一种含草铵膦与高效氟吡甲禾灵的除草组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及农业领域,尤其是除草剂,具体为一种含草铵膦与高效氟吡甲禾灵的除草组合物及其制备方法。
背景技术
草铵膦(glufosinate-ammonium),又名草丁膦,属磷酸类新型除草剂,是一种谷氨酰胺合成抑制剂,其化学结构式如下所示:
其作为一种具有部分内吸作用的非选择性广谱触杀性除草剂,主要用于防治果园、葡萄园、非耕地、马铃薯田等一年生和多年生双子叶及禾本科杂草,如鼠尾看麦娘、马唐、稗、野生大麦、多花黑麦草、狗尾草、金狗尾草、野小麦、野玉米、匍匐冰草、葡茎剪股颖、拂子茅、苔草、狗牙根、双穗雀稗、曲芒发草、羊茅、芦苇、早熟禾、反枝苋、田春黄菊、戟叶滨藜、荠菜、藜、曼陀罗、加拿大飞蓬、药用球果紫堇、辣子草、猪殃殃、宝盖草、小野芝麻、锦葵、母菊、田野勿忘草、卷茎蓼、滨蓼、春蓼、马齿苋、细叶钾猪毛菜、欧洲千里光、野欧白芥、龙葵、苦苣菜、繁缕、车轴草、小荨麻、常春藤叶婆婆纳、阿拉伯婆婆纳等。
草铵膦除草谱广,活性高,用量少,其环境压力小,具有杀草迅速的特点,能够快速杀死100种以上的禾本科和阔叶杂草。其可用水做基剂,使用安全、方便。
但草铵膦也存在如下缺点:其对一些多年生耐性植物(如植株高大、木质化的恶性杂草)的防效较差;对大龄杂草的防除不彻底,使用草铵膦后,大龄杂草容易死灰复燃。同时,由于草铵膦的长期、大量使用,许多杂草已对其产生了明显的抗性,导致除草效果降低。且草铵膦单剂的生产、使用成本较高,使其应用也收到一定限制。
针对上述问题,迫切需要一种新的除草剂,以扩大杀草谱,降低除草剂的生产、使用成本。
发明内容
本发明的发明目的在于:针对草铵膦对一些多年生耐性植物的防效较差,对大龄杂草的防除不彻底,且由于长期、大量使用,除草效果降低,单独使用成本较高的问题,提供一种含草铵膦与高效氟吡甲禾灵的除草组合物及其制备方法。本发明以草铵膦与高效氟吡甲禾灵为活性成分,通过活性成分与环己酮、助溶剂、防冻剂、第一表面活性剂、第二表面活性剂等的复配,提供一种微乳剂型的除草组合物,其能够用于有害植物防的控用。本发明将草铵膦与高效氟吡甲禾灵在一定范围内混配,并与其他组分协同作用,使得制备的除草组合物具有杀草谱广、除草效果好、生产成本低的特点,其药效明显优于草铵膦、高效氟吡甲禾灵两种有效成分的单剂。同时,本发明的生产方法简单,操作方便,可行性高,产品质量稳定,经长期存放后,产品质量依然就有较好的稳定性,具有明显的市场价值,适于大规模推广应用。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种含草铵膦与高效氟吡甲禾灵的除草组合物,该除草组合物的剂型为微乳剂,包括草铵膦、高效氟吡甲禾灵,所述草铵膦、高效氟吡甲禾灵的重量份数比为1:5~45:1。
还包括溶剂、助溶剂、第一表面活性剂、防冻剂、第二表面活性剂、水,各组分的重量份数比如下:2~30份草铵膦、0.5~35份高效氟吡甲禾灵、3~20份溶剂、3~12份助溶剂、2~20份第一表面活性剂、4~8份防冻剂、2~18份第二表面活性剂、20~65份水;所述溶剂为环己酮、三甲苯中的一种或多种,所述助溶剂为丙二醇甲醚、异丙醇、吡咯烷酮、二乙二醇甲醚中的一种或多种,第一表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种,防冻剂为乙二醇、丙二醇中的一种或多种,第二表面活性剂为十二烷基苯磺酸盐、蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种。
所述十二烷基苯磺酸盐为十二烷基苯磺酸铵或十二烷基苯磺酸钙。
所述草铵膦、高效氟吡甲禾灵的重量份数比为1:3~30:1。
所述草铵膦、高效氟吡甲禾灵的重量份数比为1:1.6~15:1。
前述含草铵膦与高效氟吡甲禾灵的除草组合物的制备方法,包括如下步骤:
(1)按配比称取各组分,备用;
(2)将草铵膦与水混合,得水相混合物;
(3)将剩余组分混合,搅拌均匀,得油相混合物;
(4)将水相混合物、油相混合物混合,搅拌均匀,即得产品。
针对铵膦对一些多年生耐性植物的防效较差,对大龄杂草的防除不彻底,且由于长期、大量使用,除草效果降低,单独使用成本较高的问题,提供一种含草铵膦与高效氟吡甲禾灵的除草组合物。本发明将含草铵膦与高效氟吡甲禾灵进行复配,同时配合溶剂、助溶剂、第一表面活性剂、防冻剂、第二表面活性剂、水,通过组分之间的协同作用,制备出一种杀草谱广、除草效果好、生产成本低,能够用于耐性植物的除草组合物。本发明中,所采用的高效氟吡甲禾灵(Haloxyfop-P-methyl),商品名高效盖草能,属芳氧苯氧丙酸类除草剂,其化学结构式如下:
高效氟吡甲禾灵作为选择性内吸传导型除草剂,其能抑制植物乙酰辅酶A羧化酶(ACCase),能选择性用于各种作物田中多种禾本科杂草(如马唐、稗草、千金子、看麦娘、狗尾草、牛筋草、早熟禾、野燕麦、芦苇、白茅、狗牙根等)的防除。尤其是在许多禾本科杂草除草剂对大龄一年生禾本科杂草(如5叶期以上的大龄稗草、狗尾草、马唐等)和多年生杂草狗牙根、芦苇等防效不好时,使用高效氟吡甲禾灵依然能取得较好的防效。然而,近年来由于长期大量单独使用高效氟吡甲禾灵,部分杂草已经对其产生抗性,且其单剂对阔叶杂草防效差,杀草谱较窄。
本发明除草组合物的剂型为微乳剂(微乳剂简称ME)。本发明作为水基化非溶剂化新剂型,在生产过程中无粉尘危害,且使用方便,易于计量。本发明与常规水剂的生产工艺上相近,人工消耗、能耗较低,且自动化程度高,生产加工过程中,人员健康、环境保护可以充分得以保障。本发明的除草组合物生产工艺简单,符合物料常规形态,易于储存运输。本发明以水为介质,含少量有机溶剂,具有不燃不爆、易于生产操作、贮运安全、环境污染少的特点,同时能够节约大量有机溶剂。同时,草铵膦铵盐在常温贮存下极易吸潮,而本发明则可以有效解决该问题,能够长期在常温下贮存,性能稳定可靠。
本发明组分之间具有良好的协同、增效作用,能够有效用于多年生耐性植物、大龄杂草等的防治,有效扩大草铵膦、高效氟吡甲禾灵的杀草谱,同时降低本发明的生产、使用成本,且防效明显优于草铵膦、高效氟吡甲禾灵单剂,也明显优于相同活性成分配比、用量下制成的可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂。本发明的农药分散度极高,达微细化程度,农药粒子一般为0.1~0.01微米,外观近似于透明或微透明液。本发明在水中分散性好,对靶体渗透性强、附着力好,更加有利于药效的发挥及对耐性有害植物的防控。本发明对阔叶作物高度安全,吸收迅速,在低温条件下,效果稳定;在长期常温下贮存,性能稳定可靠;施药后,具有长期的可靠性。
具体实施方式
本说明书中公开的所有特征,或公开的所有方法或过程中的步骤,除了互相排斥的特征和/或步骤以外,均可以以任何方式组合。
本说明书中公开的任一特征,除非特别叙述,均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即,除非特别叙述,每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。
实施例1
制备26%草胺磷·高效氟吡甲禾灵(1:1.6)微乳剂
本实施例中草胺磷和高效氟吡甲禾灵的质量比为1:1.6。
按配比称取如下组分:10kg草胺磷、16kg高效氟吡甲禾灵、10.0kg环己酮(溶剂)、10.0kg丙二醇甲醚(助溶剂)、12.0kg脂肪醇聚氧乙烯醚(第一表面活性剂)、5.0kg乙二醇(防冻剂)、14.0kg十二烷基苯磺酸铵(第二表面活性剂)、23kg水。
将草铵膦溶于水中,得水相混合物。将剩余组分混合,搅拌均匀,得油相混合物。将水相混合物、油相混合物混合,搅拌均匀,即得产品,产品为均相透明液体。
实施例2
制备23%草胺磷·高效氟吡甲禾灵(45:1)微乳剂
本实施例中草胺磷和高效氟吡甲禾灵的质量比为45:1。
按配比称取如下组分:22.5kg草胺磷、0.5kg高效氟吡甲禾灵、3.0kg环己酮(溶剂)、5.0kg异丙醇(助溶剂)、10.0kg脂肪醇聚氧乙烯醚(第一表面活性剂)、5.0kg乙二醇(防冻剂)、10.0kg十二烷基苯磺酸铵(第二表面活性剂)、44kg水。
将草铵膦溶于水中,得水相混合物。将剩余组分混合,搅拌均匀,得油相混合物。将水相混合物、油相混合物混合,搅拌均匀,即得产品,产品为均相透明液体。
实施例3
制备12%草胺磷·高效氟吡甲禾灵(1:3)微乳剂
本实施例中草胺磷和高效氟吡甲禾灵的质量比为1:3。
按配比称取如下组分:3kg草胺磷、9kg高效氟吡甲禾灵、15.0kgC9(溶剂,C9即三甲苯)、8.0kg丙二醇甲醚(助溶剂)、15.0kg壬基酚聚氧乙烯醚(第一表面活性剂)、5.0kg丙二醇(防冻剂)、16.0kg十二烷基苯磺酸钙(第二表面活性剂)、29kg水。
将草铵膦溶于水中,得水相混合物。将剩余组分混合,搅拌均匀,得油相混合物。将水相混合物、油相混合物混合,搅拌均匀,即得产品,产品为均相透明液体。
实施例4
制备20%草胺磷·高效氟吡甲禾灵(7:1)微乳剂
按配比称取如下组分:17.5kg草胺磷、2.5kg高效氟吡甲禾灵、3.0kg环己酮(溶剂)、4.0kg丙二醇甲醚(助溶剂)、10.0kg脂肪醇聚氧乙烯醚(第一表面活性剂)、5.0kg乙二醇(防冻剂)、10.0kg十二烷基苯磺酸铵(第二表面活性剂)、48kg水。
将草铵膦溶于水中,得水相混合物。将剩余组分混合,搅拌均匀,得油相混合物。将水相混合物、油相混合物混合,搅拌均匀,即得产品,产品为均相透明液体。
实施例5
制备24%草胺磷·高效氟吡甲禾灵(3:1)微乳剂
按配比称取如下组分:18kg草胺磷、6kg高效氟吡甲禾灵、5.0kg环己酮(溶剂)、8.0kg丙二醇甲醚(助溶剂)、10.0kg脂肪醇聚氧乙烯醚(第一表面活性剂)、5.0kg乙二醇(防冻剂)、16.0kg十二烷基苯磺酸钙(第二表面活性剂)、32kg水。
将草铵膦溶于水中,得水相混合物。将剩余组分混合,搅拌均匀,得油相混合物。将水相混合物、油相混合物混合,搅拌均匀,即得产品。
实施例6
制备24%草胺磷·高效氟吡甲禾灵(5:1)微乳剂
按配比称取如下组分:20kg草胺磷、4kg高效氟吡甲禾灵、3.0kg环己酮(溶剂)、8.0kg丙二醇甲醚(助溶剂)、10.0kg壬基酚聚氧乙烯醚(第一表面活性剂)、5.0kg乙二醇(防冻剂)、16.0kg十二烷基苯磺酸钙(第二表面活性剂)、34kg水。
将草铵膦溶于水中,得水相混合物。将剩余组分混合,搅拌均匀,得油相混合物。将水相混合物、油相混合物混合,搅拌均匀,即得产品。
实施例7
制备31%草胺磷·高效氟吡甲禾灵(30:1)微乳剂
按配比称取如下组分:30.0kg草胺磷、1.0kg高效氟吡甲禾灵、5.0kgC9(溶剂)、5.0kg吡咯烷酮(助溶剂)、6.0kg脂肪醇聚氧乙烯醚(第一表面活性剂)、5.0kg乙二醇(防冻剂)、3.0kg十二烷基磺酸铵(第二表面活性剂)、45kg水。
将草铵膦溶于水中,得水相混合物。将剩余组分混合,搅拌均匀,得油相混合物。将水相混合物、油相混合物混合,搅拌均匀,即得产品。
实施例8
制备36%草胺磷·高效氟吡甲禾灵(1:5)微乳剂
按配比称取如下组分:6kg草胺磷、30kg高效氟吡甲禾灵、10.0kgC9(溶剂)、3.5kg二乙二醇甲醚(助溶剂)、2.5kg蓖麻油聚氧乙烯醚(第一表面活性剂)、6.0kg脂肪醇聚氧乙烯醚(第二表面活性剂)、5.0kg乙二醇(防冻剂)、37kg水。
将草铵膦溶于水中,得水相混合物。将剩余组分混合,搅拌均匀,得油相混合物。将水相混合物、油相混合物混合,搅拌均匀,即得产品,所得产品为均相透明液体。
实施例9
制备32%草胺磷·高效氟吡甲禾灵(15:1)微乳剂
按配比称取如下组分:30kg草胺磷、2kg高效氟吡甲禾灵、8.0kg环己酮(溶剂)、4.0kg异丙醇(助溶剂)、15.0kg脂肪醇聚氧乙烯醚(第一表面活性剂)、5.0kg乙二醇(防冻剂)、8.0kg十二烷基苯磺酸钙(第二表面活性剂)、28kg水。
将草铵膦溶于水中,得水相混合物。将剩余组分混合,搅拌均匀,得油相混合物。将水相混合物、油相混合物混合,搅拌均匀,即得产品,产品为均相透明液体。
实施例10
制备31%草胺磷·高效氟吡甲禾灵(30:1)微乳剂
按配比称取如下组分:30kg草胺磷、1kg高效氟吡甲禾灵、8.0kg环己酮(溶剂)、5.0kg吡咯烷酮(助溶剂)、15.0kg脂肪醇聚氧乙烯醚(第一表面活性剂)、5.0kg乙二醇(防冻剂)、8.0kg十二烷基苯磺酸钙(第二表面活性剂)、28kg水。
将草铵膦溶于水中,得水相混合物。将剩余组分混合,搅拌均匀,得油相混合物。将水相混合物、油相混合物混合,搅拌均匀,即得产品,产品为均相透明液体。
实施例11
制备5.7%草胺磷·高效氟吡甲禾灵(1:0.9)微乳剂
按配比称取如下组分:3kg草胺磷、2.7kg高效氟吡甲禾灵、3kg环己酮(溶剂)、5.0kg吡咯烷酮(助溶剂)、10.0kg脂肪醇聚氧乙烯醚(第一表面活性剂)、5.0kg乙二醇(防冻剂)、12.0kg十二烷基苯磺酸钙(第二表面活性剂)、59.3kg水。
将草铵膦溶于水中,得水相混合物。将剩余组分混合,搅拌均匀,得油相混合物。将水相混合物、油相混合物混合,搅拌均匀,即得产品,产品为均相透明液体。
对本发明的产品进行如下实验。
用Gowing法评价除草剂联合作用方式(NY/T1155.7-2006),公式如下:
E=X+Y-X*Y/100。
式中:X为草铵膦用量为P时对杂草的鲜重防效;Y为高效氟吡甲禾灵用量为Q时对杂草的鲜重防效;E0为草铵膦用量为P时对杂草的鲜重防效+高效氟吡甲禾灵用量为Q时对杂草的鲜重防效;E为混配药剂的实际防效。(注:P代表草铵膦的使用剂量、Q代表高效氟吡甲禾灵的使用剂量)
评价标准:E-E0>10%为增效作用;E-E0<-10%为拮抗作用;E-E0值介于理论值士10%为加成作用。
试验一:盆栽试验
以本发明上述药物组合物对普通牛筋草6-7叶期和鳢肠5-6叶期作为代表的禾本科杂草和阔叶杂草进行室内毒力试验,实验结果如表1所示。
表1本发明草铵膦和高效氟吡甲禾灵复配对禾本科杂草和阔叶杂草的室内毒力试验结果
表1的试验结果表明,本发明采用草铵膦与高效氟吡甲禾灵两种成分复配后,具有明显的协同增效作用,本发明的药效明显好于两单剂单独试验效果。
试验二:田间试验一
采用本发明实施例2制备的产品对杂草进行防除试验,用药后30天调查的鲜重防效对比试验结果如表2所示。
表2防除杂草的田间试验的药效结果
表2的试验结果表明,本发明的微乳剂具有杀草谱广的特点,对有害植物杂草(如双穗雀稗、茅草、生育后期商陆、生育后期小飞蓬)的防效明显优于草铵膦、高效氟吡甲禾灵单剂。
试验三:田间试验二
采用本发明实施例4制备的产品对杂草进行防除试验,用药后30天调查的鲜重防效对比试验结果如表3所示。
表3防除杂草的田间试验的药效结果
表3的试验结果表明,本发明的微乳剂对有害植物杂草如双穗雀稗、茅草、生育后期商陆、生育后期小飞蓬的防效明显优于草铵膦、高效氟吡甲禾灵单剂,且杀草谱广。
试验四:田间试验三
以上述实施例5制备的微乳剂对杂草进行的防除试验,用药后30天调查的鲜重防效对比试验结果如表4所示。
表4防除杂草的田间试验的药效结果
表4的试验结果表明,本发明的微乳剂具有杀草谱广的特点,对有害植物杂草(如双穗雀稗、茅草、生育后期商陆、生育后期小飞蓬)的防效明显优于草铵膦、高效氟吡甲禾灵单剂。
试验五:田间试验四
以上述实施例6制备的微乳剂对杂草进行的防除试验,用药后30天调查的鲜重防效对比试验结果如表5所示。
表5防除杂草的田间试验的药效结果
表5的试验结果表明,本发明组合物中草铵膦与高效氟吡甲禾灵的复配,制成微乳剂后,能扩大杀草谱,对有害植物杂草如双穗雀稗、茅草、生育后期商陆、生育后期小飞蓬的防效明显优于草铵膦、高效氟吡甲禾灵单剂。
试验六:田间试验五
采用本发明实施例9制备的产品对杂草进行防除试验,用药后30天调查的鲜重防效对比试验结果如表6所示。
表6防除杂草的田间试验的药效结果
表6的试验结果表明,本发明的微乳剂能扩大杀草谱,对有害植物杂草(如双穗雀稗、茅草、生育后期商陆、生育后期小飞蓬)的防效明显优于草铵膦、高效氟吡甲禾灵单剂。
试验七:田间试验六
采用本发明实施例10制备的产品对杂草进行防除试验,用药后30天调查的鲜重防效对比试验结果如表7所示。
表7防除杂草的田间试验的药效结果
表7的试验结果表明,本发明的微乳剂能扩大杀草谱,对有害植物杂草(如双穗雀稗、茅草、生育后期商陆、生育后期小飞蓬)的防效明显优于草铵膦、高效氟吡甲禾灵单剂。
试验八:田间试验七
采用本发明实施例11制备的产品对杂草进行防除试验,用药后30天调查的鲜重防效对比试验结果如表8所示。
表8防除杂草的田间试验的药效结果
表8的试验结果表明,本发明的微乳剂能扩大杀草谱,对有害植物杂草(如双穗雀稗、茅草、生育后期商陆、生育后期小飞蓬)的防效明显优于草铵膦、高效氟吡甲禾灵单剂。
试验九:田间试验八
采用本发明实施例4制备的产品对杂草进行防除试验,用药后30天调查的鲜重防效对比试验结果如表9所示。
表9防除杂草的田间试验的药效结果
本发明实施例4制备的产品中,草铵膦和高效氟吡甲禾灵两者之和占微乳剂的质量百分比为20%,草铵膦和高效氟吡甲禾灵的质量比为7:1。对照样品为草铵膦和高效氟吡甲禾灵为活性成分,两者质量比为7:1所制备的可湿性粉剂(简称WP)、悬浮剂(简称SC)、水分散粒剂(简称WGD)、水乳剂(简称EW)。与对照样品相比,本发明对有害植物杂草(如双穗雀稗、茅草、生育后期商陆、生育后期小飞蓬)的防效明显优于相同活性成分配比、用量下制成的前述可湿性粉剂(简称WP)、悬浮剂(简称SC)、水分散粒剂(简称WGD)、水乳剂(简称EW)。
从上述试验结果可以看出,本发明的组分之间具有显著的增效作用,且对耐性有害植物药效明显优于草铵膦、高效氟吡甲禾灵两药剂单独使用的效果。
本发明并不局限于前述的具体实施方式。本发明扩展到任何在本说明书中披露的新特征或任何新的组合,以及披露的任一新的方法或过程的步骤或任何新的组合。