CN117976975A - 一种磷酸锰铁锂电池电解液、其制备方法及包含其的磷酸锰铁锂电池 - Google Patents
一种磷酸锰铁锂电池电解液、其制备方法及包含其的磷酸锰铁锂电池 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117976975A CN117976975A CN202410176364.9A CN202410176364A CN117976975A CN 117976975 A CN117976975 A CN 117976975A CN 202410176364 A CN202410176364 A CN 202410176364A CN 117976975 A CN117976975 A CN 117976975A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lithium
- carbonate
- electrolyte
- manganese phosphate
- phosphate battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 106
- DVATZODUVBMYHN-UHFFFAOYSA-K lithium;iron(2+);manganese(2+);phosphate Chemical compound [Li+].[Mn+2].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O DVATZODUVBMYHN-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims abstract description 55
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 54
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 51
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 45
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- -1 lithium hexafluorophosphate Chemical compound 0.000 claims description 27
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 12
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 12
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound FC1COC(=O)O1 SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GBPVMEKUJUKTBA-UHFFFAOYSA-N methyl 2,2,2-trifluoroethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OCC(F)(F)F GBPVMEKUJUKTBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- RDOGTTNFVLSBKG-UHFFFAOYSA-N 1,2-difluoro-3-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC(F)=C1F RDOGTTNFVLSBKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DSMUTQTWFHVVGQ-UHFFFAOYSA-N 4,5-difluoro-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound FC1OC(=O)OC1F DSMUTQTWFHVVGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- STSCVKRWJPWALQ-UHFFFAOYSA-N TRIFLUOROACETIC ACID ETHYL ESTER Chemical compound CCOC(=O)C(F)(F)F STSCVKRWJPWALQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 229910052698 phosphorus Chemical group 0.000 claims description 6
- PFJLHSIZFYNAHH-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoroethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC(F)F PFJLHSIZFYNAHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GKZFQPGIDVGTLZ-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethyl)-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound FC(F)(F)C1COC(=O)O1 GKZFQPGIDVGTLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CSSYKHYGURSRAZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2,2-difluoroacetate Chemical compound COC(=O)C(F)F CSSYKHYGURSRAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims description 5
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical compound FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZPFAVCIQZKRBGF-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathiolane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCCO1 ZPFAVCIQZKRBGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 4
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 1,2-butylene carbonate Chemical compound CCC1COC(=O)O1 ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propane sultone Chemical compound O=S1(=O)CCCO1 FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GWAOOGWHPITOEY-UHFFFAOYSA-N 1,5,2,4-dioxadithiane 2,2,4,4-tetraoxide Chemical compound O=S1(=O)CS(=O)(=O)OCO1 GWAOOGWHPITOEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003601 C2-C6 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N dipropyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OCCC VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NIQAXIMIQJNOKY-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,2,2-trifluoroethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC(F)(F)F NIQAXIMIQJNOKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QKBJDEGZZJWPJA-UHFFFAOYSA-N ethyl propyl carbonate Chemical compound [CH2]COC(=O)OCCC QKBJDEGZZJWPJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N methyl propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OC KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- NIDAYXQNTRODPA-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoropropyl hydrogen carbonate Chemical compound OC(=O)OCCC(F)(F)F NIDAYXQNTRODPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RVEUZXSLRKKPCQ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-yl hydrogen carbonate Chemical compound FC(F)(F)CC(C)OC(O)=O RVEUZXSLRKKPCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 2
- 229910021385 hard carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims description 2
- MHYFEEDKONKGEB-UHFFFAOYSA-N oxathiane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)CCCCO1 MHYFEEDKONKGEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229910021384 soft carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RIUWBIIVUYSTCN-UHFFFAOYSA-N trilithium borate Chemical compound [Li+].[Li+].[Li+].[O-]B([O-])[O-] RIUWBIIVUYSTCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DEAZEWBZYSWFCA-UHFFFAOYSA-N C(O)(=O)F.C(O)(=O)F.C(O)(=O)F.C=CC Chemical compound C(O)(=O)F.C(O)(=O)F.C(O)(=O)F.C=CC DEAZEWBZYSWFCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract description 28
- 239000011572 manganese Substances 0.000 abstract description 26
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 4
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 11
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 5
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 3
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- KXPPDWYTBLMTPL-UHFFFAOYSA-N n-trimethylsilylethanamine Chemical compound CCN[Si](C)(C)C KXPPDWYTBLMTPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 3
- 239000006245 Carbon black Super-P Substances 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- QSNQXZYQEIKDPU-UHFFFAOYSA-N [Li].[Fe] Chemical compound [Li].[Fe] QSNQXZYQEIKDPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 239000006256 anode slurry Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011267 electrode slurry Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 230000005536 Jahn Teller effect Effects 0.000 description 1
- 229910010941 LiFSI Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- CTIKAHQFRQTTAY-UHFFFAOYSA-N fluoro(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)F CTIKAHQFRQTTAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- VDVLPSWVDYJFRW-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(fluorosulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FS(=O)(=O)[N-]S(F)(=O)=O VDVLPSWVDYJFRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILXAVRFGLBYNEJ-UHFFFAOYSA-K lithium;manganese(2+);phosphate Chemical compound [Li+].[Mn+2].[O-]P([O-])([O-])=O ILXAVRFGLBYNEJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本发明提供了一种磷酸锰铁锂电池电解液、其制备方法及包含其的磷酸锰铁锂电池，属于锂离子电池技术领域。电解液包括重量百分比的如下组分：基础溶剂10～30％、高温稳定性溶剂45～65％、锂盐10～20％、基础成膜添加剂0.1～5％和具有式I结构的添加剂0.1～5％。本发明电解液中添加式I结构的添加剂和高温稳定性溶剂可有效抑制锰溶出，减少电解液中游离的Mn离子，并与基础成膜添加剂配合，防止Mn在负极还原析出，避免SEI造成破坏，提高整个电池内部体系稳定性，从而提高磷酸锰铁锂电池的高温和循环性能。
Description
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及一种磷酸锰铁锂电池电解液、其制备方法及包含其的磷酸锰铁锂电池。
背景技术
一直以来，新能源汽车产业链上下游企业都在寻求实现动力电池的突破，以提高整车续驶里程和其他性能。磷酸锰铁锂电池上车，无疑是行业又一次的技术新尝试。无论动力电池企业，还是上游材料供应商，抑或整车制造商都对磷酸锰铁锂电池产生了不小的兴趣，纷纷争相布局。
磷酸锰铁锂可被定位为铁锂的升级版，兼具磷酸铁锂高安全性和三元材料高能量密度的优点。理论上，锰、铁的比例为6:4时，性能相较铁锂提升10％～15％，锰全部替换时性能可提升21％，磷酸锰锂具有高电压平台、高能量密度的优势，弥补了磷酸铁锂的不足。
目前，磷酸锰铁锂大规模工业化生产的难点主要在于Jahn-Teller效应促进磷酸锰铁锂材料中锰的析出，导致电池循环寿命衰减，特别是高温循环性能。另外电解液分解产生的酸进一步腐蚀正极材料中的锰离子，加速Mn3+歧化反应进程，促使Mn2+和Mn4+溶解在电解液中，并通过隔膜迁移至负极，在负极发生还原反应析出，进而破坏负极的SEI膜(固体电解质界面膜)，遭到破环的SEI膜在进行修复时也会消耗一部分锂离子，这导致锂离子减少，进而降低电池容量，影响其循环寿命和循环稳定性。因此抑制磷酸锰铁锂材料Mn溶出和Mn在负极沉积是提高磷酸锰铁锂电池性能的关键，电解液组分的优化对改善磷酸锰铁锂电池性能有较好效果，开发与之相匹配的电解液是推广磷酸锰铁锂电池应用的重要手段。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种磷酸锰铁锂电池电解液。
本发明的目的之二在于提供一种磷酸锰铁锂电池电解液的制备方法。
本发明的目的之三在于提供一种磷酸锰铁锂电池，包含上述磷酸锰铁锂电池电解液。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种磷酸锰铁锂电池电解液，包括重量百分比的如下组分：基础溶剂10～30％、高温稳定性溶剂45～65％、锂盐10～20％、基础成膜添加剂0.1～5％和具有式I结构的添加剂0.1～5％，
其中式I结构通式如下：
其中，X为氮或磷；R1和R2各自独立地选自三甲基硅基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、苯基、羧基、醛基中的一种，添加剂I的C原子总数≥7，具有1～3个三甲基硅基或长链结构；
所述高温稳定性溶剂为选自四氟乙基-三氟乙基醚、四氟乙基-四氟丙基醚、四氟乙基-乙基醚、四氟乙基-甲醚、二氟苯甲醚、三氟乙酸乙酯、二氟乙酸甲酯、乙酸二氟乙酯、三氟乙基甲基碳酸酯、三氟乙基乙基碳酸酯、双氟代碳酸乙烯酯、三氟代碳酸丙烯酯中的至少一种。
下面对各组分进行详细说明：
本发明磷酸锰铁锂电池电解液包括锂盐、有机溶剂和添加剂，其中有机溶剂包括常规基础溶剂和高温稳定性溶剂，添加剂包括常规基础成膜添加剂和三甲基硅氮/磷化合物添加剂。
基础溶剂：
基础溶剂典型的为酯类溶剂，包括但不限于碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸丁烯酯(BC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸甲丙酯(MPC)，以及碳酸乙丙酯(EPC)等。
以电解液总重量为基准，基础溶剂的含量为10～30％，例如10％、12％、14％、15％、16％、18％、20％、22％、24％、25％、26％、28％、30％，但不限于此。
进一步优选的，基础溶剂为选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯中的至少一种；基础溶剂的重量为电解液总重量的15～25％。
高温稳定性溶剂：
本发明的高温稳定性溶剂为选自四氟乙基-三氟乙基醚、四氟乙基-四氟丙基醚、四氟乙基-乙基醚、四氟乙基-甲醚、二氟苯甲醚、三氟乙酸乙酯、二氟乙酸甲酯、乙酸二氟乙酯、三氟乙基甲基碳酸酯、三氟乙基乙基碳酸酯、双氟代碳酸乙烯酯、三氟代碳酸丙烯酯中的至少一种。
以电解液总重量为基准，高温稳定性溶剂的含量为45～65％，例如45％、46％、48％、50％、52％、54％、55％、56％、58％、60％、62％、65％，但不限于此。
进一步优选的，高温稳定性溶剂为选自四氟乙基-三氟乙基醚、四氟乙基-甲醚、二氟苯甲醚、三氟乙酸乙酯、二氟乙酸甲酯、乙酸二氟乙酯、三氟乙基甲基碳酸酯、三氟乙基乙基碳酸酯、双氟代碳酸乙烯酯、三氟代碳酸丙烯酯中的至少一种；高温稳定性溶剂的重量为电解液总重量的50～60％。
本发明采用上述物质作为高温稳定性溶剂，一方面具有较高抗氧化性，与正极材料接触时不易发生氧化反应，另外该溶剂在高温具有较好的稳定性，不易分解或脱氟，减少HF产生，具有较好的抑制Mn溶出的效果，且在高温环境下不易氧化产气，减少对磷酸锰铁锂材料的腐蚀。
锂盐：
所述锂盐包括但不限于六氟磷酸锂、六氟砷酸锂、硼酸锂、高氯酸锂、双(五氟乙基磺酰亚胺)锂、双(三氟甲基磺酰亚胺)锂、双(氟磺酰亚胺)锂中的至少一种。
以电解液总重量为基准，锂盐的含量为10～20％，例如10％、12％、14％、15％、16％、18％、20％，但不限于此。
进一步优选的，锂盐为选自六氟磷酸锂和双(氟磺酰亚胺)锂中的一种；锂盐的重量为电解液总重量的12～16％。
基础成膜添加剂：
所述基础成膜添加剂包括但不限于碳酸亚乙酯、氟代碳酸乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、硫酸乙烯酯、丙磺酸内酯、丁磺酸内酯、甲烷二磺酸亚甲酯和丙烯基磺酸内酯中至少一种。
以电解液总重量为基准，基础成膜添加剂的含量为0.1～5％，例如0.2％、0.4％、0.5％、0.6％、0.8％、1％、2％、3％、4％、5％，但不限于此。
式I结构的添加剂：
其中，X为氮或磷；R1和R2各自独立地选自三甲基硅基、C1-C6烷基(如甲基、乙基、丙基)、C2-C6烯基(如乙烯、丙烯)、C2-C6炔基、苯基、羧基、醛基中的一种，添加剂I的C原子总数≥7，具有1～3个三甲基硅基或长链结构；
在一些实施方式中，式I结构的添加剂选自以下一种：
以电解液总重量为基准，式I结构的添加剂的含量为0.1～5％，，例如0.2％、0.4％、0.5％、0.6％、0.8％、1％、2％、3％、4％、5％，但不限于此。
本发明将式I结构的添加剂应用于磷酸锰铁锂电解液中，该添加剂中含有三甲基硅烷基(TMS)官能团和具有孤对电子的N或P官能团，三甲基硅烷基(TMS)与N或P相连，具有较高的活性，与电解液中常用的锂盐(LiPF6或LiFSI)或氟代溶剂(如本发明提供的高温稳定性的氟代溶剂)所脱氟F-形成TMSF及其他大分子成膜组分，可有效地将正极跟电解液隔绝，避免游离的F-离子对磷酸锰铁锂材料腐蚀破坏，从而有效抑制锰溶出；另外拥有孤对电子对的N或P键具有较强的氧化性，能抑制Mn3+发生歧化反应生成Mn2+和Mn4+离子，进一步降低Mn溶出，减少电解液中游离的Mn离子，防止Mn在负极还原析出，避免SEI造成破坏；同时添加剂I具有大分子结构(C≥7)具有1～3个三甲基硅基，或长链结构，该添加剂易与溶剂、电解质锂盐发生聚合形成致密的大分子聚合物，可进一步有效阻止电解液与正极材料直接接触，抑制过渡金属Mn的溶解。此外，式I结构的添加剂与常规基础成膜添加剂配合使用，能够抑制过渡金属Mn在负极的析出，提高SEI膜的稳定性并减少容量的损失，提高整个电池内部体系稳定性，从而提高磷酸锰铁锂电池的高温和循环性能。
第二方面，本发明提供了一种上述磷酸锰铁锂电池电解液的制备方法，包括以下步骤：
在充满氩气的手套箱(水分＜0.1ppm，氧分＜0.1ppm)中，将基础溶剂与高温稳定性溶剂混合均匀，再将混合后溶剂放入0～10℃环境进行冷却，然后缓慢加入锂盐，待锂盐完全溶解后加入基础成膜添加剂和具有式I结构的添加剂，搅拌均匀且溶解充分后得到磷酸锰铁锂电池电解液。
第三方面，本发明提供了一种磷酸锰铁锂电池，包括上述磷酸锰铁锂电池电解液。
磷酸锰铁锂电池包括正极材料、负极材料、隔膜和上述电解液。
正极材料为磷酸锰铁锂；负极材料可以为选自石墨、硬碳、多孔碳、软碳、中间相碳微球中的任意一种；隔膜可以为聚乙烯、聚丙烯以及聚乙烯-聚丙烯复合隔膜。
正极极片、负极极片以及电池的组装可以采用本领域已知的任何方法进行制备。
在一些实施方式中，正极极片的制备步骤如下：将正极材料、导电剂和粘结剂混合均匀，然后将它们分散在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中，得到正极浆料，再将浆料均匀涂布在铝箔的两面上，经过烘干、辊压得到正极极片。
在一些实施方式中，负极极片的制备步骤如下：将负极材料、导电剂、粘结剂混合均匀，然后将它们分散在去离子水中，得到负极浆料，再将浆料均匀涂布在铝箔的两面上，经过烘干、辊压得到负极极片。
在一些实施方式中，磷酸锰铁锂电池制备步骤如下：将正极极片、隔膜、负极极片按顺序进行堆叠，确保隔膜将正极极片、负极极片隔开，负极极片完全包住正极极片，再将叠好的电芯放入铝塑膜包装袋中，随后将上述制备的电解液注入电芯中，经化成后，封口、老化、二封分容等工序后制成磷酸锰铁锂电池。
有益效果：
(1)本发明电解液中添加式I结构的添加剂可有效抑制锰溶出，减少电解液中游离的Mn离子，防止Mn在负极还原析出，避免SEI造成破坏；同时该高分子添加剂-N/P键结合易与溶剂、电解质锂盐发生聚合形成致密的大分子聚合物，可进一步有效阻止电解液与正极直接接触，抑制过渡金属Mn的溶解。
(2)本发明提供的式I结构的添加剂与常规成膜添加剂在负极成膜配合使用，能够抑制过渡金属Mn在负极的析出，提高SEI膜的稳定性并减少容量的损失，提高整个电池内部体系稳定性，从而提高磷酸锰铁锂电池的高温和循环性能。
(3)本发明电解液中添加高温稳定性有机溶剂，具有较好的抑制Mn溶出的效果，且在高温环境下不易氧化产气，减少对磷酸锰铁锂材料的腐蚀。
在上文中已经详细地描述了本发明，但是上述实施方式本质上仅是例示性，且并不欲限制本发明。此外，本文并不受前述现有技术或发明内容或以下实施例中所描述的任何理论的限制。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明，需要说明的是，提供以下实施例仅出于说明目的并不构成对本发明要求保护范围的限制。
除特殊说明外，在实施例中所采用的原料、试剂、方法等均为本领域常规的原料、试剂、方法。
实施例涉及的原料如下：
实施例1
电解液的配制：在充满氩气的手套箱(水分＜0.1ppm，氧分＜0.1ppm)中，将基础溶剂碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和高温稳定性溶剂三氟乙基甲基碳酸酯分别按电解液总重量的20％、5％、55％混合均匀，再将混合溶剂放入5℃环境进行冷却，然后缓慢加入电解液总重量的15％的六氟磷酸锂，待完全溶解后加入基础成膜添加剂碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯和化合物1添加剂加入量分别为电解液总重量的1％、2％、2％，搅拌均匀且溶解充分后得到电解液。
实施例2
电解液的配制：在充满氩气的手套箱(水分＜0.1ppm，氧分＜0.1ppm)中，将常规碳酸丙烯酯、碳酸二乙酯和高温稳定性溶剂三氟代碳酸丙烯酯分别按电解液总重量的20％、5％、55％混合均匀，再将混合溶剂放入5℃环境进行冷却，然后缓慢加入电解液总重量的14％的双(氟磺酰亚胺)锂，待完全溶解后加入氟代碳酸乙烯酯、硫酸乙烯酯和化合物2添加剂，加入量分别为电解液总重量的1％、2％、3％，搅拌均匀且溶解充分后得到电解液。
实施例3
电解液的配制：在充满氩气的手套箱(水分＜0.1ppm，氧分＜0.1ppm)中，将常规碳酸乙烯酯和高温稳定性溶剂三氟乙酸乙酯分别按电解液总重量的25％、60％混合均匀，再将混合溶剂放入5℃环境进行冷却，然后缓慢加入电解液总重量的13％的双(氟磺酰亚胺)锂，待完全溶解后加入碳酸亚乙烯酯、硫酸乙烯酯和化合物3添加剂，加入量分别为电解液总重量的0.5％、0.5％、1％，搅拌均匀且溶解充分后得到电解液。
实施例4
电解液的配制：在充满氩气的手套箱(水分＜0.1ppm，氧分＜0.1ppm)中，将基础溶剂碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯和高温稳定性溶剂双氟代碳酸乙烯酯分别按电解液总重量的20％、5％、55％混合均匀，再将混合溶剂放入5℃环境进行冷却，然后缓慢加入电解液总重量的13％的双(氟磺酰亚胺)锂，待完全溶解后加入基础成膜添加剂碳酸亚乙烯酯、丙磺酸内酯、甲烷二磺酸亚甲酯和化合物4添加剂加入量分别为电解液总重量的1.5％、1.5％、1％、3％，搅拌均匀且溶解充分后得到电解液。
实施例5
电解液的配制：在充满氩气的手套箱(水分＜0.1ppm，氧分＜0.1ppm)中，将基础溶剂碳酸丙烯酯、碳酸二乙酯和高温稳定性溶剂二氟苯甲醚分别按电解液总重量的20％、10％、50％混合均匀，再将混合溶剂放入5℃环境进行冷却，然后缓慢加入电解液总重量的14％的六氟磷酸锂，待完全溶解后加入基础成膜添加剂氟代碳酸乙烯酯、丁磺酸内酯和化合物5添加剂加入量分别为电解液总重量的1％、1.5％、3.5％，搅拌均匀且溶解充分后得到电解液。
对比例1
电解液的配制：在充满氩气的手套箱(水分＜0.1ppm，氧分＜0.1ppm)中，将基础溶剂碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯分别按电解液总重量的20％、60％混合均匀，再将混合溶剂放入5℃环境进行冷却，然后缓慢加入电解液总重量的15％的六氟磷酸锂，待完全溶解后加入基础成膜添加剂碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯，加入量分别为电解液总重量的2％、3％，搅拌均匀且溶解充分后得到电解液。
与实施例1的不同在于，电解液配制中未添加高温稳定性溶剂和化合物1添加剂。
对比例2
电解液的配制：在充满氩气的手套箱(水分＜0.1ppm，氧分＜0.1ppm)中，将基础溶剂碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和高温稳定性溶剂三氟乙基甲基碳酸酯分别按电解液总重量的20％、5％、55％混合均匀，再将混合溶剂放入5℃环境进行冷却，然后缓慢加入电解液总重量的15％的六氟磷酸锂，待完全溶解后加入基础成膜添加剂碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯2％、3％，搅拌均匀且溶解充分后得到电解液。
与实施例1的不同在于，电解液配制中未添加化合物1添加剂。
对比例3
电解液的配制：在充满氩气的手套箱(水分＜0.1ppm，氧分＜0.1ppm)中，将基础溶剂碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯分别按电解液总重量的20％、60％混合均匀，再将混合溶剂放入5℃环境进行冷却，然后缓慢加入电解液总重量的15％的六氟磷酸锂，待完全溶解后加入基础成膜添加剂碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯和化合物1添加剂，加入量分别为电解液总重量的1％、2％、2％，搅拌均匀且溶解充分后得到电解液。
与实施例1的不同在于，电解液配制中未添加高温稳定性溶剂。
对比例4
电解液的配制：在充满氩气的手套箱(水分＜0.1ppm，氧分＜0.1ppm)中，将基础溶剂碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和高温稳定性溶剂三氟乙基甲基碳酸酯分别按电解液总重量的20％、5％、55％混合均匀，再将混合溶剂放入5℃环境进行冷却，然后缓慢加入电解液总重量的15％的六氟磷酸锂，待完全溶解后加入化合物1添加剂，加入量分别为电解液总重量的5％，搅拌均匀且溶解充分后得到电解液。
与实施例1的不同在于，电解液配制中未添加基础成膜添加剂。
对比例5
电解液的配制：在充满氩气的手套箱(水分＜0.1ppm，氧分＜0.1ppm)中，将基础溶剂碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和高温稳定性溶剂三氟乙基甲基碳酸酯分别按电解液总重量的20％、5％、55％混合均匀，再将混合溶剂放入5℃环境进行冷却，然后缓慢加入电解液总重量的15％的六氟磷酸锂，待完全溶解后加入基础成膜添加剂碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯和N(三甲基甲硅烷基)乙胺加入量分别为电解液总重量的1％、2％、2％，搅拌均匀且溶解充分后得到电解液。
N(三甲基甲硅烷基)乙胺结构式为：
与实施例1的不同在于，电解液配制中加入类似添加剂I结构、C原子数＜7的添加剂。
将实施例和对比例的电解液按照下述方法制备电池：
正极极片的制备：按质量比95:2:3将正极材料磷酸锰铁锂、导电炭黑Super-P和粘结剂聚偏二氟乙烯(PVDF)混合均匀，然后将它们分散在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中，得到正极浆料，再将浆料均匀涂布在铝箔的两面上，经过烘干、辊压得到正极极片。
负极极片的制备：按质量比93.5:2.5:2:2将石墨、导电炭黑Super-P、粘结剂丁苯橡胶(SBR)和羧甲基纤维素(CMC)混合均匀，然后将它们分散在去离子水中，得到负极浆料，再将浆料均匀涂布在铝箔的两面上，经过烘干、辊压得到负极极片。
磷酸锰铁锂电池的制备：将正极极片、隔膜、负极极片按顺序进行堆叠，确保隔膜将正极极片、负极极片隔开，负极极片完全包住正极极片，再将叠好的电芯放入铝塑膜包装袋中，随后将上述制备的电解液注入电芯中经化成后，封口、老化、二封、分容等工序后制成容量为10000mAh的磷酸锰铁锂电池。
对上述磷酸锰铁锂电池进行高温存储和高温循环等电性能测试：
高温存储：将分容后的电池以1C的电流充至4.3V，满电后将电池放入高温柜中55℃存储28天，取出测试完电池测试电池的电压、容量保持率和容量恢复率；
高温循环：将分容后的电池以1C的电流在常温25℃和高温45℃进行充放电循环，截止电压范围为2.5～4.3V，统计循环后的容量保持率。
结果如表1所示。
表1实施例1-5和对比例的实验电池性能测试结果
以上各实施例仅用以举例说明本发明的技术方案，而非对其限制。尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：在没有脱离本发明权利要求所限定的精神和实质的范围内，可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换仍然在本发明权利要求所限定的范围内。
Claims (10)
1.一种磷酸锰铁锂电池电解液，其特征在于，包括重量百分比的如下组分：基础溶剂10～30％、高温稳定性溶剂45～65％、锂盐10～20％、基础成膜添加剂0.1～5％和具有式I结构的添加剂0.1～5％，
其中式I结构通式如下：
其中，X为氮或磷；R1和R2各自独立地选自三甲基硅基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、苯基、羧基、醛基中的一种，添加剂I的C原子总数≥7，具有1～3个三甲基硅基或长链结构；；
所述高温稳定性溶剂为选自四氟乙基-三氟乙基醚、四氟乙基-四氟丙基醚、四氟乙基-乙基醚、四氟乙基-甲醚、二氟苯甲醚、三氟乙酸乙酯、二氟乙酸甲酯、乙酸二氟乙酯、三氟乙基甲基碳酸酯、三氟乙基乙基碳酸酯、双氟代碳酸乙烯酯、三氟代碳酸丙烯酯中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的磷酸锰铁锂电池电解液，其特征在于，所述基础溶剂为选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯和碳酸乙丙酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的磷酸锰铁锂电池电解液，其特征在于，所述高温稳定性溶剂为选自四氟乙基-三氟乙基醚、四氟乙基-甲醚、二氟苯甲醚、三氟乙酸乙酯、二氟乙酸甲酯、乙酸二氟乙酯、三氟乙基甲基碳酸酯、三氟乙基乙基碳酸酯、双氟代碳酸乙烯酯和三氟代碳酸丙烯酯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的磷酸锰铁锂电池电解液，其特征在于，所述锂盐为选自六氟磷酸锂、六氟砷酸锂、硼酸锂、高氯酸锂、双(五氟乙基磺酰亚胺)锂、双(三氟甲基磺酰亚胺)锂和双(氟磺酰亚胺)锂中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的磷酸锰铁锂电池电解液，其特征在于，所述基础成膜添加剂为选自碳酸亚乙酯、氟代碳酸乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、硫酸乙烯酯、丙磺酸内酯、丁磺酸内酯、甲烷二磺酸亚甲酯和丙烯基磺酸内酯中至少一种。
6.根据权利要求1所述的磷酸锰铁锂电池电解液，，其特征在于，式I结构的添加剂选自以下一种：
7.一种权利要求1-6任一项所述的磷酸锰铁锂电池电解液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在充满氩气的手套箱中，将基础溶剂与高温稳定性溶剂混合均匀，再将混合后溶剂放入0～10℃环境进行冷却，然后缓慢加入锂盐，待锂盐完全溶解后加入基础成膜添加剂和具有式I结构的添加剂，搅拌均匀且溶解充分后得到磷酸锰铁锂电池电解液。
8.一种磷酸锰铁锂电池，其特征在于，包括磷酸锰铁锂正极材料、负极材料、隔膜和权利要求1-6任一项所述的磷酸锰铁锂电池电解液。
9.根据权利要求8所述的磷酸锰铁锂电池，其特征在于，负极材料为选自石墨、硬碳、多孔碳、软碳和中间相碳微球中的任意一种。
10.根据权利要求8所述的磷酸锰铁锂电池，其特征在于，隔膜为选自聚乙烯、聚丙烯以及聚乙烯-聚丙烯复合隔膜中的任意一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202410176364.9A CN117976975A (zh) | 2024-02-08 | 2024-02-08 | 一种磷酸锰铁锂电池电解液、其制备方法及包含其的磷酸锰铁锂电池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202410176364.9A CN117976975A (zh) | 2024-02-08 | 2024-02-08 | 一种磷酸锰铁锂电池电解液、其制备方法及包含其的磷酸锰铁锂电池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117976975A true CN117976975A (zh) | 2024-05-03 |
Family
ID=90849461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202410176364.9A Pending CN117976975A (zh) | 2024-02-08 | 2024-02-08 | 一种磷酸锰铁锂电池电解液、其制备方法及包含其的磷酸锰铁锂电池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117976975A (zh) |
-
2024
- 2024-02-08 CN CN202410176364.9A patent/CN117976975A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109888389B (zh) | 一种三元锂离子电池非水电解液及含该电解液的高镍三元锂离子电池 | |
| CN114597493A (zh) | 一种锂离子电池及其电解液 | |
| CN112531210A (zh) | 电解液添加剂及应用和包括该添加剂的非水电解液 | |
| CN113140796B (zh) | 一种锂离子电池电解液及含有该电解液的锂离子电池 | |
| CN110690501B (zh) | 电解液和电化学装置 | |
| CN111725575A (zh) | 高镍锂电池和汽车 | |
| CN112701349B (zh) | 电解液及包含其的电化学装置和电子设备 | |
| CN113066975B (zh) | 锂离子电池 | |
| CN111525192A (zh) | 一种锂离子电池非水电解液及锂离子电池 | |
| CN111129590A (zh) | 一种高电压锂离子电池非水电解液及高电压锂离子电池 | |
| CN111029655A (zh) | 一种锂离子电池电解液及含有该电解液的锂离子电池 | |
| CN110911754B (zh) | 一种锂离子电池电解液及其制备方法 | |
| CN113067034A (zh) | 非水电解液添加剂、非水电解液及锂离子电池 | |
| CN111463485B (zh) | 一种锂离子电池电解液及锂离子电池 | |
| CN115020806A (zh) | 一种电解液和含有其的锂离子电池 | |
| CN112510260B (zh) | 电解液添加剂、非水电解液和锂离子电池 | |
| CN109309248B (zh) | 电解液及二次电池 | |
| CN112072179A (zh) | 电解液及锂离子电池和车辆 | |
| CN111755752A (zh) | 高电压添加剂、电解液和锂电池 | |
| CN111430781A (zh) | 一种三元高电压锂离子电池电解液及其锂离子电池 | |
| CN114566712B (zh) | 含有二氟磷酸锂的高电压锂离子电池电解液及其制备方法和锂离子电池 | |
| CN115207472A (zh) | 一种电解液、制备方法及包含其的锂离子电池 | |
| CN111244550B (zh) | 用于高镍体系的锂离子电池电解液添加剂及电解液和电池 | |
| CN114464889A (zh) | 一种高电压锂离子电池用非水电解液及其锂离子电池 | |
| CN113328144A (zh) | 一种锂离子电池电解液及使用该电解液的锂离子电池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |