CN117940470A - 用于包封有机发光元件的组合物以及包括由其产生的有机层的有机发光元件显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种用于包封有机发光元件的组合物，组合物包括：烯丙基类可光固化单体；(甲基)丙烯酸酯类可光固化单体；化学式4的可光固化单体；以及光引发剂，其中烯丙基类可光固化单体和(甲基)丙烯酸酯类可光固化单体的组合重量大于化学式4的可光固化单体的重量。还提供一种包括由组合物形成的有机层的有机发光元件显示装置。

Description

用于包封有机发光元件的组合物以及包括由其产生的有机层 的有机发光元件显示装置

技术领域

本发明涉及一种用于包封有机发光元件的组合物和包含使用其形成的有机层的有机发光元件显示器。更特别是，本发明涉及一种用于包封有机发光元件的组合物，所述组合物可在固化之后实现具有低等离子蚀刻速率和低电容率(介电常数，ε)的有机层，且展现良好的喷墨特性，以及一种包含使用所述组合物形成的有机层的有机发光元件显示器。

背景技术

有机发光元件可很容易地被损坏且归因于在与外部水分或氧接触后的其功能损失而遭受可靠性劣化。因此，有机发光元件必须用包含无机层和由用于包封有机发光元件的组合物形成的有机层的包封层(有机层和无机层的堆叠)进行包封。

有机层可以通过将用于包封有机发光元件的组合物沉积到预定厚度，随后固化所述组合物来形成。最近已考虑喷墨方法作为沉积所述组合物的方法。喷墨方法是将包封组合物放入喷嘴中且接着以预定温度和液滴速度喷墨的方法。

另一方面，除包封层之外，有机发光元件显示器还在包封层的上部和下部中的每一个上配备有各种显示元件。然而，显示设备中的有机发光元件会不可避免地受到从显示元件排出的各种类型的电、静电或电磁波的影响。有机发光元件可能因从这些显示元件排出的各种类型的电、静电或电磁波而发生故障或无法提供其固有功能。因此，需要具有包封有机发光元件的基本功能和低介电电容率的组合物，以最小化归因于将额外元件层压于有机发光元件上的影响。

用于减小电容率的各种方法是所属领域已知的。然而，所属领域中的大部分方法应用于半导体装置且不适用于例如用于包封有机发光元件的喷墨涂布和低温光固化(其为OLED面板制造工艺)的工艺。

本发明的背景技术公开于韩国专利特许公开公布第10-2016-0150255号中。

发明内容

技术问题

本发明的一个目标是提供一种用于包封有机发光元件的组合物，所述组合物可形成具有低等离子蚀刻速率和低电容率的有机层。

本发明的另一目标是提供一种用于包封有机发光元件的组合物，所述组合物具有良好的喷墨特性且可形成具有均一表面的有机层。

本发明的另一目标为提供一种用于包封有机发光元件的组合物，即使在通过化学气相沉积(chemical vapor deposition；CVD)重复形成无机层之后，所述组合物也可通过最小化有机层上的皱纹产生而形成具有良好可靠性的有机层。

技术解决方法

本发明的一个实施例涉及一种用于包封有机发光元件的组合物。

用于包封有机发光元件的组合物包含：可光固化(甲基)烯丙基类单体、可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体、式4的可光固化单体以及光引发剂，其中就重量来说，可光固化(甲基)烯丙基类单体和可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体的量总和大于式4的可光固化单体的量：

[式4]

(其中式4，

R¹是氢或甲基；以及

R²、R³、R⁴、R⁵以及R⁶各自独立地为氢、直链或分支链的经取代或未经取代的C₁至C₁₀烷基、经取代或未经取代的C₆至C₂₀芳基或经取代或未经取代的C₇至C₂₀芳烷基，R²、R³、R⁴、R⁵以及R⁶各自独立地能够具有环氧基、氨酯基以及烷氧基中的一个作为端基)。

本发明的另一实施例涉及一种有机发光元件显示器，包含由根据本发明的用于包封有机发光元件的组合物形成的有机层。

有利效应

本发明提供一种用于包封有机发光元件的组合物，所述组合物可形成具有低等离子蚀刻速率和低电容率的有机层。

本发明提供一种用于包封有机发光元件的组合物，所述组合物具有良好喷墨特性且可形成具有均一表面的有机层。

本发明提供一种用于包封有机发光元件的组合物，即使在通过化学气相沉积(CVD)重复形成无机层之后，所述组合物也可通过最小化有机层上的皱纹产生而形成具有良好可靠性的有机层。

附图说明

图1是根据本发明的一个实施例的有机发光元件显示器的截面视图。

图2是根据本发明的另一实施例的有机发光元件显示器的截面视图。

具体实施方式

将参考附图详细地描述本发明的实施例以为所属领域的技术人员提供对本发明的彻底理解。应理解，本发明可以用不同方式体现并且不限于以下实施例。

在附图中，为了清楚起见，将省略与描述无关的部分并且在整个说明书中类似组件将由类似附图标号表示。尽管为了理解附图，可放大各种组件的长度、厚度或宽度，但本发明不限于此。

如本文中所使用，“(甲基)烯丙基”可指烯丙基和/或甲基烯丙基。

如本文中所使用，“(甲基)丙烯酸”可指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。

如本文中所使用，除非另外说明，否则“取代的”意味着官能团的至少一个氢原子经以下取代：卤素(F、Cl、Br或I)、羟基、硝基、氰基、亚氨基(＝NH、＝NR，R是C₁至C₁₀烷基)、氨基(-NH₂、-NH(R')、-N(R")(R"')，R'、R"以及R"'各自独立地是C₁至C₁₀烷基)、甲脒基、肼或腙基、羧基、C₁至C₂₀烷基、C₆至C₃₀芳基、C₃至C₃₀环烷基、C₃至C₃₀杂芳基或C₂至C₃₀杂环烷基。

如本文中所使用，为了表示具体数值范围，“X到Y”意指大于或等于X且小于或等于Y(X≤且≤Y)。

根据本发明的一个实施例的用于包封有机发光元件的组合物(在下文中称为“组合物”)可实现具有低等离子蚀刻速率和低电容率的有机层。

在一个实施例中，根据本发明的组合物可具有6.5％或小于6.5％，具体地0％到6.5％的后固化等离子蚀刻速率，如通过等式1计算。在这一范围内，组合物可防止在有机层上形成无机层之后对有机层的损坏，由此实现有机发光元件的使用期限延长。

[等式1]

有机层的等离子蚀刻速率(％)＝[(T1-T2)/T1]×100，

(其中等式1，

T1表示通过将组合物沉积到硅(Si)晶片上，接着用100毫瓦/平方厘米的UV光照射20秒的光固化所形成的有机层的初始厚度(单位：微米)；以及

T2表示在条件(ICP功率：2,500瓦，RE功率：300瓦，DC偏压：200伏，Ar流量：50标准立方厘米/分钟，蚀刻时间：1分钟，压力：10毫托)下进行电感耦合等离子处理之后的有机层的厚度(单位：微米)。

有机层的厚度(或高度)可用FE-SEM(日立高新科技公司(HitachiHighTechnologies Corporation))来测量，但不限于此。

在一个实施例中，根据本发明的组合物可具有3.2或小于3.2，具体地1.5到3.2，更具体地2到3.15的后固化电容率。在这一范围内，组合物可确保包封在其中的有机发光元件的高效性能而不会受来自外部的电或静电影响。特别是，根据本发明的组合物形成与下文所描述的无机层交替堆叠的有机层。为了形成具有低等离子耐受性的有机层，同时确保此类交替层压结构中的低电容率，根据本发明的组合物具有3.2或小于3.2的后固化电容率。

根据本发明的组合物具有良好的喷墨特性以形成具有均一表面的有机层。喷墨工艺为在预定温度下且以预定液滴速度通过喷嘴喷墨用于包封有机发光元件的组合物的方法。

即使在重复沉积无机层之后，根据本发明的组合物也可通过最小化皱纹产生而形成具有良好可靠性的有机层。一般来说，通过反复地形成有机层和无机层以包封有机发光元件来形成有机发光元件包封层。无机层可以通过化学气相沉积(CVD)形成，但不限于此。本发明提供一种用于包封有机发光元件的组合物，即使在通过CVD重复形成无机层之后，所述组合物也可通过最小化有机层上的皱纹产生而形成具有良好可靠性的有机层。为这个目的，有机层可具有3H或大于3H，例如3H到6H的铅笔硬度。

根据本发明的组合物包含可光固化(甲基)烯丙基类单体(A)、可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体(B)、式4的可光固化单体(C)以及光引发剂(D)。就重量来说，可光固化(甲基)烯丙基类单体(A)和可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体(B)的总量大于式4的可光固化单体(C)的量。

根据本发明的组合物满足以下含量关系：(A)+(B)>(C)，由此即使当组合物是无溶剂型组合物时，也能确保良好喷墨特性。在这种含量关系下，组合物的某一组分(特别是组分(C))可有效地溶解于组分(A)和组分(B)中。当组合物具有不良喷墨特性时，在将组合物进行喷墨后，组合物的液滴未从球形状态完全地扩散，由此无法形成有机层。另外，通过满足以上关系，组合物可容易地实现具有低等离子蚀刻和低电容率同时展现良好强度的有机层。

在一个实施例中，(A)+(B)与(C)的重量比可以在2到10，具体地2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5或10，例如2到9的范围内。在这一范围内，组合物可容易地实现本发明的效果。

在下文中，将详细地描述根据本发明的实施例的组合物的组分中的每一个。

可光固化(甲基)烯丙基类单体

具有至少一个，优选地1到3个(甲基)烯丙基的可光固化(甲基)烯丙基类单体可通过下文所描述的光引发剂固化以形成有机层。

可光固化(甲基)烯丙基类单体可具有含氮环状结构。具有含氮环状结构的可光固化(甲基)烯丙基类单体可连同下文所描述的式4的可光固化单体有助于形成具有极低电容率和低等离子蚀刻速率的有机层。

含氮环状结构可包含由碳原子和至少一个氮原子形成的脂环环状结构。在一个实施例中，环状结构具有形成环状结构的3到10个碳原子，且可包含单环或多环的脂环环状结构。优选地，环状结构可包含至少两个，例如2到3个羰基(-(C＝O)-)，由此使得能够容易地实现本发明的效果。

在一个实施例中，含氮环状结构可包含选自以下当中的至少一个：异氰尿酸酯基、哌啶基、哌啶酮基、哌啶二酮基、吡咯烷基、吡咯烷二酮基、吡啶基、吲哚基、至少部分氢化的吲哚基、吲哚二酮基、至少部分氢化的异吲哚二酮基、吡啶二酮基以及吡咯二酮基。优选地，含氮环状结构可以是异氰尿酸酯基。

在一个实施例中，可光固化(甲基)烯丙基类单体可包含式1的化合物和式2的化合物中的至少一个：

[式1]

(其中式1，

R¹、R²以及R³各自为烯丙基、甲基烯丙基、氢、经取代或未经取代的C₁至C₁₀烷基、经取代或未经取代的C₃至C₁₀环烷基、经取代或未经取代的C₆至C₁₀芳基、经取代或未经取代的C₇至C₁₀芳烷基或缩水甘油基，

R¹、R²以及R³中的至少一个为烯丙基或甲基烯丙基。)

[式2]

(其中式2，

R⁴为烯丙基或甲基烯丙基，

R⁵为含氮环状官能团，以及

R⁶为烯丙基、甲基烯丙基、氢、经取代或未经取代的C₁至C₁₀烷基、经取代或未经取代的C₃至C₁₀环烷基、经取代或未经取代的C₆至C₁₀芳基、经取代或未经取代的C₇至C₁₀芳烷基或缩水甘油基，或

R⁵和R⁶彼此连接以形成经取代或未经取代的含氮环状官能团)。

在式2中，R⁵中所公开或通过R⁵和R⁶彼此连接形成的含氮环状官能团可包含选自以下当中的至少一个：哌啶基、哌啶酮基(式2-1，但不限于此)、哌啶二酮基(式2-2，但不限于此)、吡咯烷基、吡咯烷二酮基(式2-3，但不限于此)、吡啶基(式2-10，但不限于此)、吲哚基、至少部分氢化的吲哚基、吲哚二酮基、至少部分氢化的异吲哚二酮基(式2-4、式2-5、式2-8或式2-9，但不限于此)、吡啶二酮基(式2-6，但不限于此)以及吡咯二酮基(式2-7，但不限于此)：

[式2-1]

[式2-2]

[式2-3]

[式2-4]

[式2-5]

[式2-6]

[式2-7]

[式2-8]

[式2-9]

[式2-10]

(其中式2-1到式2-10，*为到式2的R⁴的连接位点)。

优选地，可光固化(甲基)烯丙基类单体可包含选自式3-1到式3-11的化合物中的至少一个：

[式3-1]

[式3-2]

[式3-3]

[式3-4]

[式3-5]

[式3-6]

[式3-7]

[式3-8]

[式3-9]

[式3-10]

[式3-11]

相对于100重量份总和的组分(A)、组分(B)以及组分(C)((A)+(B)+(C))，可光固化(甲基)烯丙基类单体可以40重量份到90重量份，具体地40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89或90重量份的量存在。

举例来说，可光固化(甲基)烯丙基类单体可以40重量份到80重量份的量存在。在这一范围内，由组合物形成的有机层可以展现低电容率，且可有助于改良等离子蚀刻速率。

可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体

具有(甲基)丙烯酸酯基的可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体可通过下文所描述的光引发剂固化以形成有机层。

可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体可以是具有一个丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基的单官能(甲基)丙烯酸酯。当具有至少两个丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基的多官能(甲基)丙烯酸酯与可光固化(甲基)烯丙基类单体和式4的可光固化单体组合通过光引发剂固化时，有机层可变得过硬而成为硬型，由此导致容易产生裂纹且不可应用于柔性装置。另外，此硬有机层可通过产生裂纹而损坏无机层，由此减小有机发光元件的使用期限。

在组合物中，相对于100重量份的(A)+(B)+(C)，具有至少两个丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基的多官能(甲基)丙烯酸酯可以0重量份到1重量份，优选地0重量份的量存在。

可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体可为具有碳数目为1到30(C₁至C₃₀)的经取代或未经取代的直链或分支链烷基的单(甲基)丙烯酸酯。在本文中，“碳数目”为烷基中偶合到酯基的氧(O)原子的碳原子数目，不包含(甲基)丙烯酸酯基中的碳原子。

优选地，可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体为具有经取代或未经取代的直链或分支链C₁₀至C₃₀，更优选地，C₁₂至C₂₅烷基的单(甲基)丙烯酸酯。

当与可光固化(甲基)烯丙基类单体和式4的单体组合时，具有长链烷基的可光固化单(甲基)丙烯酸酯类单体在有机层上形成无机层之后不损坏有机层，由此使得能够延长有机层中的有机发光元件的使用期限。

更优选地，可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体为未取代或经C₁至C₂₀烷基取代的单(甲基)丙烯酸酯，其具有直链或分支链C₁₀至C₃₀，更优选地C₁₂至C₂₅烷基。

举例来说，可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体可包含选自以下当中的至少一个：2-丙烯酸2-癸基四癸基酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、经十二烷基取代的(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯以及(甲基)丙烯酸十九烷基酯，但不限于此。

相对于100重量份的(A)+(B)+(C)，可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体可以5重量份到55重量份，具体地5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54或55重量份，例如10重量份到50重量份的量存在。在这一范围内，当与可光固化(甲基)烯丙基类单体和式4的可光固化单体组合时，可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体可通过光引发剂固化以形成有机层而不使有机层过度硬化。

式4的可光固化单体

式4的可光固化单体具有乙烯基且可通过下文所描述的光引发剂固化以形成有机层。

[式4]

(其中式4，

R¹是氢或甲基；以及

R²、R³、R⁴、R⁵以及R⁶各自独立地为氢、直链或分支链的经取代或未经取代的C₁至C₁₀烷基、经取代或未经取代的C₆至C₂₀芳基或经取代或未经取代的C₇至C₂₀芳烷基，R²、R³、R⁴、R⁵以及R⁶各自独立地能够具有环氧基、氨酯基以及烷氧基中的一个作为端基)。

在式4中，“环氧基”可以是环氧乙烷基缩水甘油基、环氧丙氧基等。

在式4中，“氨酯基”可以是*-R-(NH)-(C＝O)-OR'或*-NH-(C＝O)-OR'(*为针对元素的连接位点，R和R'各自独立地为经取代或未经取代的C₁至C₁₂烷基或经取代或未经取代的C₆至C₁₈芳基)。

在式4中，“烷氧基”可以是C₁至C₁₀烷氧基。

式4的可光固化单体具有芳族基，特别是苯基，以在与可光固化(甲基)烯丙基类单体组合时有助于形成具有极低电容率和低等离子蚀刻速率的有机层。本发明的发明人确认，具有极低等离子蚀刻速率的有机层可使用可光固化(甲基)烯丙基类单体连同式4的可光固化单体得以实现，且可通过更含有可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体而在满足以下关系时展现高固化速率和良好喷墨特性：(A)+(B)＞(C)。

举例来说，式4的可光固化单体可包含选自以下当中的至少一个：包含4-苯基苯乙烯的苯基苯乙烯、包含4-叔丁基苯乙烯的叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。

在一个实施例中，式4的可光固化单体可具有90℃至150℃，具体地90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃或150℃，例如90℃至95℃的沸点；和-50℃至-10℃，具体地-50℃、-45℃、-40℃、-35℃、-30℃、-25℃、-20℃、-15℃或-10℃，例如-40℃至-20℃的熔点。在这一范围内，式4的可光固化单体可提供在室温下具有液相和低粘度的组合物，由此即使当根据本发明的组合物以无溶剂组合物的形式制备时，也能防止喷墨特性劣化。沸点和熔点可以通过所属领域的技术人员已知的典型方法测量。

相对于100重量份的(A)+(B)+(C)，式4的可光固化单体可以5重量份到35重量份，具体地5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34或35重量份，例如10重量份到30重量份的量存在。在这一范围内，式4的可光固化单体可在与可光固化(甲基)烯丙基类单体组合时有助于形成具有极低电容率和低等离子蚀刻速率的有机层，同时提供具有低粘度的组合物，由此确保良好的喷墨特性。

相对于组合物中的100重量份的全部可光固化单体，可光固化(甲基)烯丙基类单体、可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体以及式4的可光固化单体的总和可以95重量份或大于95重量份，例如98重量份到100重量份，例如100重量份的总量存在。

光引发剂

光引发剂可包含能够光固化反应的任何典型光聚合引发剂，且可包含典型光自由基引发剂和/或典型光致产酸剂，但不限于此。

光自由基引发剂可包含三嗪类引发剂、苯乙酮类引发剂、苯甲酮类引发剂、噻吨酮类引发剂、安息香类引发剂、磷类引发剂、肟类引发剂或其混合物。

光自由基引发剂可包含最大吸收波长为360纳米至400纳米的磷类引发剂。磷类引发剂可以确保在长UV波长(例如，300纳米到400纳米)下对于根据本发明的组合物的进一步改进的引发性能。磷类引发剂可包含(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基次膦酸乙酯、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基次膦酸二苯酯、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)乙氧基次膦酸苯酯、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)甲氧基次膦酸苯酯、氧化双酰基膦、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基次膦酸甲酯或其混合物。举例来说，这些引发剂可单独使用或以其混合物形式使用。“最大吸收波长”可通过所属领域的技术人员已知的典型方法测量，或参考市售目录获得。

相对于100重量份总量的可光固化(甲基)烯丙基类单体、可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体以及式4的可光固化单体，光自由基引发剂可以0.01重量份到10重量份，具体地0.01、0.05、0.1、0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10重量份，例如1重量份到5重量份的量存在。在这一范围内，光自由基引发剂可提高组合物的固化速率，同时防止归因于剩余引发剂的光透射率劣化。

光致产酸剂是通过在接收光后产生阳离子物质来引发阳离子可聚合化合物的固化反应的化合物，且可包含吸收光的阳离子部分和充当酸来源的阴离子部分。

光致产酸剂可包含选自当中的至少一个：磺酸盐类、锍类、重氮盐类、碘盐类、锍盐类、磷盐类、硒盐类、氧鎓盐类、铵盐类以及溴盐类化合物。举例来说，光致产酸剂可包含选自在当中的至少一个：N-羟基萘酰亚胺三氟甲烷磺酸盐、硫代-对亚苯基双(4,4'-二甲基二苯基锍)双四(五氟苯基)硼酸盐、(4-羟苯基)甲基苯甲基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4-(4-联苯硫基)苯基-4-联苯基苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4-(苯硫基)苯基联苯基锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐、[4-(4-联苯硫基)苯基]-4-联苯基苯基锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基硫]六氟锑酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍三(五氟乙基)三氟磷酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍六氟磷酸盐、4-(4-联苯硫基)苯基-4-联苯基苯基锍三(五氟乙基)三氟磷酸盐、双[4-(二苯基砜)苯基]硫化物苯基三(五氟苯基)硼酸盐以及[4-(2-噻吨酮基硫基)苯基]苯基-2-t噻吨酮基锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐，但不限于此。

优选地，光致产酸剂可包含N-羟基萘酰亚胺三氟甲烷磺酸盐和硫代-对亚苯基双(4,4'-二甲基二苯基锍)双四(五氟苯基)硼酸盐中的至少一个。

相对于100重量份总量的可光固化(甲基)烯丙基类单体、可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体以及式4的可光固化单体，光致产酸剂可以0.01重量份到5重量份，具体地0.01、0.05、0.1、0.5、1、2、3、4或5重量份，例如0.01重量份到1重量份的量存在。在这一范围内，光致产酸剂可提高组合物的固化速率，而无归因于剩余光致产酸剂的光透射率劣化。

相对于100重量份总量的可光固化(甲基)烯丙基类单体、可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体以及式4的可光固化单体，光引发剂可以0.01重量份到15重量份，优选地1重量份到5重量份的量存在。在这一范围内，光致产酸剂可提高组合物的固化速率，而无归因于剩余光引发剂的光透射率劣化。

根据本发明的组合物可通过混合可光固化(甲基)烯丙基类单体、可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体、式4的可光固化单体以及光引发剂来制备。举例来说，根据本发明的组合物可制备为不含溶剂的无溶剂组合物。无溶剂组合物可在形成有机层之后抑制废气的产生，由此最小化关于其中的有机发光元件的影响。

根据本发明的组合物可为可光固化组合物，且可在用10毫瓦/平方厘米到500毫瓦/平方厘米的UV光照射1秒到50秒后形成包封层。

根据本发明的组合物可更包含所属领域的技术人员已知的典型添加剂。添加剂可包含热稳定剂、抗氧化剂以及UV吸收剂，但不限于此。

根据本发明的组合物在25±2℃(23℃到27℃)下可具有7厘泊到100厘泊，优选地7厘泊到60厘泊，更优选地7厘泊到50厘泊的粘度。在这一范围内，组合物可展现良好的喷墨特性。

根据本发明的组合物可用于包封有机发光元件。具体来说，组合物可形成其中依序地形成无机层和有机层的包封结构中的有机层。

根据本发明的组合物可用于包封用于装置的构件，特别是用于显示装置的构件，所述构件可经周围环境中的气体或液体(例如，大气中的氧、水分和/或水蒸气)和用于处理电子产品的化学品的渗透而分解或损坏。举例来说，用于装置的构件可包含照明装置、金属传感器垫、微盘激光器、电致变色装置、光致变色装置、微机电系统、太阳能电池、集成电路、电荷耦合装置以及发光聚合物，但不限于此。

根据本发明的有机发光元件显示器可包含由根据本发明的实施例的用于包封有机发光元件的组合物形成的有机层。具体来说，有机发光元件显示器可包含：有机发光元件；和形成于发光二极管上且包含无机层和有机层的阻挡叠堆，所述有机层可由根据本发明的实施例的用于包封有机发光元件的组合物形成。因此，有机发光元件显示器可展现良好可靠性。

接着，将参考图1描述根据本发明的一个实施例的有机发光元件显示器。图1是根据本发明的一个实施例的有机发光元件显示器的截面视图。

参考图1，根据这一实施例的有机发光元件显示器100包含衬底10、形成于衬底10上的有机发光元件20，以及形成于有机发光元件20上且包含无机层31和有机层32的障壁堆叠30，其中无机层31邻接有机发光元件20，且有机层32可由根据本发明的实施例的用于包封有机发光元件的组合物形成。

衬底10不限于特定衬底，只要有机发光元件可形成于衬底上即可。举例来说，衬底10可以由例如透明玻璃、塑料片材以及硅或金属衬底的材料形成。

有机发光元件20常用于有机发光元件显示器中，且虽然图1中未示出，但可包含第一电极、第二电极以及形成于第一电极与第二电极之间的有机发光层。有机发光层可具有其中空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层以及电子注入层依序堆叠的结构，但不限于此。

阻挡堆叠30包含无机层和有机层，且无机层和有机层可由不同组分构成，由此实现包封有机发光元件的功能。

无机层包含与有机层不同的组分，由此补充有机层的效果。举例来说，无机层可包含选自以下金属当中的至少一个；非金属；金属的化合物或合金；非金属的化合物或合金；金属或非金属的氧化物；金属或非金属的氟化物；金属或非金属的氮化物；金属或非金属的碳化物；金属或非金属的氮氧化物；金属或非金属的硼化物；金属或非金属的硼氧化物；金属或非金属的硅化物；以及其混合物。金属或非金属可包含硅(Si)、铝(Al)、硒(Se)、锌(Zn)、锑(Sb)、铟(In)、锗(Ge)、锡(Sn)、铋(Bi)、过渡金属以及镧系金属，但不限于此。具体来说，无机层可以是氧化硅(SiO_x)、氮化硅(SiN_x)、氮氧化硅(SiO_xN_y)、硒化锌(ZnSe)、氧化锌(ZnO)、三氧化锑(Sb₂O₃)、包含矾土(Al₂O₃)的氧化铝(AlO_x)、氧化铟(In₂O₃)或氧化锡(SnO₂)等等。

无机层可以通过等离子工艺或真空工艺来沉积，所述工艺例如溅射、化学气相沉积、等离子化学气相沉积、蒸发、升华、电子回旋共振-等离子增强式化学气相沉积或其组合。

有机层和无机层可交替地沉积以确保无机层的平滑特性，同时防止一个无机层的缺陷扩散到其它无机层。

有机层可以通过涂布、沉积或固化用于包封有机发光元件的组合物或其组合来形成。举例来说，有机层可以通过以下方式形成：将组合物涂布到1微米到50微米的厚度，随后通过用10毫瓦/平方厘米到500毫瓦/平方厘米的UV光照射1秒到50秒来固化组合物。

障壁堆叠可包含任何数目个有机层和无机层。有机层和无机层的组合可以根据对氧和/或水分和/或水蒸气和/或化学品的耐渗透性水平而变化。举例来说，有机层和无机层以总共10层或小于10层，例如2到7层形成。具体来说，按以下顺序以总共7层形成有机层和无机层：无机层/有机层/无机层/无机层/有机层/无机层/无机层/无机层。

在阻挡堆叠中，有机层和无机层可以交替地沉积。这是因为上述组合物归因于其特性而对有机层具有影响。因此，有机层和无机层可以补充或强化设备构件的包封。

接下来，将参考图2描述根据本发明的另一实施例的有机发光元件显示器。图2是根据本发明的另一实施例的有机发光元件显示器的截面视图。

参考图2，有机发光元件显示器200包含衬底10、形成于衬底10上的有机发光元件20，以及形成于有机发光元件20上且包含无机层31和有机层32的障壁堆叠30，其中无机层31包封其中接纳有机发光元件20的内空间40，且有机层32可由根据本发明的实施例的用于包封有机发光元件的组合物形成。根据这一实施例的有机发光元件显示器200与根据以上实施例的有机发光元件显示器大体上相同，不同之处在于无机层不邻接有机发光元件。

实施本发明的形式

接下来，将参考一些实例更详细地描述本发明。应理解，提供这些实例仅为了说明，且不应以任何方式理解为限制本发明。

实例和比较例中所用的组分的详情如下。

(A)可光固化(甲基)烯丙基类单体

(A1)异氰尿酸三烯丙酯(奥德里奇公司(Aldrich))

(A2)异氰尿酸1,3-二烯丙基-5-缩水甘油基酯(东洋科学株式会社(Shikoku))

(A3)异氰尿酸二烯丙酯正丙酯(TCI公司)

(A4)异氰尿酸三甲基烯丙酯(奥德里奇公司)

(B)可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体

(B1)2-丙烯酸2-癸基四癸基酯(Light acrylate，DTD-A，共荣社化学株式会社(Kyoeisha chemical))

(B2)甲基丙烯酸十二烷基脂(沙多玛公司(Sartomer))

(C)式4的可光固化单体

(C1)4-叔丁基苯乙烯(TCI公司)

(C2)4-乙烯基二苯基(4-苯基苯乙烯，TCI公司)

(D)光引发剂

(D1)磷类引发剂(艳佳固(Irgacure)TPO-L，巴斯夫公司(BASF))

(D2)光致产酸剂(N-羟基萘酰亚胺三氟甲烷磺酸盐，H1136，美源商事株式会社(Miwon Commercial Co.,Ltd.))

实例1

将50重量份(A2)、30重量份(B1)、20重量份(C1)、4重量份(D1)以及0.1重量份(D2)放置于125毫升棕色聚丙烯瓶中且使用振荡器在室温下混合3小时，由此制备包封组合物。

实例2到实例5以及比较例1到比较例4

包封组合物以与实例1相同的方式制备，不同之处在于每种组分的含量如表1中列出改变(单位：重量份)。在表1中，“-”意指不存在对应组分。

根据以下特性来测量实例和比较例中所制备的组合物且结果展示于表2中。

(1)粘度(单位：厘泊)：在24.8℃下使用粘度计LV DV-IIPro(布洛克菲尔德有限公司(Brookfield Co.,Ltd.))使用第40号轴(Spindle No.40)测量实例和比较例中所制备的包封组合物中的每一个的粘度。

(2)电容率(无单位)：将实例和比较例中的每一个中所制备的包封组合物在铬(Cr)板上沉积到预定厚度且进行100毫瓦/平方厘米的UV照射10秒，由此形成8微米厚涂层。在将Al沉积于涂层上之后，使用200千赫兹下的阻抗测试仪(RDMS-200)在25℃下测量介电电容率。

(3)喷墨特性：以2.5至4.5微米/秒的液滴速度和25℃至50℃的喷墨头温度将实例和比较例中的每一个中所制备的16皮升(picoliter；pL)包封组合物进行喷墨。具有精确球面液滴的喷墨评估为OK，而具有非球面液滴的喷墨评估为NG。

(4)铅笔硬度：有机层样本是通过以下制备：将包封组合物涂布于玻璃衬底上，随后通过用100毫瓦/平方厘米的UV光照射10秒进行UV固化。对有机层样本测量铅笔硬度。为了测量铅笔硬度，使用电铅笔硬度测试仪(CT-PC2)和6B到9H的铅笔(三菱株式会社(Mitsubishi Co.,Ltd.))。铅笔硬度的测量是在以下条件下执行：从铅笔向样本施加500克负载，45°刮擦角以及48毫米/分钟的刮擦速度。当在使用某一铅笔测试5次之后样本具有一个或多个刮痕时，再次使用与先前铅笔相比具有低一级铅笔硬度的另一铅笔来测量铅笔硬度。所有五次均未观察到刮痕的铅笔硬度值视为样本的铅笔硬度。

(5)等离子蚀刻速率(单位：％)：通过将包封组合物沉积到Si晶片上，接着通过以100毫瓦/平方厘米的UV照射20秒进行光固化来形成有机层。在光固化之后，测量有机层的初始厚度(T1，单位：微米)。接着，在ICP功率：2,500瓦，RE功率：300瓦，DC偏压：200伏，Ar流量：50标准立方厘米/分钟，蚀刻时间：1分钟，压力：10毫托的条件下，使用ICP CVD(BMR技术)对有机层进行电感耦合等离子处理，随后测量有机层的厚度(T2，单位：微米)。通过等式1计算有机层的等离子蚀刻速率：通过FE-SEM(日立高新技术公司)来测量有机层的高度(厚度)。等式1的值越低，等离子耐受性越好。

<等式1>

有机层的等离子蚀刻速率(％)＝[(T1-T2)/T1]×100

[表1]

*在表1中，“--”意指归因于不可溶而未测量到的对应特性。

如表1中所示，根据本发明的用于包封有机发光元件的组合物可以实现具有低等离子蚀刻速率和高铅笔硬度，同时展现良好的喷墨特性的有机层。

相反地，不满足根据本发明的组合物的每一组分的含量的比较例的组合物不能保证本发明的所有效果。

应理解，所属领域的技术人员可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下进行各种修改、变化、更改以及等效实施例。

Claims (10)

1.一种用于包封有机发光元件的组合物，包括：可光固化(甲基)烯丙基类单体；可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体；式4的可光固化单体；以及光引发剂，其中所述可光固化(甲基)烯丙基类单体和所述可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体的重量总和大于所述式4的可光固化单体的重量：

[式4]

(其中式4，

R¹是氢或甲基；以及

R²、R³、R⁴、R⁵以及R⁶各自独立地为氢、直链或分支链的经取代或未经取代的C₁至C₁₀烷基、经取代或未经取代的C₆至C₂₀芳基以及经取代或未经取代的C₇至C₂₀芳烷基，R²、R³、R⁴、R⁵以及R⁶各自独立地具有环氧基、氨酯基以及烷氧基中的一个作为端基)。

2.根据权利要求1所述的用于包封有机发光元件的组合物，其中所述可光固化(甲基)烯丙基类单体包括选自以下当中的至少一个：式1的化合物和式2的化合物：

[式1]

(其中式1，

R¹、R²以及R³各自为烯丙基、甲基烯丙基、氢、经取代或未经取代的C₁至C₁₀烷基、经取代或未经取代的C₃至C₁₀环烷基、经取代或未经取代的C₆至C₁₀芳基、经取代或未经取代的C₇至C₁₀芳烷基或缩水甘油基，

R¹、R²以及R³中的至少一个为烯丙基或甲基烯丙基)，

[式2]

(其中式2，

R⁴为烯丙基或甲基烯丙基，以及

R⁵为含氮环状官能团，以及

R⁶为烯丙基、甲基烯丙基、氢、经取代或未经取代的C₁至C₁₀烷基、经取代或未经取代的C₃至C₁₀环烷基、经取代或未经取代的C₆至C₁₀芳基、经取代或未经取代的C₇至C₁₀芳烷基或缩水甘油基，或

R⁵和R⁶彼此连接以形成经取代或未经取代的含有氮的环结构)。

3.根据权利要求1所述的用于包封有机发光元件的组合物，其中所述可光固化(甲基)烯丙基类单体包括选自以下当中的至少一个：异氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸1,3-二烯丙基-5-缩水甘油酯、异氰尿酸二烯丙酯正丙酯以及异氰尿酸三甲基烯丙酯。

4.根据权利要求1所述的用于包封有机发光元件的组合物，其中所述可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体为单官能(甲基)丙烯酸酯。

5.根据权利要求1所述的用于包封有机发光元件的组合物，其中所述可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体包括具有经取代或未经取代的直链或分支链C₁至C₃₀烷基的单(甲基)丙烯酸酯。

6.根据权利要求1所述的用于包封有机发光元件的组合物，其中所述式4的可光固化单体包括选自以下当中的至少一个：苯基苯乙烯、叔丁基苯乙烯以及α-甲基苯乙烯。

7.根据权利要求1所述的用于包封有机发光元件的组合物，相对于100重量份总和的所述可光固化(甲基)烯丙基类单体、所述可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体以及所述式4的可光固化单体，包括：40重量份到90重量份的所述可光固化(甲基)烯丙基类单体；5重量份到55重量份的所述可光固化(甲基)丙烯酸酯类单体；5重量份到35重量份的所述式4的可光固化单体；以及0.01重量份到15重量份的所述光引发剂。

8.根据权利要求1所述的用于包封有机发光元件的组合物，其中所述组合物为无溶剂型组合物。

9.根据权利要求1所述的用于包封有机发光元件的组合物，其中所述组合物在25±2℃下具有7厘泊到100厘泊的粘度。

10.一种有机发光元件显示器，包括由根据权利要求1到权利要求9中任一项所述的用于包封有机发光元件的组合物形成的有机层。