负载磷钨酸催化剂的用量由3.82g更改为7.64g，即邻二甲苯与催化剂质量比为5：1；其余等同于实例1.
3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷选择性为99.3％，得到纯度为99.5％的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷产品，产品收率为87.3％。
实施例6-1：相对于实施例1而言，作如下改变：
将步骤2)中的邻二甲苯用量由38.2g(0.36mol)改成63.7g(0.60mol)，即邻二甲苯和乙醛的摩尔比变为5：1；将步骤2)的二氧化硅负载磷钨酸催化剂的用量由3.82g更改为12.74g，即邻二甲苯与催化剂质量比为5：1；其余等同于实施例1。
3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷选择性为99.4％，得到纯度为99.6％的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷产品，产品收率为90.6％。
实施例6-2：相对于实施例1而言，作如下改变：
将步骤2)中的邻二甲苯用量由38.2g(0.36mol)改成63.7g(0.60mol)，即邻二甲苯和乙醛的摩尔比变为5：1；将步骤2)的二氧化硅负载磷钨酸催化剂的用量由3.82g更改为7.96g，即邻二甲苯与催化剂质量比为8：1；反应温度相应的改成40℃，反应时间相应的改成10h；其余等同于实施例1。
3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷选择性为99.1％，得到纯度为99.4％的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷产品，产品收率为90.2％。
实施例6-3：相对于实施例1而言，作如下改变：
将步骤2)中的邻二甲苯用量由38.2g(0.36mol)改成63.7g(0.60mol)，即邻二甲苯和乙醛的摩尔比变为5：1；将步骤2)的二氧化硅负载磷钨酸催化剂的用量由3.82g更改为7.96g，即邻二甲苯与催化剂质量比为8：1；反应温度相应的改成60℃，反应时间相应的改成10h；其余等同于实施例1。
3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷选择性为98.9％，得到纯度为98.8％的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷产品，产品收率为89.0％。
实施例7：相对于实施例6-2而言，作如下改变：
选用其步骤3)回收的催化剂(真空度-0.085MPa，温度150-200℃下，干燥12-24h，即可重复使用)；其余等同于实施例6-2。催化剂的回收利用次数与所得结果的对应关系如下表1。
表1
实施例8：相对于实施例6-2而言，作如下改变：
选用其步骤3)回收的邻二甲苯31.9g并补加部分新邻二甲苯至邻二甲苯总重为63.7g同时作为反应原料，邻二甲苯多次回收反应；其余等同于实施例6-2。邻二甲苯的回收利用次数与所得结果的对应关系如下表2。
表2
实施例9、
二氧化硅负载磷钨酸催化剂的制备方法为：
将60.1g(1mol)载体二氧化硅投入质量分数40％的磷钨酸水溶液中浸渍，浸渍时间为8h，浸渍过程中确保载体始终被磷钨酸水溶液所浸没；随后将浸渍后的载体二氧化硅转移至烘箱中，在80℃下干燥8h；干燥后的载体二氧化硅放入马弗炉中，在氮气保护下煅烧活化，煅烧温度400℃，煅烧时间2h，得到二氧化硅负载磷钨酸催化剂(约88.38g)。
将上述所得到催化剂代替实施例6-2的步骤2)中所用的催化剂，其余的工艺条件等同于实施例6-2。
所得结果为：3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷选择性为97.1％，得到纯度为98.4％的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷产品，产品收率为82.2％。
实施例10、
二氧化硅负载磷钨酸催化剂的制备方法为
将60.1g(1mol)载体二氧化硅投入质量分数40％的磷钨酸水溶液中浸渍，浸渍时间为24h，浸渍过程中确保载体始终被磷钨酸水溶液所浸没；随后将浸渍后的载体二氧化硅转移至烘箱中，在120℃下干燥6h；干燥后的载体二氧化硅放入马弗炉中，在氮气保护下煅烧活化，煅烧温度600℃，煅烧时间2h，得到二氧化硅负载磷钨酸催化剂(约92.46g)。
将上述所得到催化剂代替实施例6-2的步骤2)中所用的催化剂，其余的工艺条件等同于实施例6-2。
所得结果为：3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷选择性为97.5％，得到纯度为98.5％的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷产品，产品收率为85.2％。
对比例1、将实施例1中的二氧化硅负载磷钨酸催化剂改成常规的催化剂浓硫酸，其余的工艺条件也作相应的更改。
具体如下：
1)、向反应釜中加入38.2g(0.36mol)邻二甲苯和15.28g质量分数为98％的浓硫酸，控制温度在20℃下搅拌混合；在200转/分钟的转速搅拌下，向反应釜中于2h内缓慢匀速滴加质量分数40％乙醛水溶液13.2g(含0.12mol乙醛)，滴加完毕后维持搅拌并保温反应6h，得到含有3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的反应液。
2)、步骤1)中反应液冷却后倒入分液漏斗中，静置分层后去除下层含酸水相，取上层有机相，用质量分数10％的氢氧化钠溶液洗涤有机相5次，随后使用去离子水洗涤5次，至有机相为中性。洗涤后的有机相减压蒸馏(5mmHg)，收集80℃下的馏分，为未参与反应的邻二甲苯，可回收利用；收集棕黄色釜液为3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷产品，纯度为80.3％，产品收率61.4％。
本发明相对于此对比例而言，后续步骤无需处理含酸废水，减少环境污染。
最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
Claims (6)
1.3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1)、以二氧化硅作为载体；
将载体投入质量分数38～42％的磷钨酸水溶液中浸渍，浸渍时间为3～5h，浸渍过程中确保载体始终被磷钨酸水溶液所浸没；而后将浸渍后的载体干燥，再于惰性气体保护下煅烧活化，煅烧温度300～400℃，煅烧时间6～8h，得到二氧化硅负载磷钨酸催化剂；
2)、向反应釜中加入邻二甲苯和步骤1)制备得到的二氧化硅负载磷钨酸催化剂，控制温度在20～60℃下搅拌混合；邻二甲苯与催化剂质量比为5～10：1；
随后在搅拌下，向反应釜中缓慢匀速滴加乙醛水溶液，滴加完毕后维持搅拌并保温于20～60℃反应6～10h，得到含有3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的反应液；
邻二甲苯：乙醛＝3～7:1的摩尔比，n(邻二甲苯)：n(乙醛)＝3～7:1；
3)、步骤2)所得的反应液冷却至室温后过滤，滤饼为可回收使用的二氧化硅负载磷钨酸催化剂；滤液进行后处理，得到3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷。
2.根据权利要求1所述的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的制备方法，其特征在于：所述步骤3)的后处理为：滤液倒入分液漏斗中，静置分层后取有机相，有机相分别进行碱洗和水洗；
洗涤后的有机相减压蒸馏，收集70～80℃下的馏分，为未参与反应的邻二甲苯；收集棕黄色釜液为3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷。
3.根据权利要求1或2所述的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中乙醛水溶液的质量分数为10～40％。
4.根据权利要求3所述的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的制备方法，其特征在于：用质量分数10±2％的氢氧化钠溶液洗涤有机相3～5次，随后使用去离子水洗涤3～5次，直至洗涤后的有机相为中性。
5.根据权利要求4所述的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的制备方法，其特征在于所述步骤3)中的邻二甲苯和二氧化硅负载磷钨酸催化剂可回收重复利用。
6.根据权利要求1～5任一所述的3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷的制备方法，其特征在于所述步骤1)中：浸渍后的载体转移至真空干燥箱中，在150～200℃下干燥12～24h；干燥后的载体二氧化硅放入马弗炉中，于惰性气体保护下煅烧活化。
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