CN117898297A - 一种抗分解复配除草组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药领域，具体涉及一种抗分解复配除草组合物及其制备方法。该抗分解复配除草组合物包括活性成分A、活性成分B、活性成分C、稳定剂、表面活性剂、苯乙酮、抗冻剂、防腐剂，水以及除苯乙酮外的非水溶剂；所述活性成分A为乙羧氟草醚，所述活性成分B为草铵膦或精草铵膦，所述活性成分C为精喹禾灵；所述稳定剂选自丁香酚、百里香酚和香芹酚中的一种或多种组合。本发明提供的除草组合物对非耕地杂草有较好的防效，并且有效解决了高温或长期储存后乙羧氟草醚的有效含量降低的问题。

Description

一种抗分解复配除草组合物及其制备方法

技术领域

本发明属于农药领域，具体涉及一种抗分解复配除草组合物及其制备方法。

背景技术

精草铵膦属于膦酸盐类触杀灭生性、茎叶处理除草剂，是将草铵膦中无除草活性的D体去除后的高效体(L体)部分，有一定内吸作用。精草铵膦被植物吸收后通过抑制谷氨酰胺合成酶使氮代谢紊乱，导致细胞内氨迅速积累，叶绿体解体、光合作用受阻，最终使植物死亡，且对多数杂草有较好防效。

精喹禾灵是芳氧苯氧基丙酸类内吸传导选择性苗后茎叶除草剂，通过茎叶吸收传导到分生组织，抑制脂肪酸合成，使杂草致死，对春、夏大豆田中稗草、马唐、看麦娘、狗尾草、牛筋草、野燕麦等一年生禾本科杂草有良好的防治效果。

乙羧氟草醚，化学名称为0-[5-(2-氯-a,a,a-三氟-对-甲苯氧基)-2-硝基苯甲酰基]羟基乙酸乙酯，分子式为C₁₆H₉ClF₃NO₇，化学结构如下：

乙羧氟草醚为二苯醚类、选择性触杀花生田苗后除草剂，可以有效防除藜、蓼、苍耳、龙葵、铁苋菜、鸭拓草、马齿苋等多种一年生阔叶类杂草。乙羧氟草醚在高温、光照等作用条件下，体系中薄弱的化学键容易发生断裂，生成活泼的自由基，这些自由基可以引发一系列的自由基链式反应，如与乙羧氟草醚中的苯环等结构发生反应，使乙羧氟草醚发生变质，导致热储后的乙羧氟草醚含量降低。

现有的乙羧氟草醚除草剂或其与精草铵膦、精喹禾灵的复合除草剂存在高温或长期储存后乙羧氟草醚的有效含量降低的问题，亟待优化，故而提出本发明的技术方案。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明提供了一种草铵膦或精草铵膦、精喹禾灵和乙羧氟草醚进行三元复配的抗分解除草组合物。本发明提供的除草组合物有效解决了高温或长期储存后乙羧氟草醚的有效含量降低的问题。

为了达到上述效果，本发明采用的技术方案的基本构思如下：

一种抗分解复配除草组合物，包括活性成分A、活性成分B、活性成分C、稳定剂、表面活性剂、苯乙酮、除苯乙酮外的非水溶剂、抗冻剂，防腐剂和水；

所述活性成分A为乙羧氟草醚，所述活性成分B为草铵膦或精草铵膦，所述活性成分C为精喹禾灵；

所述稳定剂选自丁香酚、百里香酚和香芹酚中的一种或多种组合。

作为一种方式，活性成分A、B和C的总质量含量为6.5％～50％。

作为一种方式，活性成分A、B和C的总重量含量为8％～38％。

作为一种方式，以质量百分比计包含0.5％～5％活性成分A、5％～35％活性成分B、1％～10％活性成分C、1％～5％稳定剂、6％～25％表面活性剂、1％～5％苯乙酮、3％～15％除苯乙酮外的非水溶剂、1％～5％抗冻剂、0.1％～0.3％防腐剂，余量为水。

作为一种方式，所述表面活性剂选自烷基苯磺酸盐、烷基酚磺酸盐、烷基萘磺酸盐、季铵盐、烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪酸乙二醇酯、单脂肪酸甘油酯、多元醇脂肪酸酯环氧乙烷加成物、环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物。

作为一种方式，所述除苯乙酮外的非水溶剂选自二甲苯、甲苯、正丁醇、乙二醇、聚乙二醇、甲醇、乙醇、异丙醇、环己烷、环己酮、异佛尔酮、丙酮、乙二醇醚、丙二醇醚、N,N-二甲基甲酰胺、癸酰胺、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲酸甲酯、二甲亚砜、油酸甲酯、大豆油、矿物油、菜籽油、松节油、溶剂油。

作为一种方式，所述抗冻剂选自丙二醇、丙三醇、山梨醇、乙二醇丁醚醋酸酯、尿素，硫脲或亚硝酸钠中的一种或几种。

可选地，所述防腐剂选自卡松、苯甲醇、甲醛或苯甲酸钠中的一种或几种。

作为一种方式，所述抗分解复配除草组合物为微乳剂。

本发明还提供如上述内容任一项所述的抗分解复配除草组合物的制备方法，其包括如下步骤：

(1)用除苯乙酮外的非水溶剂将活性成分A和活性成分C溶解，搅拌均匀后加入苯乙酮和稳定剂，得到第一混合物；

(2)向第一混合物中加入活性成分B、表面活性剂、抗冻剂、防腐剂和水，搅拌至体系澄清透明，即得所述抗分解复配除草组合物。

本发明和现有技术相比具有如下优点：

1、本发明的除草组合物为乙羧氟草醚与灭生性除草剂的复配制剂，对非耕地杂草有较好的防效，市场潜力巨大。

2、本发明提供了能协同配合、发挥优异效果的配方，尤其是采用了特定稳定剂，其含有的酚类结构能够切断自动氧化连锁反应，而且其与苯乙酮发生了协同配合，显著改善了乙羧氟草醚的分解问题。

3、进一步地，本发明提供的微乳剂有效提高了乙羧氟草醚与(精)草铵膦和精喹禾灵复配体系的抗分解率以及贮存时间，其中，制备的微乳剂在54℃条件下，热贮14天后乙羧氟草醚分解率能够维持在0.9％～3％，常温贮存1年后乙羧氟草醚分解率能够维持在0.7％～2％。

4、进一步优选的，经室内生测筛选发现当活性成分A、B和C的总质量含量为6.5％～50％时，三者的除草组分有协同增效作用，药效更好。

具体实施方式

下面通过部分较佳实施例对本发明进行描述，本领域技术人员明显能在不脱离本发明内容、创新精神和范围内，不付出创造性劳动而对本发明进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。特别需要指出的是，所有类似替换和改动后得到的技术方案也属于本发明的保护范围。

以下案例中所用原料药或助剂未经特别说明均可由市场购得。

以下实施例的抗分解复配除草组合物采用如下方法制备得到：

准备1个烧杯，按照重量百分比称取原料；

用除苯乙酮外的非水溶剂溶解活性组分A(即乙羧氟草醚)和活性成分C(即精喹禾灵)后，加入苯乙酮和稳定剂，搅拌均匀，得到第一混合物；向第一混合物中加入活性成分B、表面活性剂、抗冻剂、防腐剂和水，搅拌至体系澄清透明，即可。

本发明中供选择的表面活性剂中，脂肪酸酯环氧乙烷加成物指多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物，是一种酯类非离子助剂，如：山梨醇酐单硬脂酸酯(S-60)、山梨醇酐单油酸酯(S-80)及其环氧乙烷加成物(T-60、T-80)等；环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)嵌段共聚物为EO-PO嵌段共聚物，是常见的农用表面活性剂。

实施例1 10％精草·精喹·乙羧微乳剂

一种抗分解复配除草组合物，其剂型为微乳剂，按照重量百分比包括：乙羧氟草醚1％，精草铵膦7％，精喹禾灵2％，烷基苯磺酸盐6％，环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物8％，丁香酚2％，苯乙酮2％，二甲苯2％，乙二醇2％，丙三醇3％，苯甲酸钠0.1％，水补足至100％。

实施例2 8％精草·精喹·乙羧微乳剂

一种抗分解复配除草组合物，其剂型为微乳剂，按照重量百分比包括：乙羧氟草醚0.7％，精草铵膦6％，精喹禾灵1.3％，烷基酚聚氧乙烯醚7％，苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚5％，烷基苯磺酸盐3％，百里香酚1％，苯乙酮1％，二甲苯3％，癸酰胺1％，异丙醇1％，乙二醇丁醚醋酸酯5％，卡松0.3％，水补足至100％。

实施例3 16％精草·精喹·乙羧微乳剂

一种抗分解复配除草组合物，其剂型为微乳剂，按照重量百分比包括：乙羧氟草醚5％，精草铵膦10％，精喹禾灵1％，烷基酚磺酸盐6％，脂肪醇聚氧乙烯醚15％，香芹酚5％，苯乙酮5％，环己酮2％，异佛尔酮2％，丙二醇3％，苯甲酸钠0.1％，水补足至100％。

实施例4 26％精草·精喹·乙羧微乳剂

一种抗分解复配除草组合物，其剂型为微乳剂，按照重量百分比包括：乙羧氟草醚1％，草铵膦15％，精喹禾灵10％，苯乙基酚聚氧乙烯醚5％，聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯15％，季铵盐1％，百里香酚2％，N,N-二甲基甲酰胺5％，苯乙酮2％，溶剂油10％，丙酮3％，尿素3％，苯甲酸醇0.2％，水补足至100％。

实施例5 38％精草·精喹·乙羧微乳剂

一种抗分解复配除草组合物，其剂型为微乳剂，按照重量百分比包括：乙羧氟草醚0.5％，草铵膦35％，精喹禾灵2.5％，烷基苯磺酸盐3％，失水山梨醇脂肪酸酯10％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，丁香酚3％，苯乙酮1％，甲苯3％，环己酮1％，甲醇1％，硫脲2％，卡松0.1％，水补足至100％。

实施例6 15％精草·精喹·乙羧微乳剂

一种抗分解复配除草组合物，其剂型为微乳剂，按照重量百分比包括：乙羧氟草醚5％，精草铵膦5％，精喹禾灵5％，脂肪酸酯环氧乙烷加成物8％，蓖麻油聚氧乙烯醚10％，烷基苯磺酸盐2％，丁香酚2％，百里香酚3％，苯乙酮5％，环己酮6％，癸酰胺1％，异丙醇1％，尿素5％，卡松0.2％，水补足至100％。

实施例7 22％精草·精喹·乙羧微乳剂

一种抗分解复配除草组合物，其剂型为微乳剂，按照重量百分比包括：乙羧氟草醚3％，草铵膦17％，精喹禾灵2％，苄基酚聚氧乙烯醚6％，单脂肪酸甘油酯6％，失水山梨醇脂肪酸酯8％，香芹酚3％，乙酸乙酯2％，苯乙酮4％，二甲苯5％，乙醇2％，亚硝酸钠3％，甲醛0.1％，水补足至100％。

对比例1

本对比例与实施例1区别在于，不含丁香酚，其余条件与实施例1相同。

对比例2

本对比例与实施例2区别在于，不含百里香酚，其余条件与实施例2相同。

对比例3

本对比例与实施例3区别在于，不含香芹酚，其余条件与实施例3相同。

对比例4

本对比例与实施例4区别在于，不含百里香酚，其余条件与实施例4相同。

对比例5

本对比例与实施例5区别在于，不含丁香酚，其余条件与实施例5相同。

对比例6

本对比例与实施例6区别在于，不含丁香酚和百里香酚，其余条件与实施例6相同。

对比例7

本对比例与实施例7区别在于，不含苯乙酮，其余条件与实施例7相同。

效果例

在同一条件下测试实施例1～7及对比例1～7制备的农药微乳剂样品在54℃热贮14天后有效成分的分解率。其中，乙羧氟草醚质量的检测方法参考GB/T 28129-2011《乙羧氟草醚原药》中4.3.1，(精)草铵膦的质量检测方法参考GB/T 33808-2017《草铵膦原药》中4.4，精喹禾灵的质量检测及方法参考NY/T3594-2020《精喹禾灵原药》4.4。分解率计算方法为：(常贮含量-热贮含量)/常贮含量*100％。测定结果见表1。

表1实施例1～7及对比例1～7热贮后产品检测结果

将实施例1～7常温贮存1年，然后进行产品质量检测，检测方法同上，结果见表2。

表2实施例1～7及对比例3、对比例7常温储1年后产品质量检测结果

表1和表2的测试数据表明：

本发明的农药微乳剂具有较强的抗分解效果，在热贮14天后，有效成分中的易分解物乙羧氟草醚均可以维持低分解率；在常温储存1年后，实施例1-7组合物各检测项目指标合格，乙羧氟草醚含量分解率均<5％，符合产品要求。而且，表2实施例3和对比例3的乳液稳定性和持久起泡性数据对比可说明：香芹酚提高了体系乳液稳定性，降低泡沫量。

由表1中各实施例和对比例中常、热贮后乙羧氟草醚的含量可以确定，当微乳剂中不含稳定剂时，各对比例中乙羧氟草醚热贮后的分解率较实施例提高约2～13倍，可见，本发明使用的稳定剂可以增强含乙羧氟草醚的农药微乳剂体系中乙羧氟草醚的抗分解能力，实施例7和对比例7数据对比发现：本发明所选择的酚类物质和苯乙酮搭配使用能保证乙羧氟草醚长期储存时的含量稳定。

Claims (9)

1.一种抗分解复配除草组合物，其特征在于，包括活性成分A、活性成分B、活性成分C、稳定剂、表面活性剂、苯乙酮、除苯乙酮外的非水溶剂、抗冻剂，防腐剂和水；

所述活性成分A为乙羧氟草醚，所述活性成分B为草铵膦或精草铵膦，所述活性成分C为精喹禾灵；

所述稳定剂选自丁香酚、百里香酚和香芹酚中的一种或多种组合。

2.根据权利要求1所述的抗分解复配除草组合物，其特征在于，活性成分A、B和C的总质量含量为6.5％～50％。

3.根据权利要求2所述的抗分解复配除草组合物，其特征在于，活性成分A、B和C的总重量含量为8％～38％。

4.根据权利要求1所述的抗分解复配除草组合物，其特征在于，以质量百分比计包含0.5％～5％活性成分A、5％～35％活性成分B、1％～10％活性成分C、1％～5％稳定剂、6％～25％表面活性剂、1％～5％苯乙酮、3％～15％除苯乙酮外的非水溶剂、1％～5％抗冻剂、0.1％～0.3％防腐剂，余量为水。

5.根据权利要求1所述的抗分解复配除草组合物，其特征在于，所述表面活性剂选自烷基苯磺酸盐、烷基酚磺酸盐、烷基萘磺酸盐、季铵盐、烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪酸乙二醇酯、单脂肪酸甘油酯、多元醇脂肪酸酯环氧乙烷加成物、环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物。

6.根据权利要求1所述的抗分解复配除草组合物，其特征在于，所述除苯乙酮外的非水溶剂选自二甲苯、甲苯、正丁醇、乙二醇、聚乙二醇、甲醇、乙醇、异丙醇、环己烷、环己酮、异佛尔酮、丙酮、乙二醇醚、丙二醇醚、N,N-二甲基甲酰胺、癸酰胺、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲酸甲酯、二甲亚砜、油酸甲酯、大豆油、矿物油、菜籽油、松节油、溶剂油。

7.根据权利要求1所述的抗分解复配除草组合物，其特征在于，所述抗冻剂选自丙二醇、丙三醇、山梨醇、乙二醇丁醚醋酸酯、尿素，硫脲或亚硝酸钠中的一种或几种；

可选地，所述防腐剂选自卡松、苯甲醇、甲醛或苯甲酸钠中的一种或几种。

8.根据权利要求1-7任一项所述的抗分解复配除草组合物，其特征在于，所述抗分解复配除草组合物为微乳剂。

9.如权利要求1-8任一项所述的抗分解复配除草组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)用除苯乙酮外的非水溶剂将活性成分A和活性成分C溶解，搅拌均匀后加入苯乙酮和稳定剂，得到第一混合物；

(2)向第一混合物中加入活性成分B、表面活性剂、抗冻剂、防腐剂和水，搅拌至体系澄清透明，即得所述抗分解复配除草组合物。