CN1179702A - 制备抗菌釉的方法、抗菌部件以及制备该部件的方法 - Google Patents
制备抗菌釉的方法、抗菌部件以及制备该部件的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1179702A CN1179702A CN 96192905 CN96192905A CN1179702A CN 1179702 A CN1179702 A CN 1179702A CN 96192905 CN96192905 CN 96192905 CN 96192905 A CN96192905 A CN 96192905A CN 1179702 A CN1179702 A CN 1179702A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- glaze
- antibacterial
- heat
- pottery
- parent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
一种用于在抗菌部件表面上形成的釉层中的抗菌釉,它在稳定性和抗菌活性两方面均优越,该釉是以下列方式制备的:首先将水、釉料基料和颜料混合/研磨,向其中加入其上载有抗菌金属的耐热粉料,并再向其中加入粘结剂。抗菌金属优选地以0.5—25%重量(基于该粉料)携带在耐热粉料上的,而耐热粉料优选地以0.5—10%重量(基于干釉料重量)加入到该基础釉中。
Description
技术领域
本发明涉及制造能够提供具有抗菌性能的陶瓷、釉或砖瓦，如卫生瓷具的抗菌釉的方法、涉及利用上述抗菌釉制得的抗菌部件以及涉及制备所说的抗菌部件的方法。
背景技术
一般说来，由于釉使产品具有多种颜色的美丽外观以及通过形成一层紧密的斥水光滑层(釉层)而具有卫生功能，因而陶瓷，如卫生瓷具，如抽水马桶、脸盆和浴盆，或砖瓦其表面均带有釉。在最近几年，釉除了上述功能以外还可以用来在陶瓷表面上形成具有抗菌性能(包括杀菌和防霉性能)的釉层。提供具有抗菌性能的的釉层的一种可能的方法是在釉层表面施加抗菌剂。但是所施加的抗菌剂稳定性较差且容易剥落。因此，通常是将抗菌剂在涂釉和烧结之前混合到釉中。
通常，釉是通过将水、釉基料(一部分通过烧结而玻璃化)、颜料和粘结剂而制得并具有较高的粘度。高粘度阻止了抗菌剂均匀分布在釉中。因此，其稳定性不能与抗菌性相容。
此外，当将抗菌剂混合并在釉中研磨时，在釉原料的研磨过程中，该抗菌剂本身也被研磨，它导致了抗菌作用的下降。另外，当将抗菌剂在釉中研磨时，还会导致另一个问题，即烧结后制得的釉的颜色(烧结颜色)与所期望的不同。更进一步说，在将加入了抗菌剂的釉烧结时，某些抗菌剂会遗留下来并分散在通过釉基料的玻璃化而形成的基质相中。在这种情况下，遗留下来未熔化的抗菌剂会呈现出乳化作用而且部分抗菌剂会熔入釉中，这将导致与未加入抗菌剂的釉的烧结颜色不同烧结颜色的形成。在多种情况下，加入抗菌剂容易形成灰白色烧结颜色。
为了形成相同的烧结颜色而不管是否加入抗菌剂，在研磨及混合釉原料的过程中，加入的颜料的组成和数量应根据是否加入抗菌剂而有所不同。这就意味着产量要大大降低，这是因为不管是何种釉，都必须制备具有两种不同混合比的釉料(即含有或不含有抗菌剂的釉料)。
另一方面，在日本专利申请公开4-234303中，公开了一种提供具有抗菌性能的陶瓷粉的现有技术。
该现有技术通过将陶瓷，如磷酸钙、磷酸氢钙、碳酸钙、硅酸钙或羟基磷灰石，放入含有抗菌金属可溶于水的盐的水溶液中，而后将其加热而使陶瓷表面携带抗菌金属。根据该现有技术，该抗菌金属在陶瓷中的百分比为0.01-20％重量。
在日本专利申请公开5-201747中，公开了另一种现有技术，它提供了一种具有抗菌性能的釉层，它是通过与上述现有技术相同的方式，使陶瓷粉带有抗菌金属而后将其上带有抗菌金属的陶瓷粉混合到釉料中而形成的。
根据该现有技术，将其上具有抗菌金属的羟基磷灰石与一种釉混合。该抗菌金属在羟基磷灰石中的百分比为10％或更小，优选地为0.001％-5％。
其上具有抗菌金属的陶瓷粉即使在该抗菌金属在该陶瓷粉中的百分比为约0.01％重量时也具有足够高的抗菌性能，这是因为其表面与空气接触。但是当通过将其上具有抗菌金属的陶瓷粉(如日本专利申请公开4-234303中所说)混合到釉中而由在卫生瓷具、釉、砖瓦或其类似物表面上的釉层提供抗菌性能时，绝大多数陶瓷粉会埋入釉中，因而不能具有像人们所期望的那么高的抗菌性。
此外，像在日本专利申请公开5-201747中所说的抗菌金属的混合量不足以具有所期望的抗菌性。
提供具有足够的抗菌性的釉层的另一种可能的方法是将大量其上具有抗菌金属的陶瓷粉混合在釉中。但是，这将会使釉层缺少光泽并要改变釉的特性以防止釉充分熔化。
当将银用作抗菌金属时，用来表现出抗菌性的量约为其它金属如铜和锌的十分之一。另外，当加入釉中的量超过一定的量时，它会产生棕色或黑色烧结颜色，这将导致釉层的价值降低。
发明的内容
考虑到上述困难，本发明的一个目的在于提供一种具有抗菌性能的釉，从而为陶瓷和上釉产品的表面提供抗菌性和稳定性。
根据本发明，制备用于陶瓷的釉料的方法基本上包括下列步骤：
通过将水、釉料基料和颜料混合/研磨而制备基础釉，
将其上带有抗菌金属的耐热粉料混入所说的基础釉，以及
将粘结剂混入所说的混合物中。
釉的烧结颜色随着是否向釉中加入抗菌剂而变化。为了改善和防止这种情况，根据本发明的制备用于陶瓷的抗菌釉的方法可以包括下列步骤：
通过将水、釉料基料和颜料混合/研磨而制备基础釉，
将其上带有抗菌金属的耐热粉料以及能够平衡由于加入所说的耐热粉料而引起的烧结颜色的变化的颜料混入所说的基础釉，以及
将粘结剂混入所说的混合物中。
优选地，所说的耐热粉料的平均颗粒直径在1微米-15微米范围内。优选地，所说的抗菌金属相对于所说的耐热粉料的百分比在0.5-25％重量范围内。优选地，其上带有抗菌金属的所说的耐热粉料相对于干釉料总重量的百分比在0.5-10％重量范围内。
根据本发明的制备抗菌部件的方法包括下列步骤：
将通过上述方法获得的用于陶瓷的抗菌釉涂覆到陶瓷坯料上并将其烧结。
在将用于陶瓷的抗菌釉涂覆在陶瓷的坯料上之前，将尚未加入其上带有抗菌金属的所说的耐热粉料的基础釉料涂覆到陶瓷的坯料上。更进一步地说，对于本发明的抗菌部件来说，采用银作为抗菌金属而采用陶瓷粉作为耐热粉料。由此制得的抗菌部件在其釉层中具有其上带有银的陶瓷粉。银相对于所说的银与所说的陶瓷粉的总重量来说为10％重量或更多，而所说的银相对玻璃层的百分比低于1％重量。
附图简述
图1是表示根据本发明的实施例1的抗菌部件的表面层放大截面图；
图2是表示根据本发明的实施例2的双层釉抗菌部件的表面层放大截面图。
实施本发明的最佳方式
在下文中，将着重描述根据本发明的制备抗菌釉的方法、用所说的抗菌釉制得的抗菌部件及其制备方法。
根据本发明，制备用于陶瓷及其类似物的抗菌釉的方法基本上包括下列步骤：
通过将水、釉料基料和颜料混合/研磨而制备基础釉，
将其上带有抗菌金属的耐热粉料混入所说的基础釉，以及
将粘结剂混入所说的混合物中。
采用具有微动作用的金属，如银、铜和锌作为抗菌金属，而银在抗菌活性方面是特别好的。
作为耐热粉料，由于要求它在陶瓷烧结温度下不能完全分解并熔化，因此，可以采用磷酸钙基化合物，如羟基磷灰石和磷酸钙基化合物的烧结产物和助熔剂，如长石。
作为釉，可以采用已知的那些用于陶瓷的釉。虽然釉的主要成分是通过烧结而玻璃化的釉料基料，作为釉料基料，可以采用已经玻璃化的熔块(熔块釉)和通过烧结而玻璃化的原料(生料釉)。作为原料，例如对于卫生瓷具来说，可以采用硅砂、氧化铝、粘土、长石、生石灰、硅灰石、锌白、白云石及其类似物。
除了釉料基料的釉原料的例子包括用于形成颜色的各种颜料和如有必要混入釉中的乳化剂，如氧化锆和氧化锡。
粘结剂的例子包括羧甲基纤维素钠盐、甲基纤维素、各种天然橡胶、聚(乙烯醇)及其类似物。如有必要，可以加入塑解剂、絮凝剂、抗菌剂及其类似物。
当将其上带有抗菌金属的耐热粉料混入基础釉料中时，可以加入水，从而可以控制温度增加。
在工业涂釉工艺中，有相当一部分所用的釉料不会粘结到工件上并被回收。所回收的釉料与新制的釉料(新釉料)混合以再利用。在这种情况下，所回收的釉由于含有粘结剂而具有较高的粘度，因此，优选地是将其上带有抗菌金属的耐热粉料混入新釉中。
其上带有抗菌金属的耐热粉料不一定直接混入基础釉中。可以将其与事先取出的一部分基础釉料混合，而后将该混合物返回到基础釉料中。
上述制备基础釉料的方法一部分可以改变。尤其是，可以首先通过将水、釉料基料和颜料混合/研磨而制备基础釉；其次将其上带有抗菌金属的耐热粉料以及能够平衡由于加入所说的耐热粉料而引起烧结颜色的变化的颜料混入所说的基础釉；以及将粘结剂混入所说的混合物中。
加入到基础釉中从而改变烧结颜色的颜料可以与已经存在于基础釉料中的颜料相同。优选地，制备基础釉料时混入的颜料的百分比占混入用于陶瓷的釉料的总量的70％或更多。如果百分比低于70％，其后加入的颜料的均匀分布可能会受到干扰。
上述制备基础釉料的方法一部分可以改变。尤其是，可以首先取出一部分上述基础釉料，其次将其上带有抗菌金属的耐热粉料以及能够平衡由于加入所说的耐热粉料而引起烧结颜色的变化的颜料混入事先取出的所说的基础釉；以及将该混合物返回到余下的基础釉料中。
优选地，上述耐热粉料的平均直径在1-15微米范围内。如果它低于1微米，则颗粒容易结块而且很难将它们均匀地分散。如果它大于15微米，则不可以有足够高的抗菌性。
优选地，上述抗菌金属相对耐热粉料的百分比在0.5-25％重量范围内。如果它低于0.5重量％，则不能获得足够高的抗菌性。如果它高于25重量％，则耐热粉料很难携带抗菌金属。优选地，其上带有上述抗菌金属的耐热粉料相对于干釉总重量的比例在0.5-10％重量范围内。如果低于0.5重量％，则不能获得足够的抗菌性。如果高于10％重量，则在烧结时釉的粘度特高，这将导致较差的涂釉表面。
根据本发明的用于制备抗菌部件的方法包括下列步骤：
将通过上述方法获得的抗菌釉涂覆的陶瓷的坯体上并将其烧结。
上述制备抗菌部件的方法一部分可以改变。尤其是，可以首先通过将水、釉料基料和颜料混合/研磨而获得一种基础釉，其次将基础釉与粘结剂的混合物涂覆到陶瓷的坯体上，而后将通过上述方法获得的用于陶瓷的抗菌釉涂覆到上述混合物的层上，最后将其烧结而制得。
由此获得的抗菌部件或抗菌陶瓷具有由基础釉层组成的釉层作为底釉和一种抗菌釉层作为面釉；其中该基础釉层由是水、釉料基料和颜料的混合物的基础釉组成，而抗菌釉层是由抗菌釉组成，而抗菌釉是基釉、其上带有抗菌金属的耐热粉料和能够平衡由于加入所说的耐热粉料而引起的烧结颜色变化的颜料的混合物。
下面结合附图通过实施例1来描述上述制备抗菌釉的方法、用所说的抗菌釉制得的抗菌部件及其制备方法。
图1是根据本发明的实施例1的抗菌部件的表面层的放大截面图，其中所说的抗菌部件由基体1、在所说的基体1上形成的釉层2、包含在所说的釉层2中的耐热粉料3和在所说的耐热粉料3的表面上携带的作为抗菌剂的抗菌金属4组成。
在图2中，它表示了用双层釉制得的陶瓷，其中所说的陶瓷由基体1、在所说的基体1上形成的不具有抗菌活性的普通釉层5和在所说的釉层5上形成的其中混合了其上带有抗菌金属4的耐热粉料3的釉层2组成。
为了制备形成釉层2和5的釉，首先利用柱磨、球磨、振动磨等等通过将水、釉料基料、大部分所用的颜料以及乳化剂(如有必要)的混合物研磨至合适的颗粒尺寸而制备一种基釉。而后将抗菌剂(其上带有抗菌金属的耐热粉料)和余下的原料混入上述基釉中。当所希望的烧结颜色是灰白色时，即使加入其上带抗菌金属的耐热粉料，所获得的烧结颜色几乎与所希望的颜色相同；因此在制备基釉时可以将所有的原料加入。
作为混合设备，除了用来制备上述基釉的磨以外，还可以使用均化器、搅拌机或高速搅拌机。
然后将粘结剂混入基釉中以制备用于陶瓷的抗菌釉。在该工艺中，可以采用多种搅拌器，如果量较小，可提式混合机就足够了。
将以上述方式获得的用于陶瓷的抗菌釉涂覆到成型后经过干燥的卫生瓷具的坯体上。为了涂覆釉，可以采用喷涂、浸涂、刷涂等等方式。
作为涂釉工艺，可以采用单层涂釉和双层涂釉。双层涂釉的优点在于虽然它费时较多，但当所用的抗菌金属非常昂贵时，该工艺可以减小其用量。
最后，对涂过釉的坯体进行烧结。优选地，烧结条件(例如加热曲线和烧结气氛)与涂覆不含抗菌剂的釉料的普通产品的相同，这是因为这样可以在相同的窑中进行统一的烧结。为了达到这一点，就必须将含有抗菌剂的釉料的烧结颜色调整为不含抗菌剂的釉料的烧结颜色(相同的烧结条件是相同烧结颜色的前提)，此外，最好对其在烧结过程中的粘度(流动性)进行控制。
下面将详细描述实施例1-3。表1表示用于实施例1-3的釉料基料的成分和抗菌剂(带有抗菌金属的耐热粉料)。作为颜料，可以采用金属氧化物化合物，例如普通的氧化铁和氧化锡，作为粘结剂，可以采用常用的羧甲基纤维素(CMC)。
表1
实施例1A.制备基础釉釉料基料100份ZrO27份(加入ZrO2以调整釉的乳化作用)红色颜料 1.5份兰色颜料 0.3份黄色颜料 0.3份B.制备含有抗菌剂的釉基础釉 100份红色颜料 1.0份兰色颜料 0.2份黄色颜料 0.3份抗菌剂 0.3份实施例2A制备基础釉釉料基料 100份兰色颜料 5份绿色颜料 1.5份B.制备含有抗菌剂的釉基础釉 100份兰色颜料 1.0份绿色颜料 0.1份黑色颜料 0.5份抗菌剂 2份实施例3A.制备基础釉釉料基料 100份
| 釉料基料(重量％) | 抗菌剂(重量％) | |
| SiO2 | 55-80 | 20-60 |
| Al2O3 | 5-13 | 5-20 |
| Fe2O3 | 0.1-0.4 | 0-5 |
| MgO | 0.8-3.0 | 0-5 |
| CaO | 8-17 | 10-40 |
| ZnO | 3-8 | 0-5 |
| K2O | 1-4 | 0.1-4.0 |
| Na2O | 0.5-2.5 | 0.1-2.0 |
| P2O5 | - | 10-30 |
| Ag | - | 0.1-30 |
ZrO25份(加入ZrO2以调整釉的乳化作用)
灰色颜料 3份
红色颜料 1份
兰色颜料 0.5份
B.制备含有抗菌剂的釉
基础釉 100份
抗菌剂 1份
向在实施例1-3中制得的每一份基釉和含有抗菌剂的釉料中加入粘结剂，此后将釉料涂覆到卫生瓷具的表面上，而后将瓷具烧结。通过肉眼和使用颜色测定仪来观察每一个烧结瓷具的颜色。
肉眼看不出每一个烧结瓷具的颜色的差异。通过用颜色测定仪测量获得的颜色值(ΔE- ab)较小并且不值得慎重考虑。
表2表示用颜色测定仪测定的颜色的结果。这些数值采用JIS Z8105(第2070)的(CIE1976)L*、a*、b*色坐标而获得；
其中L*：测试亮度，
a*、b*：测试色坐标(表示在相同亮度表面上的位置的两
个坐标，以均匀的颜色间隔)，以及
ΔE- ab：根据ΔL*、Δa*、Δb*确定的两个颜色色质的差，
ΔL*、Δa*、Δb*是L*、a*、b*颜色系统中L*、
a*、b*颜色坐标的差。
ΔE* ab：＝〖(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2〗1/2
表2
| L* | a* | b* | ΔE* ab | ||
| 实施例1 | 制备基础釉制备含有抗菌剂的釉 | 74.7875.00 | 6.106.20 | 5.405.64 | 0.34 |
| 实施例2 | 制备基础釉制备含有抗菌剂的釉 | 30.3430.01 | -2.26-2.40 | -10.22-10.53 | 0.47 |
| 实施例3 | 制备基础釉制备含有抗菌剂的釉 | 51.2451.40 | -0.70-0.64 | 0.450.30 | 0.23 |
下表3表示用实施例1的用于陶瓷的抗菌釉制得的陶瓷的抗菌评价结果。在这里，抗菌评价是用大肠杆菌(大肠杆菌W3110菌株)进行的。首先，用70％乙醇对每一个样品的涂釉表面进行灭菌，而后用0.15毫升大肠杆菌溶液滴在上述经过灭菌的表面上，将一块玻璃板(100×100mm)放在该涂釉表面上从而与其粘接并将其放置3小时。而后用无菌纱布擦掉在每一个样品上大肠杆菌溶液并将其收集在10毫升生理盐水中。对每一种情况下大肠杆菌的存活率进行计算并用该值作为评价指数。评价标准如下：
+++：大肠杆菌的存活率低于10％。
++：大肠杆菌的存活率在10％到低于30％。
+：大肠杆菌的存活率在30％到低于70％。
-：大肠杆菌的存活率为70％或更高。
表3
| 含有抗菌剂的釉样品 | 抗菌性 |
| 实施例1 | +++ |
| 实施例2 | +++ |
| 实施例3 | ++ |
如上所说，根据本发明，在制备用于抗菌釉的基础釉的过程中不加入粘结剂，但在将其上带有抗菌金属的耐热粉料混入该基础釉中以后将粘结剂混合。也就是说将抗菌剂混入具有较低粘度的基础釉中，从而使之均匀地分散。因此在本发明中，抗菌性可以与稳定性相配。
此外，根据本发明，不是将抗菌金属混入基础釉中，而是将其与携带它的耐热粉料混合。这样可以避免抗菌剂本身被研磨，并且使其抗菌作用得到加强。
另外，根据本发明，当将耐热粉料混入基础釉中时，还将能够平衡由于加入耐热粉料而引起的烧结颜色的变化的颜料混入其中。这样不管是否将抗菌剂混入基础釉中均可能产生相同的烧结颜色。
此外，根据本发明，其上带有抗菌金属的耐热粉料以及能够平衡由于加入耐热粉料而引起的烧结颜色的变化的颜料可以混入事先取出的一部分基础釉中，并且将该混合物返回到余下的基础釉中。这样就不需要大型混合设备，其原因在于混入其上带有抗菌金属的耐热粉料的基础釉的数量较小。
下面参照实施例详细描述本发明的实施例2的制备抗菌釉的方法、利用所说的釉制备的抗菌部件及其制备方法。
在本发明的实施例2中。采用银作为抗菌剂，采用陶瓷粉作为耐热材料。实施例2中的抗菌部件在其表面上具有一层釉层并且向该釉层中加入了带有银的陶瓷粉。这里，银相对釉层的百分比为10％重量或更高，而银相对该釉层的百分比低于1％重量。
上述部件的材料可以任选地选自白瓷和瓷器、搪瓷釉、砖瓦、陶瓷、玻璃、金属及其化合物，只要它们能够耐该釉的熔化温度。上述部件不但可以形成简单的形状，如球、柱、筒、板状等等，而且可以形成复杂的形状，如卫生瓷具、脸盆、浴盆、洗涤槽、浴缸、水池和餐具形状。
上述陶瓷粉可以选自平均粒径小于10微米的那些陶瓷粉。尤其是，上述陶瓷粉的材料可以选自磷酸盐化合物，如磷酸钙、磷酸氢钙、羟基磷灰石和磷酸铵；硅铝酸盐，如沸石；硅酸盐，如蒙脱石；碳酸钙；氧化锌等等。
对于卫生瓷具，由于它在1000℃或更高的温度下烧结，优选地，采用磷酸盐、化合物、碳酸钙、硅酸钙、氧化锌等等。
在本发明的实施例2中，将大量抗菌金属-银携带在陶瓷粉的表面上，并且将该陶瓷粉混入釉中。这样可以减少抗菌金属的加入量，并且可以提高釉的抗菌性能，而不会使其它的性能变差。
下面参照下列实施例来更详细地描述本发明的实施例2。
实施例4
由卫生瓷坯体料浆制备大小为50mm×100mm的板状试验样品，所说的料浆是由硅砂、长石、粘土等等制得的。同时，将预定量的平均粒径为2微米并携带预定量的银的磷酸钙基粉料加入兰色釉料中，并将它们一起混入水中。将上述混合物涂覆到上述板状试验样品上，并将它们在1100-1200℃下烧结以获得样品。对由此获得的样品进行抗菌性评价。
上述釉的组成如下所示，作为颜料可以采用普通的金属氧化物颜料。如有必要，可以加入预定量的羧甲基纤维素(CMC)作为浸润剂。
SiO2 55-80重量％
Al2O3 5-13重量％
Fe2O3 0.1-0.4重量％
MgO 0.8-3.0重量％
CaO 8-17重量％
ZnO 3-8重量％
K2O 1-4重量％
Na2O 0.5-2.5重量％
ZrO2 0-15重量％
颜料(兰色) 1-20重量％
携带银的磷酸钙基粉料的组成如下所示：
SiO2 20-60重量％
Al2O3 5-20重量％
Fe2O3 0-5.0重量％
MgO 0-5.0重量％
CaO 10-40重量％
ZnO 0-5.0重量％
K2O 0.1-4.0重量％
Na2O 0.1-2.0重量％
P2O5 10-40重量％
Ag 0.1-30重量％
采用大肠杆菌(大肠杆菌W3110菌株)进行抗菌评价。在该评价中，首先，用70％乙醇对每一个样品的涂釉表面进行灭菌，而后用0.15毫升大肠杆菌溶液滴在上述经过灭菌的表面上，将一块玻璃板(100×100mm)放在该涂釉表面上从而与其粘接并将其放置3小时。而后用无菌纱布擦掉在每一个样品上大肠杆菌溶液，并将其收集在10毫升生理盐水中。对每一种情况下大肠杆菌的存活率进行计算并用该值作为评价指数。评价标准如下：
+++：大肠杆菌的存活率低于10％。
++：大肠杆菌的存活率在10％到低于30％。
+：大肠杆菌的存活率在30％到低于70％。
-：大肠杆菌的存活率为70％或更高。
表4
| 在磷酸钙基粉料上携带的银的量 | 混入釉中的磷酸钙基粉料的量(重量％) | 混入釉中的银的总量(重量％) | 抗菌性 | 着色 |
| (重量％) | ||||
| 5 | 3 | 0.15 | + | 无 |
| 5 | 5 | 0.25 | + | 无 |
| 10 | 2 | 0.20 | +++ | 无 |
| 10 | 2.5 | 0.25 | +++ | 无 |
| 15 | 1 | 0.15 | +++ | 无 |
| 15 | 2 | 0.30 | +++ | 无 |
| 15 | 7 | 1.05 | +++ | 可见 |
由表4可以看出，抗菌性随着银相对磷酸钙基粉料的量增加而得到改善，并且当携带在磷酸钙基粉料上的银量为10％重量或更高时，抗菌性评价为+++。还可以看出当银相对于釉的总百分比超过1重量％时，该釉的原色不能产生。
下面给出抗菌性随着银相对磷酸钙基粉料的量增加而得到改善的两个原因。
一个原因是当采用将釉和磷酸钙基粉料在涂覆到表面上之前捏混的上述方法时，尽管许多磷酸钙基粉料埋入釉中，但其一部分存在于表面层附近。假设存在于釉表面层附近的磷酸钙基粉料的比率几乎恒定，当银相对于磷酸钙基粉料的量较大时，可以有大量的银的存在于釉层的附近，这就改善了抗菌性。另一个原因是当在磷酸钙基粉料上携带少量银时，银过分坚固地固定在磷酸钙基粉料上以至于不具有抗菌作用。另一方面，当大量银携带在磷酸钙基粉料上时，银中等程度地固定在磷酸钙基粉料上，足以具有抗菌作用。因此抗菌性得到了改进。
实施例5
由卫生瓷坯体料浆制备大小为50mm×100mm的板状试验样品，所说的料浆是由硅砂、长石、粘土等等制得的。同时，将预定量的平均粒径为2微米并携带预定量的银的磷酸钙基粉料加入棕色釉料中，并将它们一起混入水中。将上述混合物涂覆到上述板状试验样品上，并将它们在1100-1200℃下烧结以获得样品。对由此获得的样品进行抗菌性评价。抗菌性评价标准与实施4相同。评价结果示于下表5中。将釉与磷酸钙基粉料的组成调整到与实施例4的相同，其不同之处在于采用不同的颜料。
表5
| 在磷酸钙基粉 | 混入釉中的磷酸 | 混入釉中的 |
| 料上携带的银的量(重量％) | 钙基粉料的量(重量％) | 银的总量(重量％) | 抗菌性 |
| 5 | 3 | 0.15 | + |
| 5 | 5 | 0.25 | + |
| 10 | 2 | 0.20 | ++ |
| 10 | 2.5 | 0.25 | ++ |
| 15 | 1 | 0.15 | +++ |
| 15 | 2 | 0.30 | +++ |
由表5可以看出，抗菌性随着银相对磷酸钙基粉料的量增加而得到改善，并且当携带在磷酸钙基粉料上的银量为10％重量或更高时，抗菌性评价为++，当携带在磷酸钙基粉料上的银的量为15重量％或更高时，抗菌性评价为+++。因此可以获得良好的结果。
实施例6
由卫生瓷坯体料浆制备大小为50mm×100mm的板状试验样品，所说的料浆是由硅砂、长石、粘土等等制得的。同时，将具有预定平均粒径并携带10％重量银的磷酸钙基粉料加入乳白色釉料中，使之占总重量的2.5％重量，并将它们一起混入水中。将上述混合物涂覆到上述板状试验样品上，并将它们在1100-1200℃下烧结以获得样品。对由此获得的样品进行抗菌性评价。抗菌性评价标准与实施4相同。评价结果示于下表6中。将釉与磷酸钙基粉料的组成调整到与实施例4的相同，其不同之处在于采用不同的颜料。
表6
| 磷酸钙基粉料粒径(微米) | 抗菌性 |
| 2 | ++ |
| 6 | +++ |
| 10 | + |
由表6可以看出，当磷酸钙基粉料的粒径为2或6微米时，可以获得良好的结果，评价为++和+++。但当粒径增加到10微米时，结果变差。其原因在于具有大粒径的磷酸钙基粉料在釉熔化时容易沉淀，从而使得存在于釉表面层附近的银量下降。
如上所说，根据本发明的实施例2，在制备其基体表面上带有釉层抗菌部件过程中，选择银作为抗菌剂，这是因为即使少量的银也可以使釉层具有抗菌性，并且将加入到釉层中的银量控制在1％重以下。这样就会使釉层绝不会显出棕色或黑色。
此外，虽然加入到釉中的银的百分比小到低于1％重量，但由于银相对于银与混入釉中的陶瓷粉的总量的百分比控制在10％重量或更高，该银层可以具备足够的抗菌性。尤其是，当银的百分比控制在15％或更高时，即使将其混入含有微量抑制其抗菌性的成分的釉中，该釉仍可以显示出所期望的抗菌性。
因此增加银相对于陶瓷粉的百分比可以降低陶瓷粉相对于釉的百分比，这样可以控制经过烧结的釉层的颜色和性能的变化。另外，当陶瓷粉的平均粒径控制在低于10微米时，从釉层表面凸出的银量将会增加；因此即使混入银量较小，釉层也可以具有足够的抗菌性。
Claims (22)
1.一种抗菌部件，它包括基体与在所说基体表面上形成的釉层；
所说的釉层含有其上带有银的陶瓷粉，其中所说的银相对所说的银和所说的陶瓷粉的总重量的百分比为10％重量或更高，并且所说的银相对所说的釉层的重量的百分比低于1重量％。
2.根据权利要求1的抗菌部件，其中所说的陶瓷粉的平均粒径低于10微米。
3.作为抗菌部件的卫生瓷具，它包括由白瓷和陶瓷制成的基体和在该基体表面上形成的釉层；所说的釉含有由选自下列物质的至少一种物质形成的并且其上带有银的陶瓷粉：磷酸盐化合物、碳酸钙、硅酸钙和氧化锌，
其中所说的银相对所说的银与所说的陶瓷粉的总重量的百分比为10％重量或更高，
并且所说的银相对所说的釉层的重量的百分比低于1重量％。
4.一种陶瓷抗菌表面结构，它包括含有一种其上带有银的陶瓷粉的釉层，其中所形成的银的顶端从所说的釉层凸出。
5.制备用于陶瓷的抗菌釉的方法，它包括下列步骤：
通过将水、釉料基料和颜料混合/研磨而制备基础釉，
将其上带有抗菌金属的耐热粉料混入所说的基础釉，以及
将粘结剂混入所说的混合物中。
6.根据权利要求5的制备用于陶瓷的抗菌釉的方法，其中其上带有抗菌金属的耐热粉料混入一部分事先取出的所说的基础釉中，并且将该混合物返回到余下的所说的基础釉中。
7.根据权利要求5的制备用于陶瓷的抗菌釉的方法，其中所说的耐热粉料的平均粒径在1-15微米范围内。
8.根据权利要求5的制备用于陶瓷的抗菌釉的方法，其中所说的抗菌金属相对所说的耐热粉料的百分比为0.5-25％重量。
9.根据权利要求5的制备用于陶瓷的抗菌釉的方法，其中所说的其上带有抗菌金属的耐热粉料相对加入所说的耐热粉料的干釉的总重量的百分比在0.5-10重量％范围内。
10.制备用于陶瓷的抗菌釉的方法，它包括下列步骤：
通过将水、釉料基料和颜料混合/研磨而制备基础釉，
将其上带有抗菌金属的耐热粉料以及能够平衡由于加入所说的耐热粉料而引起的烧结颜色的变化的颜料混入所说的基础釉，以及
将粘结剂混入所说的混合物中。
11.根据权利要求10的制备用于陶瓷的抗菌釉的方法，其中混入所说的基础釉从而平衡烧结颜色变化的颜料与作为所说的基础釉中的一种成分的颜料种类相同。
12.根据权利要求10的制备用于陶瓷的抗菌釉的方法，其中作为所说的基础釉中的一种成分的颜料占混入所说的用于陶瓷的抗菌釉的总颜料的70％或更多。
13.根据权利要求10的制备用于陶瓷的抗菌釉的方法，其中所说的其上带有抗菌金属的耐热粉料以及所说的能够平衡由于加入所说的耐热粉料而引起的烧结颜色的变化的颜料，混入一部分事先取出的所说的基础釉中，并且将该混合物返回到余下的所说的基础釉中。
14.根据权利要求10的制备用于陶瓷的抗菌釉的方法，其中所说的耐热粉料的平均粒径在1微米-15微米范围内。
15.根据权利要求10的制备用于陶瓷的抗菌釉的方法，其中所说的抗菌金属相对于所说的耐热粉料的百分比在0.5-25％重量范围内。
16.根据权利要求10的制备用于陶瓷的抗菌釉的方法，其中其上带有抗菌金属的所说的耐热粉料相对于加入所说的耐热粉料的干釉料总重量的百分比在0.5-10％重量范围内。
17.制备抗菌白瓷和陶瓷的方法，它包括下列步骤：
通过首先将水、釉料基料和颜料混合/研磨而制备基础釉，其次将其上带有抗菌金属的耐热粉料混入所说的基础釉，以及将粘结剂混入所说的混合物中制备一种抗菌釉，
将所说的用于陶瓷的抗菌釉涂覆到陶瓷坯体上，以及
将所说的涂釉坯体烧结。
18.根据权利要求17的制备用于抗菌白瓷和陶瓷的方法，
其中在涂覆所说的用于陶瓷的抗菌釉之前，通过将水、釉料基料和颜料混合/研磨而制备基础釉，而后将粘结剂混入所说的基础釉中，并将该混合物涂覆到陶瓷坯体上。
19.制备抗菌白瓷和陶瓷的方法，它包括下列步骤：
通过首先将水、釉料基料和颜料混合/研磨而制备基础釉，其次将其上带有抗菌金属的耐热粉料以及能够平衡由于加入所说的耐热粉料而引起的烧结颜色的变化的颜料混入所说的基础釉，以及将粘结剂混入所说的混合物中制备一种抗菌釉，
将所说的用于陶瓷的抗菌釉涂覆到陶瓷坯体上，以及
将所说的涂釉坯体烧结。
20.根据权利要求19的制备用于抗菌白瓷和陶瓷的方法，
其中在涂覆所说的用于陶瓷的抗菌釉之前，通过将水、釉料基料和颜料混合/研磨而制备基础釉，而后将粘结剂混入所说的基础釉中，并将该混合物涂覆到陶瓷坯体上。
21.一种抗菌白瓷和陶瓷，它由在其表面上形成的面釉和底釉组成，
所说的底釉是一种基础釉，它是由水、釉料基料和颜料组成的混合物，
而所说的面釉是一种抗菌釉层，它是由所说的基础釉和其上带有抗菌金属的耐热粉料组成的混合物。
22.一种抗菌白瓷和陶瓷，它由在其表面上形成的面釉和底釉组成，
所说的底釉是一种基础釉，它是由水、釉料基料和颜料组成的混合物，
而所说的面釉是一种抗菌釉层，它是由所说的基础釉、其上带有抗菌金属的耐热粉料和能够平衡由于加入所说的耐热粉料而引起的烧结颜色变化的颜料组成的混合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 96192905 CN1179702A (zh) | 1995-02-02 | 1996-02-02 | 制备抗菌釉的方法、抗菌部件以及制备该部件的方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15948/95 | 1995-02-02 | ||
| JP30641/95 | 1995-02-20 | ||
| CN 96192905 CN1179702A (zh) | 1995-02-02 | 1996-02-02 | 制备抗菌釉的方法、抗菌部件以及制备该部件的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1179702A true CN1179702A (zh) | 1998-04-22 |
Family
ID=5128534
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 96192905 Pending CN1179702A (zh) | 1995-02-02 | 1996-02-02 | 制备抗菌釉的方法、抗菌部件以及制备该部件的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1179702A (zh) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100357228C (zh) * | 2002-07-24 | 2007-12-26 | 唐山惠达陶瓷(集团)股份有限公司 | 一种具有自洁釉面的卫生洁具 |
| WO2012048639A1 (en) * | 2010-10-14 | 2012-04-19 | Ariston Thermo (China) Co., Ltd | Antibacterial resistance for water heating |
| WO2012048638A1 (en) * | 2010-10-14 | 2012-04-19 | Ariston Thermo (China) Co., Ltd | Resistance for water heating with enhanced antibacterial effect |
| CN103145334A (zh) * | 2011-12-06 | 2013-06-12 | 住友大阪水泥股份有限公司 | 抗菌性组合物及抗菌性釉料组合物以及抗菌性物品 |
| CN103224724A (zh) * | 2013-04-08 | 2013-07-31 | 佛山市道氏科技有限公司 | 一种陶瓷喷墨打印用金属釉油墨及其制备方法 |
| CN101774783B (zh) * | 2010-01-11 | 2013-09-04 | 南京工业大学 | 一种抗菌陶瓷墙地砖填缝剂 |
| CN105613582A (zh) * | 2014-10-31 | 2016-06-01 | 住友大阪水泥股份有限公司 | 抗菌性组合物及抗菌性釉料组合物以及抗菌性物品 |
| CN106746661A (zh) * | 2017-01-11 | 2017-05-31 | 惠达卫浴股份有限公司 | 无针孔气泡的陶瓷弯管水道用釉料及其釉浆 |
| CN110128111A (zh) * | 2019-06-03 | 2019-08-16 | 福建省德化县臻晖陶瓷有限公司 | 一种抗菌陶瓷制品及其制备方法 |
| CN111393188A (zh) * | 2020-06-04 | 2020-07-10 | 佛山东鹏洁具股份有限公司 | 一种用于陶瓷洁具的抗菌釉、陶瓷洁具及其制备方法 |
| CN112643029A (zh) * | 2019-10-10 | 2021-04-13 | 银未来株式会社 | 银杀菌刃具的制造方法 |
-
1996
- 1996-02-02 CN CN 96192905 patent/CN1179702A/zh active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100357228C (zh) * | 2002-07-24 | 2007-12-26 | 唐山惠达陶瓷(集团)股份有限公司 | 一种具有自洁釉面的卫生洁具 |
| CN101774783B (zh) * | 2010-01-11 | 2013-09-04 | 南京工业大学 | 一种抗菌陶瓷墙地砖填缝剂 |
| CN102457997A (zh) * | 2010-10-14 | 2012-05-16 | 阿里斯顿热能产品(中国)有限公司 | 用于水加热的抗菌电阻 |
| WO2012048638A1 (en) * | 2010-10-14 | 2012-04-19 | Ariston Thermo (China) Co., Ltd | Resistance for water heating with enhanced antibacterial effect |
| WO2012048639A1 (en) * | 2010-10-14 | 2012-04-19 | Ariston Thermo (China) Co., Ltd | Antibacterial resistance for water heating |
| CN103145334A (zh) * | 2011-12-06 | 2013-06-12 | 住友大阪水泥股份有限公司 | 抗菌性组合物及抗菌性釉料组合物以及抗菌性物品 |
| CN103224724A (zh) * | 2013-04-08 | 2013-07-31 | 佛山市道氏科技有限公司 | 一种陶瓷喷墨打印用金属釉油墨及其制备方法 |
| CN103224724B (zh) * | 2013-04-08 | 2014-10-29 | 佛山市道氏科技有限公司 | 一种陶瓷喷墨打印用金属釉油墨及其制备方法 |
| CN105613582A (zh) * | 2014-10-31 | 2016-06-01 | 住友大阪水泥股份有限公司 | 抗菌性组合物及抗菌性釉料组合物以及抗菌性物品 |
| CN106746661A (zh) * | 2017-01-11 | 2017-05-31 | 惠达卫浴股份有限公司 | 无针孔气泡的陶瓷弯管水道用釉料及其釉浆 |
| CN106746661B (zh) * | 2017-01-11 | 2019-08-09 | 惠达卫浴股份有限公司 | 无针孔气泡的陶瓷弯管水道用釉料及其釉浆 |
| CN110128111A (zh) * | 2019-06-03 | 2019-08-16 | 福建省德化县臻晖陶瓷有限公司 | 一种抗菌陶瓷制品及其制备方法 |
| CN112643029A (zh) * | 2019-10-10 | 2021-04-13 | 银未来株式会社 | 银杀菌刃具的制造方法 |
| CN111393188A (zh) * | 2020-06-04 | 2020-07-10 | 佛山东鹏洁具股份有限公司 | 一种用于陶瓷洁具的抗菌釉、陶瓷洁具及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111646700B (zh) | 一种粉煤灰基抗菌釉粉 | |
| CN1179702A (zh) | 制备抗菌釉的方法、抗菌部件以及制备该部件的方法 | |
| EP2759524A1 (en) | Combination and method for obtaining bactericidal ceramic enamels for ceramic products | |
| CN1055348A (zh) | 玻璃组合物 | |
| CN1169892C (zh) | 一种彩釉石英漆的制造方法 | |
| JP2009207743A (ja) | アルミノシリケートガラスおよびセラミックス系歯冠陶材用の色調調整組成物 | |
| CN101066894A (zh) | 中高温烧成铁－钛系统粗结晶釉及其制作方法 | |
| JP2003238200A (ja) | 無鉛ガラスフラックス及び該フラックスを含む絵付け材料 | |
| CN1464867A (zh) | 釉料组合物和防污陶瓷制品 | |
| CN109384452A (zh) | 一种自洁型抗菌日用陶瓷制品及其制备工艺 | |
| KR20060022797A (ko) | 음이온 방출, 원적외선 방사 및 항균 기능을 가지는 유약조성물 및 이의 제조방법 | |
| CN103693991A (zh) | 一种变色釉料及其制备方法 | |
| CN1026889C (zh) | 彩釉墙地砖釉料的配制方法 | |
| CN104446143A (zh) | 彩色玻璃颗粒应用于人造岗石的制备方法 | |
| CN111689723B (zh) | 一种软瓷砖坯及其制备方法和应用 | |
| EP0808570A1 (en) | Process for producing antibacterial glaze, antibacterial member, and process for producing the member | |
| CN109052955A (zh) | 荧光陶瓷釉、陶瓷制品及其制备方法 | |
| CN108793744A (zh) | 一种汝窑麦饭石养生瓷釉料及汝窑麦饭石养生瓷制备方法 | |
| KR100940167B1 (ko) | 우 분뇨를 이용한 청자 유약 조성물 | |
| CN1312782A (zh) | 以水溶性金化合物为基础的适合于使陶瓷制品着色的组合物 | |
| CN101054478A (zh) | 无铅低镉溶出量的硒镉类颜料及其制备方法和使用方法 | |
| CN1128114C (zh) | 利用纳米Al2O3粉体作密着剂的搪瓷底釉及制备方法 | |
| JP3477417B2 (ja) | 調湿タイルの製造方法および調湿タイル | |
| JP3692825B2 (ja) | 抗菌性部材 | |
| CN1039702C (zh) | 陶瓷釉上颜料罩层及其加工装饰方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C01 | Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |